JPS61274985A - 減感剤組成物 - Google Patents

減感剤組成物

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JPS61274985A
JPS61274985A JP60117916A JP11791685A JPS61274985A JP S61274985 A JPS61274985 A JP S61274985A JP 60117916 A JP60117916 A JP 60117916A JP 11791685 A JP11791685 A JP 11791685A JP S61274985 A JPS61274985 A JP S61274985A
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desensitizer
bis
desensitizing
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Masajiro Sano
正次郎 佐野
Yoshisato Saeki
佐伯 圭聡
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/128Desensitisers; Compositions for fault correction, detection or identification of the layers

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  • Color Printing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は減感剤組成物に関する。更に詳細には無色の発
色剤を呈色させる顕色剤の機能を減少させるか又は消滅
させる感圧複写紙用減感剤組成物に関する。
(従来の技術) 電子供与性の又はプロトン受容性の無色の有機化合物(
以下発色剤と称する)と電子受容性又はプロトン放出性
の固体酸(以下顕色剤と称する)との接触反応にて発色
像を得ることは古くから知られている。この現象を具体
的に利用したものとして、感圧複写紙(例えば米国特許
コ、3θ5゜す70号、同、t 、 !;0! 、すg
9号、同コ、55o、tI’ti号、同一、Sすg、3
14号、同一。
り/J、よ0り号、同一、り、30.It!i&号、同
一、り30.弘3り号、同3.すIg、150号。
同3,6クコ、93g号)がある。
更に顕色剤を塗布したシートに発色剤を含むインキを供
給して着色像を得る印刷方法も知られている(ドイツ特
許出願(OLS)/、り3q、961号)。
顕色剤とは前に定義された性質を有するもので。
クレー類、フェノール樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩
等を包含する。
一般にこれら顕色剤は、支持体の全面に均一に塗設され
るため、顕色剤シートの記録不要部分には減感剤を含む
組成物を印刷機等を使用して塗布し、減感する方法が広
く採用されている。
減感剤については米国特許コ、?’77 、qg。
号、同J、tデo、isb号、同、7,9.7/、ダ3
0号、同3,9jコ、//り号、同ψ、0/コ。
33を号、同弘、0ココ、6コリ号、同ダ、10/、4
90号、西ドイツ国特許コ、jコロ、391号、西ドイ
ツ国公開特許(ULS)コ、 3!9 。
079号、同コ、フック、/9B%、ベルギー国特許g
atA、ココ1号、特公昭41A−−rrat号、同μ
9−コ3ざ30号、同左θ−!≠57ノ号、同jfQ−
2931!号、特開昭夕2− /コSO/を号、同、!
!’4−A7.29/号等に記述されているが1例えば
次の如き具体例をあげる事ができる。ドデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド。
ドデシルアミン、コ、弘、μ−トリメチルーコーオキサ
ゾリン、キシレンジアミン、ポリオキシエチレンアル中
ルアミン、ポリオギシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエテレ:/アルキルフェールエーテル、ポリエチ
レングリコール、ポリフロピレンゲリコール、アミン類
のグリシジルエーテル付加体等がある。
しかしながら、これらの減感剤はいずれt減感効果が不
十分で、特に3.6−ビス−ジフェニルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−クージベンジルアミノフルオ
ランの様なフルオラン系発色剤に対して有効ではなかっ
た。
即ち、減感剤を塗布した前記顕色剤シートに発色剤を接
触せしめた場合、当初は完全に減感されている如くみえ
るが、光(特に日光)が直接照射された時発色像が出現
する場合がしばしばみられた。そのために、減感剤を印
刷塗布する場合、極めて厚く塗布する必要があり、この
ため印刷面の乾燥が遅く、従って印刷速度を上げる仁と
ができなかった。
また、減感剤の塗布量をあげることによって減感剤塗布
面上に着色インキにて筆記又は印刷した場合1着色イン
キの印字像が著るしく変退色を受けたり、にじんだりし
た。
(発明の目的) 本発明の目的は1発色剤、特にフルオラン系発色剤に対
して極めて優れた減感効果を有する減感剤組成物を提供
することにある。
(発明の構成) 本発明の目的は減感剤とコ、2,1..A−テトツメチ
ルピイラジン鋳導体を含むことを特徴とする減感剤組成
物により達成された。
本発明に係る2,2,6.6−チトラメチルビはラジン
誘導体の具体例としては第7表に示すような化合物があ
げられる。
これらコ、J、A、A−テトラメチルピペラジン誘導体
は減感剤組成物中o、i%(wt%、以下同じ)から弘
θ俤、好ましくは/チから20%混合される。
また本発明に係る2,2,6,6−チトラメチルピイラ
ジン誘導体はベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、ベ
ンゾフェノン系等の紫外線吸収剤と併用してもよい。
本発明に係る減感剤組成物に含有される減感剤は、アル
キルアミン、アルキレンオキサイドの重合体、ポリオキ
シアルキレン残基な有するアンモニア、モノアミン、ジ
アミンまたはポリアミン、ポリオキシアルキレン残基な
有するアルキルエーテルまたはアリールエーテル、イミ
ダゾール誘導体またはそのビス体、tたは環状アミジン
誘導体またはそのビス体等である。これらの減感剤のう
ち好ましい例としては米国特許コ、777.710号に
記載の脂肪族アミン又はジアミン、米国特許3.9タコ
、iit号に記載のポリプロピレングリコール、下記一
般式(1)tたは(1)で表わされるポリオキシエチレ
ン残基な有するアンモニア、モノアミン、またはジアミ
ン誘導体。
下記一般式(Tri)または(1v)で表わされるポリ
オキシプロピレン残基な有するアンモニア、モノアミン
またはジアミン誘導体。
CH3 ツ CH3 CH3U)i3 特開昭jA−A?コ97号に記載の少なくとも≠θモル
チのブチレンオキシドを含むアルキレンオキシドと下記
一般式(v)で表わされるアミン化合物とを反応させて
得られるポリオキシアルキレン残基な有するアミン誘導
体。
R−E−NH(CH2)n+mNH2(v )特開昭5
−一/コjO/ざ号に記載のアルキルフェノールのアル
キレンオキシド付加物、下記一般式(Vl)で表わされ
るイミダゾール誘導体またはそのビス体、 または 下記一般式(■)で表わされるアミジン誘導体又はその
ビス体 几1 等である。これらは単独もしくは混合して用いられる。
本発明の減感剤組成物に含まれる種々の添加剤とは84
人、Apps著「Printing InkTechn
ologyJ LE(JNAR(J  HILL(LO
NDON)/ f ! /年発行の1〜9章に詳述され
ている一般印刷インキ用材料等をあげることができる。
例えばケトン樹脂、ポリアミド樹脂。
マレイン酸樹脂&フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アル
キッド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリビニルアル
コール、ゼラチン、シェラツク、の如き天然又は合成の
高分子化合物(これらは減感剤組成中0〜uoqb、好
ましくはよ一17%含まれる)、二酸化チタン、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ベントナ
イト、有機ベントナイト等の顔料(中でも二酸化チタン
、炭酸カルシウム等塩基性の顔料が望ましい。これらは
減感剤組成中o−zoqb、好ましくは0.3〜す0%
含まれる)、アマニ油、桐油、大豆油、綿実油等の植物
油又はこれらの加熱重合体(これらは減感剤組成物中0
−30%好ましくは0−20%含まれる。)、パラフィ
ンワックス、ミクロクリスタリンワックス、カルナウバ
ワックス等のワックス類(これらは0−10%、好まし
くはθ〜!rチ含まれる)、デンプン、デキストリンの
如き裏移り防止剤(これらは0−10チ、好ましくはθ
〜!rls含まれる。)などが減感剤組成物に包含され
る。本発明の減感剤組成物は前述の鎖成分を混合、溶解
又は必要に応じて三本ローラーミル、ニーダ−等を使用
し練肉する事にて当業者にとっては容易に調製すること
ができる。本発明の減感剤組成物は凸版、ドライオフセ
ット、又はウェットオフセット印刷機等を使用し顕色剤
シートに印刷塗布される。
減感剤組成物の塗布量は0.t−10,Of/m2.好
ましくは/ 、 1%−[、Of/fn  である。
本発明の減感剤組成物が適用できる顕色剤の具体例を示
すとクレー類(例えば、酸性白土、活性白土、アタパル
ジャイト、カオリン等)、フェノール樹脂、芳香族カル
ボン酸の金属塩等をあげることができる。
ここで、フェノール樹脂とは、具体的には、フェノール
−アルデヒド重合体(いわゆるノボラック型)及びフェ
ノールアセチレン重合体である。
芳香族カルボン酸の金属塩は、例えば、米国特許3.g
&’t、tub号、同3.9g3,292号、特願昭3
3−:2に111号等に記載されている。
上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボヤシ基に対し、オルトまたシよ、eう位に水
酸基を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導
体が好ましく、水酸基に対し。
オルトまたはノ9う位の少なくとも一方シ:、アルキル
基、アリール基、アラルキル基等の置換基を有し置換基
の炭素原子数の総和が5以上であるものが特に好ましい
また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属としては
亜鉛、スズ、アルミニウム等が好ましく、これらの中で
最も効果のあるものは亜鉛である。
顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如きバイン
ダーと共に紙等の子持体に塗布される。
本発明の減感剤組成物は従来減感することが困難であっ
たフルオラン系発色剤に対して極めて効果的に適用でき
るが、もちろん他の発色剤に対しても充分な効果を発揮
する。
次にこれらの発色剤の具体例を示す。
フルオラン系化合物として 3.6−ビス−ジフェニルアミノフルオラン3−ジフェ
ニルアミノ−6−ジトリルアミノフルオラン 3.6−ビス(N−フェニル−N−)リル)アミノフル
オラン J、A−ビス(N−フェニル−N−フェニル)アミノフ
ルオラン 3.6−ビス(N−p−クロロフェニル−N−フェニル
)アミノフルオラン 、y−ジフェニルアミノ−A−(N−フェニル−N−イ
ンプロピルフェニル)アミノフルオラン3−ジエチルア
ミン−7−シベンジルアミノフルオラン 、−シェチ、アミノーク、t−べ、ゾ、ヤオラゝ73−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン J−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジメチルアミノ−クーメトキシフルオランs−ジエ
チルアミン−6−メドキシフルオランJ−N−シクロヘ
キシル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン 等; トリアリールメタン系化合物として、3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−ルージメチルアミノ7タ
リド、3−ビス−(/、コージメテルインドールー3−
イル)−よ−ジメチルアミノフタリド等; ジフェニルメタン系化合物としてビス(q−ジメチルア
ミノフェニル)−(p−4ルエンスルホニル)メタン、
ビス(弘−ジメチルアミノフェニル)−ベンゼンスルホ
ニルメタン等; チアジン系化合物としてベンゾイルロイコメチレンブル
ー、p−ニトロベンゾイルーロ・1コメチレンブル一等
;スピロ系化合物とし゛C3J−メチルースピロージナ
フトピラン、J−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
をあけることができる。
発色剤は溶媒に溶堺し゛Cカプセル化するか又はバイン
ダー溶液に分散して支持体に塗布される。
溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例どして、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、゛rルキル
化メタ−フェル塩素化、Zラフイン、アルキル化す7タ
レン、ジアリールエタンなどを挙げることができる。カ
プセルの製造方法については、米国特許J 、’100
.u!r’7号、同一。
tOθ、gjf号に記載された親水性コロイドゾルのコ
アセルベーションを利用した方法、英国特許t6り、7
97号、同930.弘q3号、同デjり、コロ弘号、同
/、09/、07A号などに記載された界面重合法など
がある。
(発明の実施例) 本発明の減感剤組成物の効果は下記の顕色剤シート及び
発色剤シートで確認した。
顕色剤シートの調製 水70部に酸化亜鉛2部と炭酸カルシウムlt部及び3
,5−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛q部を添
加混合し1次にアトライターにより30分分散した液に
、カル永キシ変性SBRラテックスを固形分にて1.3
部と10w t %P VA(ケア4tJ199 %X
合Fit1000)水溶液71部を添加し、均一に攪拌
して塗布液とした。この塗布液を5o f / rn 
2の原紙こび17m の固形分が塗布されるようなエア
ナイフ塗布機にて塗布乾燥して顕色剤シートを得た。
等電点ざ、0を有する酸処理ゼラチンio部及びアラピ
アゴム10部?:弘0°Cの水60部ニ溶解し乳化剤と
してアルキルベンゼンスルフォン数ナトリウムθ、コ部
乞添加し、これに発色剤油夕0部を乳化した。
i 色剤油は、l−フェニル−/−キシリルエタンq部
とケロシンlsからなる油1;、3.6−ビス−ジフェ
ニルアミノフルオランe、Q重、isを溶解したもので
ある。
乳化滴の大きさが平均6ミクロンイニなったところでψ
o0Cの水100部をフロえて乳化の進行を抑え友。
攪拌を続けながら、更C二30°Cの水xi。
部を加え、 :104塩Itを添加して系のpHをq。
qに調整した。更に攪拌を続けながら液をt ’C迄冷
却し、次いで20%グルタルアルデヒドl。
5部を添加した。
続いて%lO−カルdぞキシメチル澱粉溶液30部を注
ぎ、−2部%力性ソーダを滴下pHをざ。
左に調整後、液温な30°Cに加温して碩化壁を有する
マイクロカプセルを得た。
この液にセルロースフロラ2フO部ヲ分散シ、弘o f
 / m 2の紙に固型分として6ゾ一7m”塗布して
発色剤シー)Aを得た。
発色剤シートBの調整 ジイノプロビルナフタレンμ部に3−ジエチルアミン−
7−シベンジルアミノフルオラン6重量%、3−ジエチ
ルアミノーク、Jr−ベンゾフルオラン3重量係を溶解
して発色剤油とし、これをよ0部用いて発色剤シート人
と同様に製造し、発色剤シートBを得た。
減感インキの調整 ロジン変性マレイン酸樹脂(軟化点/ J o0C1酸
価1zo)tr部を減感剤(第二表に示す)!rO部に
加え160°Cにて1時間加熱溶解した。これに二酸化
チタン35部を加え三本ローラーミルにて練肉し減感イ
ン中ベースを得た。
このベースインキに第7表に示す2,2,6゜6−チト
ラメチルピペラジン誘導体を加え減感インキを調整した
試験方法 上述し九顕色剤シートに減感イン中を各ダ、Of/m 
 l:なるように印刷塗布した。
得られた試料の減感部分と発色剤シートを対向させt=
ooktlの2の荷重圧をかけて発色操作を行ない、こ
れに日光を2時間照射した後、デンシトメーター(マク
ベス社RDrie型)にて反射視覚a度(Vis、D)
を測定し減感効呆を評価した。結果を第9表に示す。
比較例の内容を第3表に示す。
第q表 本発明の減感剤組成物の有用性は第q表より明らかであ
る。表中の数値は減感効果を表わしており、値が低いほ
どその効果が高いことを示している。
本発明のλ、コ、6.A−テトラメチルピペラジン誘導
体を加えない場合、減感面に日光を2時間照射すると、
像が出現するが、J、J、In、A−テトラメチルピペ
ラジン誘導体を添加することによりほぼ完全に減感を行
なうことが可能となった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 減感剤と2,2,6,6−テトラメチルピペラジン誘導
    体を含むことを特徴とする減感剤組成物。
JP60117916A 1985-05-31 1985-05-31 減感剤組成物 Granted JPS61274985A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60117916A JPS61274985A (ja) 1985-05-31 1985-05-31 減感剤組成物
GB8612755A GB2175934B (en) 1985-05-31 1986-05-27 Desensitizer composition for a color developer sheet
US06/869,769 US4725315A (en) 1985-05-31 1986-06-02 Desensitizer composition for color developer sheet in pressure sensitive recording system contains a piperidine derivative

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JP60117916A JPS61274985A (ja) 1985-05-31 1985-05-31 減感剤組成物

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