JPS61281459A - 乾電池用負極亜鉛板の製造方法 - Google Patents
乾電池用負極亜鉛板の製造方法Info
- Publication number
- JPS61281459A JPS61281459A JP60121852A JP12185285A JPS61281459A JP S61281459 A JPS61281459 A JP S61281459A JP 60121852 A JP60121852 A JP 60121852A JP 12185285 A JP12185285 A JP 12185285A JP S61281459 A JPS61281459 A JP S61281459A
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- JP
- Japan
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- copolymer
- saponified
- mol
- vinyl acetate
- negative electrode
- Prior art date
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- Granted
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
- H01M6/08—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with cup-shaped electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は、乾電池の負極に用（１られる亜鉛板を製造す
る方法に関する。
る方法に関する。
［従来霧店術］
乾電計力負極としている亜鉛板は通常アマルガム化する
ことにより均質化され局部電流の発生の防止や放電１こ
よる均一溶解が促進されて〜する。
ことにより均質化され局部電流の発生の防止や放電１こ
よる均一溶解が促進されて〜する。
［発明が解決しようとする問題点１
しかしながら、かなりの量の水銀が用いられていること
は廃電池の処理に当って公害防止のために多大の労力と
経費が必要とされることから、かかるアマルガム化を特
に処こさなくても実用に充分耐え得る乾電池用の亜鉛板
が製造出来れば、その産業上の意義は極めて大きいもの
である。
は廃電池の処理に当って公害防止のために多大の労力と
経費が必要とされることから、かかるアマルガム化を特
に処こさなくても実用に充分耐え得る乾電池用の亜鉛板
が製造出来れば、その産業上の意義は極めて大きいもの
である。
［問題点を解決するための手段］
本発明者はかかる問題点を改善するため鋭意研究を重ね
た結果、酢酸ビニル５０〜９９．８モル％、不飽和ジカ
ルボン酸５０−０．２モル％の割合の共重合体であり、
かつその酢酸ビニル成分の７０モル％以上がケン化され
た共重合体ケン化物の層を亜鉛板上に設ける場合、その
目的が達成出来ることを見出し、本発明を完成するに到
った。
た結果、酢酸ビニル５０〜９９．８モル％、不飽和ジカ
ルボン酸５０−０．２モル％の割合の共重合体であり、
かつその酢酸ビニル成分の７０モル％以上がケン化され
た共重合体ケン化物の層を亜鉛板上に設ける場合、その
目的が達成出来ることを見出し、本発明を完成するに到
った。
該共重合体ケン化物の層は負極と合剤との物理的接触を
防止出来るだけの充分な強度をもち、更に保水性、イオ
ン透履蹄に優れ、ｐｉが酸性サイドでも安定し、亜鉛層
と共重合体ケン化物層との密着が強固であって、層間部
に気泡等の異物を全く含む恐れがない等の特性を有する
ためにアマルガム化の省略という前記顕著な効果が得ら
れるのである。
防止出来るだけの充分な強度をもち、更に保水性、イオ
ン透履蹄に優れ、ｐｉが酸性サイドでも安定し、亜鉛層
と共重合体ケン化物層との密着が強固であって、層間部
に気泡等の異物を全く含む恐れがない等の特性を有する
ためにアマルガム化の省略という前記顕著な効果が得ら
れるのである。
従来、合剤と負極の接触を防止するために各種のプラス
チックフィルムをセパレーターとして用いることが援案
されているが、従来品では前記した如き特性を有してい
ないため、フィルムと亜鉛板との密着が不充分で、り泡
の混入等が発生し、電池の寿命を縮める恐れがあり、本
発明の如き効果は全く得られない。
チックフィルムをセパレーターとして用いることが援案
されているが、従来品では前記した如き特性を有してい
ないため、フィルムと亜鉛板との密着が不充分で、り泡
の混入等が発生し、電池の寿命を縮める恐れがあり、本
発明の如き効果は全く得られない。
本発明で用いる共重合体ケン化物は上記した如（酢酸ビ
ニルが５０〜９９．８モル％、不飽和ジカルボン酸５０
〜０．２モル％の割合で共重合されており、かつその酢
酸ビニル成分の７０モル％以上がケン化されていること
が必要である。
ニルが５０〜９９．８モル％、不飽和ジカルボン酸５０
〜０．２モル％の割合で共重合されており、かつその酢
酸ビニル成分の７０モル％以上がケン化されていること
が必要である。
かかる範囲外では本発明の効果は得られない。
これらの条件の中でもさらに好ましくは酢酸ビニル８０
〜９９．８モル％、不飽和ジカルボン酸２０〜０．２モ
ル％、ｈ藁ン化度７０モル％以上の範囲の共重合体ケン
化物が一１島と優れた性能を有する。
〜９９．８モル％、不飽和ジカルボン酸２０〜０．２モ
ル％、ｈ藁ン化度７０モル％以上の範囲の共重合体ケン
化物が一１島と優れた性能を有する。
不飽和ジカルボン酸としては、（無水）マレイン酸、７
マール酸、イタコン酸、グルタフン酸、アリルマロン酸
などおよびメチル、エチル、プロピルエステルなどのモ
ノエステル類、ジエステル類などが挙げられる。
マール酸、イタコン酸、グルタフン酸、アリルマロン酸
などおよびメチル、エチル、プロピルエステルなどのモ
ノエステル類、ジエステル類などが挙げられる。
さらに少量であれば他の共重合可能な単量体を共重合さ
せても差し支えない。かかる共重合体ケン化物は、酢酸
ビニルと不飽和ジカルボン酸とを前記比率の共重合体と
なるように通常の溶液重合を行い、得られた共重合体を
苛性ソーダ、ナトリウムメチラートなどのアルカリ触媒
を用いて所定の割合にケン化することによって製造され
る。
せても差し支えない。かかる共重合体ケン化物は、酢酸
ビニルと不飽和ジカルボン酸とを前記比率の共重合体と
なるように通常の溶液重合を行い、得られた共重合体を
苛性ソーダ、ナトリウムメチラートなどのアルカリ触媒
を用いて所定の割合にケン化することによって製造され
る。
共重合体ケン化物の層を亜鉛板上に成形させるには、共
重合体ケン化物の水溶液、有機溶剤溶液、水−有機溶剤
混合液を亜鉛板上に流部するのが普通である。勿論、か
かる手段のみに限らず、一旦共重合体ケン化物のフィル
ムを作成し、これを亜鉛板上にラミネートする等の方法
も任意に実施可能である。
重合体ケン化物の水溶液、有機溶剤溶液、水−有機溶剤
混合液を亜鉛板上に流部するのが普通である。勿論、か
かる手段のみに限らず、一旦共重合体ケン化物のフィル
ムを作成し、これを亜鉛板上にラミネートする等の方法
も任意に実施可能である。
亜鉛板等は平板に限らず、缶状に成型されたものであっ
ても差饗支えない。缶状の場合、この中に共重合体ケン
化物ａ液を供給し、続いてそれを除去することによって
壁面に共重合体ケン化物の層を成形させることも出来る
。
ても差饗支えない。缶状の場合、この中に共重合体ケン
化物ａ液を供給し、続いてそれを除去することによって
壁面に共重合体ケン化物の層を成形させることも出来る
。
形成された共重合体ケン化物の層は続いて乾燥される。
乾燥温度は４０〜９０℃程度、乾燥時間は５〜１２０分
が適当である。
が適当である。
かかる共重合体ケン化物層はさらに加熱処理をすること
によって一段と優れた性能が付与される。一般に空気ま
たは不活性〃ス雰囲気下温度１１０〜２００℃で１〜３
６０分加熱処理する。層の厚みは５〜１００μ程度が適
当であり、１回の塗工操作、ラミネート操作で均一な膜
が得難い時は二面以上の塗工操作、ラミネート操作を行
ってよい。
によって一段と優れた性能が付与される。一般に空気ま
たは不活性〃ス雰囲気下温度１１０〜２００℃で１〜３
６０分加熱処理する。層の厚みは５〜１００μ程度が適
当であり、１回の塗工操作、ラミネート操作で均一な膜
が得難い時は二面以上の塗工操作、ラミネート操作を行
ってよい。
かくして製造された亜鉛板を用いて乾電池を製造するに
は、従来公知の手段が任意に実施される。
は、従来公知の手段が任意に実施される。
即ち、例えば共重合体ケン化物を設けた亜鉛缶に塩化−
亜鉛、塩化アンモン、水等から構成される電解液で充分
湿潤した二酸化マンガンとアセチレンブラックからなる
減極合剤を充填し、更にこの減極合剤の中心に集電体と
しての炭撫囁を挿入し、亜鉛缶の開口部を封口する等の
任意４Ｍ法が実施出来る。
亜鉛、塩化アンモン、水等から構成される電解液で充分
湿潤した二酸化マンガンとアセチレンブラックからなる
減極合剤を充填し、更にこの減極合剤の中心に集電体と
しての炭撫囁を挿入し、亜鉛缶の開口部を封口する等の
任意４Ｍ法が実施出来る。
［作 用１
一＊−２！ 口ｎ ２ゆ ↓）１、−一 １上
ルｔ〆１ ＾ χム Ｚム ・−−一 −・ −−ボ
ン酸共重合体ケン化物の層を設けた亜鉛板を用いること
によって、公害の恐れのない、かつ実用的寿命をもつ乾
電池が容易に製造出来る。
ルｔ〆１ ＾ χム Ｚム ・−−一 −・ −−ボ
ン酸共重合体ケン化物の層を設けた亜鉛板を用いること
によって、公害の恐れのない、かつ実用的寿命をもつ乾
電池が容易に製造出来る。
ｒ実施例］
実例を挙げて本発明の方法を具体的に説明する。
実例１
酢酸ビニルｔ！９６．１モル％、マレイン酸モノメチル
含量３．９モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９８．１
モル％のマレイン酸モノメチル−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物粉末（２９５μ以下）を水に溶解し、１０重量％
水溶液を調整した。この溶液な単３型亜鉛缶１の内壁に
一様に塗布して７５℃で１時間乾燥した。
含量３．９モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９８．１
モル％のマレイン酸モノメチル−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物粉末（２９５μ以下）を水に溶解し、１０重量％
水溶液を調整した。この溶液な単３型亜鉛缶１の内壁に
一様に塗布して７５℃で１時間乾燥した。
この操作を２回繰り返し平均膜厚３１μの共重合体ケン
化物層を形成させた。続いて１４０ ”Ｃで３時間熱処
理を行った。
化物層を形成させた。続いて１４０ ”Ｃで３時間熱処
理を行った。
この層を形成させた亜鉛缶に塩化亜鉛５部、塩化アンモ
ン２５＞１’）、水７０部からなる電解液で充分湿潤し
た二酸化７４’ン８０部、アセチレンブラック２０部の
組成の減極合剤を充填した。更にこの減極合剤の中心に
集電リスタリンワックスで封口し、電池を完成した。
ン２５＞１’）、水７０部からなる電解液で充分湿潤し
た二酸化７４’ン８０部、アセチレンブラック２０部の
組成の減極合剤を充填した。更にこの減極合剤の中心に
集電リスタリンワックスで封口し、電池を完成した。
この様にして得られた単３型電池の製造直後及び４５℃
保存後の１０Ω連続放電の放電容量を従来型乾電池の製
造直後の放電容量を１００として指数表示にて示すと製
造直後が１３０．２ケ月後１１０．３ケ月後１００であ
り、優れた性能であることが判った。
保存後の１０Ω連続放電の放電容量を従来型乾電池の製
造直後の放電容量を１００として指数表示にて示すと製
造直後が１３０．２ケ月後１１０．３ケ月後１００であ
り、優れた性能であることが判った。
実例２〜４
マレイン酸モノメチルの含量を８モル％に変更した以外
は実例１と同じ方法を行った。（実例２）熱処理条件を
１８０℃、０．２５時間に変更した以外は実例１と同じ
実験を行った。（実例３）マレイン酸モノメチルに代え
てイタコン酸を用いた以外は実例１と同様の実験を行っ
た。（実例４）いずれの場合も実例１と同じ結果が得ら
れた。
は実例１と同じ方法を行った。（実例２）熱処理条件を
１８０℃、０．２５時間に変更した以外は実例１と同じ
実験を行った。（実例３）マレイン酸モノメチルに代え
てイタコン酸を用いた以外は実例１と同様の実験を行っ
た。（実例４）いずれの場合も実例１と同じ結果が得ら
れた。
（以下余白）
第１図は本発明の方法で得られる亜鉛板を用いて製造し
た乾電池の断面図である。 １は亜鉛缶 ２は共重合体ケン化物層 ３は減極合剤 ４は炭素棒 ５はミクロクリスタリンワックス をそれぞれ示す。
た乾電池の断面図である。 １は亜鉛缶 ２は共重合体ケン化物層 ３は減極合剤 ４は炭素棒 ５はミクロクリスタリンワックス をそれぞれ示す。
Claims (1)
- 酢酸ビニル５０〜９９．８モル％、不飽和ジカルボン酸
５０〜０．２モル％の割合の共重合体であり、かつその
酢酸ビニル成分の７０モル％以上がケン化された共重合
体ケン化物の層を亜鉛板に設けることを特徴とする乾電
池用負極亜鉛板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60121852A JPH0752644B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 乾電池用負極亜鉛板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60121852A JPH0752644B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 乾電池用負極亜鉛板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61281459A true JPS61281459A (ja) | 1986-12-11 |
| JPH0752644B2 JPH0752644B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=14821523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60121852A Expired - Lifetime JPH0752644B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 乾電池用負極亜鉛板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0752644B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000059052A2 (en) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | The Gillette Company | Alkaline cell separator |
| WO2023074910A1 (ja) * | 2021-11-01 | 2023-05-04 | 株式会社クラレ | 蓄電デバイス用バインダー、蓄電デバイス用バインダー溶液、蓄電デバイス電極スラリー、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS518168A (ja) * | 1974-07-12 | 1976-01-22 | Hitachi Chemical Co Ltd |
-
1985
- 1985-06-05 JP JP60121852A patent/JPH0752644B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS518168A (ja) * | 1974-07-12 | 1976-01-22 | Hitachi Chemical Co Ltd |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000059052A2 (en) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | The Gillette Company | Alkaline cell separator |
| WO2000059052A3 (en) * | 1999-03-29 | 2001-01-04 | Gillette Co | Alkaline cell separator |
| WO2023074910A1 (ja) * | 2021-11-01 | 2023-05-04 | 株式会社クラレ | 蓄電デバイス用バインダー、蓄電デバイス用バインダー溶液、蓄電デバイス電極スラリー、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0752644B2 (ja) | 1995-06-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |