JPS61261325A - Easily bondable film and its production - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To produce an easily bondable film of excellent adhesiveness by applying a specified easily bondable layer to at least either of the surfaces of a polymer film. CONSTITUTION:A reactive hydrogen-containing polyfunctional compound of a MW of 400-25,000 (e.g., polyester having two hydroxyl groups at terminals) is reacted with a polyisocyanate and a compound having at least one sulfonate group of the formula [wherein X is Na, K, Li or NR4 (wherein R is H or alkyl)] to obtain an aqueous polyurethane solution (A) of a pH of 6-10, containing 0.02-20wt% -SO3X groups of the formula. A nonionic surfactant, etc., are added to component A to obtain a polyurethane primer composition (B). Component B is applied by, for example, roll coating to at least either of the surfaces of a polymer film (e.g., polyester film) which has not yet undergone crystallization/orientation. This film is dried at 50-240 deg.C, stretched and heat- treated to complete orientation/crystallization.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分骨） 本発明は、易接着性の界面を有する表面被覆高分子フィ
ルムに関する。さらに詳しくは、特定の妃すウレタンの
薄層が１ライマーコートされていて次に塗布される被ｌ
ｌ！Ｘ層を広範囲に受容し、基材層とプライマ一層の密
着はもとより、上ぬり物質の被模層との間においても広
い範囲にわだって密着性が得られるような易接着性界面
を有する高分子フィルムに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application) The present invention relates to a surface-coated polymer film having an easily adhesive interface. More specifically, if a thin layer of certain urethanes is coated with one primer and the next applied layer is
l! A highly adhesive interface that accepts the X layer over a wide range and provides adhesion not only between the base material layer and the primer layer, but also over a wide range of adhesion between the overcoat layer and the imprint layer. Regarding molecular films.

（従来技術） 高分子フィルムの中でもポリエステルフィルムは工業的
に広く使用されている強靭なフィルムである。このポリ
エステルフィルムは、通常芳香族二塩基酸またはそのエ
ステル形成性肪導体とジオールまたはそのエステル形成
性ｄ導体とから合成されるポリニスナル、列、ｔばポリ
エチレンテレフタレートまたはその共重合体、ポリアル
キレンナフタレート、さらにはこれら重合体と小割合の
他樹脂とのブレンド体を溶融押出し、製”貞することで
得られ、特に二軸延伸したポリエステルフィルムは耐熱
性、ガス遮断性、電気的特性および耐薬品性に優れ℃い
る。もつともその表面は、高Ｉｊ［、ＩＣ結晶配向され
ていりので、表面の＃集性が高く、塗料、接着剤および
インキの受容性に乏しい。(Prior Art) Among polymer films, polyester film is a tough film that is widely used industrially. This polyester film is usually made of polyester, polyethylene terephthalate or its copolymer, polyalkylene naphthalate, etc. synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming fatty conductor and a diol or its ester-forming d-conductor. Furthermore, it is obtained by melt-extruding and manufacturing a blend of these polymers and a small proportion of other resins. In particular, the biaxially stretched polyester film has excellent heat resistance, gas barrier properties, electrical properties, and chemical resistance. However, since the surface is oriented with high Ij and IC crystals, the surface has high #collection properties and poor receptivity to paints, adhesives, and inks.

したがって、ポリエステルフィルム等の表直に合成樹脂
層を設ける場合、両者の接着を強靭にするために、基体
表面なコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理
あるいは火焔処理を施し、表面を活性化したあと付成樹
脂塗層膜を被覆する手段が適用されている。Therefore, when a synthetic resin layer is provided directly on the surface of a polyester film, etc., in order to strengthen the adhesion between the two, the surface of the substrate is activated by corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, or flame treatment. A means of applying a post-applied resin coating has been applied.

しかしながら、これらの基体表面への活性化手段は、被
覆物質層に対して濡れによる二次結合力の増進による接
着性向上は期待しつるものの、その活性期間は時間とと
もに減少すること、表面処理によって得られる付着力に
おいて必ずしも満足すべきものではなく、充分な手段と
はなり得ない。However, although these methods of activating the substrate surface can be expected to improve adhesion to the coating material layer by increasing the secondary bonding force due to wetting, the activation period decreases with time, and the surface treatment The adhesion force obtained is not necessarily satisfactory and cannot be a sufficient means.

承りエステルフィルム等の基体表面の憾容性な高める他
の方法として、イ遣々の薬剤で表面を膨潤または部分的
溶解するエツチング方法が提案されているが、これは表
面を酸、アルカリもしくはアミン水溶液、トリクＯ／Ｌ
−酢酸またはフェノール類らの薬剤ＩＣ＆潰し表面をエ
ツチングして表面近傍の結晶配向を緩和すると同時に凝
集性を低下してバインダー樹脂の受容付着性を高めよう
とする原理に基くものであって、その効果の点では最も
確実で、基材とその上に設けられる合成樹脂塗：＠＋―
の密着性は強固である。しかしながら、この方法に用い
られる薬剤には有害のものもめって、取扱い上危険を半
ったり、大気中に薬剤のガスが放出されて環境汚染をも
たらさないような万全の注意が必要となる不利な問題が
ちる。As another method to increase the permissiveness of substrate surfaces such as ester films, an etching method has been proposed in which the surface is swollen or partially dissolved with a variety of chemicals; Aqueous solution, tric O/L
- Drugs such as acetic acid or phenols It is based on the principle of etching the IC & crushing surface to relax the crystal orientation near the surface and at the same time reduce the cohesiveness and increase the adhesion and acceptance of the binder resin. The most reliable method in terms of effectiveness is the base material and the synthetic resin coating applied on it: @+-
The adhesion is strong. However, the chemicals used in this method are often harmful, making the handling less dangerous, and the disadvantages are that extreme care must be taken to prevent the release of chemical gas into the atmosphere and causing environmental pollution. There are many problems.

また、これらを塗布含浸するｌＩ！：際し装置機械らの
発錆、腐蝕を伴うのみならず、処理後の基体フィルム中
に逃珊液が残留し１時間を経るにつれ浸出し上部彼Ｉ層
に悪杉Ｉをもたらしぬることもある。Also, apply and impregnate these! : Not only is this accompanied by rusting and corrosion of the equipment, but also the escaping coral fluid remains in the base film after treatment and leaches out over an hour, resulting in bad cedar I in the upper layer. be.

この方法ＩＣ！ＦＪ似する手段として、予め基材上にプ
ライマ一層（下塗り１碩〕を設け、を材とは異質の表面
層を薄く形成せしめたあと所望する合成樹脂１を被覆す
る方法がちる。下塗り層形成に際しては、概ね製膜工程
とは別のプロセスにおいて塗布処理が行われるので、処
理工程中でゴミ、狭雑物などの１挨を捲きこむ危険があ
る。この理山がらフィルムの高度化加工商品、例えばオ
ーディオ用磁気テープ、ビデオ用磁気テープ、フロッピ
ーディスク、コニ７ビユーター用磁気テープ、Ｘｍ写真
フィルム、印刷用写Ｘフィルム、ジアゾマイクロフィル
ムなどの精密微妙な品質な誰持しなければならない用途
においてをよ、易接着性の界Ｉがうま（形成されたとし
てもベースフィルムとしての１挨による表面欠陥がある
とこれら用途には供し得ない。特に、ベースフィルムを
所ｔ１１する加工品に仕上げるに際し。This method IC! As a method similar to FJ, there is a method in which one layer of primer (undercoat 1) is provided on the base material in advance, a thin surface layer that is different from the material is formed, and then the desired synthetic resin 1 is coated.Undercoat layer formation In this case, the coating treatment is generally performed in a process different from the film forming process, so there is a risk of dust, debris, etc. being rolled up during the treatment process. For example, in applications where precision and subtle quality must be maintained, such as audio magnetic tape, video magnetic tape, floppy disks, magnetic tape for Koni 7 viewers, Xm photographic film, photographic X film for printing, diazo micro film, etc. However, even if the base film has a good adhesion property, it cannot be used for these purposes if there are surface defects due to the base film.Especially when finishing the base film into a processed product. .

その中間で一度加工性に富む表面に変性すぺ（、ブライ
マーコート処理の工程を設けることは、合理性を欠き、
経済的あるいは工業技術上も有利とは言えない。In between, it would be irrational to add a denaturation coating (or brimer coating process) to a surface that is highly workable.
It cannot be said that it is advantageous economically or industrially.

そこで下引（下塗）を施すプロセスを極力１挨の生じに
くい雰ｖ５気すなわちフィルム娯膜の一連の流れの中で
実施遂行する場合には前述高度化フィルム加工商品の用
途にも充分対応が可能となる。Therefore, if the process of applying the undercoat is carried out in an atmosphere where dust particles are not likely to occur as much as possible, that is, in the continuous flow of film entertainment films, it can be fully used for the above-mentioned advanced film processing products. becomes.

すなわち、イノラインのプロセス下引処理することが望
まれる。従来技術にあっては、高分子フィルム表面のプ
ライマーコーティングによる易接着性界面への変性方法
は、はとんど有機溶剤に溶解せしめた組成物を表層に塗
工することによって達成されてきた。製膜工程中でフィ
ルムにコーティングを施すと、周囲に有機ｌＷ剤ガスが
揮散するから安全および衛生上好ましからざる環境とな
るおそれがある。したがって下引処理をインラインに組
入れる生産工穆は理論的には可能であっても、実際には
数多くの障害を招さ、現実にはオフラインで処理せざる
を得ない。しかもそのプライマー被覆による表面変性の
効果そのものについても、従来知られているプライマー
では特定の上ぬｂ組成物に対して著効を示すものであっ
ても、他には効果がおよばないなど広い範囲にわたって
充分満足出来るような表面受容性を有するものが在ろと
は言い鑵い。In other words, it is desired that the Innoline process be subtracted. In the prior art, modification of the surface of a polymer film to an easily adhesive interface by primer coating has been accomplished by applying a composition dissolved in an organic solvent to the surface layer. When a film is coated during the film-forming process, the organic IW agent gas evaporates into the surrounding environment, which may create an environment that is unfavorable in terms of safety and hygiene. Therefore, although it is theoretically possible to incorporate subtraction processing in-line, in practice it causes many obstacles, and in reality, processing must be performed offline. Moreover, regarding the surface modification effect itself caused by primer coating, even if conventionally known primers are highly effective against a particular type of B composition, they are not effective against other components. It is difficult to say that there must be a material that has surface receptivity that is sufficiently satisfactory over the entire range.

１ライマーをフィルム表面に被覆する方法において高分
子フィルムの表面を改質し、多くのフィルム加工商品製
造に便ならしめることは当業界において強く待望されて
きている。There has been a strong desire in the art to modify the surface of a polymer film by coating the film surface with a primer, thereby facilitating the production of many film-processed products.

本発明者は、易接着性界面形成に寄与効果の大きい方法
についてあらゆる角度から鋭意検討した結果、この発明
に到達したものである。The present inventor has arrived at the present invention as a result of intensive studies from all angles on a method that has a large effect of contributing to the formation of an easily adhesive interface.

（発明の目的） 本発明の目的は高分子フィルムに塗布される種々の被覆
物１例えばセロファンインキ。OBJECTS OF THE INVENTION The object of the invention is to provide various coatings for application to polymeric films, such as cellophane inks.

磁気塗料、ゼラチン組成物、オフセットインキ、電子写
真トナー、ケミカルマット俺料曾ジアゾ南料、ヒートシ
ール性付与組成物、無機質被膜形成性物質等に対し優れ
た密着性を有する特定のブライマ一層を塗設してなる易
接着フィルムを提供することに、ｈるつ更に、本発明の
目的は上記ブライマ一層の塗設をフィルム製造工程中で
実施して易接着性フィルムを製造する方法を提供するこ
とに６る。Coating with a specific brimer layer that has excellent adhesion to magnetic paints, gelatin compositions, offset inks, electrophotographic toners, chemical matte materials, diazo materials, heat-sealable compositions, inorganic film-forming substances, etc. In addition to providing an easily adhesive film comprising: 6 years ago.

（発明の構成−効果） 本発明の目的は、本発明によれば、主たる特徴 （１）　　高分子フィルムの少くとも片面に、分子内に
スルホン酸塩基を有するポリウレタンの水性液の塗布、
乾燥で得られた易接着層を設けてなる易接着性フィルム
並び忙 （２）結晶配向が完了する前の高分子フィルムの少くと
も片面に１分子内にスルホン酸塩基を有するポリウレタ
ンの水溶液を塗布し。(Structure-Effects of the Invention) According to the present invention, the object of the present invention is to provide the following main features: (1) Application of an aqueous solution of polyurethane having a sulfonic acid group in the molecule on at least one side of a polymer film;
(2) Applying an aqueous solution of polyurethane having a sulfonic acid group in one molecule to at least one side of the polymer film before crystal orientation is completed. death.

次いで乾燥、延伸さらに熱処理を施して配向結晶化を完
了させることを特徴とする易接着性フィルムの製造方法 によって達成される。This is achieved by a method for producing an easily adhesive film, which is characterized in that the oriented crystallization is completed by drying, stretching, and heat treatment.

本発明において高分子フィルムとは、例えばポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアミドイミド、本すエステルイミ
ド、ポリウレタン。In the present invention, the polymer film includes, for example, polyester, polyamide, polyamideimide, esterimide, and polyurethane.

ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニル、繊維素系高分子等
の高分子からなるフィルムであるが、特にポリエステル
フィルムが好ましい・ポリエステルは、芳香族二塩基酸
またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはその
エステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエ
ステルであって、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート°ｔポリ−（１，４−シクロヘキシレンジメチレン
テレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレート等のホモポリマーこれらの共重合体
またはこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物などを含
むものである。It is a film made of polymers such as vinyl copolymers, polyvinyl chloride, cellulose polymers, etc., but polyester films are particularly preferred.Polyesters are made of aromatic dibasic acids or their ester-forming derivatives and diols or their A linear saturated polyester synthesized from an ester-forming derivative, such as polyethylene terephthalate,
Homopolymers such as polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, copolymers of these or small proportions of other resins. This includes blends with

また、結晶配向完了前のフィルムとは、ポリマーを熱溶
融して、そのまま押出し製膜した未延伸状態（押出方向
に僅かく配向している場合もある）の高分子縞であるか
、さらＫこれをタテ方向または、ヨコ方向の何れか一方
向に延伸を施した状態のフィルム（膜）を指体する。In addition, the film before completion of crystal orientation refers to polymer stripes in an unstretched state (sometimes slightly oriented in the extrusion direction) formed by extruding a polymer by thermally melting it, or This is stretched in either the vertical direction or the horizontal direction, and then a film (membrane) is made into a finger body.

本発明において用いるポリウレタンは分子内ＶＣ１個以
上のスルホン酸塩基を有するポリウレタンであり、該ポ
リウレタンの水性液は反応性水素含有多官能性化合物、
ポリイソシアネート、スルホン酸塩基またはその前駆基
（例えばスルホン酸２ｔ！、サルトン基等）含有化合物
及び必要なら鎖延長剤からつくられる。The polyurethane used in the present invention is a polyurethane having one or more VC sulfonic acid groups in the molecule, and the aqueous solution of the polyurethane is a reactive hydrogen-containing polyfunctional compound,
They are made from polyisocyanates, compounds containing sulfonic acid groups or their precursor groups (eg sulfonic acid 2t!, sultone groups, etc.) and, if necessary, chain extenders.

反応性、水素原子含有多官能性化合物としては、例えば
末ｆｉ［ヒドロキシ基２個を有する公知のポリエステル
、ポリエーテル（外に工チレンオキシドの十モポリマー
）、ポリチオエーテル、ポリラクトン、ポリアセタール
およびポリニスデル７ミドなどを挙げることが出来る。Reactive, hydrogen atom-containing polyfunctional compounds include, for example, polyesters having two hydroxyl groups, polyethers (including 10 mopolymers of modified tylene oxide), polythioethers, polylactones, polyacetals, and polynisdel-7amides. etc. can be mentioned.

該多官能性化合物の分子量が小さすぎると、プライマー
被＆層の強度および耐摩耗性が不充分となり１分子量が
大きすぎると、１ライマーとしてのベースフィルムに対
スル付着力が充分でなく、水分散溶液の安定性が劣る。If the molecular weight of the polyfunctional compound is too small, the strength and abrasion resistance of the primer coating layer will be insufficient, and if the molecular weight is too large, the adhesion to the base film as a primer will not be sufficient, and water The stability of the dispersion solution is poor.

かかる点から分子量は４００〜２５０００の範囲である
ことが好ましい、 次にポリインシアナートとしては、ｌ、４−ブタンジイ
ソシアナー）　＊　１ｓ６−ヘキサンジインシアナート
＋　２＋２１４−および２，２．４−　）リメチルへキ
サメチレンジイソシアナート。From this point of view, it is preferable that the molecular weight is in the range of 400 to 25,000.Next, as the polyincyanate, 1s6-hexane diisocyanate + 2+214- and 2,2.4- ) Limethylhexamethylene diisocyanate.

シクロヘキサンジインシアナート＋　’ｌ＋４−ジイソ
シアナートージフェニルメタン、４，４−ジイソシアナ
ート−ジシクロヘキシルメタン２．４−および２．６−
　）ルイレンジイソシアナート、インホロンジイソシア
ナートならびにその工業用異性体混合物をその対象とし
て例示出来る。Cyclohexane diincyanate + 'l+4-diisocyanato-diphenylmethane, 4,4-diisocyanate-dicyclohexylmethane 2.4- and 2.6-
) Louis diisocyanate, inphorone diisocyanate, and industrial isomer mixtures thereof can be exemplified.

更に、少くとも１個のスルホン酸塩基またはその前駆基
（例えばスルホン酸基、サルトン基等）を含有する化合
物について説明する。Furthermore, compounds containing at least one sulfonic acid group or its precursor group (eg, sulfonic acid group, sultone group, etc.) will be described.

サルトン基を含有する化合物としては、例えばアルカン
サルトン（例えばプロパンサルトン、ブタンサルトン等
）を挙げることができる。フルカンサルトンを用いる方
法としては、少くとも１個の第−級又は第二級の７ミノ
基と官能基とを有する化合物を水酸化ナトリウム存在下
でフルカンサルトンと反応させて−８０，Ｎａ基と官能
基を有する化合物をつくり、これをポリウレタンの原料
の一つと反応させてポリウレタンの分子内に一８Ｏ，Ｎ
ａ　　基を導入する方法、分子内に第−級又は第二級７
ミノ基を有するポリウレタンとフルカンサルトンを水酸
化ナトリウム存在下で反応させて分子内Ｋ　　ＳＯＩＮ
ｍを有するポリウレタンをつくる方法等がある。Examples of compounds containing a sultone group include alkanesultones (eg, propanesultone, butanesultone, etc.). A method using flucansultone is to react a compound having at least one primary or secondary 7-mino group and a functional group with flucansultone in the presence of sodium hydroxide. A compound having a group and a functional group is created, and this is reacted with one of the raw materials for polyurethane to create 18O,N in the polyurethane molecule.
a Method of introducing a group, a method of introducing a group into the molecule,
Polyurethane having a mino group and flucansultone are reacted in the presence of sodium hydroxide to form intramolecular K SOIN.
There are methods for producing polyurethane having m.

一方、分子内にスルホン酸又はその塩基な含む化合物の
場合はこれらの基以外に他の官能基を少くとも１個分子
内に有する化合物が用いられる。On the other hand, in the case of a compound containing sulfonic acid or its base in the molecule, a compound having at least one other functional group other than these groups in the molecule is used.

少くとも１個の官能基としてはイソシアネート基と反応
しつる水酸基、フェノール基。At least one functional group is a hydroxyl group or a phenol group that reacts with an isocyanate group.

メチロール基、アミノ基等及び反応性水素原子含有多官
能性化合物と反応し５るインシアナート基、エポキシ基
、活性ビニル基、アジリ・ジン基等を例示しうる。スル
ホン酸塩基は、式−ＳＯ，Ｘ　　で示される基であり、
ＸとしてはＮａ　ＩＫＩＬｉ　ＩＮ［ｔ４（ＲはＨ又は
アル千ル）等が好ましく用いられる。これらの基を有す
る化合物としては５−Ｎａスルホインフタル酸エチレン
グリコールエステル、鹸−アミノ−アルキルスルホン酸
ソーダ等を例示しつる。スルホン酸基を有する化合物を
用いた時はいずれかの工程でアルカリ、アンモニア　＋
　７　トン等と反応させて塩の形に変える。Examples include incyanate groups, epoxy groups, activated vinyl groups, and azilyzine groups that react with polyfunctional compounds containing methylol groups, amino groups, and reactive hydrogen atoms. A sulfonic acid group is a group represented by the formula -SO,X,
As X, Na IKILi IN[t4 (R is H or alkyl) and the like are preferably used. Examples of compounds having these groups include 5-Na sulfoiphthalic acid ethylene glycol ester and sodium sapon-amino-alkylsulfonate. When using a compound with a sulfonic acid group, alkali, ammonia +
7. React with tons etc. and convert it into salt form.

更に、鎖延長剤としては、例えば１．４−ブタンジオー
ル、ｌ、６−へキサンジオール、エチレンジアミン、ｌ
、６−へキサメチレンジアミン等を挙げることかできる
。Furthermore, as a chain extender, for example, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylenediamine, 1
, 6-hexamethylene diamine and the like.

ポリウレタンの生成反応は−ＮＣＯ基が存在する４ｍは
溶剤中で行ない、適当な段階で水を加えてから溶媒を留
去し℃水性液とするのが好ましい。スルホン酸塩基を導
入したり。It is preferable that the reaction for producing polyurethane is carried out in a solvent in which -NCO groups are present, water is added at an appropriate stage, and then the solvent is distilled off to form an aqueous solution at .degree. Introducing sulfonic acid groups.

−ＮＨ−を　′；Ｎ　−Ｒ−５ＯＢＮａ　Ｋかえる反応
は水性液中で行うことができる。The reaction of changing -NH- to '; N -R-5OBNa K can be carried out in an aqueous solution.

ポリウレタン中の−ＳＯ，Ｘ基の割合は０．０２〜２０
　ｖｔ＊であることが好ましい。ポリウレタン水性液の
ＰＨは自由に！１１節できるが、６〜ｌＯであることが
好ましい。The proportion of -SO,X groups in polyurethane is 0.02 to 20
Preferably, it is vt*. The pH of the polyurethane aqueous liquid can be adjusted freely! Although it can be 11 sections, it is preferably 6 to 1O.

ポリ虫レタン水性液どしては乳化液（エマルジョン）、
水分散液、懸濁液、水ａ液等種々の形が含まれる。An emulsion is an aqueous polyurethane liquid,
Various forms such as an aqueous dispersion, a suspension, and an aqueous aqueous solution are included.

ポリウレタン水性液を高分子フィルムに塗布するに６た
っては、水性液にノニオン系または７ニオン系界面活性
剤をポリマーＸ＊Ｖｃ対し、好ましくは２０％以Ｆ加え
″Ｃ最終的に１ライマ一組成物を得る。有効なノニオン
系またはアニオン系界面活性剤としては公知のポリオキ
シエチレンアルキルまたは同フェノールニーチット、同
脂肪族酸エステル、ｔｌ！肪酸ソルビタンエステル、高
級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸、１
直などを挙ケることができる。When applying an aqueous polyurethane liquid to a polymer film, add a nonionic or 7-ionic surfactant to the aqueous liquid, preferably at least 20% F, based on the polymer Effective nonionic or anionic surfactants include well-known polyoxyethylene alkyl or phenol nitschits, aliphatic acid esters, fatty acid sorbitan esters, higher alcohol sulfate ester salts, and alkyl sulfonic acids. ,1
Direct, etc. can be mentioned.

以上のどと＜ＬＣ得たポリフレタン系プライマー組成物
をフィルム忙塗布するに際し、ブライマーの固形分濃度
としては普通１（ｈｖｔ％以下が適当である。被覆につ
いてはフィルムの表層が塗膜によって完全に覆われる最
低限度の厚みであればよい。過剰に塗布層を厚くする必
要は全くない。その際、本発明の目的を消失しないかぎ
りにおいて帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フイ
う−、無機フィラー、Ｓ滑剤、ブロッキング防止剤等の
添加剤を併用することは差し支えない。When applying the polyurethane primer composition obtained above to a film, the solid content concentration of the primer is usually 1 (hvt% or less).As for coating, the surface layer of the film must be completely covered by the coating film. It is sufficient that the thickness is the minimum thickness that can be applied.There is no need to make the coating layer excessively thick.In that case, as long as the purpose of the present invention is not lost, antistatic agents, ultraviolet absorbers, pigments, organic films, and inorganic Additives such as fillers, S lubricants, and antiblocking agents may be used together.

また、高分子フィルムの表面にかかるポリウレタン水性
液組成物を塗布する方法として公知の任意の塗工法が適
用できる。例えばロールコート法、−一ルプラシュ法、
スプレーコート、エアーナイフフート、含浸法およびカ
ーテンコート法などが独立または組入合せて適用できる
。Moreover, any known coating method can be applied as a method for coating the polyurethane aqueous liquid composition on the surface of the polymer film. For example, the roll coating method, the Leplash method,
Spray coating, air knife foot, impregnation method, curtain coating method, etc. can be applied independently or in combination.

塗工を施す工程は、ポリマーを溶融押出してキャスデ・
ｆングした直後（未延伸状暢のフィルム）、またはタデ
またはヨコどちらか一方向に延伸を行った直後の基材表
層が好ましいが、地伸完了後のフィルムでもよい。塗布
液の乾燥は風乾でも加熱乾燥でも良い。もつとも塗布処
理な貰膜工程中で行う場合には加熱乾燥で行５゜乾燥は
独！して行っても良（、延伸の予熱とｔ！ｆ、ネて行つ
℃も良い。加熱乾燥温度は５０〜２４０℃の範囲から選
ぶことが好ましく、例えばＩＬＩＯ℃で約５秒間、１０
０℃で約５秒間、９０℃で約２０秒間を目安に加熱する
と良い。フィルムの延伸、熱処理熱固定等は従来から良
く知られている方法。The coating process involves melt-extruding the polymer and creating a cassette coating.
The surface layer of the base material is preferably used immediately after being stretched (unstretched film) or immediately after being stretched in either the vertical or horizontal direction, but the film may be a film after the stretching is completed. The coating liquid may be dried by air drying or heating drying. However, if it is done during the coating process, heat drying for 5 degrees is a must! It is also possible to preheat the stretching, t!
It is best to heat at 0°C for about 5 seconds and at 90°C for about 20 seconds. Film stretching, heat treatment, heat setting, etc. are well-known methods.

条件等を用いることができる。Conditions etc. can be used.

本発明の易接着性フィルムはヤｃ＋７７ンインキ、ｉｉ
ａ気塗料、ゼラチン組成物、アマニ油系オフセットイン
キ、電子写真用トナー組成物、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ塗料、ヒートシール性付与組成物、無機質被膜形成
性物質および金属蒸着物質らに対して極めて広汎な密層
付着性能を示す。The easily adhesive film of the present invention is coated with YAC+77 ink, ii
Extremely versatile for a-air paints, gelatin compositions, linseed oil-based offset inks, electrophotographic toner compositions, chemical matte paints, diazo paints, heat-sealable compositions, inorganic film-forming substances, and metal vapor deposition substances. Exhibits excellent dense layer adhesion performance.

（実施例） 以）、実ＩＡ列をあげ℃詳しく説明する。(Example) (hereinafter), the actual IA column will be listed and explained in detail.

なお実へ例中の、ＪＩ１１定項目は次の方法で測定した
。In addition, the JI11 standard items in the examples were measured by the following method.

１、密着性 フィルム（ブライマー被覆処埠したものはプライマ一層
）上に下記評価用塗料を下記条件でコーティングし、ス
フツチナ−７ｈｋ１６００（３Ｍ社製）巾ｉｃ＋、４ｍ
／扉、長さ８１を気泡のはいらないように貼着し、この
上をＪＩＳＣ２７０１（、’７５　）記載の手動式荷重
ロールでならし咽層積層部分５１間を東洋１機社製デン
ジ２ンを使用して−＼ラッド度３０（ｌｆｌ／分で、こ
の試料な・Ｔ字剥離し、この際の剥離強さを求め、これ
をテープ巾で除してｇ／ｃ：ＩＬとして求める。なおＴ
字剥離において積層体はテープａｌｌ下にして引張りチ
ャック間は５αとした。1. Coat the following evaluation paint on the adhesion film (one layer of primer if coated with primer) under the following conditions, and use Sfutchina-7hk1600 (manufactured by 3M), width IC+, 4 m.
/ Door, length 81 is pasted so as not to create air bubbles, and the top is leveled with a manual load roll as described in JISC2701 ('75). Peel this sample in a T-shape at a rad degree of 30 lfl/min using a T
In the case of peeling, the laminate was placed under the tape and the distance between the tension chucks was 5α.

〔肚価用塗料の調製及びコーティング〕（ｉ）　　６ｋ
　材用ラッカーシンナーにニド−セルローズＲ８Ｉ　／
　２　（イソグラバノール２５％含有フレークス　ダイ
セル−製〕を杉解し。[Preparation and coating of paint for body weight] (i) 6k
Nido Cellulose R8I / Lacquer Thinner for Wood
2 (Flakes containing 25% isoglavanol, manufactured by Daicel) was decomposed into cedar.

４０　ｖｔ慢浴溶液調製し、該液を４３．８重量部、続
いてポリエステルｍＪｉＷ（デスモフェン１７００　　
バイエル社製）　３２．５重量部、二酸化クロム粉末２
００重量部、分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪酸（レジ
オンＰ理研ビタミン■製）、カチオンＡＢ　　日本油脂
■製）およびスクヮレン（鮫肝油ンを夫々１重量部、０
．５重量部ｉｔよび０．８重量部をボールミルに投入す
る。メチルエチルケトン（ＭＥＫと以下略記）／シクロ
ヘキサノン／トルエン＝３７４／３　（重量比）からな
る混合溶媒２８２重量部をさらに追加混合して、充分微
粉化し°（Ｇｔ　’を夜ｉ′４料（４５ｗｔチ）を調爛
する。この母／［５０Ｊｉ、を部に対し、トリメチロー
ル１０パンとトルイレンジインシアナートの付加反応物
４８１ｉ部（ツーネート５２日本ポリウレタン工業■ａ
）を酢酸ブチル６．２　Ｓ　ｉｉ量部を加え、最終的Ｋ
　４２．７５　ｗｔチの評価用磁気塗料を得た。A 40 vt slow bath solution was prepared, 43.8 parts by weight of the solution was added, and then polyester mJiW (Desmophen 1700
Bayer) 32.5 parts by weight, chromium dioxide powder 2
00 parts by weight, 1 part by weight each of soybean oil fatty acid (Legion P manufactured by Riken Vitamin ■, Cation AB manufactured by Nippon Oil & Fats ■) and squalene (shark liver oil) as a dispersant/wetting agent, 0
．． 5 parts by weight it and 0.8 parts by weight are charged into a ball mill. 282 parts by weight of a mixed solvent consisting of methyl ethyl ketone (hereinafter abbreviated as MEK)/cyclohexanone/toluene = 374/3 (weight ratio) was further mixed and sufficiently pulverized. Prepare 481i parts of addition reaction product of trimethylol 10pan and toluylene diinicyanate (Tsunate 52 Nippon Polyurethane Kogyo ■a).
) and 6.2 S ii parts of butyl acetate to give a final K
A magnetic paint for evaluation weighing 42.75 wt was obtained.

この磁気塗料は、８０′ｃｉ分間の乾燥、その後６０℃
２４時間のエージング時の塗布厚みが平均５μになるよ
うにロールコートした。The magnetic paint was dried for 80'ci, then at 60°C.
Roll coating was performed so that the coating thickness after aging for 24 hours was 5 μm on average.

（ｉｉ）　　ニトロセルズ系樹脂バインダーおよびｐジ
ン系樹脂な主バインダーとするセロファン印刷用インキ
（ＣＬ−８７０９白］原液ｌをメチルエチルケトン／ト
ルエン／酢酸エチル＝１／１／ｌの混合溶媒２０割合で
橿釈シ、評価用塗料（セロファンインキ）を得た。(ii) 1 liter of stock solution of cellophane printing ink (CL-8709 white) with nitrocells resin binder and p-zine resin as the main binder was mixed with 20 ratios of a mixed solvent of methyl ethyl ketone/toluene/ethyl acetate = 1/1/l. A paint for evaluation (cellophane ink) was obtained.

このセロファンインキは、８０″Ｃ１，４分間の乾燥で
塗布厚みが平均１．２μとなるようにグラビアコートし
た。This cellophane ink was gravure coated to an average coating thickness of 1.2 μm after drying for 4 minutes at 80″C1.

Ｇ１１）　　写真用ゼラチン１０重量部（新田ゼラチン
）Ｋサポニン１重量部、蒸留水５３９重量部を加え、固
形分濃度２％の簡易評価用ゼラチン塗料を得た。G11) 10 parts by weight of photographic gelatin (Nitta Gelatin) 1 part by weight of K saponin and 539 parts by weight of distilled water were added to obtain a gelatin paint for simple evaluation with a solid content concentration of 2%.

このゼラチン塗料は、１１０’０２分間の乾燥で塗布厚
みが平均０．６μとなるようにロールコートした。This gelatin paint was roll coated to give an average coating thickness of 0.6 microns after drying for 110'02 minutes.

２　表面滑り性 ブライマー塗布面と非塗布面について温度２０℃、湿度
６０％ＲＨにおいて静摩擦係数を東洋テスター社製のス
リッパリー測定試験機を用いて測定した。2. Surface slipperiness The coefficient of static friction was measured using a slippery measurement tester manufactured by Toyo Tester Co., Ltd., at a temperature of 20° C. and a humidity of 60% RH on the surfaces coated with the brimer and the surface on which the brimer was not coated.

βｌ　耐ブロッキング性 ２枚のフィルム（５ｃＩＬＸ５ｃ１１）を塗布面同志貼
シ合せて、これに６Ｘ６（Ｈの厚さ２　ｒｒｖ’ｍのシ
リコーンラバーな、次いで同寸法厚さ３ＴＩＬ／ｆｆｉ
のガラス板を両面からサンドインチし、これに２に９の
荷重をかけ４０ＣＸ７５％ＲＨの雰囲気で２４ｈｒ放置
したのち、フィルム面同志を相互に剥離し、全（造作な
く剥し得たものをＯｌどちらかの面に粘着による表面欠
陥が全面に生じたもの×、若干生じたものへで表示する
。βl Blocking resistance Two films (5cIL
Sand-inch the glass plate from both sides, apply a load of 2 to 9, leave it for 24 hours in an atmosphere of 40C Those with surface defects caused by adhesion on the entire surface will be indicated by ×, and those with some defects will be indicated.

実施例１ Ｏｌ・１価５７を有する、アジピン酸、↓、６−ヘキサ
ンジオール及びネオペンチルグリコールから合成された
ポリニスナル樹Ｉ蒲、ｌ、６−ヘキサンジインシアネー
ト並びにγ−７ミノプロビルスルホン酸ナトリウムから
合成されたポリウレタン（ＳＯ，基含有量は３．２ｗｔ
％）の水性ｇ−にノニオン系界爾活性剤ポジオチシェチ
レンノニルフェニルエーテル（Ｈ，Ｌ、Ｂ、＝　１２．
８　、固形分比１５　ｗｔ％　）を加え、最終的に固形
分濃度４ｗｔ％の水性塗液を調製した。〔塗布液Ａとす
る〕２５℃オルソクロロフェノール中で測定したポリマ
ーの極限粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート（
結晶融解熱９．８Ｃ，ｌ／ｌをエクストンレーダーでダ
イから押出°し、これを４０℃に冷却したドラム上で静
電印加しつつ、厚さ１５２μの未延伸フィルムを得、続
いてこれを９３℃に加熱した金４０−ル上で長手方向に
、３．６倍に延伸し、前記Ｊ１１液Ａをキスコート法に
て一軸延伸フイルムに＊布した。その時の平均塗布量は
８０・Ｖ／ぜ（固形分換算）であった。引続き１０２℃
で横方向に３．５倍延伸し、更に２１Ｌ１℃で熱処理し
、厚さ１２．４μの二拗延伸ポリエステルフィルムを得
た。このフィルムの密着性等を測定し、第１表の結果を
得た。Example 1 Polynisinal tree Ika, l,6-hexane diincyanate and γ-7 sodium minoprobyl sulfonate synthesized from adipic acid, ↓, 6-hexanediol and neopentyl glycol, having an Ol. monovalent value of 57 Polyurethane (SO, group content is 3.2wt) synthesized from
%) of the aqueous g-, and the nonionic surfactant pogiothishetylene nonylphenyl ether (H, L, B, = 12.
8, solid content ratio 15 wt%) was added to prepare an aqueous coating liquid with a final solid content concentration of 4 wt%. [Coating liquid A] Polyethylene terephthalate (with a polymer intrinsic viscosity of 0.62 measured in orthochlorophenol at 25°C)
A heat of crystal fusion of 9.8C, l/l was extruded from a die using an Exton radar, and while electrostatic application was applied on a drum cooled to 40°C, an unstretched film with a thickness of 152μ was obtained. The film was stretched 3.6 times in the longitudinal direction on a gold 40-layer heated to 93° C., and the J11 solution A was coated on a uniaxially stretched film by the kiss coating method. The average coating amount at that time was 80·V/ze (solid content equivalent). Continued to be 102℃
The film was stretched 3.5 times in the transverse direction and further heat-treated at 21L1°C to obtain a double-stretched polyester film with a thickness of 12.4μ. The adhesion and other properties of this film were measured, and the results shown in Table 1 were obtained.

比較例１ 実施例Ｉ　Ｋ　Ｍいて塗布液Ａを塗布しないこと以外は
実施例１と同様に行った。得られたフィルムの密着性等
を測定し、第１表の結果をえた。Comparative Example 1 Example I The same procedure as Example 1 was carried out except that coating liquid A was not applied. The adhesion and other properties of the obtained film were measured, and the results shown in Table 1 were obtained.

実施例２ 実施例Ｉにおいてポリエチレンテレフタレートの代！７
に１に＠粘度が０．６２のポリエチレンテレフタレート
（８５ｗｔ％）と極限粘度が０．７３のポリブチレンテ
レフタレート（１５ｗｔφンの混合物を用いること以外
は実施例１と同様に行った。得られたフィルムの密着性
等を測定し、第１表の結果をえた。Example 2 In Example I, instead of polyethylene terephthalate! 7
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that a mixture of polyethylene terephthalate (85 wt%) with a viscosity of 0.62 and polybutylene terephthalate (15 wt%) with an intrinsic viscosity of 0.73 was used in 1.The obtained film The adhesion, etc. of the film were measured, and the results shown in Table 1 were obtained.

実施例３ 厚み１２５μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（縦３．４倍、横３．７倍延伸）に実施例１の麿
布液Ａをキスコート法に″［６０＊／＆（固形分換算）
塗布し、１３０℃で２分間熱処理した。得られたフィル
ムの密着性等を測定し、第１表の結果をえた。Example 3 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film (stretched 3.4 times vertically and 3.7 times horizontally) with a thickness of 125 μm was coated with the Marofu liquid A of Example 1 by the kiss coating method.
It was coated and heat treated at 130°C for 2 minutes. The adhesion and other properties of the obtained film were measured, and the results shown in Table 1 were obtained.

実施例４ 実施例Ｉにおいて厚さ１５２μのポリエチレンテレフタ
レート未延伸フィルムＫｌｌ布ｗｌＡを　　１キスコー
ト法で塗布した。この時の平均塗布量はｚｓｚａｖ／＆
（固形分換算）でめった。次いで６５℃の温風で予備乾
燥し、続いて長手方向Ｋ　３．６倍に延伸した。引続き
１０２℃で横方向に３．５倍延伸し、更ＩＣ２１０℃で
熱逃理し、厚さ１２．４μの二輪延伸ポリエステルフィ
ルムを得た。このフィルムの密着性等を測定し、第２表
の結果を得た。Example 4 In Example I, an unstretched polyethylene terephthalate film Kll cloth wlA having a thickness of 152 μm was applied by the 1-kiss coating method. The average coating amount at this time is zszav/&
(solid content equivalent). Next, it was pre-dried with warm air at 65°C, and then stretched to 3.6 times in the longitudinal direction K. Subsequently, the film was stretched 3.5 times in the transverse direction at 102°C and further heat-released at 210°C to obtain a two-wheel stretched polyester film having a thickness of 12.4μ. The adhesion and other properties of this film were measured, and the results shown in Table 2 were obtained.

実施例５ γ−アミノプロピルスルホン酸ナトリウムの代ｊ５にγ
−アミノプロピルスルホン酸カリウムを用いること以外
はすべて塗布液Ａｆ）ＩＡ製と同、様にして水分散液を
調製した〔以下、塗布液Ｂと称する〕。Example 5 γ in place of sodium γ-aminopropylsulfonate j5
Coating liquid Af) An aqueous dispersion was prepared in the same manner as in IA except that potassium aminopropylsulfonate was used (hereinafter referred to as coating liquid B).

これと同様に行って二軸延伸ポリエステルフィルムを得
た。このフィルムの密着性等を測定し、第２表の結果を
得た。A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as above. The adhesion and other properties of this film were measured, and the results shown in Table 2 were obtained.

峨施例６ γ−アミノブーピルスルホン酸ナトリウムの代シにｒ−
アミノプロピルスルホン酸アンモニウムを用いること以
外はすべて塗布ｇＡの調製と同様にして水分散液を調製
した〔以下、曵布液Ｃと称する〕。Example 6 In place of sodium γ-aminobupylsulfonate, r-
An aqueous dispersion was prepared in the same manner as in the preparation of coating gA, except that ammonium aminopropylsulfonate was used (hereinafter referred to as coating solution C).

この実施例１と同様に行って二軸低伸ポリエステルフィ
ルムを得た。この密着性等を測定し、第２表の結果を得
た。A biaxial low stretch polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. The adhesion and other properties were measured and the results shown in Table 2 were obtained.

実施例７ γ−７ミノプービルスルホン酸ナトリウムの代＃）Ｋｒ
−アミノプロピルスルホン陵ジエチルアミン塩を用いる
こと以外はすべて筒布液Ａの調製と同様にして水分散液
を調製した〔以下。Example 7 γ-7 Sodium minopouvir sulfonate #)Kr
-An aqueous dispersion was prepared in the same manner as in the preparation of Tsutsufu liquid A, except that the diethylamine salt of aminopropylsulfone was used [below.

塗布液りとする〕。Use as coating liquid].

これと同様に行って二軸延伸ポリエステルフィルムを得
た。このフィルムの密着性等を測定し、第２表の結果を
得た。A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as above. The adhesion and other properties of this film were measured, and the results shown in Table 2 were obtained.

第２表Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、高分子フィルムの少くとも片面に、分子内にスルホ
ン酸塩基を有するポリウレタンの水性液の塗布、乾燥で
得られた易接着層を設けてなる易接着性フィルム。 ２、スルホン酸塩基がスルホン酸ナトリウム基、スルホ
ン酸アンモニウム基であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の易接着性フィルム。 ３、結晶配向が完了する前の高分子フィルムの少くとも
片面に、分子内にスルホン酸塩基を有するポリウレタン
の水性液を塗布し、次いで乾燥、延伸さらに熱処理を施
して配向結晶化を完了させることを特徴とする易接着性
フィルムの製造方法。 ４、スルホン酸塩基がスルホン酸ナトリウム基、スルホ
ン酸カリウム基、スルホン酸アミン基またはスルホン酸
アンモニウム基であることを特徴とする特許請求の範囲
第３項記載の易接着性フィルムの製造方法。[Scope of Claims] 1. An easily adhesive film comprising an easily adhesive layer obtained by coating and drying an aqueous solution of polyurethane having a sulfonic acid group in the molecule on at least one side of a polymer film. 2. The easily adhesive film according to claim 1, wherein the sulfonic acid group is a sodium sulfonate group or an ammonium sulfonate group. 3. Applying an aqueous solution of polyurethane having a sulfonic acid group in the molecule to at least one side of the polymer film before crystal orientation is completed, and then drying, stretching, and heat treatment to complete the oriented crystallization. A method for producing an easily adhesive film characterized by: 4. The method for producing an easily adhesive film according to claim 3, wherein the sulfonate group is a sodium sulfonate group, a potassium sulfonate group, an amine sulfonate group or an ammonium sulfonate group.