JPS61286256A - Glass fiber reinforced concrete formed product composition - Google Patents

Glass fiber reinforced concrete formed product composition

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JPS61286256A
JPS61286256A JP12423785A JP12423785A JPS61286256A JP S61286256 A JPS61286256 A JP S61286256A JP 12423785 A JP12423785 A JP 12423785A JP 12423785 A JP12423785 A JP 12423785A JP S61286256 A JPS61286256 A JP S61286256A
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JP
Japan
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glass fiber
cement
reinforced concrete
fiber reinforced
weight
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JP12423785A
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Japanese (ja)
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JPH025705B2 (en
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光男 田中
内田 郁夫
相馬 累司
山口 利男
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Taiheiyo Cement Corp
Original Assignee
Chichibu Cement Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH025705B2 publication Critical patent/JPH025705B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06Aluminous cements
    • C04B28/065Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポルトランドセメントクリンカ−、カルシウ
ムサルホアルミネー) (30aOe3 A/408 
”0aSOa )を主成分とするクリンカー、せつこう
、高炉水砕スラグから成る混合セメントにガラス繊維、
骨材、混和剤、水、遅延剤などを常法にょシ適宜加えて
作るガラス繊維補強コンクリート成形品にシヨ糖、ブド
ウ糖、果糖などの糖類をセメントに対し0.2〜2%添
加することを特徴とするガラス繊維補強コンクリート成
形品組成物に関するもので、その目的とするところは、
ガラス繊維が長期において浸食劣化せず、曲げ、衝撃強
度が低下しないガラス繊維補強コンクリートを提供する
にある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides Portland cement clinker, calcium sulfoalumina) (30aOe3 A/408
Mixed cement consisting of clinker, plaster, and granulated blast furnace slag whose main components are ``0aSOa'', glass fiber,
Sugars such as sucrose, glucose, fructose, etc. are added in an amount of 0.2 to 2% based on cement to glass fiber-reinforced concrete molded products made by adding aggregate, admixtures, water, retarders, etc. as appropriate using conventional methods. This relates to a glass fiber reinforced concrete molded product composition with characteristics, and its purpose is to:
To provide glass fiber reinforced concrete whose glass fibers do not deteriorate due to erosion over a long period of time and whose bending and impact strength does not decrease.

ガラス繊維補強コンクリートを製造する場合、一般に用
いられるけい酸3石灰(30aO@8i01 )、ケイ
酸2石灰(20a0・8i0*)などのカルシウムシリ
ケートを主成分とするポルトランドセメントが、水とl
sシまぜられたのち凝結し硬化する過程において、主要
生成物であるカルシウムシリケート水和物(0−8−H
)の他に水酸化カルシウム<0a(OH)雪>を主成す
ることが知られている。
When producing glass fiber reinforced concrete, commonly used portland cement whose main component is calcium silicate such as tricalcium silicate (30aO@8i01) and dicalcium silicate (20a0.8i0*) is mixed with water.
s In the process of coagulation and hardening after mixing, the main product, calcium silicate hydrate (0-8-H
), it is known to mainly consist of calcium hydroxide <0a(OH) snow>.

例えば、けい酸3石灰(30a0 ・8i0z)を50
重量%およびけい酸2石灰(20aO−8lot )を
25重量%含有する普通ポルトランドセメントにおいて
は元のセメン)100重量部に対して水酸化カルシウム
(Oa (OH)s >を化学量論上30重量部生成す
ることになる。
For example, 50% tricalcium silicate (30a0 ・8i0z)
In ordinary Portland cement containing 25% by weight and dicalcium silicate (20aO-8lot), stoichiometrically 30 parts by weight of calcium hydroxide (Oa (OH)s) is added to 100 parts by weight of the original cement. This will result in partial generation.

このため通常の硬化したセメントやコンクリートのpH
が12.8〜13.2程度と高まシ、セメントやコンク
リートが強いアルカリ性を保つ原因となっている。
For this reason, the pH of normal hardened cement and concrete
It is high at around 12.8 to 13.2, which causes cement and concrete to maintain strong alkalinity.

このため耐アルカリガラス繊維とポルトランドセメント
から成る複合材ガラス繊維補強コンクリートでは、長期
にわたってセメントから生成する水酸化カルシウム<0
a(OH)*>の高アルカリ雰囲気によってガラス繊維
が浸食され、GROの引張〕および曲げ強度性能、耐衝
撃性が低下することが一般に知られている。
Therefore, in composite glass fiber reinforced concrete made of alkali-resistant glass fiber and Portland cement, calcium hydroxide produced from cement over a long period of time is less than 0.
It is generally known that glass fibers are eroded by a highly alkaline atmosphere of a(OH)*>, resulting in a decrease in GRO's tensile strength, bending strength performance, and impact resistance.

而して、セメントの水酸化カルシウム(On(OH)*
〉の生成を防止してアルカリ度を下げることは0a(O
H)*の生成がポルトランドセメントの水利反応の本質
的な現象であるために極めて困難であシ、従来、例えば
0a(OH)xと反応し易い活性シリカや活性アルミナ
を含む材料を添加してカルシウムシリケート水和物(0
aO−8iO意−H!O系)やカルシウムアルミネート
水和物(OaO−A& Os −H20系)として不溶
性の水和物に固定する方法等が試みられているが、未だ
0a(OH)1の生成を充分に防止することができない
でいる。
Therefore, calcium hydroxide (On(OH)*
> to prevent the formation of alkalinity and reduce alkalinity is 0a (O
The production of H)* is extremely difficult because it is an essential phenomenon of the water utilization reaction of Portland cement, and conventionally, for example, materials containing activated silica or activated alumina, which easily react with Oa(OH)x, are added. Calcium silicate hydrate (0
aO-8iOi-H! Attempts have been made to fix it in insoluble hydrates as Oa(OH) and calcium aluminate hydrates (OaO-A & Os-H20), but it is still difficult to sufficiently prevent the formation of Oa(OH)1. I can't do it.

本発明者らは先に特開昭57−166345号公報にお
いて、0a(OH)*を生成しない水硬性セメントの製
造方法を提案したが、本願発明は、先の発明に関連して
、0n(OH)*を生成しない水硬性セメントを用いて
、ガラス繊維補強コンクリートを製造する際に、しばし
ば発生する膨張ひびわれを解消するためになされたもの
である。
The present inventors previously proposed a method for producing hydraulic cement that does not generate Oa(OH)* in JP-A-57-166345, but the present invention relates to the previous invention and proposes a method for producing hydraulic cement that does not generate Oa(OH)*. This was done to eliminate expansion cracks that often occur when glass fiber reinforced concrete is manufactured using hydraulic cement that does not produce OH)*.

以下に先ず、この水硬性セメントが0s(OH)*を生
成せずポルトランドセメントと同勢の物性を発揮する理
由を述べる。
First, the reason why this hydraulic cement does not generate 0s(OH)* and exhibits physical properties comparable to those of Portland cement will be described below.

カルシウムサルホアルミネー)30aO・3λtsos
・0a804は、次式に示すように水利時に水酸化カル
シウム、゛せつこうと反応してエトリンガイドを形成す
る。
Calcium sulfoalumina) 30aO・3λtsos
・0a804 reacts with calcium hydroxide and sesame during water use to form an ettrin guide, as shown in the following formula.

30aOe3人t40@ 5Oa804 (カルシウム
サルホアルミネート)+80a804(せつこう)+6
0s(OH)*(水酸化カルシウム)+90H*O→3
 (30aO・人り鵞Os ・30i804 ・32H
10)  (エトリンガイド)この反応で無水せつこう
と水酸化カルシウムが消費されゐわけだが、水酸化カル
シウム(Oa(OH)s>とじて、ポルトランドセメン
トクリンカ−の水利反応によって生ずる水酸化カルシウ
ム<0a(OH)s>が供給される。
30aOe 3 people t40 @ 5Oa804 (calcium sulfoaluminate) +80a804 (setsuko) +6
0s(OH)*(calcium hydroxide)+90H*O→3
(30aO・Hitori Os・30i804・32H
10) (Etlin Guide) Although anhydrous gypsum and calcium hydroxide are consumed in this reaction, calcium hydroxide (Oa(OH)s) produced by the water utilization reaction of Portland cement clinker is (OH)s> is supplied.

水酸化カルシウム(Os(OH)*>が生成しないため
には、ボルトランドセメントタリンカーから、生ずる水
酸化カルシウム(Oa(OH)s>を、カルシウムサル
ホアルミネートがすべて消費してしまって、系内に水酸
化カルシウム<0n(OHh>が存在しなくなることが
きわめて重要となる。この反応は次ページの図の式で示
される。ここでカルシウムサルホアルミネートクリンカ
ーは、主要化合物としてカルシウムサルホアルミネート
を含むものである。
In order for calcium hydroxide (Os(OH)*> to not be produced, calcium sulfoaluminate must consume all of the calcium hydroxide (Oa(OH)s> produced from the Boltland Cement Talinker, and the system It is extremely important that there is no calcium hydroxide <0n(OHh>) in the molecule. This reaction is shown by the formula in the diagram on the next page. Here, the calcium sulfoaluminate clinker contains calcium sulfoaluminate as the main compound. This includes:

つまυ、ポルトランドセメントクリンカ−中のけい酸3
石灰(30aO・5i(h)およびけい酸2石灰(20
aQ・stow)が水和して生成する水酸化カルシウム
(On (OH)s >が、カルシウムサルホアルミネ
ート(30aO・B AL203 ・0a804 )、
せつこう(Oa80n)と反応して、エトリンガイトを
生成する組成にすれば良い。
Tsume υ, silicic acid 3 in portland cement clinker
Lime (30aO・5i(h) and dicalcium silicate (20
Calcium hydroxide (On (OH)s > produced by hydration of aQ・stow) is calcium sulfoaluminate (30aO・B AL203 ・0a804 ),
The composition may be such that it reacts with plaster (Oa80n) to produce ettringite.

従って本発明でいう水硬性セメントの代表的なものとし
ては、0n(OH)意 の供給源としての?ルトランド
セメントクリンカー、カルシウムサルホアルミネートを
主成分とするカルシウムサルホアルミネートクリンカー
、無水せつこう、および高炉水砕スラグから構成される
Therefore, as a representative example of the hydraulic cement referred to in the present invention, 0n(OH) is used as a source of 0n(OH). It is composed of Rutland cement clinker, calcium sulfoaluminate clinker whose main component is calcium sulfoaluminate, anhydrous plaster, and granulated blast furnace slag.

ポルトランドセメントクリンカ−は0−8−Hを生成し
て硬化後の耐久性を確保するために使用するもので、?
ルトランドセメントクリンヵーの配合量は20重量%以
上とするが、0s(OH)zが過剰に生成するのを避け
る大めに60重重量板下とする。ポルトランドセメント
クリンカ−としては、普通ポルトランドセメントクリン
カ−1中庸熱ポルトランドセメントクリンカ−1早強ポ
ルトランドセメントクリンカ−1超早強ポルトランドセ
メントクリンカ−1白色ポルトランドセメントクリンカ
−1耐硫酸塩ポルトランドセメントクリンカ−などを使
用できるが、このほかポルトランドセメントクリンカ−
のかわシに、ポルトランドセメントクリンカ−にせつこ
うを加えたポルトランドセメントおよびポルトランドセ
メントにフライアッシュ、シリカ、高炉水砕スラグなど
を加えた混合セメント外どを使用できる。
Portland cement clinker is used to generate 0-8-H and ensure durability after hardening.
The amount of Rutland cement clinker blended is 20% by weight or more, but the amount is set to be approximately 60% by weight or less to avoid excessive generation of 0s(OH)z. Examples of portland cement clinker include: ordinary portland cement clinker, 1 medium heat portland cement clinker, 1 early strength portland cement clinker, 1 super early strength portland cement clinker, 1 white portland cement clinker, 1 sulfate resistant portland cement clinker, etc. In addition, portland cement clinker can be used.
Portland cement, which is made by adding plaster to Portland cement clinker, and mixed cement, which is made by adding fly ash, silica, granulated blast furnace slag, etc. to Portland cement, can be used as the glue.

カルシウムサルホアルミネートクリンカーは、秩父セメ
ント株式会社製造のもので30aO・3At!Os・O
a S Q4を約701含有しているクリンカーである
。カルシウムサルホアルミネートクリンカーおよび無水
せつこうの配合量は、0a(OH)*を残すことなく反
応させてしまうために1それぞれ10重量%以上とする
が、工) IJンガイトが多量に生成して耐久性が低下
するのを防ぐために、それぞれ40重量係以下とする。
Calcium sulfoaluminate clinker is manufactured by Chichibu Cement Co., Ltd. and is 30aO/3At! Os・O
It is a clinker containing about 701 aS Q4. The blending amount of calcium sulfoaluminate clinker and anhydrous plaster should be at least 10% by weight each in order to allow the reaction to occur without leaving Oa(OH)*. In order to prevent the properties from decreasing, the weight ratio should be 40 or less.

また、カルシウムサルホアルミネートのほかに、Oao
 11kLxOB、120aO・7ALzOseどのカ
ルシウムアルミネートも、同様にしてOa (OH)x
 %せつこうと反応してニトリ/ガイドを形成する。た
だし30aO・Az、onは同じカルシウムアルミネー
トでも0a(OH)2と反応しないので、30110 
・A/!403のようなOaO/At20sモル比が3
よシ大きいカルシウムアルミネートは使用できない。
In addition to calcium sulfoaluminate, Oao
11kLxOB, 120aO・7ALzOse Any calcium aluminate is Oa (OH)x
% reacts with plaster to form Nitri/Guide. However, 30aO・Az,on does not react with 0a(OH)2 even if it is the same calcium aluminate, so 30110
・A/! OaO/At20s molar ratio like 403 is 3
Larger calcium aluminates cannot be used.

従ってカルシウムサルホアルミネートクリンカーのかわ
りに、OaO・At20s、120aO・7At*Os
を含有するアルミナセメントを使用できる。
Therefore, instead of calcium sulfoaluminate clinker, OaO・At20s, 120aO・7At*Os
Alumina cement containing can be used.

せつこうとして無水せつこう031804のかわシに2
水せつこう0厘804−2H意Oを使用することができ
る。
Anhydrous Setsuko 031804 Kawashi 2
Water plaster 804-2H2O can be used.

高炉水砕ス5グは、0ak18i0*、At5Osを主
成分とし、系内の水酸化カルシウム<0s(OHh>や
せつこう0a804と反応して0−8−Hやエトリンガ
イトを生成するなど、カルシウムサルホアルミネートク
リンカーと同様水酸化カルシウム(On(OHh>を捕
促する役割をなす。
Granulated blast furnace slag has 0ak18i0* and At5Os as its main components, and reacts with calcium hydroxide <0s (OHh>) in the system to produce 0-8-H and ettringite. Like aluminate clinker, it plays a role in capturing calcium hydroxide (On(OHh)).

高炉水砕スラグの効果を発揮させるためには20重量−
以上を配合しなければならないが、しかし高炉水砕スラ
グの量を過剰に多くすることはセメントの初期強度発現
が著しく小さくなる原因となるので、高炉水砕スラグの
配合量は60重量%以下とする。
In order to demonstrate the effect of granulated blast furnace slag, it is necessary to
The above must be blended, but excessively increasing the amount of granulated blast furnace slag will cause the initial strength development of cement to be significantly reduced, so the blended amount of granulated blast furnace slag should be 60% by weight or less. do.

高炉水砕スラグのかわシに、同じようにsio、、kA
@OH、OaOなどを主成分とし、系内のOa (OH
)sと反応するフライアッシュを使用することができる
In the same way, sio,,kA is applied to the granulated blast furnace slag.
@OH, OaO, etc. are the main components, and Oa (OH
) fly ash which reacts with s can be used.

セメントの水利過程で生成する水酸化カルシウム(Oa
 (OH)* >は、最終的にO−S −H(30aO
・2810!・3H20相当)およびエトリンガイド(
30aO・Altos ・30a804 ・32H20
)として固定されなければならない。
Calcium hydroxide (Oa) produced during cement irrigation process
(OH)*> is finally O-S-H(30aO
・2810!・3H20 equivalent) and Etrin Guide (
30aO・Altos・30a804・32H20
) must be fixed as

0−8−HのOaO/5i01モル比= 1.5 、エ
トリンガイトのOaO/λt201モル比=3であシ、
またセメントの石灰分(Oak)の1部はせつこう(O
a804)を形成するものであるから、(3AtzOs
+ 1.58102 ) / (OaO−80g )モ
ル比≧1の場合に化学量論的に系内に遊離の水酸化カル
シウム(Os(OH)z>が存在しないわけである。
OaO/5i01 molar ratio of 0-8-H = 1.5, OaO/λt201 molar ratio of ettringite = 3,
Also, part of the lime content (Oak) in cement is
a804), so (3AtzOs
+ 1.58102) / (OaO-80g) molar ratio≧1, stoichiometrically there is no free calcium hydroxide (Os(OH)z>) in the system.

一方、同モル比が1.5を超えると、セメント本来の機
能が失なわれ硬化および強度発現が悪くなる。従って(
3AL*Os + 1.5 S l(h )/ (Os
O−80s )モル比は1.0以上で1.5以下とする
ことが好ましい。
On the other hand, if the molar ratio exceeds 1.5, the original function of cement will be lost, resulting in poor hardening and strength development. Therefore (
3AL*Os + 1.5 S l(h )/(Os
O-80s) The molar ratio is preferably 1.0 or more and 1.5 or less.

以上述べてきた水硬性セメントは、硬化体中に0a(O
H)zを含有しないというきわめて興味深い特性を持つ
。従って、ガラス繊維補強コンクリートに使用すれば、
長期にわたってガラス繊維がアルカリ浸食を受けること
がないので、強度や衝撃値の低下を防止することができ
る。
The hydraulic cement described above has 0a (O
H) It has the extremely interesting property of not containing z. Therefore, if used in glass fiber reinforced concrete,
Since the glass fibers are not subject to alkali corrosion over a long period of time, a decrease in strength and impact value can be prevented.

しかし本水硬性セメントは、ガラス線維補強コンクリー
トに使用する場合に1つの大きな欠点がある。それは、
ポルトランドセメントクリンカ−、カルシウムサルホア
ルミネートを主成分とするクリンカーいずれも水硬性が
あるので、両者が水利のバランスをくずすと良好な硬化
が期待できないことである。低い温度、つま915℃以
下、とくに10℃以下ではポルトランドセメントクリン
カ−の水利がある程度遅延されるだけなのに対し、カル
シウムサルホアルミネートの水利は全くと言って良いほ
ど進まなくなシ、このため低温から通常の温度、15℃
以上へ温度が変わった場合、ポルトランドセメントクリ
ンカ−のo、s 、 o、sの水利によって充分硬化し
ている状態で、カルシウムサルホアルミネートの水利が
進んで硬化体に引張シ応力が発生し、硬化体が膨張ひび
われを起こすことである; 本発明者らは、この膨張ひびわれを解決する方法を検討
してきた結果、低温時にはシヨ糖、ブドウ糖、果糖など
の糖類をセメントに対し、0.2〜2チ添加する方法が
有効であることを見出した。
However, this hydraulic cement has one major drawback when used in glass fiber reinforced concrete. it is,
Since both Portland cement clinker and clinker whose main component is calcium sulfoaluminate have hydraulic properties, good hardening cannot be expected if the balance of water use is disturbed between the two. At low temperatures, below 915 degrees Celsius, especially below 10 degrees Celsius, the water utilization of Portland cement clinker is only delayed to some extent, whereas the water utilization of calcium sulfoaluminate does not proceed at all. Normal temperature, 15℃
When the temperature changes to above, the calcium sulfoaluminate is sufficiently hardened due to water use of O, S, O, S of Portland cement clinker, and tensile stress is generated in the hardened product as water use of calcium sulfoaluminate progresses. This is because the cured product causes expansion cracks; As a result of studying methods to solve this expansion crack, the present inventors found that at low temperatures, sugars such as sucrose, glucose, and fructose are added to the cement by 0.2 to It has been found that the method of adding 2 ml is effective.

即ち、シヨ糖、ブドウ糖、果糖などの糖類は、15℃以
下において、ポルトランドセメントクリンカ−のOs8
および01Sの水利を遅延するが、一方カルシウムサル
ホアルミネートの水利を促進するユニークな性質がある
。従って、糖類をセメントに対し0.2%以上添加すれ
ば、水利のノ々ランスを調整することができ、このため
、低温におけるガラス繊維補強コンクリートの膨張ひび
われを防止することができる。
That is, sugars such as sucrose, glucose, and fructose have a
It has the unique property of delaying the water utilization of 01S and 01S, while promoting the water utilization of calcium sulfoaluminate. Therefore, by adding 0.2% or more of saccharides to cement, it is possible to adjust the flow of water, and therefore it is possible to prevent expansion cracks in glass fiber reinforced concrete at low temperatures.

ただし、これらの糖類をセメントに対し2%よシ多く添
加することは、ポルトランドセメントクリンカ−のOs
8および0.8の水利が極端に遅延され、長期の強度発
現に悪影響をおよぼすので、添加量は2チ以下が適当で
ある。
However, adding more than 2% of these sugars to the cement will increase the Os of Portland cement clinker.
8 and 0.8 are extremely delayed and have an adverse effect on long-term strength development, so the addition amount is preferably 2 or less.

本水硬性セメントは、凝結が若干早い傾向にあるが、ク
エン酸ナトリウム、クエン酸などのオキシカルゼン酸ま
たはその塩を適宜添加することにより、セメントの凝結
時間を遅延することができる。
Although this hydraulic cement tends to set somewhat quickly, the setting time of the cement can be delayed by appropriately adding oxycarzenic acid or a salt thereof such as sodium citrate or citric acid.

実施例1 普通ポルトランドセメントクリンカ−25重量%、秩父
セメント株式会社製カルシウムサルホアルミネートクリ
ンカ−15重量%、無水せつこう15重量%、高炉水砕
スラグ45重量%を混合粉砕して、本発明に使用するセ
メントを得た。セメントの(3λL*Os + 1.5
8i0*)/(OaO−QOs)%ル比= 1.31で
あった。
Example 1 25% by weight of ordinary Portland cement clinker, 15% by weight of calcium sulfoaluminate clinker manufactured by Chichibu Cement Co., Ltd., 15% by weight of anhydrous plaster, and 45% by weight of granulated blast furnace slag were mixed and pulverized to produce the present invention. I got the cement to use. of cement (3λL*Os + 1.5
8i0*)/(OaO-QOs)% ratio = 1.31.

本発明のセメントに、シヨ糖、けい砂、減水剤化工マイ
ティー、成形時間を確保するためのクエン酸ナトリウム
、水、さらに耐アルカリガラス繊維を加えてから、ミキ
サーで練シまぜガラス繊維補強コンクリートを得た。ガ
ラス繊維補強コンクリートの配合は、810=1.0 
、W10=0.40゜減水剤axlclb、クエン酸ナ
トリウムOX0.4俤、oi’oxasであり、シヨ糖
の添加量はセメントに対し、0.2 、0.3 、0.
5 、1.0 、2.0チの5種類とした。縦200 
cm X横100σ×深さ1倒の型枠中へ成形し、表面
をコテ押えしてから、室内に静置して養生し九。比較と
してシヨ糖無添加およびセメントに対し0.196添加
の2種類とした。
To the cement of the present invention, sugar, silica sand, water reducing agent Mighty, sodium citrate to ensure forming time, water, and alkali-resistant glass fiber are added, and then kneaded in a mixer to form glass fiber reinforced concrete. Obtained. The mix of glass fiber reinforced concrete is 810=1.0
, W10=0.40°, water reducing agent axlclb, sodium citrate OX0.4, and oi'oxas, and the amount of sucrose added to the cement was 0.2, 0.3, 0.
There were five types: 5, 1.0, and 2.0. Vertical 200
Form into a mold measuring cm x width 100σ x depth 1, press the surface with a trowel, and leave it indoors to cure.9. For comparison, two types were used: one with no sugar added and one with 0.196 sugar added to cement.

なお成形から養生終了までの3日間における室温の最低
は1℃、最高は17℃であった。
The lowest room temperature during the three days from molding to the end of curing was 1°C and the highest was 17°C.

それぞれのガラス繊維補強コンクリ−ト板を成形後3日
までは室温のもとで養生しておき、その後説形して屋外
に垂直な状態で暴露した。
Each glass fiber-reinforced concrete board was allowed to cure at room temperature for up to 3 days after molding, and then molded and exposed vertically outdoors.

暴露2ケ月後に板の状態を判定した。結果は第1表のと
おシである。
The condition of the board was determined two months after exposure. The results are shown in Table 1.

第   1   表 比較のシヨ糖無添加および0.1%添加のガラス繊維補
強コンクリート板は、成形の3日後の時点で、普通ポル
トランドセメントクリンカ−の水利で充分な硬化強度を
発揮していたにもかかわらずカルシウムサルホアルミネ
ートクリンカーはほとんど反応していなかった。従って
、屋外に暴露されてからのちに気温の上昇と降雨によっ
て未水和のカルシウムサルホアルミネートが徐々に反応
してエトリンガイトを生成し膨張しガラス繊維補強コン
クリート板にひびわれを発生させたものである。
The glass fiber reinforced concrete plates with no added sucrose and those with 0.1% added sugar shown in Table 1 for comparison exhibited sufficient hardening strength when watered with ordinary Portland cement clinker three days after forming. However, there was almost no reaction with the calcium sulfoaluminate clinker. Therefore, after exposure to the outdoors, unhydrated calcium sulfoaluminate gradually reacts with the rise in temperature and rainfall, producing ettringite, which expands and causes cracks in the glass fiber reinforced concrete board. .

実施例2 本実施例では第2表に示す2種類のセメントを使用した
Example 2 In this example, two types of cement shown in Table 2 were used.

上記第2表に示すA、Bのセメントに夫々ブドウ糖、減
水剤化工マイティー、凝結を遅延するためのクエン酸、
けい砂、水を加えて、ミキサーで練りまぜてから長さ2
5鰭の耐アルカリガラス繊維と一緒にダイレクトスプレ
ー法により型枠へ厚さ151に吹付けた。ガラス繊維補
強コンクリートの配合は、ブドウ糖添加景OX0.5チ
、S/C=O,S、W、10=0.38、減水剤cxO
,8%、り−r−y酸添加量はセメントAでOXo、2
%、七メン)Bでoxo、s*であつ九。
For the cement A and B shown in Table 2 above, glucose, water reducing agent Mighty, citric acid to delay setting,
Add silica sand and water, mix with a mixer, and then make 2 lengths.
It was sprayed onto a mold to a thickness of 151 mm by direct spray method together with 5 fins of alkali-resistant glass fiber. The composition of glass fiber reinforced concrete is glucose addition OX0.5, S/C=O,S,W,10=0.38, water reducing agent cxO
, 8%, the amount of Ri-ry acid added is OXo, 2 in cement A.
%, Shichimen) B is oxo, s* is Atsushi.

比較としてブドウ糖無添加のガラス繊維補強コンクリー
トを同様にダイレクトスプレー法で成形した。
For comparison, glass fiber-reinforced concrete without added glucose was similarly molded using the direct spray method.

練シまぜ及び成形は全て5℃の恒温室で行った。All kneading and shaping were performed in a constant temperature room at 5°C.

それぞれのガラス繊維補強コンクリート板を成形3日後
に5℃恒温室から取出し、50cy++X50cmに切
シ出してから20℃水中へ浸漬した。水中浸漬7日後に
ガラス繊維補強コンクリート板の状態を観察した。
Three days after the molding, each glass fiber reinforced concrete board was taken out of the 5°C constant temperature room, cut into pieces of 50cy++ x 50cm, and then immersed in 20°C water. The condition of the glass fiber reinforced concrete board was observed after 7 days of immersion in water.

結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

第  3  表 成形3日後にそれぞれのガラス繊維補強コンクリート板
からサンプルを取シ出し、粉末X線回析によ勺測定した
結果、本発明のサンプルではカルシウムサルホアルミネ
ート30aO・3A40s @ 0a804およびせつ
こうがほとんど同定されなかったが、比較のサンプルで
は未反応の3030・3人1.0. 拳0m804 、
0aSO4あるいは0a804・2H20が検出された
Table 3 Samples were taken from each glass fiber reinforced concrete plate three days after molding and measured by powder X-ray diffraction. As a result, calcium sulfoaluminate 30aO 3A40s @ 0a804 and plaster were found in the samples of the present invention. were hardly identified, but in the comparison sample, 3030 and 3 unreacted 1.0. fist 0m804,
0aSO4 or 0a804.2H20 was detected.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] けい酸3石灰(3CaO・SiO_2)、けい酸2石灰
(2CaO、SiO_2)などのカルシウムシリケート
を主成分とするポルトランドセメントクリンカー20〜
60重量%、カルシウムサルホアルミネート3CaO・
3Al_2O_3・CaSO_4を主成分とするクリン
カー10〜40重量%、無水せつこう又は二水せつこう
10〜40重量%、高炉水砕スラグ又はフライアッシュ
20〜60重量%の組成でしかも(3Al_2O_3+
1.5SiO_2)/(CaO−SO_3)モル比が1
.0以上1.5以下のセメントに、ガラス繊維、骨材、
混和剤、水、遅延剤、などを常法により適宜加えて作る
ガラス繊維補強コンクリート成形品に、シヨ糖、ブドウ
糖、果糖などの糖類をセメントに対し0.2〜2%添加
することを特徴とするガラス繊維補強コンクリート成形
品組成物。
Portland cement clinker 20~ whose main component is calcium silicate such as tricalcium silicate (3CaO・SiO_2) and dicalcium silicate (2CaO, SiO_2)
60% by weight, calcium sulfoaluminate 3CaO.
It has a composition of 10 to 40% by weight of clinker mainly composed of 3Al_2O_3 and CaSO_4, 10 to 40% by weight of anhydrous plaster or dihydrated plaster, and 20 to 60% by weight of granulated blast furnace slag or fly ash (3Al_2O_3+
1.5SiO_2)/(CaO-SO_3) molar ratio is 1
.. Cement of 0 or more and 1.5 or less, glass fiber, aggregate,
It is characterized by adding 0.2 to 2% of sugars such as cane sugar, glucose, fructose, etc. to the cement to glass fiber reinforced concrete molded products made by appropriately adding admixtures, water, retarders, etc. using conventional methods. Glass fiber reinforced concrete molded product composition.
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