JPS61275205A

JPS61275205A - 歯牙表面処理剤

Info

Publication number: JPS61275205A
Application number: JP60117716A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Uchiyama; 内山　洋一; Makoto Kamata; 誠鎌田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1985-05-30
Filing date: 1985-05-30
Publication date: 1986-12-05
Also published as: JPH0586366B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）、本発明は、歯牙、特に象牙質を処理する事によシ、象
牙質表面に緻密外コート層を形成し、歯髄を刺激する因
子（バクテリア、化学物質、静水圧変化等）の象牙質透
過を遮断し、歯髄を保護すると共に、金属鋳造体や歯科
用コンポジットレジンなどの歯科用修復材料を象牙質に
強固に接着するための歯牙表面処理剤に関する。

（従来の技術）近年、接着技術の進歩によシ、金属鋳造体や歯科用コン
°ポジットレジン等の歯冠修復材料（以下、修復材料と
略す）を酸性基を有する重合性単量体と開始剤とからな
る接着剤を用いて歯牙に接着固定する治療法が普及した
。かかる接着剤は、特開昭５３−６９４９４、特開昭５
４−１１１４９、特開昭５８−２１６０７、特開昭６０
−６９０１０号などに開示されている。

また一方、従来フッ素化剤として四７ツ化チタンを水溶
液の形で歯牙表面に塗布し、う蝕抵抗性を高める事を目
的とした研究がなされた事がある〔例えば、口腔衛生学
会誌　解巻６３〜７８頁、１９８２年；　力＋）　ｘ、
；ｘ、　−１７，ｔ−チ（Ｃａｒｉｅｓ　Ｒｅａ、）１
７巻、４１２〜４１８頁、１９８３年〕。

（発明が解決しようとする問題点）上記のような接着剤を用いる歯牙の治療法が普及したた
め、歯牙と修復材料の接着が不完全であることに由来す
る臨床上のトラブル、例えば充填材、歯冠補綴物の脱落
、辺縁着色、二次つ蝕の発生などは顕著に低減したが、
臨床上の問題がすべて解決した訳ではない。例えば、現
在歯科領域で使用されている合成樹脂系接着剤やコンポ
ジットレジンは窩洞内で重合硬化した際に、硬化物から
未重合単量体、触媒および各種添加剤が溶出し象牙質を
透過して歯髄に悪影響を及ぼすことが考えられる。更に
、過酷な口腔内環境下では修復材料と歯牙との接着界面
が破壊し、微小な隙間を通ってバクテリアが象牙質内に
侵襲し、歯髄炎を惹起することもあシ得る。また、静水
圧変化などの口腔内環境の変化が該隙間を通って象牙質
に伝わシ、象牙細管を通して歯髄を刺激するとも言われ
ている。現技術では象牙質と修復材料間の接着力を増強
する目的で、切削及び研削された象牙質表面を接着前に
リン酸や有機酸の水溶液で洗浄して、削シ屑を溶解除去
する方法がとられているが、酸洗浄によって象牙細管が
大きく開口するため、一旦接着界面に隙間が発生すると
前述のトラブルはよｐ増巾される恐れがある。したがっ
て、本発明が解決しようとする問題点は、修復材料を象
牙質等の歯牙組織に強固に接着させると共に象牙質細管
を通して重合性単量体やバクテリアが歯髄に浸透するの
を防ぐことである。

（問題を解決するための手段）かかる問題点は、四フッ化チタン溶液と酸性基を有する
重合性単量体を含む接着剤の組み合せからなる歯牙表面
処理剤を提供することによシ解決される。即ち、象牙質
表面を該表面処理剤のなかの四フッ化チタン溶液で処理
した後に、酸性基を有する重合性単量体を含有してなる
接着剤で修復材料を歯牙に接着固定するとと如よシ解決
される。

本発明者等は四フッ化チタン水溶液が塗布されたエナメ
ル質表面に「グレーズ」と呼ばれる耐水・耐酸性の被膜
が形成される現象に注目し、象牙質に同様な処理を施し
て、「グレーズ」の形成状態や前述の酸性基を有する重
合性単量体を含有する接着剤とかかる「グレーズ」との
接着強さに関する基礎的研究に着手したところ、予想外
な事実を発見し本発明に到達した。即ち、四フッ化チタ
ン処理によって象牙質表面にも緻密なチタン化合物の被
膜（「グレーズ」）が形成され、該被膜は、有するとと
もに、酸性基を有する重合性単量体を含有する接着剤と
強固に接着する事実を見い出した。

本発明で用いる四フフ化チタン溶液の濃度は０．０５重
量％（対溶液）（以下のチ表示は重量％を表わす）よシ
好ましくは０．２１以上が必要である。濃度が低すぎる
と、「グレーズ」の形成が不完全で上述した所望の効果
が充分発現されない。

また、濃度の上限は四フッ化チタンの飽和溶解度まで許
容されるが、特に高濃度によるメリットはないので通常
２０％以内の濃度域で使用される。

適当な溶媒として水、エタノール、メタノール及びこれ
等の混合溶媒が挙げられるが、なかでも水溶液とするの
が好ましい。四フッ化チタン溶液と象牙質とを接触させ
ておく時間、即ち、塗布した後の放置時間は５秒以上が
必要であシ、低濃度になる程、長時間が必要で、ｏ、ｏ
ｓｓ濃度では５分以上を要する。塗布後、必要な時間を
経過したら象牙質表面上の四フッ化チタン水溶液を水洗
除去し、エアーシリンジ等を用いて表面を乾燥させた後
、０．１〜１００％の酸性基を有する重合性単量体と９
９．９〜０％の共重合性単量体とからなる接着剤溶液を
塗布する。本発明に言う酸性基とは、−Ｃ−Ｘ基（ただ
しＸはハロゲン）などを指す。かかる酸性基を有する重
合性単量体としてはエチレン性二重結合を有する一般式（九だし、Ｒ１％Ｒ２，Ｒ３は水素または有機基；Ｒ４
は有機基；ｍとｎは１から４までの整数；ｌは３ｎ≧ｅ
≧１を満足する整数；Ａは酸性基）であられされる重合
性単量体が使用されるが、通常下記の如き（メタ）アク
リレート系単量体が好ましく用いられる。

Ｈ０−Ｐ−ｆＯＨ）２ ’Ｈ２Ｃ＝Ｃ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｂｒりこれ等の酸性基を有する単量体は通常希釈剤として共重
合性の単量体、例えば（メタ）アクリレート系単量体、
更に具体例を挙げれば、メチル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレ−）、１．１０−デカンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アク
リレート、ビスフェノール−Ａジ（メタ）アクリレート
、２．２−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシエトキシ
フェニル〕フロパン、２．２−ビス（４−（３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル
〕フロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、などが加えられて接着剤溶液が構成される。

酸性基を有する単量体の有効濃度は、全重合性単量体〔
酸性基を有する単量体＋共重合性単量体〕に対して０．
１チ以上、好ましくは０．５％以上である。なお酸性基
を有する単量体が常温で液体の場合は希釈剤を添加しな
いで１００％濃度での使用も可能である。かかる接着剤
溶液には、更に重合開始剤（室温硬化型のレドックス系
開始剤、光重合開始剤）、必要に応じてエタノール、イ
ンプロパツール、酢酸エチル等の希釈剤、シリカ粉末、
ガラス粉末、アルミナ粉末等のフィラー、その他各種添
加剤が加えられることも可能である。かかる接着剤とし
ては、前述の特開昭５３−６９４９４．５４−１１１４
９．５８−２１６０７．６０−６９０１０号などに開示
されているものがいずれも用いられる。

かかる接着剤は四フッ化チタン処理された象牙質表面に
塗布され、次いで金属鋳造体やコンポレジットレジンと
の接着が行われる。

（作　用）象牙質に四フッ化チタン溶液を塗布すると、チ注２）即
重レジンの組成メチルメタクリレ−）　　　　　　　　　　４９％ＰＭ
ＭＡ粉末　　　　　　　　　　　　５０チ重合開始剤　
　　　　　　　　　　　　　１％（１１）四フフ化チタ
ン処理の有機分子遮断効果四フフ化チタン処理によって
象牙質表面に形成されるコート層の有機分子遮断効果を
明らかにする目的で下記の実験を行った。

八人臼歯の鎖側または舌側面を横軸に平行に削シ象牙質
を露出させ、該象牙質面の中央で横軸に沿ってワックス
を帯状に盛〕上ばて、面を２分した。分割された両方の
面に４０％リン酸水溶液を１分間塗布し、酸エツチング
を行った後、常法に従って水洗・乾燥を行った。次に片
側の面［１％濃度の四フッ化チタン水溶液を塗布し、３
分後に水洗・乾燥した。この歯をただちに０．９チ塩基
性フクシン水溶液中に浸漬し、２時間経過後に取シ出し
てエポキシ樹脂にて包埋した。注水下、回転式カッター
にて横軸と垂直な面で切断し、７クシン色素の浸透度を
観察した。四フッ化チタン処理を行った象牙質面（実施
例）からは極微量の色素の浸透が表層付近にのみ認めら
れたが、四フッ化チタン処理を行わなかった象牙質面（
比較例）からは多量の色素が浸透し、歯髄腔にまで到達
していた。また、四フフ化チタン処理を行った象牙質表
面を走査型電子顕微鏡で観察すると、緻密なコート層で
覆われ、象牙細管は閉塞されていることがわかった。

（ｉｉＤ　　接着強度の評価３０個の八人臼歯をエポキシ樹脂で包埋し、鎖側または
舌側面を横軸と平行に削シ象牙質を露出させ、該象牙質
面を４０　％　＋７７酸水溶液で１分間酸エツチングを
行ったものを被着体試料とした。

これ等を５個づつ６グループに分割し、表１のＡ〜Ｅま
での歯牙表面処理剤を用いて、表２記載の処理条件によ
シ象牙質表面にステンレス製円板（６■φｘ３ｍ）また
はアクリル製円板（６■φ×３１、表面処理剤りの場合
にのみ使用）を接着した。各試料は接着から１０分経過
後に３７℃水中に浸漬し、２４時間後に象牙質とステン
レス族またはアクリル製円板間の剪断接着強度の測定を
行った。破壊はすべて象牙質−接着剤界面または象牙質
内部で起きた。結果は表２に示した。

表　　　　　　２ｆＩＸ／）接着強度の耐久性試験実施例３と比較例２０条件で接着を行った試料を３７℃
水中に２４時間浸漬後、４℃と６０℃の水浴に交互に１
分間づつ、１万回浸漬を行なう熱シヨツクテストを行っ
て接着強度の耐久性を比較した。１０００回、２５００
回、１００００回熱ショック後の剪断接着強度を表３に
示した。

表　　　　　　３

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）０．０５重量％（対溶液）以上の四フッ化
チタンを含有する溶液と（ロ）０．１〜１００重量％の
酸性基を有する重合性単量体および９９．９〜０重量％
の該単量体に対し共重合性を有する単量体からなる接着
剤との組み合せからなる歯牙表面処理剤。