JPS6126932A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS6126932A
JPS6126932A JP14673184A JP14673184A JPS6126932A JP S6126932 A JPS6126932 A JP S6126932A JP 14673184 A JP14673184 A JP 14673184A JP 14673184 A JP14673184 A JP 14673184A JP S6126932 A JPS6126932 A JP S6126932A
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JP
Japan
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copolymer
weight
vinyl chloride
magnetic
polyisocyanate
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JP14673184A
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Kunikazu Yoda
依田 邦一
Yuji Ishihara
石原 裕治
Hitoshi Azegami
畦上 仁
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Priority to NL8502068A priority patent/NL8502068A/nl
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、磁気記録媒体に関し、更に詳しく言えば、磁
性塗膜における磁性粉末の分散性及び表面性が向上され
しかも電磁変換特性が良好で且つ高温高湿時p保存性及
び走行性が良好な磁気記録媒体に関する。
発明の背景 一般に、磁気テープの如き磁気記録媒体は、γ−Fe@
OH等の磁性粉末を高分子量の樹脂バインダー成分中に
分散させた磁性塗料をポリエステにフィルム等の支持体
上に塗布することによって作られる。磁性塗膜の性質は
、走行性等の物理的性質のみならず、磁性粉末の分散性
等から磁気特性にも大いに関係しており、そしてこれは
主として樹脂バインダー成分及び添加剤によって大きく
支配される。そこで樹脂バインダー成分としてこれまで
種々のものが提案されている。その1つとして、従来か
ら塩化ビニル/酢酸ビニ/I//ビニルアルコール共重
合体が磁気テープ用のバインダー樹脂成分として広く使
用されてきた。この共重合体の特徴としては、比較的安
価であり溶剤と溶けやすく他の樹脂との相溶性が良いこ
と、またその分子中にある水酸基のために磁性粉とよく
親和してその分散性を良くする等の利点を有し、配向度
、最大残留磁束密度などの優れた磁気特性をもたらして
いる。
しかしながら、近年磁性粉末の微粒化にともない、これ
らの樹脂のみでは必ずしも満足できなくなり、との型の
共重合体において水酸基の量を増加した方向で検討した
結果、分散性には赤外吸収スペクトルの0H10Hの吸
収比でα7以上になるまでOH基を導入すると適当であ
ることが判明している。しかし、水酸基の量を増大させ
た共重合体はそのガラス転移温度が70℃以上と高くな
るため、表面加工しに<<、磁性層のカレンダー加工後
の表面性が向上しにくいという欠点がある。
この点にかんがみ、本発明者等は、先に、バインダー成
分として上記塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコー
ル共重合体に対してガラス転移点を65℃以下に下げた
樹脂成分を混合することによって磁性粉末の分散性を損
わないで塗膜の真面性を向上させ且つカレンダー加工後
の光沢度を向上させることができることを見出した(特
願昭56−94016号)。ところが、今度は、ガラス
転移点が低下した\めに、高温高湿の条件下での保存性
及び走行性が低下するという欠点が生じた。このような
欠点の改良法として、塩化ビニル、アルキルカルボン酸
ビニルエステル、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体
及びアルキルカルボン酸ビニルエステルのケン化物を構
成成分とする共重合体であってその赤外吸収スペク)/
I/のOH/CH吸収比がα2〜α7のものを使用する
と、ケン化物を少なめにおさえることによりガラス転移
点の上昇がおさえられると共に、ケン化物の減少による
磁性粉の分散性の低下が塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体によって捕われ、かくして配向度、最大残留磁束
密度などの向上が見られた(特願昭56−182,25
4号等)。
しかしながら、近年になって磁性粉末の微粒子化が更に
進み、これらの塩化ビニル系共重合体をバインダー樹脂
成分として単独で使用した場合には、磁性粉末の分散性
が満足できなくなり、接着強度の不足、高温高湿時の磁
気テープの保存性、走行性等の問題も残された。
そこで、先に、本発明者等は、(i)塩化ビニル、アル
キルカルボン酸ビニルエステル、塩化ビニルと共重合可
能な他の単量体及びアルキルカルボン酸ビニルエステル
のケン化物を構成成分とする共重合体であってその赤外
吸収スペクトルのOH/CH吸収比がα2以上のものと
、(11)  ゴム系バインダー七、(li)  ポリ
イソシアネート硬化剤とを含む樹脂バインダーを使用す
ると、上記の共重合体単独からなるバインダーと比較し
て分散性に優れ、カレンダー加工が容易であり、しかも
塗膜の表面性が向上され且つ高温高湿時での保存性及び
走行性も良好になることを見出した。しかしながら、か
、\る三成分樹脂系からなるバインダーでも、近年の超
微粒子化された磁性粉末では完全に満足な分散性は得ら
れないこと、更に、塗膜の物理的特性例えば接着強度、
走行性等を一向上させる目的で加えたゴム系バインダー
は磁性粉末の分散性の低下を招くととも認めた。
以上のような点にかんがみ、本発明は、超微粒子化した
磁性粉末の分散性が特に向上された磁気記録媒体を提供
するのが目的である。
発明の概要 と−に本発明において、樹脂バインダー成分として、(
i)  塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルカルボ
ン酸ビールエステル、塩化ビニルと共重合可能な他の単
量体及びアルキルカルボン酸ビニルエステルのケン化物
を構成成分とする共重合体であってその赤外吸収スペク
トルのOH/CH吸収比が吸収具上のものと、(11)
  分子中に−SO3M(Mはアルカリ金属を表わす)
を有するポリウレタン樹脂と、(iij)硬化剤として
のポリイソシアネートとを組合わせると、磁性粉末の分
散性に優れ、塗膜の表面性が向上され、しかも電磁変換
特性並びに高温高温時の保存性及び走行性が良好な磁気
記録媒体を提供することができることが見出された。即
ち、本発明は、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキル
カルボン酸ビールエステル、塩化ビニルと共重合可能な
他の単量体及びアルキルカルボン酸ビニルエステルのケ
ン化物を構成成分とする共重合体であってその赤外吸収
スペクトルのOH/CM@収比がα2以上の共重合体と
、分子中に一80aM基(こ−で、Mはアル男り金属原
子を表わす)を有するポリウレタン樹脂と、ポリイソシ
アネートとを樹脂バインダー成分としこれに磁性粉末を
分散させた磁性塗料を支持体に固着してなる磁気記録媒
体を提供する。かくして、本発明によれば、上記の塩化
ビニル系共重合体に更に塩化ビニリデンを共重合させる
ことによって、ケン化物の割合を減少させることなくガ
ラス転移点の上昇を抑え、かくして分散性の向上と共に
表面加工が容易になり、また分子中に一80jM基を有
するボ9?レタン樹脂の使用によって、従来のゴム系バ
インダーで見られた分散性の低下が解消され、更に硬化
剤としてポリイソシアネートを併用することによって、
磁性1に膜の物理的特畦の向上も得られる。
発明の詳細な記述 本発明において樹脂バインダー成分の1つとして用いら
れる塩化ビニル−塩化ビニリデン−アルキルカルボン酸
ビニルエステル系共重合体の構成成分であるアルキルカ
ルボン酸ビニルエステル及びそのケン化物としては、酢
酸ビニルζ、プ霞ピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニ
ル、及びそのケン化物等が挙げられる。また、本発明で
使用される塩化ビニルと共重合可能な他の単量体として
は、マレイン酸、7マル酸、メタクリル酸、及びそれら
のエステル類、アクリル酸及びそのエステル類が挙げら
れる。か−る共重合体を基準として、一般的には、塩化
ビニルは50〜85重量%、塩化ビニリデンは5〜40
重量−、アルキルカルボン酸ビニルエステルは5〜40
重量−1塩化ビニルと共重合可能な他の単量体は10〜
60重量%及びその残部は実質的にアルキルカルボン酸
ビニルエステルのケン化物である。本発明において使用
される共重合体は、様々な方法で製造することができる
@例えば、1つの方法は、塩化ビニル/塩化ビニリデン
/アル中ルヵルボン酸ピニルエ大チル共重合体をケン化
し、このケン化物に更に塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体を反応させることである。このケン化に際しては
、磁性粉末の分散性の低下への影響をある程度抑える必
要から上記の如く赤外吸収スペクトルのOH/CH@収
比をα2以上にすることが必要である。なお、と−で示
す赤外吸収スペクトルのOH吸収は1450x 、CH
@収は2.930m−1であり、そしてoH/cHはそ
の強度比である。
本発明において使用する分子中に−SO3M基を有する
ポリウレタン樹脂は、その−8O,M基の割合が少なす
ぎる場合には磁性粉末の分散性の向上に対する寄与が少
なく、他方多すぎる場合にはポリインシアネートとの硬
化が不十分になってしまう。
一般には、−805M基の割合が約10〜1,0002
当量/10’?であるポリウレタン樹脂を使用するのが
適当である。即ち、その割合が10当量/104fより
も小さいと、分散性への寄与が低く、tooot当量/
 104 fよりも大きいと、硬化剤としてのポリイソ
シアネートとの反応性がなくなり、塗膜の物理的特性に
好ましくない。この801M基含有ポリウレタン樹脂の
使用量は、バインダー中の総樹脂分に対して20〜80
重量%好ましくは30〜70重量%である。 。
本発明で使用する805M基含有ポリウレタン樹脂は、
ポリヒドロキシ 化合物とポリイソシアネートとの反応
によって得られるものである。この場合に、一部又は全
部がスルホン酸金属塩基を有するポリヒトジキシ化合物
が使用される。また、カルボン酸成分、グリコ−身成分
及びジカルボン酸成分からなりそしてスルホン酸金属塩
基を有するポリエステルポリオールも使用される。スル
ホンm金属塩基を有するのはカルボン酸又はジカルボン
酸或いは両者の部分である。ジカルボン酸及び、カルボ
ン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オル
トフタル酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族オキシカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン醗、七パシン
酸等が挙げられる。
・グリコール成分としては、エチレングリコール、プ田
ピレングリプール、t3−ブタンジオール、t4−ブタ
ンジオール、1,5−ベンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、t6−ヘキサンジ
オール、ジプロピレングリコール、2.2.4−)リフ
チル−1,3−ベンタンジオール、i、4−シフ四へ印
サンジメタツール、ビスフェノールのエチレンオキシド
付加物及iプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフ
ェノールのエチレンオキシド付加物及びプ四ピレンオキ
シド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラグリコール等がある。またトリ
メチロールエタン、トリメチロールプレパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトールなどのトリ及びトラオールを
併用してもよい。上記スルホン酸金属塩基を有するポリ
ヒトジキシ化合物は1種又は2種以上あってもよい。本
発明のポリウレタン樹脂の形成に使用されるポリイソシ
アネートとしては、2.4−)リレンジイソシアネート
、z6−ドリレンジイソシアネー)、p−7エエレンジ
イソシアネート、ジ7エエルメタンジイソシアネー)、
m=フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ンシアネート、テトテメチレンジイソシアネート、43
′−ジメトキシ−441−ビフエニレンジイソシアネー
ト、1.3−ナフタレンジイソシアネート、44′−ジ
フェニレンジフェニルエーテル、p−キシリレンジイソ
シアネート、m−キシリレンジイソシアネート、t3−
ジイソシアネートメチルシタ四ヘキサン、t4−ジイソ
シアネートメチルシフνへ印サン 44′−ジイソシア
ネートジシク田ヘキサン、44′−ジイソシアネー、ト
ジシク四へ中シルメタン、イソボ四ンジイソシアネート
等が挙げられる。ポリウレタン樹脂は公知の方法により
ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネートを溶剤中又
は無溶剤中で反応さ7せることにより得られる。か−る
ポリウレタン樹脂の分子量は、s、ooo〜10G、0
00であることが認ましい。
本発明において使用されるポリイソシアネート系硬化剤
としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルへメ
タンジインシアネート、ヘキサンジインシアネート等の
2官能イソシアネート及び3官能インシアネートが挙げ
られる。また、硬化剤として使用可能なポリイソシアネ
ートであればいずれも使用することができる。これらの
ポリイソシアネートは、全樹脂分に対して重I比で5〜
30弧好ましくは10〜25%加えられる。この目的に
対して用いられるポリイソシアネート化合物の市販品と
しては、日本ポリウレタン工業社製の商品名1フ四ネー
トL’″“コシネートHL′″aコpネー)2055″
″等を挙げることができる。
本発明において磁性塗料を調製するのに用いられる3種
の樹脂バインダー成分の相対割合は、総樹脂分を基準と
して一般にはポリウレタン樹脂が20〜80重量%、ポ
リイソシアネート硬化剤5〜50重量−及び共重合体が
残部であり、そして好ましくはポリウレタン樹脂が30
〜70重量%、ポリイソシアネート硬化剤が10〜25
重量%及び共重合体が78〜30重量−である。
使用する磁性粉末は、本発明の特徴部分を構成するもの
でなく、従来より磁気記録媒体に使用されているr−酸
化鉄、Co含有γ酸化鉄、合金鉄等の磁性粒子を使用す
ることができる◇発明の効果 前述した組成のバインダーを磁気記録媒体の塗布層に使
用した場合、従来のバインダーの場合に生じる欠点が改
善され、分散性及び表面性の向上が得られると共に、良
好な電磁変換特性並びに高温高湿時での保存性及び走行
性の安定化を達成することができる。
実施例及び比較例 以下、比較例と共に実施例を挙げて本発明を例示する。
比較例−1 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体性1)(OH/CH
e収比: 0.a2、α4、α6、 12〜281α8
) ポリウレタン樹脂(二SO,M基を含有しない商品名“
ニラボラン5035”)          12〜2
81分散剤              0〜10f研
摩剤(アルミナ)         1〜10F潤滑剤
(脂肪酸類)        1〜20Lカーボン  
           6〜12fポリイソシアネート
()シネ−トム)  4ν20を磁性粉末(Co含有r
−FexOs )    120〜200 f比較例−
2 ポリウレタン樹脂が−SO3M基を有するポリウレタン
樹脂に変更された他は比較例−1と同様にして実施 比較例−3 塩化ビニル−/酢酸ビニル系共重合体性2)(単量体(
マレイン酸)量:o、α5、to、  12〜281z
O140%) ポリエステル樹脂(商品名1ニツボ ラン4052”)          12〜282分
散剤              0〜iat研摩剤(
アA/ミナ)        1〜1ot潤滑剤(脂肪
酸類)        1〜20fカーボン     
        6〜201ぼりイソシアネート(コ田
ネー)L)     4〜209磁注扮末(Co含有r
−F@*OH)    120〜20Of比較例−4 塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体性(3)(単量体
(マレイン酸)量:0、(L5、to、 12〜2B?
2.0、KO%) ポリウレタン樹脂(−8OsM基を含有しない商品名ポ
ニツボラン2304”)     ’      12
−V282分散剤              0〜1
0F研摩剤(アルミナ)    ′    1〜101
F潤滑剤(脂肪酸類)        1〜201カー
ボン             6〜20?ポリイソシ
アネート(コ四ネートL)      4〜20?磁性
粉末(Co含有r、、−F **Os )    12
 (1〜200 f比較例−5 塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体性(4)     
12〜28f(OH/CH@収比:0、o、2、α4、
α6、αB)(単量体(マレイン酸)量;01α5.1
0.2.01五〇)ポリウレタン樹脂(−80sM基を
含有しない 12〜28f商品名“ニラポラン2504
”) 分散剤              0〜1(1潤滑剤
(脂肪酸類)        1〜20f研摩剤   
           1〜IQfカーボン     
        6〜12tポリイソシアネート(コル
ネートL)      4〜20?磁性粉末(Co含有
r−FexOs )   120〜200を比較例−6 塩化ビニル/塩化ビニリデン/酢酸ビール系共重合体性
(5)(OH/0M吸収比:0、α2、α4、α6 1
2〜28tα8) (単量体(マレイン酸)量:0、α5.10.2.0、
五〇)ポリウレタン樹脂(商品名“ニラボラン2so4
”)12〜281 分散剤              θ〜10?研摩剤
              1〜10F潤滑剤(脂肪
酸類)        1〜20?ポリイソシアネート
(コルネートL)       4〜20fカーボン 
            6〜12f磁性粉末(co含
有7−F@vO1)   120〜200F実施例−1 塩化ビニル/塩化ビニリゾ・ン/酢酸ビニル系共重合体
注(5)(OH/CHWk収比: 0、a2、+14、
a6 12〜28f0.8) (単量体(マレイン酸)量to、α5.1a、2.0,
5o)−801N’aを有するぎりウレタン樹脂  1
2〜28g(−801Na量10〜1000f当量/x
1o4r)分散剤              θ〜1
0F潤滑剤              1−20を研
摩剤              1N1ofカーボン
             6〜129ポリイソシアネ
ート(コUネー)L)      4〜20f磁性粉末
(Co含有r−Fe*os )   120〜zoof
実施例−2 磁性粉末をγ−F@lO1に変更、その他は実施例−1
と同一組成 実施例−3 一80sKを有するポリウレタン樹脂に変更、その他実
施例−1と同−組成 注(1)括弧内の吸収比で示されるケン化物を含む3元
共重合体である。
注(2)括弧内のマレイン酸量を含む3元共重合体であ
る。
注(3)括弧内のマレイン酸量を含む3元共重合体であ
る。
注(4ン  括弧内の吸収比で示されるケン化物と括弧
・    内の単量体量を含む4元共重合体である。
注(5)括弧内の吸収比で示されるケン化物と括弧内の
単量体量を含む5元共重合体である。
なお、本発明で用いる共重合体の調製は、種々の成分比
の塩化ビニ/I//塩化ビニリデン/酢酸ビニル共重合
体から出発して行なうことができる。
例えば、実施例の共重合体は、塩化ビニル:塩化ビニリ
デン:酢酸ビニルがそれぞれao:1s:5.80+1
0:10及び70:15:15(重量比)の塩化ビニル
/Ml化ビニリデン/酢酸ビニル共重合体に種々の割合
でケン化処理及び単量体の共重合を行なうことで調製す
ることができる。
上記の比較例及び実施例の組成物から磁性塗料をつくり
、14μ厚のポリエステルフィルム上に塗布及び表面加
工した後、約60℃で24時間硬化反応させてから、棒
インチ幅にスリットして磁気テープを作成した。第1図
にカレンダー加工前、第2図にカレンダー加工後の表面
性(光沢度)をそれぞれ示す。
第1図及び第2図から明確であるように、カレンダー加
工#後の光沢度において、塩化ビニル/塩化ビニリデン
/酢酸ビニ〃系共重合体注(5)と分子中に−8O,M
基を有するポリウレタン樹脂とを使用した磁気記録媒体
は、従来の樹脂成分を使用した磁気記録媒体より優れて
いることを表わしている。
第3図は、本発明の共重合体でのアルキルカルボン酸ビ
ニルエステルのケン化物であるマレイン酸の含量による
光沢度の変動を示す。93図から明確であるように、マ
レイン酸量が10重重量級上含むと良好な光沢度が得ら
れる。
次に比較例及び実施例に示した組成物の一部で磁性塗料
を調製し、これでμインチ幅のビデオテープを作った。
その壽性結果を表−1に示す。
表−1から明確であるように、塩化ビ=、FI//塩化
ビニリデン/酢酸ビニル系共重合体注(5)は、他の塩
化ビニル/酢酸ビニル系共重合$(IX2X4)及び塩
化ビニル/塩化ビニリデン共重合体性(5)に比較して
磁気特性が優れ(分散性に優れ)、カレンダー加工後の
光沢度も良く(表面性が良く)そして電磁変換特性が良
好な磁気テープをもたらした。
実施例−1である塩化ビニル/塩化ビニリデン/酢酸ビ
ニル系共重合体q (5)と分子中に一8O,M基を有
するポリウレタン樹脂とポリイソシアネートとを樹脂成
分としたものは、他の樹脂成分のものと比較して磁気特
性、カレンダー加工後の光沢度も良く、優れた電磁変換
特性をもたらした。
また、塗膜の物理特性であるテープ耐久走行試験におい
てもアルキルカルボン酸ビニルエステルのケン化物を含
む共重合体は良好な結果をもたらしたが、含まないもの
はぎリイソシアネートとの反応が不足でそのために塗膜
の物理特性が悪く、テープダメ−、ジ(テープ片伸び)
及び塗膜の欠陥等によりV、T、R,の走行系及びヘッ
ドに付着する欠点が生じた。
上述の如く、本発明に係る磁気記録媒体は、分散性に優
れ、表面性が向上しS/N等の優れた電磁変換特性が得
られ、且つ高温、高温での保存性、走行性の安定化がで
きたことを特長とする。
上記の如く磁性粉末としてγ−Fe20s又はC。
被着γ−F@2QHを用いて本発明を例示したが、その
他の磁性粉末として”104 、Co被着FeB04等
と合金等も同等に使用することができる。また、添加剤
(分散剤、潤滑剤)としては、通常使用される脂肪酸(
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
)、シリコーンオイル(ジメチルシロキサン)、帯電防
止剤(金属石けん、第四級アンモニウム塩)、分散剤(
脂肪酸エステル、燐酸エステル、ソルビタンエステル、
高級アルコール)等を含めることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明に従った磁気記録媒体についてカレン
ダー加工前の表面性(光沢度)を示す。 第2図は、そのカレンダー加工後の表面性(光沢度)を
示す。第3図は、本発明で使用する共重合体のマレイン
酸含量による光沢度(塗布上り丁の変動を示す。 宵 5尺 夕 (l 第1図 OH/CHo&QhL 第2図 0)−1/CHo1”luヒ 第3図 OH/CHOi”lRhヒ 手続補正化 昭和59年8JJ23日

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルカルボン
    酸ビニルエステル、塩化ビニルと共重合可能な他の単量
    体及びアルキルカルボン酸ビニルエステルのケン化物を
    構成成分とする共重合体であつてその赤外吸収スペクト
    ルのOH/CH吸収比が0.2以上の共重合体と、分子
    中に−SO_3M基(こゝで、Mはアルカリ金属原子を
    表わす)を有するポリウレタン樹脂と、ポリイソシアネ
    ートとを樹脂バインダー成分としこれに磁性粉末を分散
    させた磁性塗料を支持体に固着してなる磁気記録媒体。
  2. (2)塩化ビニルと共重合可能な他の単量体が、マレイ
    ン酸フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、それらのエ
    ステル類又はこれらの組合わせである特許請求の範囲第
    1項記載の磁気記録媒体。
  3. (3)共重合体を基準として、塩化ビニルが50〜85
    重量%、塩化ビニリデンが5〜40重量%、アルキルカ
    ルボン酸ビニルエステルが5〜40重量%、塩化ビニル
    と共重合可能な他の単量体がを0〜5.0重量%及びそ
    の残部が実質的にアルキルカルボン酸ビニルエステルの
    ケン化物である特許請求の範囲第1又は2項記載の磁気
    記録媒体。
  4. (4)ポリウレタン樹脂に含まれるSO_3M基(Mは
    アルカリ金属原子を表わす)の割合が約10〜1,00
    0g当量/10^4gである特許請求の範囲第1又は2
    項記載の磁気記録媒体。
  5. (5)樹脂バインダー中の総樹脂分を基準として、SO
    _3基含有ポリウレタン樹脂が20〜80重量%、ポリ
    イソシアネートが5〜30重量%及び共重合体が残部で
    ある特許請求の範囲第1〜4項のいずれか一項に記載の
    媒体。
  6. (6)SO_3基含有ポリウレタン樹脂が30〜70重
    量%、ポリイソシアネートが10〜25重量%及び共重
    合体が70〜30重量%である特許請求の範囲第5項記
    載の媒体。
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