JPS61267752A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide photographic sensitive materialInfo
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- JPS61267752A JPS61267752A JP10924385A JP10924385A JPS61267752A JP S61267752 A JPS61267752 A JP S61267752A JP 10924385 A JP10924385 A JP 10924385A JP 10924385 A JP10924385 A JP 10924385A JP S61267752 A JPS61267752 A JP S61267752A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に係る。[Detailed description of the invention] [Purpose of the invention] (Industrial application field) The present invention relates to a silver halide photographic material.
本発明の写真感光材料は、例えば黄色安全灯下で取り扱
うことのできるArレーザー・スキャナー用ハロゲン化
銀写真感光材料として利用することができる。The photographic light-sensitive material of the present invention can be used, for example, as a silver halide photographic light-sensitive material for Ar laser scanners, which can be handled under a yellow safety light.
(従来技術)
近年、製版工程の明室化が進み、白色蛍光灯下あるいは
黄色安全灯下での取り扱いが可能なハロゲン化銀写真感
光材料が広く使用されるようになってきた。(Prior Art) In recent years, the use of bright rooms in plate-making processes has progressed, and silver halide photographic materials that can be handled under white fluorescent lamps or yellow safety lamps have come into widespread use.
このような明室で使用する感光材料に要求される性能は
、硬調で十分な最大濃度を有し、明室(白色蛍光灯下あ
るいは黄色安全灯下)で長時間の取り扱いが可能であり
、かつプリンターやスキャナー光源に対して高い感度を
有していることである。The performance required of a photosensitive material used in such a bright room is that it has high contrast and sufficient maximum density, and can be handled for a long time in a bright room (under white fluorescent light or yellow safety light). It also has high sensitivity to printer and scanner light sources.
一方、スキャナーを用いることが一般的に行なわれるよ
うになっている。スキャナーは、カラー原稿を色分解し
たり、印刷原稿におけるレイアウトを行なうために使用
される。スキャナーの光源にはレーザー光を用いること
が一般的であるが、特にArレーザーが多く用いられる
。On the other hand, it has become common to use scanners. Scanners are used for color separation of color originals and layout of printed originals. Laser light is generally used as a light source for scanners, and Ar laser is particularly often used.
このようなスキャナーを用いる工程においても、明室化
が求められている。ところがこの場合、明室において取
り扱いが安全な感光材料はいまだ開発が十分になされて
いないのが実情である。Even in processes using such scanners, a bright room is required. However, in this case, the reality is that a photosensitive material that is safe to handle in a bright room has not yet been sufficiently developed.
(発明の目的)
本発明の目的は、第1に黄色安全灯下でカブリが少なく
長時間の取り扱いが可能なハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにあり、第2にA r−レーザー光源に対
して高感度を有し、かつ硬調なハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。(Objects of the Invention) The objects of the present invention are, firstly, to provide a silver halide photographic material that can be handled for a long time with less fog under yellow safety lights, and secondly, to provide a silver halide photographic material that can be handled for a long time under a yellow safety light. The object of the present invention is to provide a silver halide photographic material that has high sensitivity and high contrast.
本発明のその他の目的は、明細書の記載から明らかにな
ろう。Other objects of the invention will become apparent from the description.
上記目的を満足するハロゲン化銀写真感光材料は、下記
一般式で示される化合物から選ばれる少なくとも一種類
の化合物を含むハロゲン化銀乳剤を、物理熟成終了から
化学熟成の任意の時点でそのpAgを7.0〜10.0
に制御し、該pAgの範囲で化学熟成することによって
得られる。A silver halide photographic light-sensitive material that satisfies the above object is prepared by preparing a silver halide emulsion containing at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula, and adjusting its pAg at any point from the end of physical ripening to chemical ripening. 7.0-10.0
It is obtained by controlling the pAg and chemically ripening within the pAg range.
〔但し一般式中R1はアルキル基、具体的には例えば炭
素数1〜8のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、
2−ヒドロキシエチル基、2−メトキシエチル基、2−
アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、2−カルボ
キシエチル基、3−カルボキシプロピル基、4−カルボ
キシブチル基、スルホエチル基、3−スルホプロピル基
、3−スルホブチル基、4−スルホブチル基、ビニール
メチル基、ベンジル基、フェネチル基、n−プロピル基
、イソプロピル基、n−ブチル基等が好ましい。[However, in the general formula, R1 is an alkyl group, specifically an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group,
2-hydroxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-
Acetoxyethyl group, carboxymethyl group, 2-carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, 4-carboxybutyl group, sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfobutyl group, 4-sulfobutyl group, vinylmethyl group, benzyl A phenethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and the like are preferred.
Zlは5員環または6員環の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群であり、前記複素環としては例えばチア
ゾール環、セレナゾール環、オキサゾール環、ベンゾチ
アゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンズオキサゾー
ル環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール環、ナ
フトオキサゾール環、ピリジン環、キノリン環等を挙げ
ることができ、さらにこれら複素環は置換基を有してい
てもよく、これら置換基は例えばハロゲン原子(例えば
塩素原子、臭素原子等)、例えばアルキル基好ましくは
炭素原子数1〜4のアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基等)、ハロゲン化アルキル基(例
えばトリフルオロメチル基等)、アルコキシ基好ましく
は炭素原子数1〜4のアルコキシ基(例えばメトキシ基
、エトキヅ基、n−プロとルオキシ基等)、ヒドロキシ
基、アリール基(例えばフェニル基等)等が挙げられる
。Qは5員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、これら複素環としては例えばローダニン環
、チオヒダントイン環、チオオキサゾリジンジオン環、
チオセレナゾリジンジオン環等を挙げることができ、こ
れら複素環は置換基を有していてもよく、これら置換基
はアルキル基好ましくは炭素原子数1〜8のアルキル基
(例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、2−ヒ
ドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチルオキシエチル
基、2−メトキシエチル基、2−アセトキシエチル基、
カルボキシメチル基、2−カルボキシエチル基、3−カ
ルボキシプロピル基、4−カルボキシブチル基、2−ス
ルホエチル基、3−スルホプロピル基、3−スルホブチ
ル基、4−スルホブチル基、ベンジル基、フェネチル基
、n−プロピル基、n−ブチル基等)、アリール基(例
えばフェニル基、p−スルホプロピル基等)、ピリジル
基(例えば2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリ
ジル基、4−メチル−2−ピリジル基等)が挙げられる
。またmは1または2を表わす。〕前記−一般で示され
る化合物としては、例えば以下1〜25のものが挙げら
れる。Zl is a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered or 6-membered heterocycle, and examples of the heterocycle include a thiazole ring, a selenazole ring, an oxazole ring, a benzothiazole ring, a benzoselenazole ring, Examples include a benzoxazole ring, a naphthothiazole ring, a naphthoselenazole ring, a naphthoxazole ring, a pyridine ring, a quinoline ring, etc. Furthermore, these heterocycles may have a substituent, and these substituents include, for example, halogen. atoms (e.g. chlorine atom, bromine atom, etc.), e.g. alkyl groups, preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, n-propyl group, etc.), halogenated alkyl groups (e.g. trifluoromethyl group) etc.), an alkoxy group, preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-prooxy group, etc.), a hydroxy group, an aryl group (for example, a phenyl group, etc.). Q represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered heterocycle, and these heterocycles include, for example, rhodanine ring, thiohydantoin ring, thioxazolidinedione ring,
These heterocycles may have a substituent, and these substituents include an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group). group, n-propyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyloxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-acetoxyethyl group,
Carboxymethyl group, 2-carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, 4-carboxybutyl group, 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfobutyl group, 4-sulfobutyl group, benzyl group, phenethyl group, n -propyl group, n-butyl group), aryl group (e.g. phenyl group, p-sulfopropyl group, etc.), pyridyl group (e.g. 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 4-methyl-2 -pyridyl group, etc.). Moreover, m represents 1 or 2. ] Examples of the compounds represented by -general include the following 1 to 25.
本発明で用しゝる上記一般式で示される化合物心よ、例
えば米国特許第2.161.331号公報および***特
許第936,071号公報等に記載されている方法に基
づいて容易に合成することができる。上記一般式で示さ
れる化合物をハロゲン化銀乳剤に使用するには、塗布液
中に添加溶解せしめるか、水あるいはメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒の単独もしくはそれらの
混合物に溶解して任意の時期に塗布液中に添加すればよ
い。通常は熟成終了後から塗布直前までの任意の時期に
添加すればよい。好ましくはハロゲン化銀乳剤層に添加
する。但し、必要に応じて写真性能上影響のない範囲で
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層例えば保護層、中間層
にも添加することができる。The compounds represented by the above general formula used in the present invention can be easily synthesized based on the methods described in, for example, U.S. Patent No. 2,161,331 and West German Patent No. 936,071. can do. In order to use the compound represented by the above general formula in a silver halide emulsion, it is added and dissolved in a coating solution, or dissolved in water or an organic solvent such as methanol, ethanol, acetone, etc. alone or in a mixture thereof. It can be added to the coating solution at the appropriate time. Usually, it may be added at any time from the end of ripening to just before coating. It is preferably added to the silver halide emulsion layer. However, if necessary, it can also be added to layers adjacent to the silver halide emulsion layer, such as a protective layer and an intermediate layer, to the extent that it does not affect photographic performance.
また、本発明で用いる上記一般式で示される化合物をハ
ロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用量については、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、化合物の種類によって異なるが
、通常ハロゲン化銀1モルあたり5■から500■の広
範囲にわたり、適宜効果の得られる最適量を任意に選択
することができる。Furthermore, the amount of the compound represented by the above general formula used in the present invention when added to a silver halide emulsion varies depending on the type of silver halide emulsion and the type of compound, but is usually 5 to 5 mol per mole of silver halide. The optimum amount for obtaining appropriate effects can be arbitrarily selected over a wide range from 1 to 500 .
更に、pAgを7.0〜10.0に制御するには、当業
者にとって公知の方法で行なうことができる。Furthermore, pAg can be controlled to 7.0 to 10.0 by methods known to those skilled in the art.
すなわち、物理熟成後の水洗脱塩を適切に行なうことに
より、または水溶性ハロゲン塩(例えば臭化カリウム、
塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム等)あるいは硝酸銀の
添加によって任意のpAgに制御できる。pAgの制御
は、物理熟成終了から化学熟成前の任意の時点で行なう
。ここで物理熟成とは、ハロゲン化銀乳剤の製造過程で
銀イオンとハロゲンイオンとを溶液中で反応させて結晶
を生成する工程をいう。例えばぺ−・ゲラフキイド(F
、GlafkideS )著「シェミ・工・フィジイク
・フートグラフィークJ (Chimie et P
hysiquePhotographique ; P
aul Monte1社刊、 1967年)・ジー・エ
フ・ダフィン(G、F、 Duffin )著「ホトグ
ラフィック・エマルジョン・ケミストリイ」(Phot
ographic Emulsion Chemist
ry ; The FocalPress刊1966年
)、ヴイ・エル・ゼリクマン他(V、 L、 Zeli
kman et al )著 「メイキング・アンド・
コーティング・ホトグラフィック・エマルジョンJ
(Making and Coating Photo
graphicEmulsion ; The Foc
al Press刊、1964年)などに記載された方
法を用いて調製することができる。That is, by appropriately performing water washing and desalting after physical ripening, or by removing water-soluble halogen salts (e.g. potassium bromide,
The pAg can be controlled to any desired value by adding sodium chloride, potassium iodide, etc.) or silver nitrate. Control of pAg is carried out at any time from the end of physical ripening to before chemical ripening. Here, physical ripening refers to a process in which silver ions and halogen ions are reacted in a solution to form crystals in the process of producing a silver halide emulsion. For example, P.Gelafkiid (F.
, Glafkide S), “Chimie et P.
hysiquePhotographique; P
aul Monte 1, 1967), G.F. Duffin, "Photographic Emulsion Chemistry" (Photo)
graphic emulsion chemist
ry; The Focal Press, 1966), V. L. Zelikman et al.
``Making and...'' by Kman et al.
Coating/Photographic Emulsion J
(Making and Coating Photo
graphicEmulsion; The Foc
Al Press, 1964).
すなわち酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble root salt with the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, or a combination thereof.
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method).
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。As one type of simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.
ハロゲン化銀乳剤は、本発明のpAgに#Al後化学熟
成する。ここで、化学熟成とは脱塩した乳剤に必要量の
水、ゼラチンなどを加えて、増感剤、抑制剤を加え加温
しである一定時間反応させる工程をいう。化学熟成のた
めには、例えばフリース(Frieser) m rデ
ィー・グルンドラーゲン・デア・ホトグラフィッシェン
・プロツLス・ミツト・ジルバーハロゲニーデンJ (
Die Grundlagen derPhotogr
aphischen prozesse wit Si
lberhalogeni−den (Akademi
sche Verlagsgesellschaft)
(1968)675〜734頁)に記載の方法を用い
ることができる。The silver halide emulsion is chemically ripened after #Al to the pAg of the present invention. Here, chemical ripening refers to a process in which a required amount of water, gelatin, etc. is added to a desalted emulsion, a sensitizer and an inhibitor are added, and the emulsion is heated and reacted for a certain period of time. For chemical ripening, for example Frieser mr.
Die Grundlagen der Photogr
aphischen prozesse wit Si
lberhalogeni-den (Akademi
Verlagsgesellschaft)
(1968) pp. 675-734) can be used.
本発明で用いるハロゲン化銀粒子は製造工程の任意の時
点で還元増感を施すことができる。The silver halide grains used in the present invention can be subjected to reduction sensitization at any point in the manufacturing process.
還元増感は、塩化スズ、ジメチルアミンボラン、ヒドラ
ジン、二酸化チオ尿素のような適当な還元剤を用いても
よい。Reduction sensitization may be performed using a suitable reducing agent such as tin chloride, dimethylamine borane, hydrazine, or thiourea dioxide.
なお、高pAgで化学熟成する方法は公知である。すな
わち、特開昭48−60916号にはpAg8.9で化
学熟成を行なうことが記載されており、特開昭54−9
8236号には硝酸銀に換算して1gのハロゲン化銀に
対して水溶性コロイド物質の量が1.0 g以下、ハロ
ゲン化銀、水溶性コロイド物質、水等を含む乳剤全重量
が2〜20gのハロゲン化銀乳剤をpAg8〜10で化
学熟成することが記載されている。Note that a method of chemically ripening at a high pAg is known. That is, JP-A-48-60916 describes chemical ripening at pAg 8.9, and JP-A-54-9
No. 8236 states that the amount of water-soluble colloidal material is 1.0 g or less per 1 g of silver halide in terms of silver nitrate, and the total weight of the emulsion including silver halide, water-soluble colloidal material, water, etc. is 2 to 20 g. It is described that a silver halide emulsion of 2000 is chemically ripened at a pAg of 8 to 10.
しかし、本発明の前記一般式の化合物を含むハロゲン化
銀乳剤を、pAg7.0〜10.0で化学熟成すること
により、黄色安全灯に対して、長い安全時間を与え、感
度が高く、かつ硬調なハロゲン化銀乳剤が得られること
は、全く予想外のことであった。However, by chemically ripening the silver halide emulsion containing the compound of the above general formula of the present invention at pAg of 7.0 to 10.0, yellow safety lamps can have a long safety time, high sensitivity, and It was completely unexpected that a silver halide emulsion with high contrast could be obtained.
本発明の実施において、安全光として黄色灯を用いるこ
とができる。黄色灯には黄色蛍光灯、白色蛍光灯に黄色
フィルムを巻きつけたもの、ナトリウム灯などがある。In practicing the invention, a yellow light can be used as a safety light. Yellow lights include yellow fluorescent lights, white fluorescent lights wrapped in yellow film, and sodium lights.
そして安全光は任意の照度で用いることができるが、好
ましくは1〜150ルクスである。The safety light can be used at any illuminance, but is preferably between 1 and 150 lux.
本発明におけるハロゲン化銀乳剤としては、別々に形成
した二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよ
い。As the silver halide emulsion in the present invention, two or more types of silver halide emulsions formed separately may be mixed and used.
本発明で用い得るハロゲン化銀としては、塩沃化銀、沃
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀などの
通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用する任意のものであ
る。好ましくは塩化銀含有量が50モル%以上の塩沃臭
化銀または塩臭化銀である。Silver halides that can be used in the present invention include silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver chloroiodobromide, etc., which are commonly used in silver halide photographic emulsions. It is optional. Silver chloroiodobromide or silver chlorobromide having a silver chloride content of 50 mol % or more is preferred.
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たはその錯塩などを共存させてもよい。In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
A cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or a complex salt thereof, etc. may be present together.
本発明に用い得るハロゲン化銀粒子の粒径は特に制約は
なく、好ましくは0.1〜3.0μmである。The grain size of the silver halide grains that can be used in the present invention is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 3.0 μm.
沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリスチレンスル
ホン酸)、あるいはゼラチン誘導体(例えばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチンなど)を利用した沈澱
法(フロキュレーション)を用いてもよい。In order to remove soluble salts from the emulsion after precipitation or physical ripening, the Tardel water washing method, which involves gelling gelatin, may be used. A precipitation method (flocculation) using gelatin derivatives (eg, acylated gelatin, carbamoylated gelatin, etc.) may also be used.
写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。Gelatin is advantageously used as a binder or protective colloid in photographic emulsions, but other hydrophilic colloids can also be used.
例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼインなどの蛋白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖;ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ−
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる
。For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfates; sugars such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal,
Poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl alcohol
A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as monopolymers or copolymers of polyvinylpyrazole, polyvinylpyrazole, and the like.
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやブレティン・オブ・ソサエティ・オブ・サイエンテ
ィフィック・フォトグラフィ・オプ・ジャパン(Bul
l、5acs 5ciSPhot、 Japan)+m
16.30頁(1966)に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体とし
ては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシ
アナートa、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニル
スルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアル
キレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を
反応させて得られるものを用いることができる。In addition to lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and Bulletin of Society of Scientific Photography Op.
l, 5acs 5ciSPhot, Japan)+m
16.30 (1966) may be used, and gelatin hydrolysates and enzymatically decomposed products may also be used. As gelatin derivatives, various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanate a, bromoacetic acid, alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleimide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds can be added to gelatin. Those obtained by reaction can be used.
本発明の実施に際しては、その写真乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることができる。すなわちアゾール類例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾ
ール類(特にニトロまたはハロゲン置換体);ヘテロ環
メルカプト化合物類例えばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類(特に1−フェニル−5−メルカプトテト
ラゾール)、メルカプトピリミジン類;カルボキシル基
やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メ
ルカプト化合物類;チオケト化合物例えばオキサゾリン
チオン;アザインデン類例えばテトラアザインデン![
(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、 7 )テ
トラアザインデン類);ベンゼンチオスルホン酸類;ベ
ンゼンスルフィン酸;などのようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。In carrying out the present invention, the photographic emulsion may contain various compounds for the purpose of preventing capri during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing photographic performance. . i.e. azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, benzotriazoles, benzimidazoles (particularly nitro- or halogen-substituted); heterocyclic mercapto compounds such as mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenz. Imidazoles, mercaptothiadiazoles, mercaptotetrazoles (especially 1-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercaptopyrimidines; the above-mentioned heterocyclic mercapto compounds having a water-soluble group such as a carboxyl group or a sulfone group; thioketo compounds, e.g. Oxazolinthione; azaindenes such as tetraazaindene! [
(particularly 4-hydroxy-substituted (1,3,3a,7)tetraazaindenes); benzenethiosulfonic acids; benzenesulfinic acid; and many other compounds known as antifoggants or stabilizers. Can be done.
本発明において用いられる硬膜剤としては、特に制限は
ないが、アルデヒド系化合物、ケトン化合物、2−ヒド
ロキシ−4,6−ジクロロ−1゜3.5−トリアジン等
の反応性のハロゲンを有する化合物、反応性オレフィン
を持つ化合物(例えばビニルスルホン系化合物)、N−
メチロール化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド
化合物などを用いることができる。The hardening agent used in the present invention is not particularly limited, but it includes compounds containing reactive halogens such as aldehyde compounds, ketone compounds, and 2-hydroxy-4,6-dichloro-1°3.5-triazine. , compounds with reactive olefins (e.g. vinyl sulfone compounds), N-
Methylol compounds, aziridine compounds, carbodiimide compounds, etc. can be used.
本発明のハロゲン化銀乳剤層には、塗布助剤、写真特性
の改良、等の目的で界面活性剤を添加することができる
。A surfactant may be added to the silver halide emulsion layer of the present invention for purposes such as a coating aid and improvement of photographic properties.
界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、クリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸(例えば米国特
許第3,415.649号記載の界面活性剤)、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸再ステル基などの酸性基を含むア
ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル等の両性界
面活性剤が好ましく用いられる。As surfactants, natural surfactants such as saponin,
Nonionic surfactants such as alkylene oxide type and cricidol type, carboxylic acids, sulfonic acids (for example, the surfactants described in U.S. Pat. No. 3,415.649), phosphoric acids,
Anionic surfactants containing acidic groups such as sulfate ester groups and phosphoryl ester groups, amino acids, aminosulfonic acids,
Amphoteric surfactants such as sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols are preferably used.
また、本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤中にはポリ
マーラテックスを含有させることもできる。ポリマーラ
テックスとしては、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルアク
リレート、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
ホモまたはコポリマーの水性分散液が用いられる。Further, the silver halide photographic emulsion used in the present invention can also contain a polymer latex. As the polymer latex, an aqueous dispersion of a homo or copolymer of methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, glycidyl acrylate, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc. is used.
本発明に用いるハロゲン化銀写真乳剤には、その他に増
粘剤、可塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、
イラジェーション防止剤染料、重金属、マット剤等を、
種々の方法で更に含有させることができる。The silver halide photographic emulsion used in the present invention also contains thickeners, plasticizers, slipping agents, development inhibitors, ultraviolet absorbers,
Anti-irradiation agents, dyes, heavy metals, matting agents, etc.
It can be further included in various ways.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料における支持体とし
ては、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレン
テレフタレートのようなポリエステル、ポリエチレンの
ようなポリオレフィン、ポリスチレン、バライタ紙、ポ
リオレフィンを塗布した紙、ガラス、金属等が用いられ
る。これらの支持体は必要に応じて下地加工が施される
。Examples of the support in the silver halide photographic material of the present invention include cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin such as polyethylene, polystyrene, baryta paper, paper coated with polyolefin, glass, metal, etc. used. These supports are subjected to surface treatment if necessary.
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は露光後通常用
いられる公知の方法により現像処理することができる。After exposure, the silver halide photographic material according to the present invention can be developed by a commonly used known method.
黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、アミノベンゼン類等の現像主薬を含むアルカリ溶
液であり、その他アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、
重亜硫酸塩、臭化物および沃化物等を含むことができる
。The black and white developer is an alkaline solution containing developing agents such as hydroxybenzenes, aminophenols, and aminobenzenes, and other alkali metal salts such as sulfites, carbonates,
May include bisulfites, bromides, iodides, and the like.
本発明に係るカブリ濃度の測定は、露光されていない試
料を通常の条件下で現像処理後、濃度計にて濃度を測定
することにより行なう。The measurement of fog density according to the present invention is carried out by developing an unexposed sample under normal conditions and then measuring the density with a densitometer.
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。但し
当然のことながら、本発明がこれによって限定されるも
のではない。Next, the present invention will be specifically explained using examples. However, as a matter of course, the present invention is not limited thereto.
実施例1
・臭化銀35モル%の塩臭化銀ゼラチン乳剤を、同時混
合法で45℃にて60分間かけて調製した。このように
して調製した乳剤を脱塩し、再分散し、平均粒径0.2
μmの立方体の単分散乳剤を得た。Example 1 - A silver chlorobromide gelatin emulsion containing 35 mol % of silver bromide was prepared by a simultaneous mixing method at 45° C. for 60 minutes. The emulsion thus prepared was desalted and redispersed, with an average grain size of 0.2.
A cubic monodisperse emulsion of μm was obtained.
この乳剤を10等分し、第1表の試料光1〜嵐10に示
す如< pAgを6.0〜9.0の範囲に調整し、これ
らの試料にそれぞれAgX1モルあたりチオ硫酸ナトリ
ウム15■、塩化金酸20■を加え、60℃で70分間
化学熟成を行なった。This emulsion was divided into 10 equal parts, and the pAg was adjusted to a range of 6.0 to 9.0 as shown in Samples Hikari 1 to Arashi 10 in Table 1. , 20 μl of chloroauric acid were added, and chemical ripening was carried out at 60° C. for 70 minutes.
これら試料に、前記一般式に属する化合物3もしくは2
2を第1表の磁1〜隘10に示すように塗布量が4.5
■/dまたは5.0■/dとなるように加え、さらに安
定剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a
、7−チトラザインデンを加え、これら以外にサポニン
、ホルマリンを添加した。そしてこれら試料をそれぞれ
支持体上に銀量が3.8 g / rdとなるように塗
布してフィルムを作成した。Compound 3 or 2 belonging to the above general formula was added to these samples.
2, the coating amount is 4.5 as shown in Table 1, magnetic 1 to 10.
6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a as a stabilizer.
, 7-chitrazaindene were added, and in addition to these, saponin and formalin were added. Each of these samples was coated onto a support so that the amount of silver was 3.8 g/rd to prepare a film.
このようにして得た10種類のフィルムを夫々Arレー
ザーで露光し、サクラ自動現像機0R−26でサクシド
ールタイプ621現像液で38℃にて20秒間現像した
。また前記IO試料のフィルムの未露光試料を40W蛍
光灯に黄色フィルターフィルムを巻きつけた黄色灯下2
mの距離に置き、0分、5分間放置してカブリ濃度を前
記した方法によって測定した。The 10 types of films thus obtained were each exposed to Ar laser and developed for 20 seconds at 38° C. using a Sakura automatic processor 0R-26 using a Succidol type 621 developer. In addition, an unexposed sample of the IO sample film was placed under a 40W fluorescent lamp with a yellow filter film wrapped around it.
The film was placed at a distance of m and left for 0 and 5 minutes, and the fog density was measured by the method described above.
第1表
第2表に測定結果を示した。第2表から試料隘1〜IV
kL10は、感度が98〜112の範囲にあり、Arレ
ーザー光源に対して高感度であったが、pAgが本発明
の範囲外の6.0にある試料11hl、lh2は5分間
放置した時のカプリが0.095.0.088と太きく
実用上問題であり、pAgが本発明の範囲内の7.2〜
9.5にある試料光3〜隘10は5分間放置した時のカ
ブリが0.044〜(1,061と良好であり、本発明
の効果が現われていた。The measurement results are shown in Table 1 and Table 2. From Table 2, sample sizes 1 to IV
kL10 had a sensitivity in the range of 98 to 112, and was highly sensitive to the Ar laser light source, but samples 11hl and lh2, whose pAg was 6.0, which was outside the range of the present invention, had a sensitivity when left for 5 minutes. Capri is 0.095.0.088, which is a practical problem, and pAg is 7.2 to 7.2, which is within the range of the present invention.
Sample lights 3 to 10 at 9.5 had a good fog of 0.044 to 1,061 when left for 5 minutes, demonstrating the effect of the present invention.
第2表
実施例2
pAgと、前記一般式に属する化合物の種類と、塗布量
を第3表のようにした以外は、実施例1と同様にして試
料光11〜隘20を作成した。そして、感度とカブリを
実施例1と同様にして測定した。Table 2 Example 2 Sample lights 11 to 20 were prepared in the same manner as in Example 1, except that pAg, the type of compound belonging to the above general formula, and the coating amount were changed as shown in Table 3. Then, sensitivity and fog were measured in the same manner as in Example 1.
第4表に測定結果を示した。第4表から試料光11〜阻
20は感度が115〜127の範囲にありArレーザー
光源に対して高感度であったが、pAgが本発明の範囲
外の6.0にある試料mll、 N[L12は5分間放
置した時のカブリが0.093.0.090と大きく実
用上問題であり、p、Agが本発明の範囲内の7.5〜
9.7にある試料光13〜!1h20は5分間放置した
時のカブリが0.043〜0.060と良好であり、本
発明の効果が現われていた。Table 4 shows the measurement results. From Table 4, sample lights 11 to 20 had sensitivities in the range of 115 to 127 and were highly sensitive to the Ar laser light source, but samples mll and N whose pAg was 6.0, which was outside the range of the present invention. [L12 has a fog of 0.093.0.090 when left for 5 minutes, which is a big practical problem, and p and Ag are 7.5 to 7.5 within the range of the present invention.
Sample light 13~ in 9.7! 1h20 had a good fog of 0.043 to 0.060 when left for 5 minutes, demonstrating the effects of the present invention.
第3表
第4表
実施例3
実施例2の試料をArレーザースキャナーで実写して、
網点の品質を評価した。第3表の試料光13〜11h2
0は硬調でシャープネスにすぐれていた。Table 3 Table 4 Example 3 The sample of Example 2 was photographed using an Ar laser scanner.
The quality of the halftone dots was evaluated. Sample light 13-11h2 in Table 3
0 had high contrast and excellent sharpness.
しかし、第3表11h11. 隘12は、シャープネス
が劣っていた。However, Table 3 11h11. No. 12 had poor sharpness.
以上述べた如く本発明によれば、黄色安全灯下における
安全時間が長く、しかもArレーザー光源に対して高い
感度を有し、かつ硬調なハロゲン化銀写真材料が得られ
た。As described above, according to the present invention, a silver halide photographic material with a long safety time under a yellow safety light, high sensitivity to an Ar laser light source, and high contrast was obtained.
Claims (1)
種類の化合物を含むハロゲン化銀乳剤を、物理熟成終了
から化学熟成前の任意の時点でそのpAgを7.0〜1
0.0に制御し、該pAg範囲で化学熟成することによ
り形成されたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し一般式中R_1はアルキル基、Z_1は5または
6員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群、Q
は5員環の複素環を形成するために必要な非金属原子群
、mは1または2を表わす。〕[Scope of Claims] A silver halide emulsion containing at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula is prepared to have a pAg of 7.0 to 1 at any point from the end of physical ripening to before chemical ripening.
1. A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that it is formed by controlling the pAg to 0.0 and chemically ripening within the pAg range. General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [However, in the general formula, R_1 is an alkyl group, Z_1 is a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- or 6-membered heterocycle, and Q
represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered heterocycle, and m represents 1 or 2. ]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10924385A JPS61267752A (en) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
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JPS61267752A true JPS61267752A (en) | 1986-11-27 |
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ID=14505241
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JP (1) | JPS61267752A (en) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4860918A (en) * | 1971-11-29 | 1973-08-27 | ||
JPS5171126A (en) * | 1974-12-18 | 1976-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
JPS5498236A (en) * | 1978-01-20 | 1979-08-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Method of producing halogenated silver photographic emulsion |
JPS54155827A (en) * | 1978-05-25 | 1979-12-08 | Ciba Geigy Ag | Method of fabricating photographic halogenated silver emulsion containing halogenated silver twin crystal |
JPS5630122A (en) * | 1979-08-11 | 1981-03-26 | Du Pont | Preparing singlldispersed silverrhalide emulsion |
JPS57115539A (en) * | 1981-01-09 | 1982-07-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic emulsion and its manufacture |
-
1985
- 1985-05-23 JP JP10924385A patent/JPS61267752A/en active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4860918A (en) * | 1971-11-29 | 1973-08-27 | ||
JPS5171126A (en) * | 1974-12-18 | 1976-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
JPS5498236A (en) * | 1978-01-20 | 1979-08-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Method of producing halogenated silver photographic emulsion |
JPS54155827A (en) * | 1978-05-25 | 1979-12-08 | Ciba Geigy Ag | Method of fabricating photographic halogenated silver emulsion containing halogenated silver twin crystal |
JPS5630122A (en) * | 1979-08-11 | 1981-03-26 | Du Pont | Preparing singlldispersed silverrhalide emulsion |
JPS57115539A (en) * | 1981-01-09 | 1982-07-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic emulsion and its manufacture |
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