JPS61272217A - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリオレフィンの機械的・熱的物性、比重、
表面の受傷性、外観等を保持し、且つ接着性、塗装性に
優れたポリオレフィン樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリプロピレン等のポリオレフィンは、非極性樹脂であ
り、接着、塗装することが難しい。

その解決法として、例えば、ポリプロピレンの成形品に
、プラズマ処理、コロナ放電処理、フレーム処理、溶剤
処理、酸処理等の表面処理を行い、　　　′カルボニル
基等の極性基を成形品表面に生成させることにより、接
着性、塗装性を付与する方法が知られている。

また、ポリプロピレンに、タルク、炭酸カルシウム等の
無機フィラーや木粉等の充填剤、又はＥＰＲ等の他の樹
脂成分を混合する方法も知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記の表面処理を行う方法は、高価な表面処理設備を要
したり、廃棄物処理に難があったり、成形品の形状によ
り均一な表面処理ができない等の問題点がある。

また、前記の充填剤又は他の樹脂成分を混合する方法は
、成形品表面の受傷性が劣る、外観不良が目立つ、比重
が増大する、流動性が悪化する、物性が低下する等の問
題点がある。

従って、本発明の目的は、ポリオレフィンの機械的・熱
的物性、比重、表面の受傷性、外観等を保持し、且つ接
着性、塗装性に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、種々研究を重ねた結果、ポリオレフィン
に特定のモノマーを特定量添加した混合物を、有機過酸
化物の存在下に溶融混練することによって、上記目的の
達成されたポリオレフィン樹脂組成物が得られることを
知見し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、ポリオレフィン１００重量部に下記一
般式（Ｉ）で表される化合物０．５〜７重量部を添加し
た混合物を、有機過酸化物の存在下で熔融混練して得ら
れる、接着性、塗装性の優れたポリオレフィン樹脂組成
物である。

（上式中、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎは１〜２２で
ある。） 以下に本発明のポリオレフィン樹脂組成物について詳述
する。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物における好ましいポ
リオレフィンとしては、結晶性のプロピレン・ホモ・ポ
リマー及びエチレン含量０．５〜２０重量％且つＭＦ＋
（メルトフローインデックス）　０．１〜３０　ｇ　／
１０＋ｗｉｎのエチレン・プロピレン・ブロック・コポ
リマー等の結晶性ポリプロピレンの他、線状低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられ、上記のエ
チレン・プロピレン・ブロック・コポリマーが特に好ま
しい。

また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物に用いられる
前記一般式（Ｉ）で表される好ましい化合物としては、
２−ヒドロキシ・エチル・メタクリレート、２−ヒドロ
キシ・エチル・アクリレート、ヒドロキシ・プロピル・
メタクリレート等が挙げられる。

この前記一般式（１）で表される化合物の添加量は、前
記ポリオレフィン１００重量部に対し、０．５〜７重量
部、好ましくは１〜５Ｍ量部である。

この化合物の添加量が０．５重量部より少ないと、添加
効果が充分でなく、また７重量部より多いと、成形品表
面の外観が悪化する。

また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物に用いられる
有機過酸化物としては、特に制限はなく、コストや要求
される性能に応じて適宜選択され、例えば、ｔ−ブチル
・パーオキシ・ベンゾエート、ジクミル・パーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ＜ｔ−ブチル・パー
オキシ）ヘキサン等が挙げられる。

この有機過酸化物の添加量は、前記ポリオレフィン１０
０Ｍ量部に対し、０．２〜３．５重量部程度が適当であ
る。

而して、本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、次のよ
うにして得られる。

先ず、前記ポリオレフィンに、前記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物及び前記有機過酸化物を前記割合にて添加し
、ヘンシェルミキサー、タンブラ−等の混合機にて混合
する。

次いで、この混合物を、単軸押出機、２段２軸押出機等
にて溶融混練し、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を
得る。

上記熔融混練は、ポリオレフィンの種類によって異なる
が、樹脂温度を１７０〜２５０’Ｃとして行うのが好ま
しい。

上記熔融混線により、ポリオレフィンは、前記一般式（
１）で表される化合物でグラフト変性される。

上記の如くして得られる本発明のポリオレフィン樹脂組
成物は、通常、ペレフト化しておいてがら成形材料とし
て用いられる。また、本発明のポリオレフィン樹脂組成
物は、ポリオレフィンのグラフト変性量が０．２〜３重
量％のものが好ましい。

尚、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、ポリオレ
フィンに前記一般式（Ｉ）で表される化合物を添加する
際に、添加剤として、例えばイルガノックス１０１０　
Ｃｌｒｇｎｎｏｘ　１０１０）、ＢＨＴ等の酸化防止剤
、ステアリン酸カルシウム等を添加することができる。

また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、使用目
的に応じ、未変性のポリオレフィン等の他のポリマーを
適宜ブレンドすることもできる。上記他のポリマーのブ
レンド量は９０重量％以下とすることが好ましい。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、例えば、自動車
部品、電気製品、建材、包装資材等の成形材料として好
適に用いられる。

以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳しく説明
する。

実施例１ パウダー状の結晶性のエチレン・プロピレン・ブロック
・コポリマー（エチレン含量−６重量％、ＭＦ　Ｉ　−
０，３５ｇ／１０ｍ１ｎ　）　　１００重量部に、２−
ヒドロキシ・エチル・メタクリレート３重量部、ｔ−ブ
チル・パーオキシ・ベンゾエート１．５重量部、酸化防
止剤としてイルガノックス１０１０　（Ｉｒｇａｎｏｘ
　１０１０）　０．１重量部及びＢＨＴ０．１ｊ！量部
を加え、更にステアリン酸カルシウム０．０２重量部を
加え、ヘンシェルミキサーにて均一に混合後、単軸押出
機（中容機械■製ＮＶＣ２樹脂温度−２１０℃）にて熔
融混練し、グラフト変性されたエチレン・プロピレン・
ブロック・コポリマーのベレット（以下ＭＰＰ−１とい
う：本発明の樹脂組成物）を得た。

このＭＰＰ−１のグラフト変性量は１．１重量％であり
、ＭＦＩは５０ｇ／１０ｍ１ｎであった。

また、このＭＰＰ−１について、下記表１の項目欄に示
す種々の物性を４５７Ｍ法に従って測定した。

また、比較として、エチレン含量−６重量％且つＭ　Ｆ
　Ｉ　＝　５０　ｇ　／１０ｍ１ｎのエチレン・プロピ
レン・ブロック・コポリマー（以下ＰＰ−１という）の
物性も同様に測定した。それらの結果を下記表１にまと
めて示す、下記表１に示す結果から明らかな通り、物性
的にはＭＰＰ−１はＰＰ−１と殆ど差がないものであっ
た。

表１ ｉｆｌ）Ｏツクウェル　Ｒ−スケ−Ｊし上記ＭＰＰ−１
（本発明の樹脂組成物）及び上記ＰＰ−１（比較材料）
について、次の通り、成形性、成形品の外観及び受信性
、塗装性、並びに接着性を調べた。

−ｓ　ノの　び ＭＰＰ−１及びＰＰ−１を用い、長さ３．５０ｍｍ×幅
１２０ＩＩＩＩｍ×厚さ３ＩＩＩ１）の成形品をそれぞ
れ射出成形した。この時の成形性及び得られた成形品の
外観は、ＭＰＰ−１とＰＰ−１に差がなく、何れも良好
であった。また、これらの成形品について鉛筆及び百円
硬貨にて受信性を比較したが、両者に有意差はなかった
。

塗装比 ＭＰＰ−１及びＰＰ−１の成形品表面に、プラネットＰ
Ｐ−２（オリジン電気■製、−波型塗料）をフォードカ
ップ（＃４）で１４秒に調整後、スプレーガンにて膜厚
１６μに塗装した。乾燥は８０℃で３０分間行った。

塗装性の評価は、マルチ・クロス・カッターにて塗膜に
１００の基盤目を作り、セロテープによる剥離テストで
行った。その結果は次の通りであった。

（結　果） ＭＰＰ−１層成形品（本発明品）の場合は、基盤目が全
く剥離せず、塗装性良好であったのに対し、ＰＰ−１層
成形品（比較品）の場合は、１００の基盤目の内１０目
が剥離し、塗装性不良であった。

歿」１） ＭＰＰ−１及びＰＰ−１を用い、厚さ３．２ｍｍｘ幅２
５ｍｍのシートをそれぞれ作成して試験に供した。被着
体としては厚さ０．８　ａｒｍ　ｘ幅２５ｍ亀のＡＢＳ
製シートを用いた。また、接着剤としては、主剤として
■ウレタン系接着剤Ｇ−８０６改（セメダイン側製）、
■合成ゴム系接着剤Ｇ−２５０（セメダイン側型）、及
び硬化剤としてディスモジュールＲ（住友バイエル・ウ
レタン側製）を用いた。ＭＰＰ−１製シートとＡＢＳ製
シート及びＰＰ−１製シートとＡＢＳ製シートとの接着
は下記の接着方法により行った。また、それらのシート
の接着性の測定は下記の接着強度測定法により行った。

その結果を下記に示した。

（接着方法） ウレタン系接着剤を用いる場合は主剤と硬化剤を１００
対１０の割合、また合成ゴム系接着剤を用いる場合は主
剤と硬化剤を１００対３の割合で、スプレーガンにてＭ
ＰＰ−１製シート及びＰＰ−１製シートにそれぞれ約１
５０ｇ／ｎｆの量を塗布後、ＡＢＳ製シートをそれぞれ
貼りつける。

（接着強度測定法） 上記接着方法によりＡＢＳ製シートを貼りつけたＭＰＰ
−Ｉ！レシートびＰＰ−１製シートを１週間放置後、１
８０°剥離試験を温度８０℃にて行う。尚、剥離時の引
張試験速度は２０ｃｍ／ｍｉｎである。

（結　果） ＭＰＰ−製シート（本発明品）の１８０°剥離強度は、
ウレタン系接着剤を用いた場合で８．４ｋｇ／２．５ｃ
＋＋１、合成ゴム系接着剤を用いた場合で５．６ｋｇ／
２．５ｃｍであり、何れの場合も接着剤の凝集破壊が生
じた。一方、ＰＰ−１製シート（比較量）の１８０°剥
離強度は、両接着剤の場合とも、Ｏｋｇ／２．５ｃｍで
あった。

実施例２ ペレット状の結晶性のエチレン・プロピレン・ブロック
・コポリマー（エチレン含量＝８重量％、ＭＦ　Ｉ−０
，８ｇ／１０ｍ１ｎ　）　　１００！ｉ量部に、２−ヒ
ドロキシ・エチル・メタクリレート５重量部、ｔ−ブチ
ル・パーオキシ・ベンゾエート２．５重ｉｔ部、酸化防
止剤としてイルガノックス１０１０　（Ｉｒｇａｎｏｘ
　１０１０）　０．１重量部及びＢ　ＨＴ　Ｏ，１重量
部を加え、更にステアリン酸カルシウム０．０２重量部
を加え、タンブラ−にて均一に混合後、２段２軸押出機
（神戸製鋼鉄断層２ＦＣＭ、樹脂温度−２２０℃）にて
溶融混練し、グラフト変性されたエチレン・プロピレン
・ブロック・コポリマーのペレット（以下ＭＰＰ−２と
いう：本発明の樹脂組成物）を得た。

このＭＰＰ−２のグラフト変性量は１．９Ｎ量％であり
、ＭＦＩは４０ｇ／１０ｍ１ｎであった。

また、このＭＰＰ−２の物性は、エチレン含量＝８重量
％且つＭＦ　Ｉ　−４０ｇ／１０ｍ１ｎのエチレン・プ
ロピレン・ブロック・コポリマーの物性とほぼ同様であ
った。

また、このＭＰＰ−２について、実施例１と同様の方法
で塗装性及び接着性を調べたところ、次に示す結果が得
られた。

（結　果） 塗装性：　基盤目が全く剥離せず、塗装性良好であった
。

接着性：　　１８０”剥離強度は、ウレタン系接着剤を
用いた場合で８．４　ｋｇ／　２．５ｃｍ、合成ゴム系
接着剤を用いた場合で５．９ｋｇ／２．５ｃ＋ｗであり
、何れの場合も接着剤の凝集破壊が生じた。

比較例１ 実施例１において、２−ヒドロキシ・エチル・メタクリ
レート０．３重量部及びｔ−ブチル・パーオキシ・ベン
ゾエート０．１５重量部を使用した以外は実施例１と同
様にしてグラフト変性されたエチレン・プロピレン・ブ
ｔｔ７り・コポリマーのペレット（以下ＭＰＰ−３とい
う）を得た。

このＭＰＰ−３のグラフト変性量は０．０６重ｆｔ％で
あった。

このＭＰＰ−３について、実施例１と同様の方法で接着
性を調べたところ、次に示す結果が得られた。

（結　果） １８０°剥離強度は、ウレタン系接着剤を用いた場合で
０．３　ｋｇ／２．５ｃｍ　、合成ゴム系接着剤を用い
た場合で１．２ｋｇ／２．５ｃｍであり、何れの場合も
ＭＰＰ−３製シートと接着剤との間で界面破壊を生じて
おり、接着強度は不充分であった。

〔発明の効果〕

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン
の機械的・熱的物性、比重、表面の受傷性、外観等を保
持し、且つ接着性、塗装性に優れたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン１００重量部に下記一般式（ I
   ）で表される化合物０．５〜７重量部を添加した混合物
   を、有機過酸化物の存在下で溶融混練して得られる、接
   着性、塗装性の優れたポリオレフィン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎは１〜２２で
   ある。）
2. （２）ポリオレフィンが結晶性ポリプロピレンである特
   許請求の範囲第（１）項記載のポリオレフィン樹脂組成
   物。