JPS61268503A - Radial tire for heavy vehicle with improved durability - Google Patents

Radial tire for heavy vehicle with improved durability

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JPS61268503A
JPS61268503A JP60109025A JP10902585A JPS61268503A JP S61268503 A JPS61268503 A JP S61268503A JP 60109025 A JP60109025 A JP 60109025A JP 10902585 A JP10902585 A JP 10902585A JP S61268503 A JPS61268503 A JP S61268503A
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JP
Japan
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rubber
radial tire
space
formula
bead
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Pending
Application number
JP60109025A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tadashi Saito
正 斎藤
Michitaka Takeshita
竹下 道孝
Yasushi Hirata
靖 平田
Hitoshi Kondo
均 近藤
Fujio Yamamoto
富士男 山本
Mikio Masunaga
増永 幹夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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Publication of JPS61268503A publication Critical patent/JPS61268503A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C15/00Tyre beads, e.g. ply turn-up or overlap
    • B60C15/06Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead
    • B60C15/0603Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead characterised by features of the bead filler or apex
    • B60C15/0607Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead characterised by features of the bead filler or apex comprising several parts, e.g. made of different rubbers

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve durability by forming a space rubber and a soft stiffener rubber with a rubber composition to which a specified quantities of a specific bismaleiamide derivative and a C-nitro-compound are added. CONSTITUTION:A space rubber 7 which is provided on the end part of a belt layer 4 and a soft stiffer rubber 8 which wraps in the end part of a carcass which is folded back at a bead part 1, are formed by a rubber composition which is formed by adding a 0.2-10pts.wt. of bismaleiamide derivative whose general formula is represented by the formula I and a 0.2-5pts.wt. of a C-nitro- compound, to a 100pts.wt. of rubber component consisting of a rubber which is selected from a group consisting of a natural rubber and a diene group synthetic rubber. Due to this formation, durability can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、耐久性を向上した重車両用ラジアルタイヤ
、特にベルト層端部に配設したスペースゴムとビード部
の上に折返し係止するカー力スプライを一部包み込む軟
ステイフナーゴムが特定のビスマレイミド誘導体とC−
ニトロソ化合物とを添加してなるゴム組成物からなる、
耐久性を向上した重車両用ラジアルタイヤに関する。
[Detailed Description of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention provides a radial tire for heavy vehicles with improved durability, especially a space rubber provided at the end of a belt layer and a bead part that is folded and locked. The soft stiffener rubber partially enveloping the Kerr force sply is made of a specific bismaleimide derivative and C-
consisting of a rubber composition with the addition of a nitroso compound,
This article relates to radial tires for heavy vehicles with improved durability.

(従来の技術) 第1図に断面を示すように、ラジアルタイヤは、ビード
部1に配設したビードワイヤ2と、両端をビード部1で
折返してビードワイヤ2に係止しタイヤ周方向に対し実
質上90°の角度で配列した少くとも一層のカーカスプ
ライ3と、このカーカスプライ3の外周面に設け所定の
角度で配列した複数のプライからなるベルト層4とで補
強し、これらの補強層の上にトレッド部5及びサイド部
6のゴム層を設ける。また、前記ベルト層重の端部にス
ペースゴム7を配設し、ビード部lの上に係止するカー
カスプライを一部包み込む軟ステイフナーゴム8を設け
る。
(Prior Art) As shown in cross section in Fig. 1, a radial tire has a bead wire 2 disposed in a bead portion 1, and both ends are folded back at the bead portion 1 and engaged with the bead wire 2. The carcass ply 3 is reinforced with at least one layer of carcass ply 3 arranged at an angle of 90° above, and a belt layer 4 consisting of a plurality of plies arranged on the outer peripheral surface of the carcass ply 3 and arranged at a predetermined angle. The rubber layers of the tread portion 5 and side portions 6 are provided thereon. Further, a space rubber 7 is provided at the end of the belt layer, and a soft stiffener rubber 8 is provided that partially wraps the carcass ply that is locked onto the bead portion 1.

前記スペースゴム7はコードが交差シたベルト層のコー
ドの端部を包むか、又は交差したベルト端の間に挿入さ
れ、走行中に動的ひずみとしてコ・−ド端部に働く大き
な入力により主としてぜん断力を受ける部分に対しクッ
ション的効果を持たせる。すなわち、コードのゴムへの
突きをやわらげ、き裂の発生及びき裂の進展に基づくベ
ルトセパレーションによるタイヤ故障を押える作用を有
する。
The space rubber 7 wraps the ends of the cords of the belt layers where the cords are crossed or is inserted between the ends of the belts where the cords cross each other, so that the space rubbers 7 are inserted between the ends of the belts where the cords cross each other, and are prevented by large inputs acting on the ends of the cords as dynamic strain during running. It has a cushioning effect mainly on the parts that receive shearing force. That is, it has the effect of softening the impact of the cord on the rubber and suppressing tire failure due to belt separation caused by the occurrence and propagation of cracks.

したがって、スペースゴムに要求されるゴム物性として
は、動的疲労特性がすぐれること、動的ひずみ入力によ
る発熱が少いこと及び発熱による熱老化特性がすぐれる
ことなどの特性が必要である。更に、スペースゴムの発
熱が少いことは、コードを被覆するコードコーティング
ゴムの熱老化及びこのゴムとコードとの接着の熱劣化を
押え、これによりベルト−コード間のはく離及びコード
とコーティングゴムとの間の破壊によるベルトセパレー
ションを押える効果がある。
Therefore, the rubber physical properties required for space rubber include excellent dynamic fatigue properties, low heat generation due to dynamic strain input, and excellent heat aging properties due to heat generation. Furthermore, the low heat generation of the space rubber suppresses thermal aging of the cord coating rubber that covers the cord and thermal deterioration of the adhesion between this rubber and the cord, thereby preventing peeling between the belt and the cord and preventing the separation between the cord and the coating rubber. This has the effect of suppressing belt separation caused by breakage between the belts.

また、前記軟ステイフナーゴムは、走行中のビード部の
動的変形に伴ってプライコード近傍でかなりの動的ひず
み入力が加わり、またプライコードによるつつきを受は
クッション的効果をもつことによりき裂発生を受けやす
いゴムである0したかって、このゴムに要求される特性
としては、動的疲労特性がすぐれること、動的ひずみ入
力による発熱が少いこと及び発熱による熱老化特性がす
ぐれることなどがあげられる。更に、軟ステイフナーゴ
ムの発熱が少いことも、隣接するコードコーティングゴ
ムの熱老化及びこのゴムとコードとの接着の熱劣化を押
える。
In addition, the soft stiffener rubber receives a considerable amount of dynamic strain input near the ply cords due to the dynamic deformation of the bead portion during running, and has a cushioning effect to absorb the pecks caused by the ply cords. This rubber is susceptible to cracking. Therefore, the properties required of this rubber include excellent dynamic fatigue properties, low heat generation due to dynamic strain input, and excellent heat aging properties due to heat generation. There are many things that can be mentioned. Furthermore, the low heat generation of the soft stiffener rubber also suppresses thermal aging of the adjacent cord coating rubber and thermal deterioration of the adhesion between this rubber and the cord.

以上の様に、スペースゴム及び軟ステイフナーゴムには
、共通の特性、すなわち、耐熱老化特性、ロス特性及び
機械的疲労特性の三つの特性がすぐれることが要求され
る0 前記耐熱老化特性を改良する方法として、硫黄による加
硫網目に加えて、熱に強いC−C結合網目をペルオキシ
ドなどにより形成させて前記特性を大幅に改良する方法
が知られているが鎖長がほとんどない直接C−0結合で
あるため、機械的疲労特性が著しく悪い欠点がある。
As mentioned above, space rubber and soft stiffener rubber are required to have three common properties: heat aging resistance, loss properties, and mechanical fatigue properties. As a method for improving the properties, it is known that in addition to a vulcanized network using sulfur, a heat-resistant C-C bond network is formed using peroxide, etc., to significantly improve the above properties. Since it is a -0 bond, it has the disadvantage of extremely poor mechanical fatigue properties.

これに対して、式 %式% (市販される)を網目形成に用いる場合、両方のマレイ
ミド環の二つの水素原子がゴム残基に置換された、鎖長
の長い、熱に強いC−C結合網目を形成し、かつ機械的
疲労もすぐれる。しかしながら、このC−〇結合はロス
特性(反発弾性又は粘弾性としてのtanδ)が大きく
、動的ひずみ入力に対して発熱が大きいという欠点があ
る。したがって、前記三つの要求特性を満足し、これに
よりスペースゴム及び軟ステイフナーゴムに必要な要件
を具備するゴム組成物は、未だ存在しない。
On the other hand, when formula% (commercially available) is used for network formation, two hydrogen atoms of both maleimide rings are replaced with rubber residues, and a long chain, heat-resistant C-C It forms a bonded network and has excellent mechanical fatigue. However, this C-0 bond has a drawback that it has a large loss characteristic (tan δ as rebound resilience or viscoelasticity) and generates a large amount of heat in response to dynamic strain input. Therefore, there is still no rubber composition that satisfies the above three required properties and thus has the requirements necessary for a space rubber and a soft stiffener rubber.

(発明が解決しようとする問題点) この発明の解決しようとする問題点は、スペースゴム及
び軟ステイフナーゴムに必要な要求特性である三つの特
性、すなわち、機械的疲労特性、・ロス特性及び耐熱老
化特性が同時にすぐれるゴム組成物を生出し、これを利
用してベルト耐久性及びビード部耐久性にすぐれるラジ
アルタイヤヲm供することである。
(Problems to be Solved by the Invention) The problems to be solved by the present invention are three properties that are required for space rubber and soft stiffener rubber: mechanical fatigue properties, loss properties, and An object of the present invention is to produce a rubber composition having excellent heat aging resistance and to provide a radial tire having excellent belt durability and bead part durability using the same.

(問題点を解決するための手段) 前記のように、ビスマレイミド化合物によるC−a結合
網目は耐熱性及び機械的疲労にもすぐれるがロス特性が
大きいという欠点がある。本発明者らは、前記三つの特
性のすべてにすぐれたゴム組成物について鋭意検討した
結果、ビスマレイミド化合物によるC−C結合網目の形
成の際、G−ニトロソ化合物を添加した場合、前記8特
性を同時に満足することを確かめ、この発明を達成する
に至った。
(Means for Solving the Problems) As described above, the C-a bond network formed by the bismaleimide compound has excellent heat resistance and mechanical fatigue, but has the drawback of large loss characteristics. As a result of intensive studies on rubber compositions that are excellent in all of the above three properties, the present inventors found that when a G-nitroso compound is added during the formation of a C-C bond network by a bismaleimide compound, the above eight properties This invention was achieved by making sure that both of the following were satisfied at the same time.

すなわち、この発明は、ビード部に配設したビードワイ
ヤと、両端部をビード部で折返してビードワイヤに係止
しタイヤ周方向に対し実質上90’の角度で配列した少
くとも一層のカーカスプライと、このカーカスプライの
外周面に設け所定の角度で配列した複数のプライからな
るベルト層とで・補強し、前記ベルト層の端部にスペー
スゴムを配設し、かつ前記ビード部の上に係止するカー
カスプライを一部包み込む軟ステイフナーゴムを備える
ラジアルタイヤにおいて、前記スペースゴムと前記軟ス
テイフナーゴムとの少くとも一方が天然ゴム及びジエン
系合成ゴムよりなる群の中から選ばれた少くとも一つの
ゴムよりなるゴム成分100重量部に対して一般式 (式中のRは炭化水素基である。) で表されるビスマレイミド誘導体の0.2〜10重量部
と0−ニトロソ化合物の0.2〜5重量部とを添加して
なるゴム組成物からなることを特徴とする耐久性を向上
した重車両用ラジアルタイヤであるO ジエン系合成ゴムとしては、例えばインプレン・ゴム、
スチレンブタジェンゴム(SBR)、ブタジェンゴム(
BR)などが上げられる。天然ゴム(NR)及び前記ジ
エン系合成ゴムは、単独でも、それらの2種以上のブレ
ンドでもよい0ビスマレイミド誘導体としては、具体的
には、例工ば前記N、N’−m −フェニレンビスマレ
イミド(II)の他に、一般式 (式中のnは1〜12の整数である。)で表される直鎖
メチレンビスマレイミド、式・で表されるN、N’−1
,5−ナフタレンビスマレイミドなどが上げられ、これ
らの中で直鎖メチレンビスマレイミドIがゴムの未加硫
時での粘度をあまり上昇させず、作業性が良いので好ま
しい。
That is, the present invention includes a bead wire disposed in the bead portion, at least one carcass ply having both ends folded back at the bead portion, engaged with the bead wire, and arranged at an angle of substantially 90' with respect to the tire circumferential direction; This carcass ply is reinforced with a belt layer consisting of a plurality of plies provided on the outer peripheral surface and arranged at a predetermined angle, and a space rubber is provided at the end of the belt layer, and is secured on the bead portion. In a radial tire comprising a soft stiffener rubber that partially envelops a carcass ply, at least one of the space rubber and the soft stiffener rubber is at least one selected from the group consisting of natural rubber and diene-based synthetic rubber. 0.2 to 10 parts by weight of a bismaleimide derivative represented by the general formula (R in the formula is a hydrocarbon group) and 0 parts by weight of an 0-nitroso compound to 100 parts by weight of a rubber component made of one rubber. A radial tire for heavy vehicles with improved durability characterized by comprising a rubber composition containing 2 to 5 parts by weight of O. Diene-based synthetic rubbers include, for example, in-prene rubber,
Styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (
BR) etc. Natural rubber (NR) and the diene-based synthetic rubber may be used alone or as a blend of two or more thereof. Specifically, as the bismaleimide derivative, for example, the above-mentioned N,N'-m-phenylenebis In addition to maleimide (II), linear methylene bismaleimide represented by the general formula (n in the formula is an integer of 1 to 12), N, N'-1 represented by the formula
, 5-naphthalene bismaleimide, etc., and among these, linear methylene bismaleimide I is preferred because it does not significantly increase the viscosity of the unvulcanized rubber and has good workability.

この発明のビスマレイミド誘導体は、加硫促進剤、Zn
Oなどの加硫助剤と組合せて加硫に用いると次の式、 (式中のRは式lのRと同じであり、Ruはゴム残基を
示す。) で表される、鎖長の長いO−0結合網目を形成する。こ
の網目は、ペルオキシドなどによる短いC−C結合網目
と違って機械的疲労に強く、シがも熱によっても切断さ
れにくい強固な網目である。
The bismaleimide derivative of this invention is a vulcanization accelerator, Zn
When used in vulcanization in combination with a vulcanization aid such as O, the chain length is expressed by the following formula: form a long O-0 bond network. This network is strong against mechanical fatigue, unlike a short C--C bond network formed by peroxide, etc., and is a strong network that is difficult to be cut by cracks or heat.

ビスマレイミドの添加量がゴム1ook量部に対して0
.2重量部未満では添加効果がほとんどなく、10重量
部を超えると、ゴム組成物を未加硫時室温で放置するだ
けでも、網目形成が若干起り、加工性の上で問題がある
The amount of bismaleimide added is 0 per 1 ook part of rubber.
.. If it is less than 2 parts by weight, there is almost no effect of addition, and if it exceeds 10 parts by weight, network formation may occur to some extent even if the rubber composition is left at room temperature when unvulcanized, which poses problems in processability.

C−ニトロン化合物は、ニトロソ基が炭素原子に結合し
たニトロソ化合物であって、例えば5−二トロン−8−
キノリツール(弐■)、パラニトロソジフェニルアミン
(式■)、4−ニトロソナフトール(式■)などが好ま
しい化合物として上げられる。
A C-nitrone compound is a nitroso compound in which a nitroso group is bonded to a carbon atom, such as 5-nitrone-8-
Preferred compounds include quinolitool (2), paranitrosodiphenylamine (formula 2), and 4-nitrosonaphthol (formula 2).

(■)      (■)       (■)これら
のC−ニトロソ化合物をカーボンブラックを充てん剤と
するゴム組成物に添加することによって、粘弾性的性質
の特性であるロス特性(tanδ9反発弾性)を大幅に
低下し改良するOC−二トロン化合物の添加量がゴム1
00重量部に対して0.2重量部未満では添加効果がほ
とんどない。ニトロン化合物を多量に添加すると、ゴム
の機械的特性を損う。したがって、ニトロソ化合物の添
加量は、ゴム100重散部に対して5重量部が限度であ
る。
(■) (■) (■) By adding these C-nitroso compounds to a rubber composition containing carbon black as a filler, the loss property (tan δ9 impact resilience), which is a characteristic of viscoelastic properties, can be significantly improved. The amount of OC-nitrone compound added decreases and improves when rubber 1
If the amount is less than 0.2 parts by weight relative to 0.00 parts by weight, there is almost no effect of addition. Adding large amounts of nitrone compounds impairs the mechanical properties of the rubber. Therefore, the maximum amount of the nitroso compound added is 5 parts by weight per 100 parts of rubber.

この発明において、ゴム組成物には、前記ビスマレイミ
ド誘導体(1)及びC−ニトロソ化合物の他に、カーボ
ンブラック、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、シリ
カ等の充填剤、軟化剤等の配合剤を通常の配合量の範囲
内であれば配合することができる。
In this invention, the rubber composition includes, in addition to the bismaleimide derivative (1) and the C-nitroso compound, carbon black, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization accelerator, a filler such as silica, Compounding agents such as softeners can be blended within the range of usual blending amounts.

更に、本発明において使用するゴム組成物は、耐熱性、
機械的疲労性及びロス特性以外のクリープ性及び摩耗性
も他の性質を悪化させることなく同時に改良することが
できる。第2図及び第8図はパラニトロソジフェニルア
ミン及びN、N’−ヘキサメチレンビスマレイミドを別
々に、又は同時にゴム組成物に添加した場合の添加量と
ゴム組成物のクリープ変位量及び摩耗量をそれぞれ指数
で示しており、両薬品の併用により好ましい結果が得ら
れることを示す。なお、これらの図において、両薬品共
添加しない場合のクリープ変位量及び摩耗量の指数をそ
れぞれ1とする。
Furthermore, the rubber composition used in the present invention has heat resistance,
In addition to mechanical fatigue properties and loss properties, creep properties and wear properties can also be improved at the same time without deteriorating other properties. Figures 2 and 8 show the amount of addition, creep displacement amount and wear amount of the rubber composition when para-nitrosodiphenylamine and N,N'-hexamethylene bismaleimide are added separately or simultaneously to the rubber composition, respectively. It is shown as an index, indicating that favorable results can be obtained by using both drugs together. In addition, in these figures, the index of the amount of creep displacement and the amount of wear when both chemicals are not added is set to 1, respectively.

前記のように、本発明において使用するゴム組成物は、
良好な特性を有するので、用途に応じ、前記スペースゴ
ムや軟ステイフナーゴム以外ツタイヤ各部材や防振材、
ベルトなどの工業用品のゴム組成物としても使用するこ
とができる。
As mentioned above, the rubber composition used in the present invention is
Since it has good properties, it can be used as tire parts other than the space rubber and soft stiffener rubber, vibration isolating materials, etc., depending on the application.
It can also be used as a rubber composition for industrial products such as belts.

(実施例) 次に実施例及び比較例によってこの発明を更に詳細に説
明する。
(Examples) Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1−4、友箆■ユニ」 O−ニトロン化合物として5−ニトロソ−8−キノリツ
ール及びパラニトロソジフェニルアミン、ビスマレイミ
ド誘導体として市販品であるN 、 N’ −m−7二
二レンビスマレイミト及びゴム薬トシテ市販されていな
いN、N’−ヘキサメチレンビスマレイミドを選択し、
ニトロソ化合物、ビスマレイミド誘導体の単独でのゴム
、物性への影響、及び両者を同時にゴム中に混入した場
合のゴム物性への影響を見るため、NR−3BR,NR
−BRブレンドポリマー系のゴム組成物を混練り、加硫
(150’×20分)して調製した。
Example 1-4, Yusei ■Uni'' 5-nitroso-8-quinolitool and para-nitrosodiphenylamine as O-nitrone compounds, and N,N'-m-7 2-2lene bismaleimide, which is a commercially available bismaleimide derivative. and selected N,N'-hexamethylene bismaleimide, which is not commercially available as a rubber drug,
NR-3BR, NR
A -BR blend polymer-based rubber composition was kneaded and vulcanized (150' x 20 minutes) to prepare.

これらのゴム組成物の耐熱老化性、ロス特性、破断動ひ
ずみ回数、クリープ変位量及び摩耗量を次に示す方法で
評価した。
The heat aging resistance, loss characteristics, number of dynamic strains at break, amount of creep displacement, and amount of wear of these rubber compositions were evaluated by the following methods.

・耐熱老化性 窒素雰囲気中で120°C,48時間熱老化した後の引
張り強度をそれぞれの組成物の熱老化前の引張り強度で
割った値(保持率)で示し、値の大きい程耐熱老化性が
大きいことを示す。
・Heat aging resistance It is expressed as the value (retention rate) obtained by dividing the tensile strength after heat aging at 120°C for 48 hours in a nitrogen atmosphere by the tensile strength before heat aging of each composition, and the larger the value, the better the heat aging resistance. Indicates that the gender is large.

・ロス特性 ダンロップ式レジリエンステスターによる反発弾性率(
チ)を測定した@値の大きい程ロスが小さい。
・Loss characteristics Resilience modulus determined by Dunlop resilience tester (
The larger the @ value measured in h), the smaller the loss.

・破断動ひすみ回数(機械疲労特性) 60%ひずみ引張後±40洟SIN動ひずみ疲労試験を
窒素5j囲気中、室温で行い、それぞれの・ゴムの破断
時の動ひずみ回数を、比較例1 (41ゴム)の破断時
の動ひずみ回数を1として指数表示した。値の大きい程
耐機械疲労性は良好である。
・Number of dynamic strain at break (mechanical fatigue characteristics) After tensioning at 60% strain, a ±40° SIN dynamic strain fatigue test was conducted at room temperature in a nitrogen 5J atmosphere, and the number of dynamic strain at break for each rubber was determined as compared with Comparative Example 1. The number of dynamic strains at break of (41 rubber) was set as 1 and expressed as an index. The larger the value, the better the mechanical fatigue resistance.

−クリープ変位量 クリープ条件として120°C1空気中にて静荷重1 
kfl/n” 、サンプル厚さ2.5tmで24時間後
のクリープ変位量を測定し、表1の/161ゴムのクリ
ープ変位量を1として指数で表す。値が小はど良し10 @摩耗量 それぞれ設定したゴム組成物に対してASTMD222
8−63Tによるピコ摩耗試験結果を示すが、/I61
ゴムの摩耗量を1として指数で示す。値が小はどよい。
- Creep displacement amount Creep condition: static load 1 in 120°C1 air
kfl/n", the amount of creep displacement after 24 hours was measured with a sample thickness of 2.5 tm, and expressed as an index with the amount of creep displacement of /161 rubber in Table 1 as 1. A small value is good 10 @ Amount of wear ASTM D222 for each set rubber composition
The results of the pico wear test using 8-63T are shown below. /I61
The amount of wear of the rubber is expressed as an index. A small value is bad.

評価結果を表1に示す◇ 表1で明らかなように、この発明の実施例は、耐熱老化
性が大、ロス特性が小、機械的疲労特性もすぐれ、三つ
の特性をすべて満足する。これに対し、C−ニトロン化
合物を欠くものはロス特性が大きく、ビスマレイミドを
欠くものは耐熱老化性が劣る。更にこの発明の実施例は
、ビスマレイミド及びC−二)ロソ化合物のいずれをも
含まない従来のゴム組成物よりも、クリープ変位量及び
摩耗量を大幅に減少する0(第2及び第3図参照0)実
施例5〜13、比較例7〜9 次に示すラジアルタイヤにおいて、第1図に示ススペー
スゴム7及び/又ハ軟ステイフナーゴム8に、表1に示
すゴム組成物を、表2に示すように用いた。各タイヤ番
号ごとに2本ずつタイヤを試作した。
The evaluation results are shown in Table 1◇ As is clear from Table 1, the examples of the present invention have high heat aging resistance, low loss characteristics, and excellent mechanical fatigue characteristics, satisfying all three characteristics. On the other hand, those lacking the C-nitrone compound have large loss characteristics, and those lacking bismaleimide have poor heat aging resistance. Further, embodiments of the present invention significantly reduce creep displacement and wear compared to conventional rubber compositions containing neither bismaleimide nor C-2)roso compounds (see Figs. 2 and 3). Reference 0) Examples 5 to 13, Comparative Examples 7 to 9 In the radial tires shown below, the rubber compositions shown in Table 1 were added to the space rubber 7 and/or the soft stiffener rubber 8 shown in FIG. It was used as shown in Table 2. Two trial tires were manufactured for each tire number.

評価タイヤサイズは11R22,5,14プライのリプ
パターンの13種のトラック・バス用ラジアルタイヤで
あり、(3+9+15 )Xo、175關+IX0.1
5Wxのスチールコードを8本/26錦の打込み密度に
てラジアル配列とした第1図に示すlプライのカーカス
構造であり、又このカーカスのクラウン部を取巻いて第
1図に示す合計4層のベルト各層には3 X O120
1+11+9 X O138111にのスチールコード
を第1層に9本/25111、第2゜8および4層に1
4本/ 2511Iの打込み密度をそれぞれ適用してタ
イヤの周方向に対し第1層は65°右上り、第2,8お
よび4層の各層はいずれも20°をそれぞれ右上り、左
上り、左上つとなるコード配列とした。
The evaluated tire sizes are 13 types of radial tires for trucks and buses with lip patterns of 11R22, 5, and 14 ply, (3+9+15)Xo, 175cm+IX0.1
The carcass structure is an 1-ply carcass shown in Figure 1 in which 5Wx steel cords are arranged in a radial arrangement with a driving density of 8/26 brocades, and the crown of this carcass is surrounded by a total of 4 layers shown in Figure 1. Each layer of the belt contains 3 x O120
1+11+9
Applying a driving density of 4/2511I, the first layer is 65 degrees upward to the right in the circumferential direction of the tire, and the 2nd, 8th, and 4th layers are all 20 degrees upward to the right, upward to the left, and upward to the left. The code sequence was made to be one.

タイヤ性能評価法は次のとおりである0・ベルト耐久ド
ラム試験及びビード耐久ドラム試験 各タイヤ番号につき2本ずつ試作したタイヤを1本ずつ
前記二つの試験に分けて用いた0両試験ともドラム径1
.7fFIのドラムを用いた0・ベルト耐久ドラム試験
:荷重、rzstoo%、速度60km/hrs内圧7
.25 Icg/(m2゜・ビード耐久ドラム試験ニド
レッドゴムをバフしてベルトの発熱によるベルトの故障
をなくして行う。荷重JIS200チ、速度60km 
/ hr 、内圧7.25 kg/crn” 。
The tire performance evaluation method is as follows: 0-belt durability drum test and bead durability drum test Two prototype tires for each tire number were divided into the two tests mentioned above. 1
.. 0/belt durability drum test using a 7fFI drum: load, rzstoo%, speed 60km/hrs internal pressure 7
.. 25 Icg/(m2゜・Bead durability drum test Nidred rubber is buffed to eliminate belt failure due to belt heat generation.Load JIS 200chi, speed 60km
/ hr, internal pressure 7.25 kg/crn”.

ぺy)耐久ドラム試験は、ベルトにセパレーションを生
じ制動力が大きくなったとき、ビード耐久ドラム試験は
ビード部のプライコード先端のセパレーションを生じ振
動が大きくなったときのドラム走行距離をそれぞれの走
行距離とし、スペースゴム及び軟ステイフナーゴムの両
方に表1の魔1ゴムを用いたタイヤ(41タイヤ)のベ
ルト耐久ドラム試験走行距離及びビード耐久ドラム試験
走行距離をそれぞれ100として指数表示したO値の大
きい程ベルト耐久性又はビード耐久性が良好なことを示
す0評価結果を表2に示す0上記ベルト耐久ドラム試験
の場合、すべての故障は交差ベルト間セパレーションで
あり、ビード耐久ドラム試験の場合、すべての故障はブ
ライコード先端のセパレーションであった。
Pay) Durability drum tests are performed when separation occurs in the belt and the braking force increases, and bead durability drum tests are performed to determine the distance traveled by the drum when separation occurs at the tip of the ply cord at the bead and vibrations become large. The O value is expressed as an index, with the belt durability drum test mileage and bead durability drum test mileage of a tire (41 tire) using Magic 1 rubber from Table 1 for both the space rubber and soft stiffener rubber as 100. The larger the value, the better the belt durability or bead durability. The 0 evaluation results are shown in Table 2. , all failures were due to separation at the tip of the bricord.

(発明の効果) 以上、実施例及び比較例で説明したように、この発明は
、ラジアルタイヤのスペースゴム及び軟ステイフナーゴ
ムの少くとも一方に、天然コム及び/又はジエン系合成
ゴムにビスマレイミド及びC−ニトロソ化合物の特定量
を配合してなるゴム組成物を用いることにより、タイヤ
のベルト耐久性及びビード部耐久性を向上する。これは
、該ゴム組成物により、耐熱老化特性、ロス特性及び機
械的疲労特性を同時に改良することができるからであり
、このような技術は従来知られていない。
(Effects of the Invention) As explained above in the Examples and Comparative Examples, the present invention provides at least one of the space rubber and soft stiffener rubber of a radial tire by adding bismaleimide to natural comb and/or diene-based synthetic rubber. By using a rubber composition containing specific amounts of a C-nitroso compound and a C-nitroso compound, belt durability and bead part durability of a tire can be improved. This is because the rubber composition can improve heat aging resistance, loss properties, and mechanical fatigue properties at the same time, and such a technique has not been known in the past.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、この発明を実施するラジアルタイヤの例を示
すタイヤ断面図、 第2図は、ビスマレイミド誘導体及びC−ニトロン化合
物の単独又は併用添加−とゴム組成物のクリープ変位量
との関係を示すグラフ、第8図は、第2図と同じ化合物
の添加量とゴム組成物の摩耗量との関係を示すグラフで
ある01・・・ビード部     2・・・ビードワイ
ヤ8・・・カーカスプライ  4・・・ベルト層5・・
・トレッド部    6・・・サイド部7・・・スペー
スゴム   8・・・軟ステイフナーゴム特許出願人 
 株式会社ブリヂストン 第1図 第2図
FIG. 1 is a cross-sectional view of a tire showing an example of a radial tire embodying the present invention. FIG. 2 is a relationship between the addition of a bismaleimide derivative and a C-nitrone compound, either alone or in combination, and the amount of creep displacement of a rubber composition. 01...Bead portion 2...Bead wire 8...Carcass ply 4...Belt layer 5...
・Tread part 6... Side part 7... Space rubber 8... Soft stiffener rubber patent applicant
Bridgestone Corporation Figure 1 Figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ビード部に配設したビードワイヤと、両端部をビー
ド部で折返してビードワイヤに係止しタイヤ周方向に対
し実質上90°の角度で配列した少くとも一層のカーカ
スプライと、このカーカスプライの外周面に設け所定の
角度で配列した複数のプライからなるベルト層とで補強
し、前記ベルト層の端部にスペースゴムを配設し、かつ
前記ビード部の上に係止するカーカスプライを一部包み
込む軟ステイフナーゴムを備えるラジアルタイヤにおい
て、前記スペースゴムと前記軟ステイフナーゴムとの少
くとも一方が天然ゴム及びジエン系合成ゴムよりなる群
の中から選ばれた少くとも一つのゴムよりなるゴム成分
100重量部に対して一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中のRは炭化水素基である。) で表されるビスマレイミド誘導体の0.2〜10重量部
とC−ニトロソ化合物の0.2〜5重量部とを添加して
なるゴム組成物からなることを特徴とする耐久性を向上
した重車両用ラジアルタイヤ。 2、C−ニトロソ化合物が5−ニトロソ−8−キノリン
、パラニトロソジフェニルアミン又は4−ニトロソナフ
トールである特許請求の範囲第1項記載のラジアルタイ
ヤ。
[Claims] 1. A bead wire disposed at the bead portion, and at least one carcass ply whose both ends are folded back at the bead portion, engaged with the bead wire, and arranged at an angle of substantially 90° with respect to the tire circumferential direction. and a belt layer consisting of a plurality of plies provided on the outer peripheral surface of the carcass ply and arranged at a predetermined angle, a space rubber is provided at the end of the belt layer, and a spacer is provided on the bead portion. In a radial tire comprising a soft stiffener rubber that partially wraps around a carcass ply to be stopped, at least one of the space rubber and the soft stiffener rubber is made of rubber selected from the group consisting of natural rubber and diene-based synthetic rubber. A bismaleimide derivative represented by the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (I) (R in the formula is a hydrocarbon group) for 100 parts by weight of a rubber component consisting of one rubber. A radial tire for a heavy vehicle with improved durability, comprising a rubber composition containing 0.2 to 10 parts by weight of a C-nitroso compound and 0.2 to 5 parts by weight of a C-nitroso compound. The radial tire according to claim 1, wherein the 2,C-nitroso compound is 5-nitroso-8-quinoline, para-nitrosodiphenylamine or 4-nitrosonaphthol.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100375337B1 (en) * 2001-01-12 2003-03-06 주식회사 엘지생활건강 Cosmetic composition of peel-off type pack containing natural water-soluble polysaccharide
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