JPS61283624A - Production of polymer particle - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To facilitate the control of the particle content of polymer particles, by mechanically mixing polymer cores having a specified average particle diameter with fine particles of a magnetic material, a colorant or the like surface- treated with a silane coupling agent or the like. CONSTITUTION:Polymer cores of an average particle diameter of 0.7-300mum are mechanically mixed with fine particles surface-treated with a silane coupling agent and/or a titanate coupling agent and having an average particle diameter <=1/5 of that of said polymer core in an inert medium to adhere the fine particles to the surfaces of the polymer cores. Preferable polymer cores are those having such a particle diameter distribution that at least 70% of the total particles have diameters falling in the range of its average particle diameter + or -20%. Representative examples of said fine particles include those of a magnetic material, a colorant and active carbon. Although water, alcohols, ketones, etc., can be mentioned as said inert media, water is preferable from the viewpoint of safety and cost.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真等における静電荷像現像用のトナー
をはじめとする多く分野において利用することのできる
ポリマー粒子の製造方法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing polymer particles that can be used in many fields including toner for developing electrostatic images in electrophotography and the like. .

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ポリマー粒子は電子写真、静電印刷等において用いられ
る静電荷像現像用のトナー、塗料、インキ、イオン交換
樹脂、樹脂成型品、生物学的担体、固定化酵素担体、免
疫血清学的診断薬担体、医薬投与担体などの多くの分野
において用いられている。Polymer particles are used in electrostatic image development toners, paints, inks, ion exchange resins, resin moldings, biological carriers, immobilized enzyme carriers, immunoserological diagnostic drug carriers used in electrophotography, electrostatic printing, etc. , used in many fields such as pharmaceutical administration carriers.

従来、例えば磁性トナーとして用いられる磁性を有する
ポリマー粒子の製造方法として提唱された、あるいは行
なわれてきた代表的な方法としては、磁性粉を粘着性樹
脂および用途に応じて必要とされる種々の添加剤と共に
ニーダ−等で溶融混練し、冷却後ジョークラフシャー等
で粗粉砕し、さらにジェットミル等で微粉砕した後分級
し、必要に応じて球状化処理を行なってポリマー粒子を
得る粉砕法がある。A typical method that has been proposed or practiced in the past as a method for manufacturing magnetic polymer particles used as magnetic toner, for example, is to mix magnetic powder with an adhesive resin and various materials required depending on the application. A pulverization method in which polymer particles are obtained by melt-kneading together with additives in a kneader, etc., cooling, coarsely pulverizing in a jaw crusher, etc., further finely pulverizing in a jet mill, etc., then classifying, and performing spheroidization treatment as necessary. There is.

しかし、この粉砕法においては、磁性粉および添加剤を
粘着性樹脂中に均一に分散させることは極めて困難であ
り、このような磁性粉等の分散状態の不均一から生ずる
問題点として、磁気特性のむらおよび電気的特性のむら
が挙げられる。また、この粉砕法においては、多数の工
程を必要とすることから製造が容易でなく、しかも多大
の労力ならびにエネルギーを要する難点がある。However, with this pulverization method, it is extremely difficult to uniformly disperse the magnetic powder and additives in the adhesive resin. These include unevenness in electrical properties and unevenness in electrical characteristics. Furthermore, this pulverization method requires a large number of steps, making it difficult to manufacture and requiring a great deal of labor and energy.

これらの粉砕法によって製造されたポリマー粒子に対し
て、例えば特開昭５４−８４７３０号公報、特開昭５４
−８４７３１号公報、特開昭５７−５３７５６号公報、
特開昭５７−８１２７１号公報、特開昭５８−７６４６
号公報および特開昭５８−８０６５０号公報に記載され
ているように、懸濁重合法によりポリマー粒子を製造す
る方法が提案されている。これらの方法は、重合性単量
体、重合開始剤、磁性粉等の混合物を水中に懸濁分散さ
せて重合し、直接ポリマー粒子を製造するものである。Regarding polymer particles produced by these pulverization methods, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-84730, Japanese Patent Application Laid-open No. 54
-84731 publication, Japanese Patent Application Laid-open No. 57-53756,
JP-A-57-81271, JP-A-58-7646
As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-80650, a method for producing polymer particles by a suspension polymerization method has been proposed. These methods directly produce polymer particles by suspending and dispersing a mixture of a polymerizable monomer, a polymerization initiator, magnetic powder, etc. in water and polymerizing the mixture.

しかし、これらの懸濁重合法においては、磁性粉を粒子
内部に含む球形のポリマー粒子を得ることができるが、
一般に、磁性粉の含を量をコントロールすることが困難
であるという欠点がある。However, in these suspension polymerization methods, spherical polymer particles containing magnetic powder inside the particles can be obtained;
Generally, there is a drawback that it is difficult to control the amount of magnetic powder contained.

また、粒径の揃った球状のポリマー粒子を得る方法とし
ては、ＰＣＴ公開特許Ｗ　Ｏ８３１０３９２０号公報に
開示されているものがある。Further, as a method for obtaining spherical polymer particles with uniform particle size, there is a method disclosed in PCT Publication No. WO83103920.

この方法においては、まずはじめに単分散なシード粒子
中に油溶性開始剤を吸収させた後、シクロヘキサノール
、トルエンなど不活性溶剤と架橋性モノマーを吸収させ
て重合し、多孔質な単分散粒子を得る。この時、官能基
をもった重合性単量体を共重合させたり、後に多孔質ポ
リマー粒子をニトロ化したりしてポリマー中に鉄と結合
しやすさ い官能基を付与する０次いでこのポリマー粒子を２価の
鉄または他の金属の塩と３価の鉄塩を含有する水溶液中
に分散させ、分散液のｐｉｆを上げて金属を水酸化物の
形で析出させてこれをポリマー粒子の表面および内部に
吸着させ、必要があれば加熱して磁性ラテックスを製造
する。In this method, an oil-soluble initiator is first absorbed into monodisperse seed particles, and then an inert solvent such as cyclohexanol or toluene and a crosslinking monomer are absorbed and polymerized to form porous monodisperse particles. obtain. At this time, the porous polymer particles are copolymerized with a polymerizable monomer having a functional group, or later the porous polymer particles are nitrated to give the polymer a functional group that easily binds to iron. It is dispersed in an aqueous solution containing divalent iron or other metal salts and trivalent iron salts, and the pif of the dispersion is increased to precipitate the metal in the form of hydroxide, which is deposited on the surface of the polymer particles and It is adsorbed inside and heated if necessary to produce magnetic latex.

この方法により、１〜２０μｍの範囲の大きさできわめ
て粒径の揃った、しかも細かい磁性体がポリマー粒子中
に均一に分散している磁性ポリマー粒子が得られる。By this method, magnetic polymer particles with very uniform particle size in the size range of 1 to 20 μm and in which fine magnetic material is uniformly dispersed in the polymer particles can be obtained.

この方法ではポリマー粒子中の磁性体の含有量を増すた
めに該ポリマー粒子を多孔質にしているが、多孔質にす
るためには極めて多量の架橋剤を用いることが必要であ
る。そのため、この方法により得られる磁性ポリマー粒
子は軟化点が高くなり、この磁性ポリマー粒子を例えば
電子写真等における静電荷像現像用の磁性トナーとして
用いると、トナーとして要求される熱定着性あるいは圧
力定着性などの特性を満足することができないという問
題を生ずる。In this method, the polymer particles are made porous in order to increase the content of magnetic substance in the polymer particles, but in order to make the particles porous, it is necessary to use an extremely large amount of a crosslinking agent. Therefore, the magnetic polymer particles obtained by this method have a high softening point, and when used as a magnetic toner for developing electrostatic images in electrophotography, for example, the magnetic polymer particles obtained by this method have the heat fixing properties or pressure fixing properties required for the toner. A problem arises in that characteristics such as gender cannot be satisfied.

以上述べた磁性ポリマー粒子は、特に静電荷像現像用の
磁性トナーとして重要であるが、磁性体のかわりに、あ
るいは磁性体とともに、ポリマー粒子中にカーボンブラ
ンクあるいはその他の着色剤を含有させた着色ポリマー
粒子も静電荷像現像用のトナーとして、あるいは塗料、
インクなどの材料として重要である。しかし、この着色
ポリマー粒子においても、既述の磁性ポリマー粒子の場
合と同様な問題を存する。The magnetic polymer particles described above are particularly important as magnetic toners for developing electrostatic images. Polymer particles can also be used as toners for developing electrostatic images, paints,
It is important as a material for ink, etc. However, these colored polymer particles also have the same problems as the magnetic polymer particles described above.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は新規なポリマー粒子の製造方法であり、その目
的は、従来の粉砕法、懸濁重合法などの有する、製造工
程数が多いこと、磁性体、着色剤などの微粒子の含有量
のコントロールが困難であること、等の問題点を解消し
、ポリマー粒子をきわめて簡易なプロセスによって得る
ことができ、しかもポリマー粒子における磁性体、着色
剤などの微粒子の含有量のコントロールを容易に行なう
ことの可能なポリマー粒子の製造方法を提供することに
ある。The present invention is a novel method for producing polymer particles, and its purpose is to eliminate the large number of production steps that conventional pulverization methods, suspension polymerization methods, etc. have, and to control the content of fine particles such as magnetic substances and colorants. It is possible to solve problems such as the difficulty of producing polymer particles, to obtain polymer particles through an extremely simple process, and to easily control the content of fine particles such as magnetic substances and colorants in the polymer particles. The object of the present invention is to provide a method for producing polymer particles that is possible.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

以上の問題点は、平均粒径が０．７〜３００μｍの範囲
にあるポリマーコアと、シランカップリング剤および／
またはチタネートカップリング剤によって表面処理され
、かつ前記ポリマーコアの平均粒径の１１５以下の平均
粒径を有する微粒子とを、不活性媒体中において機械的
に混合し、ポリマーコアの表面に微粒子を付着させるこ
とを特徴とするポリマー粒子の製造方法によって解決さ
れる。The above problem is caused by a polymer core with an average particle size in the range of 0.7 to 300 μm, a silane coupling agent and/or
Alternatively, fine particles whose surface has been treated with a titanate coupling agent and whose average particle size is 115 or less of the average particle size of the polymer core are mechanically mixed in an inert medium, and the fine particles are attached to the surface of the polymer core. The problem is solved by a method for producing polymer particles characterized by:

すなわち、本発明においては、特定の粒径を有するポリ
マーコアと、シランカップリング剤および／またはチタ
ネートカップリング剤によって表面処理した、特定の粒
径を有する微粒子とを不活性媒体中に分散させ、この分
散体を攪拌・混合することによって、微粒子をポリマー
コアの表面に付着させ、ポリマー粒子を形成する。That is, in the present invention, a polymer core having a specific particle size and fine particles having a specific particle size whose surface has been treated with a silane coupling agent and/or a titanate coupling agent are dispersed in an inert medium, By stirring and mixing this dispersion, fine particles are attached to the surface of the polymer core to form polymer particles.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明において用いられるポリマーコアは、その粒径が
０．７〜３００μｍ、好ましくは１〜７０μｍの範囲内
にあることを要する。ポリマーコアの平均粒径が０．７
μｍに満ない場合には、ポリマーコアの表面に微粒子が
付着しにくくなり、高い生産効率でポリマー粒子を得る
ことができないという問題を生ずる。また、ポリマーコ
アの平均粒径が３００μｍを越えると、ポリマーコア間
の摩擦によってポリマーコアの表面に付着した微粒子が
脱離しやすくなり、やはり生産性が不十分となる問題が
ある。The polymer core used in the present invention must have a particle size in the range of 0.7 to 300 μm, preferably 1 to 70 μm. The average particle size of the polymer core is 0.7
If the particle size is less than μm, it becomes difficult for fine particles to adhere to the surface of the polymer core, resulting in a problem that polymer particles cannot be obtained with high production efficiency. Furthermore, if the average particle diameter of the polymer core exceeds 300 μm, the fine particles attached to the surface of the polymer core are likely to be detached due to friction between the polymer cores, resulting in insufficient productivity.

前記ポリマーコアを構成するポリマーは、特に限定され
るものではないが、かかるポリマーの製造に用いること
のできる単量体としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン
、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリ
ロニトリルなどの不飽和ニトリル、メチルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウ
リルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレートなどのエチレ
ン性不飽和カルボン酸アルキルエステルなどを例示する
ことができる。また、ブタジェン、イソプレンなどの共
役ジオレフィンなども使用することができる。The polymer constituting the polymer core is not particularly limited, but examples of monomers that can be used to manufacture such a polymer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and halogenated styrene. , aromatic vinyl monomers such as divinylbenzene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2 Examples include ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as -ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate. Conjugated diolefins such as butadiene and isoprene can also be used.

そのほかにもアクリルアミド、メタクリルアミド、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ジアリルツクレート、ア
リルアクリレート、アリルメタクリレートなどを目的に
応じて使用することもできる。In addition, acrylamide, methacrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, N-
Methylol acrylamide, N-methylolmethacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, diallyl tucrate, allyl acrylate, allyl methacrylate, etc. can also be used depending on the purpose.

また、本発明のポリマーコアを構成するポリマーは、後
に詳述するシランカップリング剤あるいはチタネートカ
ップリング剤との化合的結合をより十分なものとするた
めに、カルボキシル基を含有するモノマー、酸無水物モ
ノマー、アミン基を有するモノマーなどによって変性さ
れたものであることが好ましい。In addition, the polymer constituting the polymer core of the present invention may be a monomer containing a carboxyl group, an acid anhydride, etc., in order to make the chemical bond with the silane coupling agent or titanate coupling agent described in detail later more sufficient. It is preferable that the polymer be modified with a compound monomer, a monomer having an amine group, or the like.

前記ポリマーコアは、例えば、上述のようなビニル単量
体を、通常用いられる懸濁重合あるいは乳化重合によっ
て重合することにより容易に製造することができる。ま
た、特公昭５７−２４３６９号公報に開示されている膨
潤重合法を採用することもでき、この方法によれば粒径
の均一なポリマーコア、例えば、平均粒径を基準として
その±２０％以内の範囲に、全体の７０％以上に相当す
る数の粒子が存在する粒径分布のポリマーコアを得るこ
とができ、したがって粒径の均一なポリマー粒子を製造
する場合に有利である。The polymer core can be easily produced, for example, by polymerizing the vinyl monomers described above by commonly used suspension polymerization or emulsion polymerization. It is also possible to adopt the swelling polymerization method disclosed in Japanese Patent Publication No. 57-24369. According to this method, a polymer core having a uniform particle size can be obtained, for example, within ±20% of the average particle size. It is possible to obtain a polymer core having a particle size distribution in which the number of particles corresponding to 70% or more of the total number is present in the range of .

本発明において用いられる微粒子は、ポリマーコアの平
均粒径の１１５以下の平均粒径を有することが必要とさ
れる。この範囲を越える粒径の微粒子を用いると、該微
粒子がポリマーコアの表面に均一に分布した状態で付着
せず、その結果得られるポリマー粒子が表面の凹凸の著
しいものとなり、好ましくない。また、微粒子は、その
形状が球形あるいは球形に近いものがよく、長軸／短軸
の値が２〜３以内であるものが好ましい。The fine particles used in the present invention are required to have an average particle size of 115 or less than the average particle size of the polymer core. If fine particles having a particle size exceeding this range are used, the fine particles will not adhere to the surface of the polymer core in a uniformly distributed state, and as a result, the resulting polymer particles will have a markedly uneven surface, which is not preferable. Further, the fine particles are preferably spherical or nearly spherical in shape, and preferably have a major axis/minor axis value within 2 to 3.

また、微粒子としては、本発明のポリマー粒子の用途に
応じて種々の物質が選択されうるが、代表内なものとし
て、磁性体、着色剤、セラミック、活性炭などの微粒子
をあげることができる。Further, as the fine particles, various substances can be selected depending on the use of the polymer particles of the present invention, and typical examples include fine particles of magnetic substances, colorants, ceramics, activated carbon, and the like.

前記磁性体は特に制限されるものではないが、磁気特性
、量産性、コスト、取扱い性、色相などの観点からマグ
ネタイトＦｅ５０．が好ましい。その他、７グヘマイト
γ−Ｆｅ、Ｏ，あるいは一般にフェライトの名で総称さ
れるＭＯ・Ｆ　６．０３（Ｍは、二価の陽イオンで、Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｎなどである。）を用いるこ
とができる。The magnetic material is not particularly limited, but magnetite Fe50. is preferred. In addition, 7ghemite γ-Fe, O, or MO・F 6.03 (M is a divalent cation, M is a divalent cation,
n, Co, Fe, Ni, Zn, etc. ) can be used.

また、着色剤としては、用途に応じて通常用いられる種
々の化学構造のものが用いられる。例えば、本発明のポ
リマー粒子を静電荷像現像用のトナーとして用いる場合
には、着色剤としての機能のほかに導電性を有するカー
ボンブランク、各種着色顔料などをあげることができる
。Further, as the colorant, those having various chemical structures commonly used are used depending on the purpose. For example, when the polymer particles of the present invention are used as a toner for developing an electrostatic image, carbon blanks and various colored pigments that have conductivity in addition to the function as a coloring agent can be used.

本発明においては、上述した微粒子の表面をシランカッ
プリング剤および／またはチタネートカップリング剤（
以下、単に「カップリング剤」ともいう。）によって被
覆する表面処理が必要であり、このことによってポリマ
ーコアと微粒子との化学的結合をより確実にすることが
でき、機械的ならびに化学的に安定なポリマー粒子を得
ることができる。In the present invention, the surface of the fine particles described above is coated with a silane coupling agent and/or a titanate coupling agent (
Hereinafter, it is also simply referred to as a "coupling agent." ) is required, and this can further ensure the chemical bonding between the polymer core and the fine particles, making it possible to obtain mechanically and chemically stable polymer particles.

シランカップリング剤としては、下記式（イ）で示され
る反応性置換基を有するシラン化合物を例示することが
できる。As the silane coupling agent, a silane compound having a reactive substituent represented by the following formula (a) can be exemplified.

Ｘ−Ｙ−３ｉ（ＯＲ）ゴ　・・・・・・・・・・・・　
（イ）〔式中、Ｘは、ビニル基、カルボキシル基、イソ
シアネート基またはエポキシ基を示し、Ｙはアルキレン
基またはフェニレン基を示し、Ｒはメチル基、エチル基
またはプロピル基を示す。〕式（イ）の化合物の具体例
としてはトリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアナ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げること
ができる。これらのほかにも、クロルプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリクロルシランなどを用いること
ができる。これらのシランカップリング剤は、単独であ
るいは２種以上組合せて使用することができる。これら
のシランカップリング剤のうち、ポリマーコアとの結合
力が大きい点で、特にエポキシ基を有するものが好まし
い。X-Y-3i (OR) Go ・・・・・・・・・・・・
(A) [Wherein, X represents a vinyl group, carboxyl group, isocyanate group, or epoxy group, Y represents an alkylene group or phenylene group, and R represents a methyl group, ethyl group, or propyl group. ] Specific examples of the compound of formula (A) include trimethoxysilylbenzoic acid, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, and γ-glyside. Examples include xypropyltrimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, and the like. In addition to these, chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, etc. can be used. These silane coupling agents can be used alone or in combination of two or more. Among these silane coupling agents, those having an epoxy group are particularly preferred since they have a strong bonding force with the polymer core.

また、チタネートカップリング剤としては、次に例示す
るチタネート化合物を挙げることができる。Furthermore, examples of the titanate coupling agent include the following titanate compounds.

（ａ）一般式： ％式％（） 〔式中、Ｒはアルキル基、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基を示し；Ｒ１はビニル基、α−アルキル置換ビ
ニル基または炭素数６以上、好ましくは炭素数１０〜２
０の置換もしくは非置換のアルキル基もしくはアリール
基を示し；Ｒ２は炭素数６以上、好ましくは炭素数ｌＯ
〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基もしくは了り
−ル基を示し；Ｒ３は水素原子または前記のＲ２で表わ
される基を示し＋２つのＲ３は同時に水素原子ではなく
、ｎは１〜３の整数を示す。〕で表わされるモノ−、ジ
ー、またはトリアルキルチタネート化合物ニ 一般式（ｉ）の化合物の具体例としては、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリラ
ウロイルチタネート、イソプロピルトリミリストイルチ
タネート、イソプロビルジメタクリロイルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リロイルチタネート、イソプロピルトリメタクリロイル
チタネート、イソプロピルトリアクリロイルチタネート
、イソプロピルトリオクタノイルチクネート、エチルト
リイソステアロイルチタネート、ブチルトリイソステア
ロイルチタネート、ジイソプロピルジラウロイルチタネ
ート、ジイソプロピルラウロイルミリストイルチタネー
ト、ジ・ｆソブロピルジステアロイルチタネート、ジイ
ソプロピルステアロイルメタクリロイルチタネート、ジ
イソプロピルジアクリロイルチタネート、ジイソプロピ
ルイソステアロイル−４−アミノヘンジイルチタネート
、トリイソプロピルアクリロイルチタネート、トリエチ
ルメタクリロイルチタネート、トリイソプロピルミリス
トイルチタネート、トリイソプロとルステアロイルチタ
ネート、トリイソプロピルイソステアロイルチタネート
等を挙げることができ、一般式（ｉｉ　）の化合物の具
体例としては、イソプロピルトリクミルフェニルチタネ
ート、イソプロピルトリス（Ｎ−アミノエチル・アミノ
エチル）チタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジ
イソプロピルチタネート、ビス（トリエタノールアミン
）ジブチルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）
ジエチルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジ
メチルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジプ
ロピルチタネート等を挙げることができ、 一般式（ｉｉｉ　）の化合物の具体例としては、イソプ
ロヒルトリス（ドデシルベンゼンスルホニル）チタネー
ト、ジイソプロピルビス（ドデシルベンゼンスルホニル
）チタネート、トリブチル・ドデシルベンゼンスルホニ
ルチタネート、イソプロピル−トリス（トルエンスルホ
ニル）チタネート、ジイソプロピル−ビス（トルエンス
ルホニル）チタネート、トリイソプロピルトルエンスル
ホニルチタネート等を挙げることができ、 一般式（１ｖ）の化合物の具体例としては、イソプロピ
ルトリス（ジイソオクチルホスファイト）チタネート、
イソプロピル・トリ　（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、イソプロピル・トリ（ジオクチルピロホスファ
イト）チタネート等を挙げることができる。(a) General formula: % formula % () [In the formula, R represents an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R1 is a vinyl group, an α-alkyl substituted vinyl group, or a carbon number 6 or more, Preferably carbon number 10-2
0 substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group; R2 has 6 or more carbon atoms, preferably 10 carbon atoms
~20 substituted or unsubstituted alkyl groups or aryl groups; R3 represents a hydrogen atom or the group represented by R2 above + two R3s are not hydrogen atoms at the same time, n is an integer of 1 to 3 shows. Specific examples of mono-, di-, or trialkyl titanate compounds represented by formula (i) include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trilauroyl titanate, isopropyl trimyristoyl titanate, and isopropyl dimethacryloyl isostearoyl titanate. , isopropyl isostearoyl diacryloyl titanate, isopropyl trimethacryloyl titanate, isopropyl triacryloyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, ethyl triisostearoyl titanate, butyl triisostearoyl titanate, diisopropyl dilauroyl titanate, diisopropyl lauroyl myristoyl titanate, di-f Sobropyl distearoyl titanate, diisopropyl stearoyl methacryloyl titanate, diisopropyl diacryloyl titanate, diisopropyl isostearoyl-4-aminohendiyl titanate, triisopropyl acryloyl titanate, triethyl methacryloyl titanate, triisopropyl myristoyl titanate, triisopro and distearoyl titanate, triisopropyl Specific examples of the compound of general formula (ii) include isostearoyl titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, isopropyl tris(N-aminoethyl aminoethyl) titanate, and bis(triethanolamine) diisopropyl titanate. , bis(triethanolamine) dibutyl titanate, bis(triethanolamine)
Examples include diethyl titanate, bis(triethanolamine) dimethyltitanate, bis(triethanolamine) dipropyltitanate, etc. Specific examples of the compound of general formula (iii) include isoprohyltris(dodecylbenzenesulfonyl)titanate. , diisopropyl bis(dodecylbenzenesulfonyl) titanate, tributyl dodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl-tris(toluenesulfonyl) titanate, diisopropyl-bis(toluenesulfonyl) titanate, triisopropyltoluenesulfonyl titanate, etc., and the general formula ( Specific examples of the compound 1v) include isopropyl tris(diisooctylphosphite) titanate,
Examples include isopropyl tri(dioctyl phosphite) titanate and isopropyl tri(dioctyl pyrophosphite) titanate.

（ｂ）テトラアルキルチタネートに亜リン酸エステルが
配位結合してなる化合物： 具体例としては、 テトライソプロピル・ビス（ジオクチルホスファイト）
チタネート （Ｃ１，−ＣＨＣＨｉ−０）ｎＴｉ・　ＣＰ（−０−Ｃ
＋＋Ｈｔ）ｔＯＨ）　ｚＩテトラオクチル・ビス（ジト
リデシルホスファイト）チタネート （Ｃ＋＋ｌＩ　＋　７０−）　４Ｔｉ・　（Ｐ（−０〜
Ｃ＋Ｊｚｔ）ｚＯＨ）　ｚ　。(b) A compound formed by a phosphite ester coordinately bonded to a tetraalkyl titanate: Specific examples include tetraisopropyl bis(dioctyl phosphite)
Titanate (C1, -CHCHi-0)nTi・CP(-0-C
++Ht)tOH) zI tetraoctyl bis(ditridecylphosphite) titanate (C++lI + 70-) 4Ti・(P(-0~
C+Jzt)zOH)z.

テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）
ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート 等を挙げることができる。Tetra(2,2-diallyloxymethyl-1-butyl)
Bis(di-tridecyl) phosphite titanate and the like can be mentioned.

（Ｃ）キレート環を有するチタネート化合物：具体例と
しては、ビス（ジオクチルピロホスファイト）・オキシ
アセテート・チタネート、ジクミルフェニル・オキシア
セテート・チタネート、ビス（ジオクチルピロホスファ
イト）エチレン・チタネート、ジイソステアロイル・エ
チレン・チタネート等を挙げることができる。(C) Titanate compound having a chelate ring: Specific examples include bis(dioctylpyrophosphite) oxyacetate titanate, dicumylphenyl oxyacetate titanate, bis(dioctylpyrophosphite) ethylene titanate, diiso Examples include stearoyl ethylene titanate.

以上例示したチタネートカップリング剤は、単独である
いは２種以上組み合わせて使用することができる。The titanate coupling agents exemplified above can be used alone or in combination of two or more.

これらのカップリング剤による微粒子の表面処理方法と
しては、■型混合機、ヘンシェルミキサー等を用いて、
乾燥状態の微粒子を攪拌混合しながら、カップリング剤
の溶液を噴霧して表面を乾式処理する方法、あるいはス
ラリー状の微粒子分散体をホモミキサー、コーレスミキ
サー、アジターミキサー、ニーダ−ミキサー等を用いて
攪拌しながらカップリング剤の溶液を滴下する湿式方法
などを用いることができる。As a method for surface treatment of fine particles with these coupling agents, using a type mixer, Henschel mixer, etc.
Dry fine particles can be dry-treated by spraying a solution of a coupling agent on the surface while stirring and mixing them, or a slurry-like fine particle dispersion can be prepared using a homomixer, Coles mixer, agitator mixer, kneader mixer, etc. A wet method in which a solution of a coupling agent is added dropwise while stirring can be used.

なお、上述のカンプリング剤による表面処理は、微粒子
だけでなくポリマーコアにも行うことができ、このよう
にすると、ポリマーコアに対する微粒子の付着をより強
固なものとすることができる。Note that the surface treatment with the above-mentioned camping agent can be performed not only on the fine particles but also on the polymer core, and by doing so, the adhesion of the fine particles to the polymer core can be made stronger.

本発明においては、既述のポリマーコアと微粒子とを不
活性媒体中に分散させ、この分散体を攪拌装置により機
械的に混合する。In the present invention, the aforementioned polymer core and fine particles are dispersed in an inert medium, and this dispersion is mechanically mixed using a stirring device.

ここにおいて用いられる不活性媒体は、ポリマ−コアお
よび微粒子に対して化学的に宏量でこれらに悪影響を与
えるものでないかぎり、特に限定されない。不活性媒体
としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類をあげることができる
。これらのうち、安全性、作業上の取扱性、コスト上な
どの点より水を好ましく用いることができる。The inert medium used here is not particularly limited as long as it is chemically large enough to have no adverse effect on the polymer core and fine particles. Examples of the inert medium include water; alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Among these, water can be preferably used from the viewpoint of safety, ease of handling, cost, and the like.

上記分散体におけるポリマーコアと微粒子との比率は、
組合せるポリマーコアと微粒子の大きさ、あるいはポリ
マー粒子において必要とされる磁気特性、着色の程度等
により異なるが、通常ポリマーコア１００重量部に対し
、微粒子を１０〜１５０重量部、好ましくは２０〜８帽
１部用いる。また、分散体における固形分濃度は、特に
制限されず、例えば用いる攪拌装置の種類に応じて定め
ることができる。The ratio of polymer core to fine particles in the above dispersion is:
The amount of fine particles is usually 10 to 150 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymer core, although it varies depending on the size of the polymer core and fine particles to be combined, the magnetic properties required for the polymer particles, the degree of coloring, etc. Use one copy of 8 hats. Further, the solid content concentration in the dispersion is not particularly limited, and can be determined depending on the type of stirring device used, for example.

攪拌装置による分散体の混合時間は、用いる混合装置、
被混合体であるポリマーコアおよび微粒子の粒径等によ
って異なるが、通常２分〜２時間とされる。混合時間が
短かすぎると、ポリマーコアと微粒子との結合が不十分
となり、混合時間が長すぎると、ポリマーコアに付着し
た微粒子が脱離したりあるいはポリマーコアに変形が生
ずることがあり、いずれにしても好ましくない。The mixing time of the dispersion using the stirring device depends on the mixing device used,
Although it varies depending on the particle size of the polymer core and fine particles to be mixed, it is usually 2 minutes to 2 hours. If the mixing time is too short, the bond between the polymer core and the fine particles will be insufficient, and if the mixing time is too long, the fine particles attached to the polymer core may detach or the polymer core may be deformed. I don't like it though.

撹拌装置による分散体の混合時における系の温度は、通
常、常温でよいが、必要に応じて常温より高い温度であ
ってもよい、系の温度を高めることにより、カップリン
グ荊によるポリマーコアと微粒子との化学的結合をより
強固にすることかできる。The temperature of the system during mixing of the dispersion using a stirring device is usually room temperature, but may be higher than room temperature if necessary. It is possible to strengthen the chemical bond with fine particles.

分散体の混合に用いる攪拌装置としては、高速の攪拌が
可能な、ホモミキサー、ニーレスミキサー、ディスパー
型分散機などを好適に用いることができる。これらの他
にも、低速撹拌のアジターミキサー、ニーグー型攪拌機
なども用いることができる。As a stirring device used for mixing the dispersion, a homo mixer, a kneeless mixer, a disperser type dispersion machine, etc., which are capable of high-speed stirring, can be suitably used. In addition to these, a low-speed stirring agitator mixer, a Nigu type stirrer, etc. can also be used.

本発明ヶよ−ｚ７１！６．．４□ヮ７−粒子や電子５３
真等における静電荷像現像用のトナーとして用いる場合
には、微粒子として磁性体および／または着色剤を用い
る。ただし、有彩色顔料を加えてカラートナーとする場
合には、これら顔料の呈色性を阻害しないように、磁性
体としてγ−酸化鉄のような淡色のものを用いることが
必要である。Invent this invention-z71!6. ．． 4□ヮ7-Particles and electrons 53
When used as a toner for developing an electrostatic image in a toner, a magnetic material and/or a coloring agent are used as fine particles. However, when adding chromatic pigments to make a color toner, it is necessary to use a light-colored magnetic material such as γ-iron oxide so as not to inhibit the coloring properties of these pigments.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。なお、「％」は重量％を表
わす。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In addition, "%" represents weight %.

実施例１ 平均粒径が、０．３μｍのマグネタイトよりなる微粒子
ｒＥ　Ｐ　７−５００Ｊ　（戸田工業側製）４０ｇを１
５０ｇのエタノールに分散させ、攪拌しながらシランカ
ップリング剤（エポキシシクロへキシルエチルトリエト
キシシラン、日本ユニカー−製）４ｇを滴下し、マグネ
タイトの表面処理を行った。この微粒子の分散液と、平
均粒径が１０μｍで、８〜１２μｍの範囲の粒径を有す
る粒子が約８４％存在する粒径がほぼ均一な、スチレン
／ブチルアクリレート共重合体（重合比８３／１７）よ
りなるポリマーコア１００ｇを１００ｇの水に分散させ
て得たポリマーコアの分散液とを混合し、オートホモミ
キサー「ｔｙｐｅＴＫ−Ｍｌ　　（特殊機化工業■製）
によって回転数５００Ｏｒ、ｐ、ｍ、で１０分間攪拌し
、磁性ポリマー粒子の分散体を得た。Example 1 40 g of fine particles rE P 7-500J (manufactured by Toda Kogyo) made of magnetite with an average particle size of 0.3 μm
It was dispersed in 50 g of ethanol, and while stirring, 4 g of a silane coupling agent (epoxycyclohexylethyltriethoxysilane, manufactured by Nippon Unicar) was added dropwise to perform surface treatment of the magnetite. This fine particle dispersion and a styrene/butyl acrylate copolymer (polymerization ratio 83/ 17) A dispersion of the polymer core obtained by dispersing 100 g of the polymer core in 100 g of water was mixed with an autohomomixer "type TK-Ml (manufactured by Tokushu Kika Kogyo ■)".
The mixture was stirred for 10 minutes at a rotation speed of 500 Orr, p, m, to obtain a dispersion of magnetic polymer particles.

このようにして得られたポリマー粒子について、その状
態、粒径分布ならびにポリマーコアに対するマグネタイ
ト微粒子の結合強度などを知るために、以下の実験を行
なった。The following experiment was conducted to determine the state, particle size distribution, bond strength of the magnetite fine particles to the polymer core, etc. of the polymer particles thus obtained.

（ａ）顕微鏡観察 ポリマー粒子を光学顕微鏡によって観察したところ、こ
のポリマー粒子は、ポリマーコアの表面のほぼ全体がマ
グネタイトａ粒子によって覆われた状態であることがｌ
ＩＩ認された。(a) Microscope observation When the polymer particles were observed using an optical microscope, it was found that almost the entire surface of the polymer core was covered with magnetite a particles.
II approved.

（ｂ）粒径分布 ポリマー粒子の分散体をその固形分濃度が５％となるま
で水で希釈したものをサンプルとして用い、分散粒子の
粒径分布を粒度分布測定器「コールタ−カウンタータイ
プ■型」　（コールタ−社製）によって、０．２〜８０
μｍの範囲について測定をしたところ、１０〜１２μｍ
の範囲に単一のピークが得られた。これより未吸着のマ
グネタイト微粒子はほとんど存在しないことがわかった
。(b) Particle size distribution A dispersion of polymer particles diluted with water until the solid content concentration becomes 5% is used as a sample, and the particle size distribution of the dispersed particles is measured using a particle size distribution analyzer "Coulter counter type ” (manufactured by Coulter), 0.2 to 80
When measured in the μm range, it was 10 to 12 μm.
A single peak was obtained in the range of . This revealed that there were almost no unadsorbed magnetite particles.

（ｃ）微粒子の脱離率 ポリマー粒子の分散体をホモミキサーを用いて回転数５
００Ｏｒ、ｐ、ｓ、で５分間にわたって攪拌を行なった
。この後、上記（ｂ）と同様に分散体を水で希釈してサ
ンプルを調製し、粒径分布を測定したところ、１０〜１
２μｍの範囲に単一のピークが得られた。また、微粒子
の脱離率を求めたところ、はぼＯであった。このことか
ら、攪拌による微粒子のポリマーコアからの分離は、は
とんど生じなかったことがわかった。(c) Desorption rate of fine particles A dispersion of polymer particles was prepared using a homomixer at a rotational speed of 5.
Stirring was performed for 5 minutes at 00 Or, p, s. After this, a sample was prepared by diluting the dispersion with water in the same manner as in (b) above, and the particle size distribution was measured.
A single peak was obtained in the 2 μm range. Further, when the desorption rate of the fine particles was determined, it was found to be O. From this, it was found that separation of the fine particles from the polymer core due to stirring hardly occurred.

なお、上記微粒子の脱離率とは、粒径分布のチャートに
おけるピーク全体の面積をｓｔ、ｌｉ粒子の粒径範囲（
０，１〜Ｏ０６μｍ）において生したピークの面積をＳ
ｍとすると、次式によって求められる割合をいう。In addition, the desorption rate of the above-mentioned fine particles refers to the area of the entire peak in the particle size distribution chart as st and the particle size range of li particles (
The area of the peak generated at
If m is the ratio determined by the following formula.

この微粒子の脱離率の値が小さいほど、ポリマーコアに
付着しないあるいはポリマーコアから脱離した微粒子が
少ないことを意味する。The smaller the value of the desorption rate of the fine particles, the less the fine particles do not adhere to the polymer core or are detached from the polymer core.

（ｄ）微粒子の脱離率 微粒子の分散体を希釈してサンプルを構成するときに水
の代りにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを５％
含む水溶液を用いたほかは、上記（Ｃ）と同様に実験を
行なった。結果は上記（Ｃ）の場合と同じであり、マグ
ネタイＨｋ粒子のポリマーコアからの分離は認められな
かった。(d) Desorption rate of microparticles When diluting the dispersion of microparticles to form a sample, use 5% sodium dodecylbenzenesulfonate instead of water.
The experiment was conducted in the same manner as in (C) above, except that an aqueous solution containing the above was used. The results were the same as in case (C) above, and no separation of the magnetite Hk particles from the polymer core was observed.

実施例２ 実施例１におけるポリマーコアのかわりに、平均粒径が
５０μｍで、４０〜６０μｍの範囲の粒径を有する粒子
が８２％である粒径のほぼ均一な、スチレン／メチルメ
タクリレート／Ｎ、Ｎ−ジメチルエチルメタクリレート
共重合体（重合比４０／４０／２０）よりなるポリマー
コアを用いたほかは、実施例１と同様にしてポリマー粒
子を得た。このポリマー粒子を光学Ｄａ鏡で調べたとこ
ろ、このポリマー粒子は、ポリマーコアの表面のほぼ全
体がマグネ。Example 2 The polymer core in Example 1 was replaced by styrene/methyl methacrylate/N, of approximately uniform particle size, with an average particle size of 50 μm and 82% particles having a particle size in the range of 40-60 μm. Polymer particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that a polymer core made of N-dimethylethyl methacrylate copolymer (polymerization ratio 40/40/20) was used. When this polymer particle was examined with an optical Da mirror, almost the entire surface of the polymer core was magnetic.

タイト微粒子によって覆われた状態であることが確認さ
れた。It was confirmed that it was covered with tight particles.

実施例３〜６ 実施例１におけるシランカンブリング剤のかわりに、第
１表に示す４種のシランカップリング剤を用いたほかは
、実施例１と同様にして４種のポリマー粒子を得た。こ
れらのポリマー粒子を光学顕微鏡で観察したところ、い
ずれのポリマー粒子も、ポリマーコアの表面全体にマグ
ネタイト微粒子が付着していることが確認された。Examples 3 to 6 Four types of polymer particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that four types of silane coupling agents shown in Table 1 were used instead of the silane cambling agent in Example 1. . When these polymer particles were observed under an optical microscope, it was confirmed that magnetite fine particles were attached to the entire surface of the polymer core of each polymer particle.

実施例７．８ 実施例１におけるマグネタイト４０ｇのかわりに、実施
例７においてはカーボンブラックｒＭＡｌｏＯＪ（三菱
化成社製）１０ｇを、実施例８においてはγ−酸化鉄（
マグヘマイト）４０ｇを用いたほかは、実施例１と同様
にしてポリマー粒子を得た。これらはそれぞれ黒色およ
び赤色に着色されていた。Example 7.8 Instead of 40 g of magnetite in Example 1, 10 g of carbon black rMAloOJ (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used in Example 7, and γ-iron oxide (
Polymer particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that 40 g of Maghemite) was used. These were colored black and red, respectively.

これらのポリマー粒子を光学顕微鏡で観察したところ、
いずれのポリマー粒子も、ポリマーコアの表面全体にカ
ーボンブランクあるいはマグヘマイトの微粒子が付着し
ていることが確認された。When these polymer particles were observed with an optical microscope,
It was confirmed that carbon blank or maghemite fine particles were attached to the entire surface of the polymer core of each polymer particle.

比較例１ 実施例１におけるポリマーコアのかわりに、これと同じ
材質で平均粒径が０．５μｍのポリマーコアを用い、ポ
リマーコアとマグネタイト微粒子の平均粒径を近似させ
たほかは、実施例１と同様にして分散体を得た。この分
散体のポリマーコアを光学顕微鏡で観察したところ、ポ
リマーコアの表面にはほとんどマグネタイト微粒子が付
着していないことが確認された。Comparative Example 1 In place of the polymer core in Example 1, a polymer core made of the same material and having an average particle size of 0.5 μm was used, and the average particle size of the polymer core and the magnetite fine particles were approximated. A dispersion was obtained in the same manner as above. When the polymer core of this dispersion was observed under an optical microscope, it was confirmed that almost no magnetite fine particles were attached to the surface of the polymer core.

比較例２ 実施例１におけるシランカップリング剤によるマグネタ
イト微粒子の表面処理を行なわないほかは、実施例１と
同様にして分散体を得た。この分散体のポリマーコアを
光学顕微鏡で観察したところ、ポリマーコアの表面には
ほとんどマグネタイト微粒子が付着していないことがｆ
ｌｉ認された。Comparative Example 2 A dispersion was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface treatment of the magnetite fine particles with the silane coupling agent in Example 1 was not performed. When the polymer core of this dispersion was observed with an optical microscope, it was found that almost no magnetite fine particles were attached to the surface of the polymer core.
li was approved.

以上の実施例２〜８および比較例１．２において得られ
たポリマー粒子の分散体について、実施例１において述
べた、微粒子の脱離率についての試験（ｃ）、　　（ｄ
）と同様な試験を行った。その結果を、実施例１の結果
とともに第１表に示す。Regarding the dispersions of polymer particles obtained in Examples 2 to 8 and Comparative Example 1.2, the tests (c) and (d) on the desorption rate of fine particles described in Example 1 were conducted.
) was conducted. The results are shown in Table 1 together with the results of Example 1.

第１表 〔発明の効果〕 本発明は、実施例の説明からも明らかなように、特定の
ポリマーコアと、磁性体、着色剤などの微粒子とを不活
性媒体中において混合する簡易なプロセスにより、ポリ
マーコアの表面に微粒子が強固に付着してなるポリマー
粒子を容易に製造することができ、きわめて実用性が高
い。Table 1 [Effects of the Invention] As is clear from the description of the examples, the present invention utilizes a simple process of mixing a specific polymer core with fine particles such as a magnetic material and a coloring agent in an inert medium. , it is possible to easily produce polymer particles in which fine particles are firmly attached to the surface of a polymer core, and is extremely practical.

さらに、本発明は、ポリマーコアと微粒子との混合比を
調整することにより、ポリマーコアの表面に付着する微
粒子の量をコントロールすることが可能となり、したが
って所期の磁気特性、着色性等を有するポリマー粒子を
確実に製造することができる利点を有する。Furthermore, the present invention makes it possible to control the amount of fine particles adhering to the surface of the polymer core by adjusting the mixing ratio of the polymer core and fine particles, thereby achieving desired magnetic properties, coloring properties, etc. It has the advantage of being able to reliably produce polymer particles.

本発明の製造方法によって得られたポリマー粒子は、多
く分野において利用することができ、例えば、電子写真
、静電印刷等における静電荷像現像用のトナー、塗料、
インキ、イオン交換樹脂、樹脂成形品、液晶スペーサ、
バイオ粒子、磁性ゲル化剤、触媒の担持体、吸着剤、ク
ロマトグラフィー充填剤等に用いることができる。The polymer particles obtained by the production method of the present invention can be used in many fields, such as toners and paints for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic printing, etc.
Ink, ion exchange resin, resin molded products, liquid crystal spacer,
It can be used for bioparticles, magnetic gelling agents, catalyst supports, adsorbents, chromatography packing materials, etc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）平均粒径が、０．７〜３００μｍの範囲にあるポリ
マーコアと、シランカップリング剤および／またはチタ
ネートカップリング剤によって表面処理され、かつ前記
ポリマーコアの平均粒径の１／５以下の平均粒径を有す
る微粒子とを、不活性媒体中において機械的に混合し、
ポリマーコアの表面に微粒子を付着させることを特徴と
するポリマー粒子の製造方法。 ２）ポリマーコアが、その平均粒径を基準として±２０
％以内の範囲に粒子全体の７０％以上の粒子が存在する
粒径分布を有するものである特許請求の範囲第１項記載
のポリマー粒子の製造方法。 ３）シランカップリング剤が、その分子中にエポキシ基
を含むものである特許請求の範囲第１項記載のポリマー
粒子の製造方法。 ４）微粒子が磁性体である特許請求の範囲第１項記載の
ポリマー粒子の製造方法。 ５）微粒子が着色剤である特許請求の範囲第１項記載の
ポリマー粒子の製造方法。[Scope of Claims] 1) A polymer core having an average particle size in the range of 0.7 to 300 μm, and a surface treated with a silane coupling agent and/or a titanate coupling agent, and the average particle size of the polymer core mechanically mixed with fine particles having an average particle size of 1/5 or less in an inert medium,
A method for producing polymer particles, which comprises attaching fine particles to the surface of a polymer core. 2) The polymer core has a diameter of ±20% based on its average particle size.
2. The method for producing polymer particles according to claim 1, wherein the polymer particles have a particle size distribution in which 70% or more of the total particles are within a range of 1.5% or less. 3) The method for producing polymer particles according to claim 1, wherein the silane coupling agent contains an epoxy group in its molecule. 4) The method for producing polymer particles according to claim 1, wherein the fine particles are magnetic. 5) The method for producing polymer particles according to claim 1, wherein the fine particles are a colorant.