JPS61256923A - ペロブスカイト型酸化物微粉末の製造法 - Google Patents
ペロブスカイト型酸化物微粉末の製造法Info
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- JPS61256923A JPS61256923A JP60096541A JP9654185A JPS61256923A JP S61256923 A JPS61256923 A JP S61256923A JP 60096541 A JP60096541 A JP 60096541A JP 9654185 A JP9654185 A JP 9654185A JP S61256923 A JPS61256923 A JP S61256923A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はペロブスカイト型酸化物である一般式Ｐｂｚｒ
、−ｘＴｉｘ０３（ただし、ＸはＯ＜、 ｘ ＜１：
１．０を現わす）で示される微粉末（以下ＰＺＴと略記
する）の製造法に関する。
、−ｘＴｉｘ０３（ただし、ＸはＯ＜、 ｘ ＜１：
１．０を現わす）で示される微粉末（以下ＰＺＴと略記
する）の製造法に関する。
ＰＺＴはそれ自身あるいは他のペロブスカイト型化合物
の固溶体の形で、コンデンサーなどの強誘電材料や圧電
体材料として広く使用されている材料である。
の固溶体の形で、コンデンサーなどの強誘電材料や圧電
体材料として広く使用されている材料である。
これらの材料の多くは、その粉末を焼き固めた焼結体と
して使用されている。その場合、得られる材・料の品質
は、焼結の度合で著しく左右されるので、良好な材料を
得るためにはその原料粉末の優れた特性を持っているこ
とが必要である。
して使用されている。その場合、得られる材・料の品質
は、焼結の度合で著しく左右されるので、良好な材料を
得るためにはその原料粉末の優れた特性を持っているこ
とが必要である。
一方、近年になり、高分子材料にＰＺＴなどの圧電粉末
を分散させた、所謂複合材料の開発も盛んであるが、こ
れらの性能を高めるためには均一で結晶性のよい易分散
型の微粉末であることが要望されている。
を分散させた、所謂複合材料の開発も盛んであるが、こ
れらの性能を高めるためには均一で結晶性のよい易分散
型の微粉末であることが要望されている。
従来技術
従来のＰＺＴ粉末の製造法としては次の方法が知られて
いる。
いる。
（１） 各構成金属元素の酸化物粉末を混合し、との
混合物を高温で加熱して固相反応を起させる方法。
混合物を高温で加熱して固相反応を起させる方法。
（２） 各構成金属元素のイオンを含む水溶液にしゆ
う酸を滴下して各金属元素をしゆう酸塩として共沈させ
、この共沈しゆう酸塩を熱分解する方法０ （３） 各構成金属元素のアルコキシドの混合物を加
水分解して共沈させ、この共沈加水分解物を熱分解する
方法。
う酸を滴下して各金属元素をしゆう酸塩として共沈させ
、この共沈しゆう酸塩を熱分解する方法０ （３） 各構成金属元素のアルコキシドの混合物を加
水分解して共沈させ、この共沈加水分解物を熱分解する
方法。
しかしながら、これらの方法はいずれも、何戸の問題が
あって必ずしも満足すべきものとけ言い難い。例えば （１）の固相反応は高温かつ長時間が必要であるという
製造工程上の問題があるばかりでなく、製品粉末も焼結
し難いため、焼結に際して、ｉＩ濡の採用あるいけ焼結
促進剤の使用が必要となる問題がある０ （２）の共沈法は、各構成金属元素のしゆう酸塩の共沈
媒体である水に対する溶解度が異なるので、各構成金属
元素を希望成分比で共沈させることが困難であり、その
ため希望組成の単一組成のものが得難い。
あって必ずしも満足すべきものとけ言い難い。例えば （１）の固相反応は高温かつ長時間が必要であるという
製造工程上の問題があるばかりでなく、製品粉末も焼結
し難いため、焼結に際して、ｉＩ濡の採用あるいけ焼結
促進剤の使用が必要となる問題がある０ （２）の共沈法は、各構成金属元素のしゆう酸塩の共沈
媒体である水に対する溶解度が異なるので、各構成金属
元素を希望成分比で共沈させることが困難であり、その
ため希望組成の単一組成のものが得難い。
（３）の共沈法は、高純度で均一性の高いものが得られ
ると言う利点はあるが、各構成金属元素をアルコキシド
とする必要があるので、その製造が容易でなく、かつ高
価となる。
ると言う利点はあるが、各構成金属元素をアルコキシド
とする必要があるので、その製造が容易でなく、かつ高
価となる。
本発明者の一人は、前記従来法の欠点を解消するため、
さきに、前記（２）のしゆう酸塩法に改良を加え、しゆ
う酸はエタノールに可溶であり、Ｚｒイオン、Ｔｉイオ
ンのしゆう酸塩及びｐｂイオ／のしゆう酸塩はいずれも
エタノールに全く不溶である性質を利用して、Ｐｂ、
Ｚｒ及びＴｉの塩、好ましくは硝酸鉛、チタン、ジルコ
ニウムのオキシ硝酸塩の水溶液をエタノールの存在下で
しゆう酸と接触させてＰＺＴの前駆体の沈殿物を得、こ
れを熱分解してＰＺＴ微粉末を製造する方法を発明した
。
さきに、前記（２）のしゆう酸塩法に改良を加え、しゆ
う酸はエタノールに可溶であり、Ｚｒイオン、Ｔｉイオ
ンのしゆう酸塩及びｐｂイオ／のしゆう酸塩はいずれも
エタノールに全く不溶である性質を利用して、Ｐｂ、
Ｚｒ及びＴｉの塩、好ましくは硝酸鉛、チタン、ジルコ
ニウムのオキシ硝酸塩の水溶液をエタノールの存在下で
しゆう酸と接触させてＰＺＴの前駆体の沈殿物を得、こ
れを熱分解してＰＺＴ微粉末を製造する方法を発明した
。
（特開昭５９−３９７２号公報及び特開昭５９−１３１
５０５号公報参照） この方法によると、均一粒度で易焼結性の微粉末が得ら
れるが、得られたＰＺＴ微粉末において若干のＰｂ 、
Ｚｒ 、 Ｔｉ不足のものとなり、熱分解に際し、微
粒子の相互融着現象を誘起し、かつ熱分解温度も７００
℃〜８００℃以上を要する問題点があった０ 発明の目的 本発明は前記問題点を解決しようとするものであり、そ
の目的は所望のＰＺＴ組成でかつ結晶性のよい均一微粒
子のものが容易に得られ、かつ熱分解段階において得ら
れた微粒子が相互融着現象を起すことなく、熱分解温度
も低くてすむＰＺＴ微粉末の製造法を提供するにある。
５０５号公報参照） この方法によると、均一粒度で易焼結性の微粉末が得ら
れるが、得られたＰＺＴ微粉末において若干のＰｂ 、
Ｚｒ 、 Ｔｉ不足のものとなり、熱分解に際し、微
粒子の相互融着現象を誘起し、かつ熱分解温度も７００
℃〜８００℃以上を要する問題点があった０ 発明の目的 本発明は前記問題点を解決しようとするものであり、そ
の目的は所望のＰＺＴ組成でかつ結晶性のよい均一微粒
子のものが容易に得られ、かつ熱分解段階において得ら
れた微粒子が相互融着現象を起すことなく、熱分解温度
も低くてすむＰＺＴ微粉末の製造法を提供するにある。
発明の構成
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、前
記のエタノール存在下で、ＰＺＴの構成金属元素イオン
を含む水溶液にしゆう酸と接触させてしゆう酸塩の沈殿
を生成させる際、しゆう酸を過剰量使用して沈殿を生成
させた後、これにアンモニアガスまたはアンモニア水を
添加してｐＨを８以上に添加すると、溶液中に残存する
少量のＰｂ。
記のエタノール存在下で、ＰＺＴの構成金属元素イオン
を含む水溶液にしゆう酸と接触させてしゆう酸塩の沈殿
を生成させる際、しゆう酸を過剰量使用して沈殿を生成
させた後、これにアンモニアガスまたはアンモニア水を
添加してｐＨを８以上に添加すると、溶液中に残存する
少量のＰｂ。
Ｚｒ 、 Ｔｉのイオンも完全く沈殿させると同時に過
剰のしゆう酸がアンモニアと反応してエタノール不溶の
しゆう酸アンモニウムが沈殿する。このしゆう酸アンモ
ニウムが沈殿しゆう駿金属塩粒子間に介在し、熱分解の
際、微粒子の相互融着な阻止することによって、結晶性
のよい易分散型微粒子となり、しかも熱分解温度も低く
なることを究明し得た。この知見に基いて本発明を完成
した。
剰のしゆう酸がアンモニアと反応してエタノール不溶の
しゆう酸アンモニウムが沈殿する。このしゆう酸アンモ
ニウムが沈殿しゆう駿金属塩粒子間に介在し、熱分解の
際、微粒子の相互融着な阻止することによって、結晶性
のよい易分散型微粒子となり、しかも熱分解温度も低く
なることを究明し得た。この知見に基いて本発明を完成
した。
本発明の要旨は
１）一般式Ｐｂｚｒ１−ｘＴｉｘＯ３（ただし、ＸはＯ
≦Ｘ≦１．０を現わす）で示されるペロブスカイト型酸
化物の構成金属元素イオンを含む水溶液を、エタノール
の存在下でしゆう酸と接触させて該酸化物の前駆体の沈
殿を生成させ、この前駆体沈殿物を熱分解してペロブス
カイト型酸化物微粉末の製造法において、しゆう酸を構
成金属元素イオンの全モル数の１０〜２５モル％過剰に
使用し、構成金属元素イオンを含む水溶液としゆう酸と
をエタノールの存在下で反応させて沈殿を生成させた後
、該沈殿物を含むエタノール水溶液に、しゆう酸と反応
して生成するしゆう酸塩がエタノール水溶液に不溶な塩
を形成し、かつ加熱により分解蒸発する塩基性気体また
は塩基性水溶液と接触させて、ｐｆ（を８以上とすると
同時洗しゆう酸アンモニウムを形成させ、これを熱分解
することを特徴とするペロブスカイト型酸化物微粉末の
製造法にある。
≦Ｘ≦１．０を現わす）で示されるペロブスカイト型酸
化物の構成金属元素イオンを含む水溶液を、エタノール
の存在下でしゆう酸と接触させて該酸化物の前駆体の沈
殿を生成させ、この前駆体沈殿物を熱分解してペロブス
カイト型酸化物微粉末の製造法において、しゆう酸を構
成金属元素イオンの全モル数の１０〜２５モル％過剰に
使用し、構成金属元素イオンを含む水溶液としゆう酸と
をエタノールの存在下で反応させて沈殿を生成させた後
、該沈殿物を含むエタノール水溶液に、しゆう酸と反応
して生成するしゆう酸塩がエタノール水溶液に不溶な塩
を形成し、かつ加熱により分解蒸発する塩基性気体また
は塩基性水溶液と接触させて、ｐｆ（を８以上とすると
同時洗しゆう酸アンモニウムを形成させ、これを熱分解
することを特徴とするペロブスカイト型酸化物微粉末の
製造法にある。
本発明の方法において使用するチタン原料としては、沈
殿物中に塩素イオンが含まれると、その熱分解物を焼結
する場合悪影響を及はし、特にｐｂを含む場合、混合水
溶液において不溶性の塩化鉛が生成し、不純のものとな
るので、塩素イオンを含むことの少ない水酸化チタンを
硝酸に溶解させて得られるオキシ硝酸チタンを使用する
ことが好ましい。安価な四塩化チタンを出発原料として
使用する場合は、例えば四塩化チタンに倍容量の蒸留水
を混合して四塩化チタン水溶液となし、これにアンモニ
アを滴下して水酸化チタンの沈殿物とし、水洗して塩素
イオンを除去して得た水酸化チタンを硝酸に溶解するこ
とによってオキシ硝酸チタンとすると、塩素イオンを含
むことの少ないものが得られる。
殿物中に塩素イオンが含まれると、その熱分解物を焼結
する場合悪影響を及はし、特にｐｂを含む場合、混合水
溶液において不溶性の塩化鉛が生成し、不純のものとな
るので、塩素イオンを含むことの少ない水酸化チタンを
硝酸に溶解させて得られるオキシ硝酸チタンを使用する
ことが好ましい。安価な四塩化チタンを出発原料として
使用する場合は、例えば四塩化チタンに倍容量の蒸留水
を混合して四塩化チタン水溶液となし、これにアンモニ
アを滴下して水酸化チタンの沈殿物とし、水洗して塩素
イオンを除去して得た水酸化チタンを硝酸に溶解するこ
とによってオキシ硝酸チタンとすると、塩素イオンを含
むことの少ないものが得られる。
ジルコニウム、飴原料としては、オキシ硝酸ジルコニウ
ム、硝酸鉛として使用することが好ましい。これらは市
販品を水に溶かしたものを使用すればよい。
ム、硝酸鉛として使用することが好ましい。これらは市
販品を水に溶かしたものを使用すればよい。
しゆう酸を多量のエタノールに溶解してしゆう酸エタノ
ールを作る。しゆう酸量は陽イオンの全モル数の１０〜
２５モル％過剰とする。これは後で塩基性気体または塩
基性水溶液と接触させてしゆう酸塩を形成させるためこ
のように過剰であることが必要である。１．０モル％よ
り少ないときは、生成しゆう酸塩の量が少なくなり、こ
れによる効果が小さくなり１．２５モル％を超えると生
成しゅう酸塩が過剰となり過ぎ、しゆう酸塩の存在効果
が逆に低下する。３０モル％過剰の場合はその効果が半
減する。
ールを作る。しゆう酸量は陽イオンの全モル数の１０〜
２５モル％過剰とする。これは後で塩基性気体または塩
基性水溶液と接触させてしゆう酸塩を形成させるためこ
のように過剰であることが必要である。１．０モル％よ
り少ないときは、生成しゆう酸塩の量が少なくなり、こ
れによる効果が小さくなり１．２５モル％を超えると生
成しゅう酸塩が過剰となり過ぎ、しゆう酸塩の存在効果
が逆に低下する。３０モル％過剰の場合はその効果が半
減する。
しゆう酸とエタノールとの割合は、しゆう酸１モルに対
しエタノールが２００モル程度までであることが望まし
い。
しエタノールが２００モル程度までであることが望まし
い。
次く、しゆう酸エタノールＫ ＰＺＴ構成金属元素イオ
ンを含む水溶液と接触させて該金属酸化物の前駆体の沈
殿を生成させる。この場合の接触法としては、（１）シ
ゆう酸エタノール中に構成金属元素イオン水溶液を滴下
する方法、（２）構成金属元素イオン水溶液中にしゆう
酸エタノールを滴下する方法があるが、（１）の方法が
好ましい。この時の反応させる温度はＯ〜室湛でよい。
ンを含む水溶液と接触させて該金属酸化物の前駆体の沈
殿を生成させる。この場合の接触法としては、（１）シ
ゆう酸エタノール中に構成金属元素イオン水溶液を滴下
する方法、（２）構成金属元素イオン水溶液中にしゆう
酸エタノールを滴下する方法があるが、（１）の方法が
好ましい。この時の反応させる温度はＯ〜室湛でよい。
低温である方が微粒子となる点で好ましい。
得られた沈殿物を含むエタノール水溶液に、しゆう酸と
反応して生成するしゆう酸塩がエタノール水溶液に不溶
で、かつ加熱により分解蒸発する塩基性気体または塩基
性水溶液と接触させる。該塩基性物質としては、例えば
アンモニア、テトラメチルアンモニウムが挙げられる。
反応して生成するしゆう酸塩がエタノール水溶液に不溶
で、かつ加熱により分解蒸発する塩基性気体または塩基
性水溶液と接触させる。該塩基性物質としては、例えば
アンモニア、テトラメチルアンモニウムが挙げられる。
中でも安価で容易に入数できるアンモニアが好ましい。
（以下アンモニアを代表として説明する。）
アンモニアの使用量はｐＨ８以上になり、過剰しゆう酸
をしゆう酸アンモニウム塩とする量である◇ｐＨが８よ
り低いと、溶液中に残存する少量のＰｂ 、 Ｚｒ 、
Ｔｉのイオンを完全に沈殿させることが困難である。
をしゆう酸アンモニウム塩とする量である◇ｐＨが８よ
り低いと、溶液中に残存する少量のＰｂ 、 Ｚｒ 、
Ｔｉのイオンを完全に沈殿させることが困難である。
これにより生成したしゅう酸アンモニウムはエタノール
水溶液に不溶であるので、全構成金属元素イオンのしゆ
う酸塩粒子の間に介在し、これを熱分解する際、ＰＺＴ
粒子同志の融着を阻止し、結晶性のよい易分散型微粒子
を生成する。
水溶液に不溶であるので、全構成金属元素イオンのしゆ
う酸塩粒子の間に介在し、これを熱分解する際、ＰＺＴ
粒子同志の融着を阻止し、結晶性のよい易分散型微粒子
を生成する。
そのため、これＫよって得られたＰＺＴ微粒子は焼結性
が優れたものとなシ、アンモニア処理を施こさないもの
に比べ１００℃以上低い温度で熱分解及び結晶化が終了
し得られる。
が優れたものとなシ、アンモニア処理を施こさないもの
に比べ１００℃以上低い温度で熱分解及び結晶化が終了
し得られる。
得られた沈殿物は沢過して、エタノール中に再分散させ
て沈殿物中に含まれる硝酸イオン、塩素イオンを除くこ
とが望ましい。沈殿物は乾燥後、務 砕解してＰＺＴ酸化物前駆粉末とする。これを例えば６
００〜８００℃で仮焼して熱分解させる。この場合、Ｔ
ｉ／Ｚｒの割合によって固溶体の形成温度が異なるので
、Ｘ線粉末回折等でその割合を調べて熱分解温度を決め
ることが望ましい。
て沈殿物中に含まれる硝酸イオン、塩素イオンを除くこ
とが望ましい。沈殿物は乾燥後、務 砕解してＰＺＴ酸化物前駆粉末とする。これを例えば６
００〜８００℃で仮焼して熱分解させる。この場合、Ｔ
ｉ／Ｚｒの割合によって固溶体の形成温度が異なるので
、Ｘ線粉末回折等でその割合を調べて熱分解温度を決め
ることが望ましい。
ＰｂＴｉＯ３の場合、６００℃で完全に熱分解及び結晶
化できる。得られる微粉末の粒子径は０．１μｍと非常
に細く、粒子形状はほぼ球状に近い結晶性の優れたもの
となる。これに対し、アンモニア処理を施さない場合は
７００〜８００℃（塩素イオンを完全に除くと７００℃
）で熱分解することが必要である。このように本発明の
方法では熱分解温度も低くてすみ経済的である。
化できる。得られる微粉末の粒子径は０．１μｍと非常
に細く、粒子形状はほぼ球状に近い結晶性の優れたもの
となる。これに対し、アンモニア処理を施さない場合は
７００〜８００℃（塩素イオンを完全に除くと７００℃
）で熱分解することが必要である。このように本発明の
方法では熱分解温度も低くてすみ経済的である。
実施例１゜
市販のＴｉＧ１４溶液に倍容量の蒸留水を加えて四塩化
チタン水溶液とし、これにアンモニア水を加えて水酸化
チタンとし、これを水洗、沢過後濃硝酸を添加してオキ
シ硝酸チタンとしだ。このオキシ硝酸チタン溶液中のＴ
ｉ？ｌ１度は０．０２５６９７ｄであった。
チタン水溶液とし、これにアンモニア水を加えて水酸化
チタンとし、これを水洗、沢過後濃硝酸を添加してオキ
シ硝酸チタンとしだ。このオキシ硝酸チタン溶液中のＴ
ｉ？ｌ１度は０．０２５６９７ｄであった。
とのオキシ硝酸チタン溶液３０．０ ＴＩＬｔとＴｉに
対して等モル量の硝酸鉛を蒸留水４０．０ ｄに溶解し
た水溶液を混合した。この混合水溶液を、Ｔｉに対して
２．２モルに相当する量のしゆう酸をエタノール２８０
ｍｌ Ｋ溶解したしゅう酸エタノール溶液中に室温で
３．９ ｍ ／ ｍｉ、Ｈの速度で滴下した。これに更
にアンモニア水６０１を１．８１１Ｌｔ／ｍｉｎの速度
で滴下して白色沈殿を得た。この時のｐＨは９．０であ
った。得られた共沈物を２回エタノールで洗浄後、乾燥
し、粉砕したものを６００℃で２時間熱処理した。得ら
れた粉末はＸ線回折によって調べたところ単−相のＰｂ
ＴｉＯ３で、未反応物質の共存は全く認められなかった
。
対して等モル量の硝酸鉛を蒸留水４０．０ ｄに溶解し
た水溶液を混合した。この混合水溶液を、Ｔｉに対して
２．２モルに相当する量のしゆう酸をエタノール２８０
ｍｌ Ｋ溶解したしゅう酸エタノール溶液中に室温で
３．９ ｍ ／ ｍｉ、Ｈの速度で滴下した。これに更
にアンモニア水６０１を１．８１１Ｌｔ／ｍｉｎの速度
で滴下して白色沈殿を得た。この時のｐＨは９．０であ
った。得られた共沈物を２回エタノールで洗浄後、乾燥
し、粉砕したものを６００℃で２時間熱処理した。得ら
れた粉末はＸ線回折によって調べたところ単−相のＰｂ
ＴｉＯ３で、未反応物質の共存は全く認められなかった
。
また、このＰｂＴｉ０．粉末は、水中での超音波分散に
より粒子が容易に分散し、走査型電子顕微鏡で観察した
ところ、０．１０μｍであった。
より粒子が容易に分散し、走査型電子顕微鏡で観察した
ところ、０．１０μｍであった。
実施例２゜
実施例１で得たオキシ硝酸チタン溶液３ｏ、ｏｍｚとＴ
ｉに対して等モル量のオキシ硝酸ジルコニウム及びＴｉ
に対して２倍モル量の硝酸鉛を蒸留水７０．０１１７に
溶解した水溶液を混合した。これをＴｉに対して４．４
モル量のしゆう酸をエタノール４００社に溶解したしゅ
う酸エタノール溶液中に室温で１．２ｄ／ｍｉｎの速度
で滴下した後、さらにアンモニア水８０１を２．８ ｄ
／ ｍｉｎの速度で滴下して白色沈殿を得た。この時
のｐＨは１０．０であった。得られた沈殿物を２回エタ
ノールで洗浄後、乾燥。
ｉに対して等モル量のオキシ硝酸ジルコニウム及びＴｉ
に対して２倍モル量の硝酸鉛を蒸留水７０．０１１７に
溶解した水溶液を混合した。これをＴｉに対して４．４
モル量のしゆう酸をエタノール４００社に溶解したしゅ
う酸エタノール溶液中に室温で１．２ｄ／ｍｉｎの速度
で滴下した後、さらにアンモニア水８０１を２．８ ｄ
／ ｍｉｎの速度で滴下して白色沈殿を得た。この時
のｐＨは１０．０であった。得られた沈殿物を２回エタ
ノールで洗浄後、乾燥。
粉砕したものを、空気中で８００℃で２時間熱処理した
。得られた粉末をＸ線回折によって調べたところ、ＰＺ
Ｔ相であシ、未反応物質の存在は全く認められなかった
。このＰＺＴ粉末は水中で超音波分散により容易に粒子
が分散し、走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒径は
０．１０μｍであった。
。得られた粉末をＸ線回折によって調べたところ、ＰＺ
Ｔ相であシ、未反応物質の存在は全く認められなかった
。このＰＺＴ粉末は水中で超音波分散により容易に粒子
が分散し、走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒径は
０．１０μｍであった。
比較例１゜
実施例２と同様な方法で調製した鉛、ジルコニウム、チ
タンの混合水溶液中に、実施例２と同様な方法で調製し
たしゅう酸エタノールを室温で２０．０ ｄｌ ｍｉｎ
の速度で滴下して白色沈殿を得た０得られた沈殿物を２
回エタノールで洗浄後、乾燥。
タンの混合水溶液中に、実施例２と同様な方法で調製し
たしゅう酸エタノールを室温で２０．０ ｄｌ ｍｉｎ
の速度で滴下して白色沈殿を得た０得られた沈殿物を２
回エタノールで洗浄後、乾燥。
粉砕したものを、空気中で８００℃で２時間熱処理した
。得られた粉末をＸ線回折によって調べたところ、ＰＺ
Ｔ以外に未反応のＰｂＯ、ＰｂＺｒＯ３ノ存在が認めら
れた。この粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
粒子の融着が認められ、七〇粒径は０．８０μｍであっ
た０また超音波分散によってもこの融着は全く解消され
ないことが観察された０発明の効果 本発明の方法によると、次のような優れた効果を有する
。
。得られた粉末をＸ線回折によって調べたところ、ＰＺ
Ｔ以外に未反応のＰｂＯ、ＰｂＺｒＯ３ノ存在が認めら
れた。この粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
粒子の融着が認められ、七〇粒径は０．８０μｍであっ
た０また超音波分散によってもこの融着は全く解消され
ないことが観察された０発明の効果 本発明の方法によると、次のような優れた効果を有する
。
１）構成金属元素イオンをエタノールの存在下でしゆう
酸塩として共沈させた後、これにアンモニア等の塩基性
気体または塩基性水溶液を接触させてｐＨを、８以上と
するため、構成金属イオンを完全に沈殿し得られ、所望
組成のＰＺＴの均一で、かつ結晶性のよい微粉末が容易
に得られる０ ２）マた、その際過剰のしゆう酸とアンモニア等の塩基
性物としゆう酸塩基性塩が構成金属元素イオンの共沈物
粒子中に介在するため、熱分解に際し、微粒子の相互融
着現象を起こすことがなく、その上熱分解温度を低下さ
せ得られる。
酸塩として共沈させた後、これにアンモニア等の塩基性
気体または塩基性水溶液を接触させてｐＨを、８以上と
するため、構成金属イオンを完全に沈殿し得られ、所望
組成のＰＺＴの均一で、かつ結晶性のよい微粉末が容易
に得られる０ ２）マた、その際過剰のしゆう酸とアンモニア等の塩基
性物としゆう酸塩基性塩が構成金属元素イオンの共沈物
粒子中に介在するため、熱分解に際し、微粒子の相互融
着現象を起こすことがなく、その上熱分解温度を低下さ
せ得られる。
３）％られたＰＺＴ酸化物は前記のような特性を持つも
のであるから、その圧電性を利用して、例えば超音波診
断装置、探傷計、圧カセンサ、ブザー、マイクロホン、
スピーカー、ステレオ用ピックアップ、圧電アクチュエ
ーターなどに有利に使用し得られる。
のであるから、その圧電性を利用して、例えば超音波診
断装置、探傷計、圧カセンサ、ブザー、マイクロホン、
スピーカー、ステレオ用ピックアップ、圧電アクチュエ
ーターなどに有利に使用し得られる。
また、ゴムや合成樹脂ポリマーと複合化させて血圧計や
広表面スピーカー等に用いる場合、薄膜化等も容易であ
る。
広表面スピーカー等に用いる場合、薄膜化等も容易であ
る。
特許出願人 科学技術庁無機材質研究所長後 藤
優
優
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式ＰｂＺｒ＿１＿−＿ｘＴｉ＿ｘＯ＿３（ただ
しｘは０≦ｘ≦１．０を現わす）で示されるペロブスカ
イト型酸化物の構成金属元素イオンを含む水溶液を、エ
タノールの存在下でしゆう酸と接触させて該酸化物の前
駆体の沈殿を生成させ、この前駆体沈殿物を熱分解して
ペロブスカイト型酸化物微粉末の製造法において、しゆ
う酸を構成金属元素イオンの全モル数の１０〜２５モル
％過剰に使用し、構成金属元素イオンを含む水溶液とし
ゆう酸とをエタノールの存在下で反応させて沈殿を生成
させた後、該沈殿物を含むエタノール水溶液に、しゆう
酸と反応して生成するしゆう酸塩がエタノール水溶液に
不溶で、かつ加熱により分解蒸発する塩基性気体または
塩基性水溶液を接触させて、ｐＨを８以上とすると同時
にしゆう酸アンモニウムを形成させ、これを熱分解する
ことを特徴とするペロブスカイト型酸化物微粉末の製造
法。 ２）前記塩基性気体または塩基性水溶液がアンモニアガ
スまたはアンモニア水溶液である特許請求の範囲第１項
記載ペロブスカイト型酸化物微粉末の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096541A JPS61256923A (ja) | 1985-05-07 | 1985-05-07 | ペロブスカイト型酸化物微粉末の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096541A JPS61256923A (ja) | 1985-05-07 | 1985-05-07 | ペロブスカイト型酸化物微粉末の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61256923A true JPS61256923A (ja) | 1986-11-14 |
| JPH0249251B2 JPH0249251B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=14167964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60096541A Granted JPS61256923A (ja) | 1985-05-07 | 1985-05-07 | ペロブスカイト型酸化物微粉末の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61256923A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6355118A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-09 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | Ｐｌｚｔ透明焼結体の製造法 |
| EP0287064A2 (en) * | 1987-04-16 | 1988-10-19 | Nippon Steel Corporation | Process for producing superconductive ceramics |
| WO2003010092A1 (fr) * | 2001-07-27 | 2003-02-06 | Tdk Corporation | Procede et appareil permettant de produire une poudre spherique a base d'oxyde, materiau composite dielectrique et substrat et processus permettant de produire ledit substrat |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH042154U (ja) * | 1990-04-18 | 1992-01-09 | ||
| JPH08331235A (ja) * | 1995-05-22 | 1996-12-13 | United Microelectron Corp | 動的にプログラム可能な出力メッセージ装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61251517A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-11-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ペロブスカイト型酸化物の製法 |
-
1985
- 1985-05-07 JP JP60096541A patent/JPS61256923A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61251517A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-11-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ペロブスカイト型酸化物の製法 |
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| KR100687178B1 (ko) * | 2001-07-27 | 2007-02-27 | 티디케이가부시기가이샤 | 구형상 산화물 분말의 제조방법 및 구형상 분말 제조장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249251B2 (ja) | 1990-10-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |