JPS61266667A - Production of heavy cloths - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、屋外での使用に通した、すぐれた耐光性及び
耐薬品性を有する重布類の製造方法に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Field of Industrial Application The present invention relates to a method for producing heavy fabrics that can be used outdoors and have excellent light resistance and chemical resistance.

（ロ）従来の技術 従来から、船舶用カバー、テント、救命具、車輌用シー
ト、幌、カバー、建築用シート、土木用シートあるいは
野積シート等として屋外で使用する重布類に、合成繊維
が広く用いられており、特に最近は、ポリアミド、ポリ
エステル、ビニロン等のフィラメント糸又は紡績糸から
なる織物（基布）にポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリ
ル酸系樹脂又はポリウレタン系樹脂を含浸又は塗布加工
して、耐水性、耐光性、耐薬品性を付与したちの。(b) Conventional technology Synthetic fibers have traditionally been widely used in heavy fabrics used outdoors, such as ship covers, tents, life preservers, vehicle seats, hoods, covers, construction sheets, civil engineering sheets, and open pile sheets. Recently, fabrics (base fabrics) made of filament yarns or spun yarns of polyamide, polyester, vinylon, etc. are impregnated or coated with polyvinyl chloride resin, polyacrylic acid resin, or polyurethane resin. This gives it water resistance, light resistance, and chemical resistance.

が多用されている。しかしながら、これらの重布類は、
長期間の屋外使用により、強力低下、変褪色等が認めら
れ、いろゆる耐候性が必ずしも十分ではなく、これは基
布表面の樹脂被膜の劣化のみならず、基布の繊維素材の
劣化をも意味し、耐用年数も自ずと制限されることにな
る。又強力低下までには到らない短期間の使用でも、表
面の樹脂の可塑化減少等により、非常に汚れが付着しや
すく、外観が損なわれ、使用の快適性に欠けることにな
る。さらに用途によっては重要な特性である耐薬品性が
、必ずしも十分満足し得るものではない。is frequently used. However, these heavy cloths are
Due to long-term outdoor use, strength loss, discoloration, etc. are observed, and various weather resistance is not necessarily sufficient.This not only causes deterioration of the resin coating on the surface of the base fabric, but also deterioration of the fiber material of the base fabric. This means that its useful life is naturally limited. Furthermore, even if used for a short period of time without a decrease in strength, the plasticization of the resin on the surface is reduced, making it extremely easy for dirt to adhere, impairing the appearance and making it less comfortable to use. Furthermore, chemical resistance, which is an important property depending on the application, is not always fully satisfactory.

一般に重布類を屋外で用いる際、当然長期問屋外で曝露
されることが多いが、屋外使用により強力低下あるいは
変褪色が生じても、初期性能の８０％以上を維持してい
ることが要求され、かかる要求性能を満足する重布類の
出現がまたれている。Generally, when heavy fabrics are used outdoors, they are naturally often exposed outdoors for long periods of time, but they are required to maintain at least 80% of their initial performance even if strength decreases or discoloration occurs due to outdoor use. This has led to the emergence of heavy fabrics that meet these performance requirements.

一方、一般的な合成樹脂類の中で、耐候性、耐薬品性の
すぐれたものの一つとしてポリ弗化ビニル系樹脂が知ら
れており、強靭な被膜が得られ、極めて安定で１００℃
以下では通常の溶剤には溶解せず、フィルムあるいは塗
料として用いられているものもある。しかしながら、前
記ポリ弗化ビニル系樹脂を単に繊維基布に付与しても、
非常に風合が硬く、実用に供しうるちのが得られず、又
加工上も樹脂被膜を形成するのに極めて長時間の熱処理
を要するなどの問題があった。On the other hand, among general synthetic resins, polyvinyl fluoride resin is known as one of the ones with excellent weather resistance and chemical resistance.It forms a tough film and is extremely stable at temperatures up to 100℃.
Some of the following are not soluble in ordinary solvents and are used as films or paints. However, even if the polyvinyl fluoride resin is simply applied to the fiber base fabric,
It has a very hard texture, making it impossible to obtain a material that can be put to practical use, and there are also problems in processing, such as requiring an extremely long heat treatment to form a resin film.

（ハ）発明が解決しようとする問題点 本発明は、ポリ弗化ビニル系樹脂を用いて、従来の重布
類における上記のごとき問題点の解決された、屋外での
使用に好適な、耐候性、耐薬品性のすぐれた重布類を製
造する方法を提供しようとするものである。(c) Problems to be Solved by the Invention The present invention uses polyvinyl fluoride resin to solve the above-mentioned problems of conventional heavy fabrics, and is suitable for outdoor use. The purpose of the present invention is to provide a method for producing heavy fabrics with excellent durability and chemical resistance.

（ニ）問題点を解決するための手段及び作用本発明は、
基布に、弗素系又は珪素系撥水剤液。(d) Means and action for solving the problems The present invention includes:
Fluorine-based or silicon-based water repellent liquid is applied to the base fabric.

を固形分として基布に対して０．０５〜１重量％付与し
、乾燥後キユアリングし、次いでポリ弗化ビニル系樹脂
、硬化剤、硬化触媒、アルミニウム箔微粉末及びＴｉ＋
　Ｃｒ、Ｍｎ、（：ｏ、Ｎｉ、Ｃｕから選ばれた少なく
とも１種の金属の有機酸塩を含有する溶液を固形分とし
て５〜５０　ｇ　／　ｒ＋？塗布し、乾燥後キユアリン
グすることを特徴とする重布類の製造方法である。is applied as a solid content of 0.05 to 1% by weight to the base fabric, and cured after drying, followed by polyvinyl fluoride resin, curing agent, curing catalyst, aluminum foil fine powder, and Ti +
A solution containing an organic acid salt of at least one metal selected from Cr, Mn, (:o, Ni, and Cu) is applied as a solid content of 5 to 50 g/r+?, and is cured after drying. This is a method for producing heavy fabrics.

本発明において、基布としてはポリアミド、ポリエステ
ル、ビニロン等の合成繊維又はガラス繊維からなる織物
を用いる。In the present invention, a fabric made of synthetic fibers such as polyamide, polyester, vinylon, or glass fibers is used as the base fabric.

まず、上記基布を弗素系又は珪素系の撥水剤で前処理を
行う、この撥水剤前処理により、基布上に前記撥水剤の
被膜を形成して、次工程のポリ弗化ビニル系樹脂を主成
分とする溶液による処理で、該溶液が基布の組織内部に
深く浸透することを防ぎ、繊維交錯点付近にポリ弗化ビ
ニル系樹脂の被膜が形成されることによる風合の硬化を
防止することができる。撥水剤としては、有機弗素系化
合物又は有機珪素系化合物からなる市販の撥水剤を用い
ることができ、前記撥水剤の溶液又は分散液を常法のバ
ンド法で付与し、乾燥後キユアリングを行う。撥水剤は
、基布に対し固形分として０００５〜Ｆ重量％付与し、
０．０５重量％未満では撥水剤処理効果が不十分で、最
終製品において風合の硬いものしか得られず、又１重量
％より多い場合、次工程で形成されるポリ弗化ビニル系
樹脂被膜と基布との接着が大きく狙害されて、剥離等の
トラブルが発生しやすく、不適当である。First, the base fabric is pre-treated with a fluorine-based or silicon-based water repellent. Through this water repellent pre-treatment, a film of the water repellent is formed on the base fabric, and the next step is polyfluorination. Treatment with a solution containing vinyl resin as the main component prevents the solution from penetrating deeply into the tissue of the base fabric, and creates a texture by forming a film of polyvinyl fluoride resin near the fiber intersection points. can prevent hardening. As the water repellent, a commercially available water repellent made of an organic fluorine compound or an organosilicon compound can be used. A solution or dispersion of the water repellent is applied by a conventional band method, and after drying, curing is performed. I do. The water repellent is added to the base fabric in a solid content of 0005 to F weight%,
If it is less than 0.05% by weight, the water repellent treatment effect will be insufficient and the final product will only have a hard texture, and if it is more than 1% by weight, the polyfluorinated vinyl resin formed in the next step will It is unsuitable because the adhesion between the coating and the base fabric is severely damaged and problems such as peeling are likely to occur.

次に上記のごとく撥水剤により前処理された基布を、ポ
リ弗化ビニル系樹脂を主とし、少なくとも硬化剤、硬化
触媒、アルミニウム箔微粉末及び特定の金属の有機酸塩
を含有する溶液で処理して、表面にポリ弗化ビニル系樹
脂を主体とする被膜を形成し、これにより耐光性、耐薬
品性を飛躍的に向上させることができる。ポリ弗化ビニ
ル系樹脂は、弗化ビニルの単独重合体又は共重合体の有
機溶剤可溶性のものを用いる。硬化剤は、基布表面上で
前記ポリ弗化ビニル系樹脂被膜の形成及び硬化を促進す
る機能を果たし、メチル化メチロールメラミン、ブチル
化メチロールメラミン等のメチロールメラミン化合物又
はジイソシアネート等を用い、又これらの硬化剤の硬化
反応促進のため、触媒として塩化マグネシウム、硝酸亜
鉛、燐酸塩。Next, the base fabric pretreated with a water repellent as described above is treated with a solution containing mainly a polyvinyl fluoride resin and at least a curing agent, a curing catalyst, an aluminum foil fine powder, and an organic acid salt of a specific metal. A coating mainly composed of polyvinyl fluoride resin is formed on the surface, thereby dramatically improving light resistance and chemical resistance. As the polyvinyl fluoride resin, a vinyl fluoride homopolymer or copolymer soluble in an organic solvent is used. The curing agent has the function of promoting the formation and curing of the polyvinyl fluoride resin film on the surface of the base fabric, and uses methylol melamine compounds such as methylated methylol melamine and butylated methylol melamine, or diisocyanate, etc. To accelerate the curing reaction of the curing agent, magnesium chloride, zinc nitrate, and phosphate are used as catalysts.

ジブチルチンジラウレート等を添加する。アルミニウム
箔微粉末は、３００メツシュ以上の微粉末であることが
好ましく、太陽光線を遮蔽して、脆化を防止するととも
に耐熱性を向上させ、さらにＴｉ。Add dibutyltin dilaurate, etc. The aluminum foil fine powder is preferably a fine powder of 300 mesh or more, which shields sunlight, prevents embrittlement, and improves heat resistance, and further contains Ti.

Ｃｒ、Ｍｎ＋Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕから選ばれた少なくと
も１種の金属の有機酸塩（以下有機金属塩という。）、
好ましくは炭素数８個以上の高級脂肪酸塩は耐光性を向
上させる。父上記溶液中には、必要に応じて着色剤を添
加してもよく、着色剤としては耐光性の良好な無機粉末
、有機系の顔料を用いるが、特に親油性顔料が好ましい
。溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、メタノール、ブタノー
ル等のアルコール類あるいはそれらの混合物などの有機
溶剤を用いる。an organic acid salt of at least one metal selected from Cr, Mn+Co, Ni and Cu (hereinafter referred to as an organic metal salt);
Preferably, higher fatty acid salts having 8 or more carbon atoms improve light resistance. A coloring agent may be added to the above solution if necessary, and inorganic powders and organic pigments with good light resistance are used as the coloring agent, but lipophilic pigments are particularly preferred. As the solvent, organic solvents such as aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, alcohols such as methanol and butanol, or mixtures thereof are used.

前記のポリ弗化ビニル系樹脂を主とする溶液は、ポリ弗
化ビニル系樹脂２０〜５０重量％、硬化剤３〜１０重量
％、硬化触媒０．１〜２重量％、アルミニウム箔微粉末
３〜１０重量％及び有機金属塩５〜１０重量％の濃度と
することが最も好ましい結果が得られる。該溶液による
処理は、基布の片面又は両面に常法のパッド法又はコー
ティング法により、固形分として５〜５０ｇ／ｒｒｆの
範囲で塗布することが必要である。塗布量が５　ｇ／ｒ
ｄ未満では、紫外線の遮蔽効果が不十分で耐光性２体薬
品性を十分向上させることができず、又５０　ｇ　／　
ｒｄを超えると耐光性、耐薬品性は満足しうるものの、
処理布が粗　。The solution mainly containing polyvinyl fluoride resin contains 20 to 50% by weight of polyvinyl fluoride resin, 3 to 10% by weight of curing agent, 0.1 to 2% by weight of curing catalyst, and 3% by weight of aluminum foil fine powder. Most favorable results are obtained with a concentration of ~10% by weight and 5-10% by weight of the organometallic salt. In the treatment with the solution, it is necessary to apply the solution to one or both sides of the base fabric by a conventional pad method or coating method in a solid content range of 5 to 50 g/rrf. Application amount is 5 g/r
If it is less than 50 g /
If it exceeds rd, the light resistance and chemical resistance will be satisfactory, but
The treated cloth is rough.

硬となって実用性が無くなり、経済的にも極めて不利で
ある。前記溶液の塗布後、１００〜１２０℃で乾燥し、
１５０〜２００℃でキユアリングを行う。It becomes hard, impractical, and economically disadvantageous. After applying the solution, dry at 100 to 120°C,
Curing is performed at 150-200°C.

（ホ）実施例 経糸及び緯糸に１．００００／９６Ｆのポリエステルマ
ルチフィラメント原著糸（青色）を用い、平織物（織密
度：経３６本／吋、横３０本／吋）を製織し、該織物を
常法によりヒートセット及び精練し、次に弗素系撥水剤
により下記条件で前処理を行った。(e) Example: Using 1.0000/96F polyester multifilament original yarn (blue) as the warp and weft, a plain woven fabric (weave density: warp 36/inch, width 30/inch) was woven. The material was heat set and refined by a conventional method, and then pretreated with a fluorine-based water repellent under the following conditions.

弗素系型水剤（スコッチガードＦＣ−２３２：住友スリ
ーエム）　　　　　１重量％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９　　
・上記組成の撥水剤溶液を上記織物に含浸（３０％絞り
率）させ、乾燥後１７０℃で１分間キユアリングした。Fluorine-based liquid medication (Scotchgard FC-232: Sumitomo 3M) 1% by weight Water 99
- The fabric was impregnated with a water repellent solution having the above composition (30% squeezing rate), dried and then cured at 170°C for 1 minute.

次に下記組成の溶液を前処理した織物に、フローティン
グナイフで固形分として２０ｇ／−となるごとく塗布し
た後、１２０℃で２分間乾燥し、１７０℃で１分間キユ
アリングした。Next, a solution having the following composition was applied to the pretreated fabric using a floating knife to a solid content of 20 g/-, dried at 120°C for 2 minutes, and cured at 170°C for 1 minute.

溶剤可溶型ポリ弗化ビニル樹脂（ルミクロンＦ−３０１
：旭硝子）４０重量％ ジイソシアネート系効果剤（コロネートＨＬ：日本ポリ
ウレタン工業）１０〃 ジブチルチンジラウレート　　　　２　〃アルミニウム
箔微粉末　　　　　　１０＃オクチル酸コバルト　　　
　　　　１０＃キシレン　　　　　　　　　　　　２８
〃比較例１．とじて、上記実施例で用いた織物と゛同様
の織物に対し、上記実施例と、撥水剤による前処理を行
わないほかは全く同様に処理した。Solvent-soluble polyvinyl fluoride resin (Lumicron F-301
: Asahi Glass) 40% by weight Diisocyanate effect agent (Coronate HL: Japan Polyurethane Industries) 10 Dibutyltin dilaurate 2 Aluminum foil fine powder 10# Cobalt octylate
10# xylene 28
〃Comparative example 1. A fabric similar to the fabric used in the above example was treated in exactly the same manner as in the above example, except that no pretreatment with a water repellent agent was performed.

比較例２．とじて、上記実施例で用いた織物と同様の織
物に対し、上記実施例のポリ弗化ビニル系樹脂を主とす
る溶液において、アルミニウム箔微粉末及びオクチル酸
コバルトを添加しないほかは全く同様の組成の溶液を、
実施例と同条件で塗布し、乾燥、キユアリングした。Comparative example 2. A woven fabric similar to that used in the above example was prepared using the same method as the one used in the above example, except that fine aluminum foil powder and cobalt octylate were not added to the solution mainly containing polyvinyl fluoride resin. A solution of the composition,
It was applied under the same conditions as in the example, dried and cured.

比較例３．とじて、上記実施例で用いたと同様の織物に
対し、常法により（Ａ）ポリ塩化ビニル樹脂、　（Ｂ）
ポリアクリル酸樹脂の２０　ｇ　／　ｒｄの被Ｉ臭をコ
ーティングした。Comparative example 3. Then, (A) polyvinyl chloride resin, (B) polyvinyl chloride resin, and (B)
Coated with 20 g/rd of polyacrylic acid resin.

本発明実施例で得られた処理織物ならびに比較例２．及
び３．で得られた処理織物の光照射後の引張強伸度保持
率を第１表に、又実施例の処理織物ならびに比較例３．
（Ａ）の処理織物の、各種薬品に浸漬（室温、１０日間
）後の外観変化を第２表に、それぞれ示す。Treated fabrics obtained in Examples of the present invention and Comparative Example 2. and 3. Table 1 shows the tensile strength and elongation retention after light irradiation of the treated fabrics obtained in Example 3.
Table 2 shows the changes in appearance of the treated fabrics of (A) after being immersed in various chemicals (room temperature, 10 days).

本発明実施例で得られた処理織物は、非常に柔軟で、風
合良好であったが、前処理を行わなかった比較例１．で
得られた処理織物は極めて粗硬で実用に通さないもので
あった。又本発明実施例の処理織物は、第１表及び第２
表の記載から明らかなごとく、耐光性及び耐薬品性は極
めて良好であるのに対し、比較例２．０処理織物の耐光
性は比較例３．の処理織物よりはすぐれているものの、
長時間光照射により物性は大きく低下し、又比較例３．
の処理織物は、耐光性、耐薬品性共に著しく劣っていた
。The treated fabrics obtained in Examples of the present invention were very soft and had good texture, but Comparative Example 1 in which no pretreatment was performed. The treated fabric obtained was extremely coarse and hard and could not be put to practical use. In addition, the treated fabrics of Examples of the present invention are shown in Table 1 and Table 2.
As is clear from the table, the light resistance and chemical resistance are extremely good, whereas the light resistance of the fabric treated with Comparative Example 2.0 is that of Comparative Example 3. Although it is superior to treated textiles,
The physical properties of Comparative Example 3.
The treated fabric was significantly inferior in both light resistance and chemical resistance.

第１表 第２表 ○・・・外観変化なし、×・・・外観変化あり（へ）発
明の効果 本発明は、上記のごとく、基布に、弗素系又は珪素系撥
水剤で処理した後、ポリ弗化ビニル系樹脂を主体とする
被膜を形成することにより、従来の重布類のごとく、ポ
リ塩化ビニル樹脂又はポリアクリル酸系樹脂等を多量に
付与したものに比べて、すぐれた耐光性及び耐薬品性を
有し、３年間以上の長期にわたって使用して屋外に曝露
し、日光、風雨にさらしても、強力の低下が殆ど認めら
れず、しかも柔軟性に富み、軽量で取扱い、運搬等の容
易な屋外での使用に好適な重布類を得ることができる。Table 1 Table 2 ○... No change in appearance, ×... Change in appearance After that, by forming a coating mainly composed of polyvinyl fluoride resin, it has superior properties compared to conventional heavy fabrics that have been coated with large amounts of polyvinyl chloride resin or polyacrylic acid resin. It has light resistance and chemical resistance, and even after being used outdoors for over 3 years and exposed to sunlight, wind and rain, there is almost no loss in strength, and it is highly flexible, lightweight, and easy to handle. It is possible to obtain heavy fabrics that are easy to transport and suitable for outdoor use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）基布に、弗素系又は珪素系撥水剤液を固形分とし
て基布に対して０．０５〜１重量％付与し、乾燥後キュ
アリングし、次いでポリ弗化ビニル系樹脂、硬化剤、硬
化触媒、アルミニウム箔微粉末及びＴｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕから選ばれた少なくとも１種の金属の
有機酸塩を含有する溶液を固形分として５〜５０ｇ／ｍ
＾２塗布し、乾燥後キュアリングすることを特徴とする
重布類の製造方法。(1) A fluorine-based or silicon-based water repellent liquid is applied to the base fabric in a solid content of 0.05 to 1% by weight based on the base fabric, and cured after drying, followed by polyvinyl fluoride resin and curing. agent, curing catalyst, aluminum foil fine powder and Ti, Cr, Mn,
5 to 50 g/m as a solid content of a solution containing an organic acid salt of at least one metal selected from Co, Ni, and Cu
^2 A method for producing heavy fabrics characterized by coating, drying, and then curing.