JPS61255831A - 熱互変性重合体から成型物及びフイルムを製造する方法 - Google Patents
熱互変性重合体から成型物及びフイルムを製造する方法Info
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- B29K2995/0037—Other properties
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱及び圧力によって熱互変性(the−rl
OtrOpiC)重合体から顕著な機械的特性を有する
成型物、たとえばシート、パイプ又はハウジシグ成分、
及びフィルム、を製造する方法に関する。
OtrOpiC)重合体から顕著な機械的特性を有する
成型物、たとえばシート、パイプ又はハウジシグ成分、
及びフィルム、を製造する方法に関する。
本発明は又はこの方法によって製造される成型物及びフ
ィルムに関する。
ィルムに関する。
「熱互変性」として示される物質は液体−結晶メルトを
形成する物質である。熱互変性重合体は周知である。た
とえば、次の文献参照:F、E、?クファーレン(MC
Farlane)等「液体結晶重合体■、重合体科学に
おける最近のトピックス」第2轡、プレナムパブリジン
グコーポレーション(P Ienus Publish
ingCorpora −tion)、1977: W、 J、 シ’rp’y’)ン(Jackson)及
びH,F。
形成する物質である。熱互変性重合体は周知である。た
とえば、次の文献参照:F、E、?クファーレン(MC
Farlane)等「液体結晶重合体■、重合体科学に
おける最近のトピックス」第2轡、プレナムパブリジン
グコーポレーション(P Ienus Publish
ingCorpora −tion)、1977: W、 J、 シ’rp’y’)ン(Jackson)及
びH,F。
カーファス(KuMuss) 、ジャーナルオプボリマ
ーサイエンス(J、 Polymer 5cienc
e) 、重合体化学幅1.14,2042 (1976
):W、C,ウートン(Wooten )等[ウルトラ
ハイモジュラスポリマーズ(LJltra−旧gh M
oduluspolyn+ers ) Jアプライドサ
イエンスバプリケーション(Apolied 5ci
ence Publ、)、ロンドン1979.362
頁以下: A、プルムスタイン(B lumstein)等「リキ
ッドクリスタリンオーダーインポリマーズ< L +q
−uid CrVStalline 0rder
in Po1yn+ers ) J アカ
デミツクプレス(Acadeic Press> 1
978 :J、ブレストン(P reston) 、ア
ンゲバンデンデアマクロモレキュールヘミー(Ange
w、 Makr−o*o1. Chew、) 109/
110.1〜19頁(1982): A、 シ’7エIJ −(Cifferri ) 、W
、 R,クリンバウム(Kriabaum ) 、R,
B、マイヤー(Meyer) rボリマーリキッドク
リスタルズ(Polymer Liquid Qry
stals ) J 、アカデミツクプレス(A ca
demic P ress) 、ニューヨーク、198
2; P、J、70−リイ(Flory) 、I 、ウニマツ
(Uematsu) 、S、 P、バプコフ(papk
ov>、CH,オーベル(Ober)及びR,W、レン
ツ(1−enz)、アドバンスインポリマーサイエンス
(Advances in Po1yn+er 5
cience) 59 (1984): B、プンデルリヒ(Wunderlich ) 、 J
、 ’j L/ボヒツチ(Grebowicz) 、
M、 G、 ドブ(Dobb ) 、J、 vキンチ
ール(MO(ntyre )、H,フィンケルマン(F
inkelmann ) 、G 、 !J A−ゲ(
Rehage ) 、V、 P、シバエフ(S hib
aeV)及びN、プレート(P 1ate) 、アドバ
ンスインポリマーサイエンス(Avances in
PolygierSceince) 60 / 61、
(1984):欧州特許1185.1340,8855
.11640.15856.17310,18145.
18709.22344.44205及び49615: 米国特許3991013.3991014.40666
20.4067852.4083829、及び4107
143; 国際出願(PCT)79/797.79/1034.7
9/1040゜ 重合体メルトの液体−結晶状態は偏光顕微鏡によって研
究することができる。研究のために、接眼レンズに接眼
レンズの焦点に位置した光ダイオードを含むアタッチメ
ントを取付けた。制御装置を備えた下流の増幅器を用い
、スイッチオンの状態の顕微鏡における測定値を材料の
サンプルなしで平行ニコルプリズムで100スケール目
盛にセットした。次いで0.01スケール目盛の値を交
差ニコルプリズムで得た。
ーサイエンス(J、 Polymer 5cienc
e) 、重合体化学幅1.14,2042 (1976
):W、C,ウートン(Wooten )等[ウルトラ
ハイモジュラスポリマーズ(LJltra−旧gh M
oduluspolyn+ers ) Jアプライドサ
イエンスバプリケーション(Apolied 5ci
ence Publ、)、ロンドン1979.362
頁以下: A、プルムスタイン(B lumstein)等「リキ
ッドクリスタリンオーダーインポリマーズ< L +q
−uid CrVStalline 0rder
in Po1yn+ers ) J アカ
デミツクプレス(Acadeic Press> 1
978 :J、ブレストン(P reston) 、ア
ンゲバンデンデアマクロモレキュールヘミー(Ange
w、 Makr−o*o1. Chew、) 109/
110.1〜19頁(1982): A、 シ’7エIJ −(Cifferri ) 、W
、 R,クリンバウム(Kriabaum ) 、R,
B、マイヤー(Meyer) rボリマーリキッドク
リスタルズ(Polymer Liquid Qry
stals ) J 、アカデミツクプレス(A ca
demic P ress) 、ニューヨーク、198
2; P、J、70−リイ(Flory) 、I 、ウニマツ
(Uematsu) 、S、 P、バプコフ(papk
ov>、CH,オーベル(Ober)及びR,W、レン
ツ(1−enz)、アドバンスインポリマーサイエンス
(Advances in Po1yn+er 5
cience) 59 (1984): B、プンデルリヒ(Wunderlich ) 、 J
、 ’j L/ボヒツチ(Grebowicz) 、
M、 G、 ドブ(Dobb ) 、J、 vキンチ
ール(MO(ntyre )、H,フィンケルマン(F
inkelmann ) 、G 、 !J A−ゲ(
Rehage ) 、V、 P、シバエフ(S hib
aeV)及びN、プレート(P 1ate) 、アドバ
ンスインポリマーサイエンス(Avances in
PolygierSceince) 60 / 61、
(1984):欧州特許1185.1340,8855
.11640.15856.17310,18145.
18709.22344.44205及び49615: 米国特許3991013.3991014.40666
20.4067852.4083829、及び4107
143; 国際出願(PCT)79/797.79/1034.7
9/1040゜ 重合体メルトの液体−結晶状態は偏光顕微鏡によって研
究することができる。研究のために、接眼レンズに接眼
レンズの焦点に位置した光ダイオードを含むアタッチメ
ントを取付けた。制御装置を備えた下流の増幅器を用い
、スイッチオンの状態の顕微鏡における測定値を材料の
サンプルなしで平行ニコルプリズムで100スケール目
盛にセットした。次いで0.01スケール目盛の値を交
差ニコルプリズムで得た。
研究した重合体メルトの層の厚さは100μ曙であった
。
。
重合体の研究はサンプルを200〜400℃のその一部
において起る場合に、この重合体を熱互変性液体−結晶
物質として分類した。
において起る場合に、この重合体を熱互変性液体−結晶
物質として分類した。
測定装置において、液体−結晶重合体は1スケール目盛
より大きい値、一般に30〜90スケール目盛の値を有
する。他方無定形メルト、たとえば芳香族ポリカーボネ
ートでは0.1スケール目盛よりも小さい値が見出され
た。
より大きい値、一般に30〜90スケール目盛の値を有
する。他方無定形メルト、たとえば芳香族ポリカーボネ
ートでは0.1スケール目盛よりも小さい値が見出され
た。
上述の方法は特に実験室における迅速測定に適しており
、事実上すべての場合に明白な結果を与える。他方疑わ
しい場合には、たとえばG、W。
、事実上すべての場合に明白な結果を与える。他方疑わ
しい場合には、たとえばG、W。
クレー(Grab)及びP、A、ウィンザー(Wind
sor) rプラスチック結晶、物理化学的性質及び
研究方法」ジョンウイレイアンドソン(John Wi
ley &5ons ) 、ニューヨーク、シトニー
、トロント1974、の特に第3章に記載されているよ
うに、メルト中の広角X線スキャツターによって液体−
結晶成分の存在を証明するのが合理的であろう。
sor) rプラスチック結晶、物理化学的性質及び
研究方法」ジョンウイレイアンドソン(John Wi
ley &5ons ) 、ニューヨーク、シトニー
、トロント1974、の特に第3章に記載されているよ
うに、メルト中の広角X線スキャツターによって液体−
結晶成分の存在を証明するのが合理的であろう。
熱互変性重合体は、それらが充分に低い軟化点を有する
ならば、たとえば押出し機、射出成型機で困難なく加工
することができる。
ならば、たとえば押出し機、射出成型機で困難なく加工
することができる。
この加工の・間に、重合体の「液体−結晶」部分は選択
的に加工方向に配向するようになる。更に、加工要因、
たとえば加工温度、スクリュー速度、ダイの形、剪断流
及び伸長流、が配向の程度に影響を及ぼし、従って機械
的性質の異方性に影響を与える。加工方向における機械
的性質は非常に良好であるが、加工方向を横切る方向で
はそうではない。これは又定量的に適合し、配向の程度
が高い程配向方向における機械的性質はより良好になり
、そしてこの方向を横切る方向ではこれらの性質はより
劣るようになる。
的に加工方向に配向するようになる。更に、加工要因、
たとえば加工温度、スクリュー速度、ダイの形、剪断流
及び伸長流、が配向の程度に影響を及ぼし、従って機械
的性質の異方性に影響を与える。加工方向における機械
的性質は非常に良好であるが、加工方向を横切る方向で
はそうではない。これは又定量的に適合し、配向の程度
が高い程配向方向における機械的性質はより良好になり
、そしてこの方向を横切る方向ではこれらの性質はより
劣るようになる。
かくして、各種の問題が生じた。一方では、たとえば配
向の程度は射出成型の際の型の充填の間に減少し、従っ
て射出成型品は「液体−結晶」部分の最良の配向の程度
を有しない。他方、望む場合に異方性を直接抑制できな
いという事実は欠点であった。
向の程度は射出成型の際の型の充填の間に減少し、従っ
て射出成型品は「液体−結晶」部分の最良の配向の程度
を有しない。他方、望む場合に異方性を直接抑制できな
いという事実は欠点であった。
好ましい方向に高度に異方性特性を有するシートを製造
するために、熱互変性重合体の配向したフィルムの一つ
を他のフィルムの上に置きそして最終製品に単一方向の
配向が得られるように高められた温度でプレスすること
ができる(ドイツ連邦共和国公告特許明細書第3329
341号)。
するために、熱互変性重合体の配向したフィルムの一つ
を他のフィルムの上に置きそして最終製品に単一方向の
配向が得られるように高められた温度でプレスすること
ができる(ドイツ連邦共和国公告特許明細書第3329
341号)。
しかしながら、使用するフィルムの数が増加すると、取
扱いがより困難になる(折れ目の形成、空気の混入)。
扱いがより困難になる(折れ目の形成、空気の混入)。
熱互変性の完全芳香族ポリエステルのフィルムにおける
異方性を防止するために、温度がポリエステルのガラス
転移温度以下に降下する前にフィルムを二方向に延伸す
ることが提案されている(欧州特許公開第24499号
)。他の提案によれば、熱互変性重合体、たとえば完全
芳香族ポリエステルの充分に延伸した複数の層の少なく
と2層を30〜90″の角度で一方を他方の上に重ね、
そして熱の作用下でプレスする方法によって異方性が部
分的に回避される(欧州特許公開第72219号)。両
方法において、加工方向に沿った機械的特性とこの方向
を横切る方向の機械的特性を類似のレベル又は同じレベ
ルにすることができ、そのレベルは加工方向に沿った一
軸配向成型物のそれとこの方向を横切る方向のそれとの
間にある。
異方性を防止するために、温度がポリエステルのガラス
転移温度以下に降下する前にフィルムを二方向に延伸す
ることが提案されている(欧州特許公開第24499号
)。他の提案によれば、熱互変性重合体、たとえば完全
芳香族ポリエステルの充分に延伸した複数の層の少なく
と2層を30〜90″の角度で一方を他方の上に重ね、
そして熱の作用下でプレスする方法によって異方性が部
分的に回避される(欧州特許公開第72219号)。両
方法において、加工方向に沿った機械的特性とこの方向
を横切る方向の機械的特性を類似のレベル又は同じレベ
ルにすることができ、そのレベルは加工方向に沿った一
軸配向成型物のそれとこの方向を横切る方向のそれとの
間にある。
この結果、加工方向における顕著な特性は部分的に失な
われる。
われる。
従って本発明の目的は、いずれかの選択され方向におい
て顕著な特性を有する熱互変性重合体からフィルム及び
成型物−好ましくはシート状構造からなる成型物−を製
造する方法を提供することである。
て顕著な特性を有する熱互変性重合体からフィルム及び
成型物−好ましくはシート状構造からなる成型物−を製
造する方法を提供することである。
「液体−結晶」分子部分の最適な配向の故に、熱互変性
重合体のファイバーは非常に良好な機械的特性を有する
が、本発明者の知見によればそれらは実際には、ファイ
バーが実質的に変形しないで単に個々のファイバーの交
点において結合されている自己結合不織シートを製造す
るためにシート状構造の成型物を製造するためのファイ
バ一部分の外側に使用されている(米国特許第4362
777号)。これはファイバーのメルトを回避すると想
像され、従ってこのように製造したシートの密度は結果
的に均質な空隙のない、そして孔のない成型物のそれよ
りも実質的に小さい。
重合体のファイバーは非常に良好な機械的特性を有する
が、本発明者の知見によればそれらは実際には、ファイ
バーが実質的に変形しないで単に個々のファイバーの交
点において結合されている自己結合不織シートを製造す
るためにシート状構造の成型物を製造するためのファイ
バ一部分の外側に使用されている(米国特許第4362
777号)。これはファイバーのメルトを回避すると想
像され、従ってこのように製造したシートの密度は結果
的に均質な空隙のない、そして孔のない成型物のそれよ
りも実質的に小さい。
又シート状構造は既に熱互変性重合体のファイバーから
及び強化用ファイバー、たとえば、カーボンファイバー
、から製造されている(米国特許第4479999号)
。比較的低圧の下で製造されたシート状構造物の機械的
特性、たとえば引張り強さは実質的に強化用ファイバー
の特性によって決定され、熱互変性重合体がこれらの特
性に認め得るような影響を与えるということは立証され
ていない。
及び強化用ファイバー、たとえば、カーボンファイバー
、から製造されている(米国特許第4479999号)
。比較的低圧の下で製造されたシート状構造物の機械的
特性、たとえば引張り強さは実質的に強化用ファイバー
の特性によって決定され、熱互変性重合体がこれらの特
性に認め得るような影響を与えるということは立証され
ていない。
本発明は、熱互変性ファイバー又は熱互変性重合体のフ
ィラメントをシート状構造を与えるように配置し、そし
てこれを高められた温度で、適当ならば圧力下で、熱互
変性メルトから圧縮(con+−pact )すること
を特徴とするフィルム及び−好ましくはシート状の一成
型物の製造方法に関する。
ィラメントをシート状構造を与えるように配置し、そし
てこれを高められた温度で、適当ならば圧力下で、熱互
変性メルトから圧縮(con+−pact )すること
を特徴とするフィルム及び−好ましくはシート状の一成
型物の製造方法に関する。
使用されるファイバー及びフィラメントの直径は1〜1
00μm、好ましくは5〜50μm1特に10〜30μ
lであり、そして長さは1■乃至連続、好ましくは10
Ill乃至連続、特に5Qa+m乃至連続であることが
できる。
00μm、好ましくは5〜50μm1特に10〜30μ
lであり、そして長さは1■乃至連続、好ましくは10
Ill乃至連続、特に5Qa+m乃至連続であることが
できる。
製造すべきフィルム及び成型物の厚さは5μm〜5 c
m+、好ましくは0.111〜1.5cm、特に2〜1
0111である。圧縮されるべきシート状構造物の厚さ
はその密度及び製造すべきフィルム及び成型物の厚さに
依存し、そして2.3の実験によって困難なく決定する
ことができ、又は(圧縮前の)シート状構造及びフィル
ム又は成型物(圧縮後)の密度の比較によって計算する
ことができる。
m+、好ましくは0.111〜1.5cm、特に2〜1
0111である。圧縮されるべきシート状構造物の厚さ
はその密度及び製造すべきフィルム及び成型物の厚さに
依存し、そして2.3の実験によって困難なく決定する
ことができ、又は(圧縮前の)シート状構造及びフィル
ム又は成型物(圧縮後)の密度の比較によって計算する
ことができる。
圧縮のために適当なシート状構造物は一軸配向のフィラ
メント又はファイバーの織布、編布、不織布及びテープ
である。配置は製造すべきフィルム又は成型品に望まれ
る特性、たとえば弾性モジュラス、の配向分布に対応す
るようなものである。
メント又はファイバーの織布、編布、不織布及びテープ
である。配置は製造すべきフィルム又は成型品に望まれ
る特性、たとえば弾性モジュラス、の配向分布に対応す
るようなものである。
たとえば、長さ方向及び横方向に等しい弾性モジュラス
を有するフィルム又は成型物を製造することを望む場合
は、長さ方向及び横方向に平均して同数のファイバー又
はフィラメントが存在するような方法でファイバー又は
フィラメントを圧縮のために位置づける。これは、たと
えば長さ方向及び横方向に同数の平行なファイバー又は
フィラメントを置くことによって行なわれる。しかしな
がら、ファイバー又はフィラメントを織布、不織布又は
編布に転換することが望ましく、シート状構造物、又は
複数のシート状構造物が始めにとられる場合にはその始
めにとられたシート状構造物の合計、におけるファイバ
ー又はフィラメントの配向分布はある特性、たとえば弾
性モジュラスの望ましい配向分布に依存する。
を有するフィルム又は成型物を製造することを望む場合
は、長さ方向及び横方向に平均して同数のファイバー又
はフィラメントが存在するような方法でファイバー又は
フィラメントを圧縮のために位置づける。これは、たと
えば長さ方向及び横方向に同数の平行なファイバー又は
フィラメントを置くことによって行なわれる。しかしな
がら、ファイバー又はフィラメントを織布、不織布又は
編布に転換することが望ましく、シート状構造物、又は
複数のシート状構造物が始めにとられる場合にはその始
めにとられたシート状構造物の合計、におけるファイバ
ー又はフィラメントの配向分布はある特性、たとえば弾
性モジュラスの望ましい配向分布に依存する。
長さ方向及び横方向に同じ弾性モジュラスを有するよう
なフィルム又は成型物を製造することを望む場合は、た
とえば、−次元配向した2つの7リース(fleece
)をとりそれらを相互に90°だけ回転させるか、又は
長さ方向及び横方向に均一に配向した一つの交差して置
かれたフリースをとるか、又はたて糸及びよこ糸として
同数のフィラメントを含む織布(たて糸及びよこ糸の弾
性モジュラスは勿論同じである)をとることができる。
なフィルム又は成型物を製造することを望む場合は、た
とえば、−次元配向した2つの7リース(fleece
)をとりそれらを相互に90°だけ回転させるか、又は
長さ方向及び横方向に均一に配向した一つの交差して置
かれたフリースをとるか、又はたて糸及びよこ糸として
同数のフィラメントを含む織布(たて糸及びよこ糸の弾
性モジュラスは勿論同じである)をとることができる。
横方向の弾性モジュラスが長さ方向のそれの2倍である
ようなフィルム又は成型物の製造を望む場合は、横方向
では長さ方向の2倍の数の同じ弾性モジュラスのファイ
バー又はフィラメントを含むシート状構造物を圧縮する
か、又は長さ方向及び横方向に同数のファイバー又はフ
ィラメントを含むが、横方向のファイバーは、長さ方向
のファイバーの2倍の弾性モジュラスを有するようなシ
ート状構造物を圧縮することができる。
ようなフィルム又は成型物の製造を望む場合は、横方向
では長さ方向の2倍の数の同じ弾性モジュラスのファイ
バー又はフィラメントを含むシート状構造物を圧縮する
か、又は長さ方向及び横方向に同数のファイバー又はフ
ィラメントを含むが、横方向のファイバーは、長さ方向
のファイバーの2倍の弾性モジュラスを有するようなシ
ート状構造物を圧縮することができる。
同様のことが特性の複雑な配向分布を有するフィルム及
゛び成型物に適用される。始めにとられるシート状構造
物中のファイバー又はフィラメントの配向分布は常に製
造すべきフィルム又は成型物の所望の特性の配向分布に
対応すべきである。
゛び成型物に適用される。始めにとられるシート状構造
物中のファイバー又はフィラメントの配向分布は常に製
造すべきフィルム又は成型物の所望の特性の配向分布に
対応すべきである。
本発明に従う方法では、高い密度又は単位面積当り高重
量を有するシート状構造物はプレス操作が容易であるた
めに好ましい。多くの熱互変性重合体は約1 、401
11/cm3の密度を有する。従って、フィルム又はシ
ートの製造には、140Mcm”のシート状構造物の単
位面積当りの重量が厚さ1m麟当りに要求される。
量を有するシート状構造物はプレス操作が容易であるた
めに好ましい。多くの熱互変性重合体は約1 、401
11/cm3の密度を有する。従って、フィルム又はシ
ートの製造には、140Mcm”のシート状構造物の単
位面積当りの重量が厚さ1m麟当りに要求される。
加工条件は異方性のメルトが等方性に転移しないように
選ぶべきである。たとえばフィルムの製造のために圧力
下の予備圧縮があらかじめ行なわれるならば大気圧下の
加工が可能である。圧力下の加工は1.1〜1500バ
ール、特に10〜300バール下、で行なわれるのが好
ましい。加工温度は概して200〜400℃、好ましく
は250〜360℃、特に280〜340℃であるが、
常に異方性メルトの範囲内である。その範囲は初めにの
べた光学的方法によって決定される。
選ぶべきである。たとえばフィルムの製造のために圧力
下の予備圧縮があらかじめ行なわれるならば大気圧下の
加工が可能である。圧力下の加工は1.1〜1500バ
ール、特に10〜300バール下、で行なわれるのが好
ましい。加工温度は概して200〜400℃、好ましく
は250〜360℃、特に280〜340℃であるが、
常に異方性メルトの範囲内である。その範囲は初めにの
べた光学的方法によって決定される。
圧力下の加工はバッチ方式、たとえばプレス中で、又は
連続的、たとえばカレンダーで行なうことができる。
連続的、たとえばカレンダーで行なうことができる。
加工条件は、均質で、好ましくは孔のないフィルム又は
成型物が成形されるように選ぶべきである。温度、圧力
及びプレス時間の要因を選ぶ際には、次のことを保証す
るように留意すべきである。
成型物が成形されるように選ぶべきである。温度、圧力
及びプレス時間の要因を選ぶ際には、次のことを保証す
るように留意すべきである。
1、空隙のない製品が得られるようにシート状構造物中
に存在する空気が完全に逃げることができること;その
場合得られる製品の密度は純粋な熱互変性重合体の密度
と同じであり、そしてこれは空隙のない製品が成形され
たかどうかを検査するために用いられる。真空にできる
圧力型中の空気は簡単な方法で除去することができる。
に存在する空気が完全に逃げることができること;その
場合得られる製品の密度は純粋な熱互変性重合体の密度
と同じであり、そしてこれは空隙のない製品が成形され
たかどうかを検査するために用いられる。真空にできる
圧力型中の空気は簡単な方法で除去することができる。
好ましい態様では、シート状構造物は、本発明に従う加
工の前に、熱互変性ファイバー又はフィラメントの融点
以下で圧縮工程に付され、これによってファイバー又は
フィラメント間の空隙がこの工程の初期に実質的に排除
され、本発明に従う加工中に空気を含む危険が更に減少
する。
工の前に、熱互変性ファイバー又はフィラメントの融点
以下で圧縮工程に付され、これによってファイバー又は
フィラメント間の空隙がこの工程の初期に実質的に排除
され、本発明に従う加工中に空気を含む危険が更に減少
する。
2、加工濃度は、加工条件下でメルトが内部境界のない
製品に成形されるように、充分に熱互変性ファイバー又
はフィラメントの融点以上であるように選ばれる。熱互
変性重合体が分解する温度、又は異方性メルトの存在範
囲以上の温度は勿論避けるべきである。同じことが、メ
ルトが低粘度のために型から押し出される温度に対して
も適用される。
製品に成形されるように、充分に熱互変性ファイバー又
はフィラメントの融点以上であるように選ばれる。熱互
変性重合体が分解する温度、又は異方性メルトの存在範
囲以上の温度は勿論避けるべきである。同じことが、メ
ルトが低粘度のために型から押し出される温度に対して
も適用される。
3、圧縮圧は、加工条件下で、熱互変性ファイバー又は
フィラメントの構造が完全に消失し、従って熱互変性重
合体が均質なマトリックスを形成するように選ばれる。
フィラメントの構造が完全に消失し、従って熱互変性重
合体が均質なマトリックスを形成するように選ばれる。
即ち、たとえば融点が210℃の熱互変性ファイバーを
240℃で圧力500バールで圧縮して均質で孔のない
シートを与えることができる。一方圧縮温度295℃で
は同じ材料に対して約1.2バールの圧力が充分である
。
240℃で圧力500バールで圧縮して均質で孔のない
シートを与えることができる。一方圧縮温度295℃で
は同じ材料に対して約1.2バールの圧力が充分である
。
4、加工時間は、加工条件下で、内部境界のない均質な
製品が成形されるように選ばれる。更に、製造すべき製
品が厚くなり、加工温度が融点により近くなり、そして
選ばれた圧縮圧が低くなると、時間はより長くなる。可
能な限り短かい加工時間が重合体に対する熱負荷を小さ
く維持するために望ましい。
製品が成形されるように選ばれる。更に、製造すべき製
品が厚くなり、加工温度が融点により近くなり、そして
選ばれた圧縮圧が低くなると、時間はより長くなる。可
能な限り短かい加工時間が重合体に対する熱負荷を小さ
く維持するために望ましい。
本発明に従う成型物の均質で、孔のない、内部表面のな
い特性は、成型物から薄い部分又は薄い研磨した部分を
作り、この部分を光学顕微鏡下での検査にかけることに
よって検査することができる。本発明に従って製造され
た成型物の場合には、使用されたファイバー構造がない
こと、空洞、クラック若しくは空隙がないことが検出可
能でなければならない。
い特性は、成型物から薄い部分又は薄い研磨した部分を
作り、この部分を光学顕微鏡下での検査にかけることに
よって検査することができる。本発明に従って製造され
た成型物の場合には、使用されたファイバー構造がない
こと、空洞、クラック若しくは空隙がないことが検出可
能でなければならない。
ニコルプリズム間で偏光で検査した場合、圧縮工程のた
めにとられたシート状構造の配向分布に基いて確立され
る、異なった配向の層が存在する時にのみ構造は可視で
なければならない。これらは異なった複屈折を有するこ
とで異なっている。
めにとられたシート状構造の配向分布に基いて確立され
る、異なった配向の層が存在する時にのみ構造は可視で
なければならない。これらは異なった複屈折を有するこ
とで異なっている。
いずれの場合にも、加工条件は、実質的な程度の配向の
減少を生ずる剪断流及び伸長流が回避されるように選ぶ
べきである。実質的な程度の配向の減少は、本発明に従
って製造された製品において一つ又はそれ以上の好まし
い方向での広角X線スキャツターによって測定される配
向が圧縮のために初めにとられたファイバー及びフィラ
メントからなるシート状構造物中の同じ方向における配
向よりも10%以上小さい時に存在する。更に、L、E
、アレキサンダー(A 1exander) r重合体
科学におけるX線回折法」ライレイインターサイエンス
(Wiley I nterscience ) 、
ニューヨーク1969に記載された方法に従う配向は方
位強度分布0172幅(the haR−width
of theazimuthal 1ntensity
distrifution)として定義される。
減少を生ずる剪断流及び伸長流が回避されるように選ぶ
べきである。実質的な程度の配向の減少は、本発明に従
って製造された製品において一つ又はそれ以上の好まし
い方向での広角X線スキャツターによって測定される配
向が圧縮のために初めにとられたファイバー及びフィラ
メントからなるシート状構造物中の同じ方向における配
向よりも10%以上小さい時に存在する。更に、L、E
、アレキサンダー(A 1exander) r重合体
科学におけるX線回折法」ライレイインターサイエンス
(Wiley I nterscience ) 、
ニューヨーク1969に記載された方法に従う配向は方
位強度分布0172幅(the haR−width
of theazimuthal 1ntensity
distrifution)として定義される。
換言すると、もしも関心のある好ましい方向における圧
縮前に得られるシート状構造物の「配向」が本発明に従
って製造された製品の同じ好ましい方向における「配向
」にほぼ対応するならば、剪断流及び伸長流の問題点が
解消された考えることができる。実施例1に従って、シ
ート状構造物の配向が0.044でありこれから製造し
たフィルムの配向が0.043であるならば、これは実
質的な配向の減少が起らなかったことを意味する。
縮前に得られるシート状構造物の「配向」が本発明に従
って製造された製品の同じ好ましい方向における「配向
」にほぼ対応するならば、剪断流及び伸長流の問題点が
解消された考えることができる。実施例1に従って、シ
ート状構造物の配向が0.044でありこれから製造し
たフィルムの配向が0.043であるならば、これは実
質的な配向の減少が起らなかったことを意味する。
熱互変性重合体の融点以下でシート状構造物を上流圧縮
(Lll)Stream COIE)acting)す
ることからなる上記1)に記載された態様は、配向減少
を低く保つために好ましい方法である。その理由はファ
イバー又はフィラメント間の空隙は熱互変性重合体がメ
ルトする前に実質的に除去されるからである。この方法
によって、配向減少に導くメルト中の流れ過程を実質的
に殆ど回避することができる。
(Lll)Stream COIE)acting)す
ることからなる上記1)に記載された態様は、配向減少
を低く保つために好ましい方法である。その理由はファ
イバー又はフィラメント間の空隙は熱互変性重合体がメ
ルトする前に実質的に除去されるからである。この方法
によって、配向減少に導くメルト中の流れ過程を実質的
に殆ど回避することができる。
「予備圧縮」のこの好ましい態様は、たとえば熱互変性
ファイバー又はフィラメントの融点以下10〜100℃
、好ましくは10〜50°Cで、10〜500バールの
圧力下で、10〜1000秒かけて行なうことができる
。その後、圧縮型を熱互変性ファイバー又はフィラメン
トの融点以上10〜100℃、好ましくは20〜50℃
にその圧力を維持しながら加熱することができ、そして
好ましくはこの温度を、成型物の厚さに依存して10〜
1000秒間維持する。融点以下に冷却した後、成型物
を型から取出すことができる。
ファイバー又はフィラメントの融点以下10〜100℃
、好ましくは10〜50°Cで、10〜500バールの
圧力下で、10〜1000秒かけて行なうことができる
。その後、圧縮型を熱互変性ファイバー又はフィラメン
トの融点以上10〜100℃、好ましくは20〜50℃
にその圧力を維持しながら加熱することができ、そして
好ましくはこの温度を、成型物の厚さに依存して10〜
1000秒間維持する。融点以下に冷却した後、成型物
を型から取出すことができる。
しかしながら、予備圧縮と圧縮を2つの分離した工程で
行なうこともできる。
行なうこともできる。
融点以下における予備圧縮/融点以上における圧縮から
なる特に好ましい組合せの連続法は、たとえば、多段カ
レンダーを用い、始めにとられたシート状構造物の予備
圧縮を熱互変性ファイバー又はフィラメントの融点以下
でカレンダーロール間で行ない、そして熱互変性ファイ
バー又はフィラメントの融点以上でカレンダーロール間
で本発明に従うメルトを行なう、ことによって行なわれ
る。
なる特に好ましい組合せの連続法は、たとえば、多段カ
レンダーを用い、始めにとられたシート状構造物の予備
圧縮を熱互変性ファイバー又はフィラメントの融点以下
でカレンダーロール間で行ない、そして熱互変性ファイ
バー又はフィラメントの融点以上でカレンダーロール間
で本発明に従うメルトを行なう、ことによって行なわれ
る。
表面速度を正確に同じにすること及びすべてのカレンダ
ーロールが平行に走行することを確実にすると望ましく
ない伸長流及び剪断流が防止される。挾み圧及び温度を
制御することによって、メルトが圧搾によって拡がるの
を一質的に防止することができる。
ーロールが平行に走行することを確実にすると望ましく
ない伸長流及び剪断流が防止される。挾み圧及び温度を
制御することによって、メルトが圧搾によって拡がるの
を一質的に防止することができる。
本発明に従う方法でファイバー又はフィラメントを成形
する際に使用するのに適した適当な熱互変性重合体は、
熱互変性ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポ
リエステルアミド、ポリエステルイミド、ポリチオール
エステル、ポリアゾメチン及び熱互変性セルロース誘導
体、たとえばヒドロキシブOピルセルロース、を含む。
する際に使用するのに適した適当な熱互変性重合体は、
熱互変性ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポ
リエステルアミド、ポリエステルイミド、ポリチオール
エステル、ポリアゾメチン及び熱互変性セルロース誘導
体、たとえばヒドロキシブOピルセルロース、を含む。
ファイバー及びフィラメントを、その、織物データを改
善するために、たとえば米国特許第4424284号又
は第4183895号に従って、シート状構造物に加工
する前に7ニール(後の固相凝縮)することができる。
善するために、たとえば米国特許第4424284号又
は第4183895号に従って、シート状構造物に加工
する前に7ニール(後の固相凝縮)することができる。
しかしながら、アニール工程は又ファイバー又はフィラ
メントから製造されたシート状構造物について行なうこ
ともできるし、或いは本発明に従う工程と組合せること
もできる。
メントから製造されたシート状構造物について行なうこ
ともできるし、或いは本発明に従う工程と組合せること
もできる。
圧縮によって調製されたフィルム又は成型物の熱的後処
理も又可能である。
理も又可能である。
本発明に従う方法に対して、異なったファイバー又はフ
ィラメントからなるシート状構造体或いは混合されたフ
ァイバー又はフィラメントからなるシート状構造体を用
いることもでき、そしてこれらが熱互変性でないファイ
バー又はフィラメントを含む場合は、熱互変性の部分は
ファイバー又はフィラメントの合計に基いて少なくとも
30重量%、好ましくは少なくとも50重量%であるべ
きである。
ィラメントからなるシート状構造体或いは混合されたフ
ァイバー又はフィラメントからなるシート状構造体を用
いることもでき、そしてこれらが熱互変性でないファイ
バー又はフィラメントを含む場合は、熱互変性の部分は
ファイバー又はフィラメントの合計に基いて少なくとも
30重量%、好ましくは少なくとも50重量%であるべ
きである。
本発明において1種のファイバー又はフィラメント成分
が他種のファイバー又はフィラメント成分よりも高い融
点を有することも許され、そして低融点成分の融点のみ
を越えるように本発明の方法を実施することさえ可能で
ある。この低融点成分は常に熱互変性重合体であろう。
が他種のファイバー又はフィラメント成分よりも高い融
点を有することも許され、そして低融点成分の融点のみ
を越えるように本発明の方法を実施することさえ可能で
ある。この低融点成分は常に熱互変性重合体であろう。
換言すると、本発明に従う方法において少なくとも1種
の熱互変性重合体のファイバーの融点を常に越えるべき
である。
の熱互変性重合体のファイバーの融点を常に越えるべき
である。
高温でメルトするか又はメルトしない第2のファイバー
又はフィラメントの成分の好ましい例は、非常に高温で
メルトする熱互変性重合体、離液性(1yotropi
c )重合体、たとえばアルアミド、並びに通常の強化
用ファイバー、たとえばカーボンファイバー、金属製フ
ァイバー、たとえばスチールファイバー、アルミニウム
ファイバー及び銅ファイバー、及びガラスファイバーを
含む。本発明に従って製造される成型物及びフィルムは
又通常量の充填剤、顔料及び助剤を含むことができる。
又はフィラメントの成分の好ましい例は、非常に高温で
メルトする熱互変性重合体、離液性(1yotropi
c )重合体、たとえばアルアミド、並びに通常の強化
用ファイバー、たとえばカーボンファイバー、金属製フ
ァイバー、たとえばスチールファイバー、アルミニウム
ファイバー及び銅ファイバー、及びガラスファイバーを
含む。本発明に従って製造される成型物及びフィルムは
又通常量の充填剤、顔料及び助剤を含むことができる。
本発明の方法によって製造されるフィルム及び成型物は
非凡な特性、たとえば高い弾性モジュラス、大きい剛性
(tOn!1lness)及び顕著な寸法安定性を有す
る。更にこれらの特性の配向分布は圧縮のために始めに
とられたシート状構造物中のファイバーの配向分布によ
って決定される。かくして、たとえば、長さ方向及び横
方向に同じ弾性モジュラスを有するフィルムを製造する
ことができる。
非凡な特性、たとえば高い弾性モジュラス、大きい剛性
(tOn!1lness)及び顕著な寸法安定性を有す
る。更にこれらの特性の配向分布は圧縮のために始めに
とられたシート状構造物中のファイバーの配向分布によ
って決定される。かくして、たとえば、長さ方向及び横
方向に同じ弾性モジュラスを有するフィルムを製造する
ことができる。
特性を改善するために、本発明に従って製造されたフィ
ルム及び成型物をアニールすることも勿論可能である。
ルム及び成型物をアニールすることも勿論可能である。
′ 本発明に従って製造されたフィルム及びシートを
通常の熱成形によって非常に良好な機械的特性を有する
成形物に転換することができる。これらは現在長いファ
イバーによって強化されている材料が使用されている場
所に、たとえば、シート、パイプ、ハウジング成分、ボ
ート及びスキーの本体に対して使用されるが、特に乗り
物構造体に必要とされるような、非常に強い、非常に剛
性の高い、軽lの成分に対し使用される。
通常の熱成形によって非常に良好な機械的特性を有する
成形物に転換することができる。これらは現在長いファ
イバーによって強化されている材料が使用されている場
所に、たとえば、シート、パイプ、ハウジング成分、ボ
ート及びスキーの本体に対して使用されるが、特に乗り
物構造体に必要とされるような、非常に強い、非常に剛
性の高い、軽lの成分に対し使用される。
従来の強化された材料を越えた本発明のフィルム及び成
型品の利点は、強化されていない形でさえも、それらは
従来の強化された材料の特性に匹敵し又は卓越すること
ができるという事実に見られる。強化用ファイバーと樹
脂マトリックスの間の接着に付随する問題点が全く生じ
ないという事実は、かなりの技術的利点を構成する。
型品の利点は、強化されていない形でさえも、それらは
従来の強化された材料の特性に匹敵し又は卓越すること
ができるという事実に見られる。強化用ファイバーと樹
脂マトリックスの間の接着に付随する問題点が全く生じ
ないという事実は、かなりの技術的利点を構成する。
本発明に従って製造されたフィルム及び成型物と電気伝
導性ファイバーの同時使用、たとえば積層ウェア、不織
布、織布又は、編布の形での同時使用は、たとえば電磁
気輻射に対する遮8して役立つ、非常に強い、軽量のハ
ウジング成分に対して好適である。
導性ファイバーの同時使用、たとえば積層ウェア、不織
布、織布又は、編布の形での同時使用は、たとえば電磁
気輻射に対する遮8して役立つ、非常に強い、軽量のハ
ウジング成分に対して好適である。
哀−」L」1
次の物質を、攪拌機、窒素導入口及び蒸発ヘッドを備え
た、251 V4Aステンレス製の加熱可能ななべの中
に導入した: p−ヒドロキシ安息香酸 31.2モル−4,309
aイソフタル酸 14.4モル−2,392
Qテレフタル@ 2,4モル−399g
ヒドロキノン 14.4モル−1,588Q
4.4′ −ジヒドロキシジ フェニル 2.4モル寓447g無水酢酸
76.8モル−7,841a酢酸マグ
ネシウム° 5g二酸化ゲルマニウム
203回真空にし続いて窒素を通した
後、なべを170℃に加熱した。この工程中窒素を20
L/hの流速で通した。170℃で2.5時間後、30
分かけて温500℃に上げ、次いで1.5時間かけて2
50℃に上げ、更に1.5時間かけて300℃に上げた
。300℃を大気圧下で始め約1時間維持し、その後圧
力を1.5時間かけて20+eバールに減圧した。なべ
に窒素を通し、そして生成物を底の弁を通して取り出し
そして粒状にした。
た、251 V4Aステンレス製の加熱可能ななべの中
に導入した: p−ヒドロキシ安息香酸 31.2モル−4,309
aイソフタル酸 14.4モル−2,392
Qテレフタル@ 2,4モル−399g
ヒドロキノン 14.4モル−1,588Q
4.4′ −ジヒドロキシジ フェニル 2.4モル寓447g無水酢酸
76.8モル−7,841a酢酸マグ
ネシウム° 5g二酸化ゲルマニウム
203回真空にし続いて窒素を通した
後、なべを170℃に加熱した。この工程中窒素を20
L/hの流速で通した。170℃で2.5時間後、30
分かけて温500℃に上げ、次いで1.5時間かけて2
50℃に上げ、更に1.5時間かけて300℃に上げた
。300℃を大気圧下で始め約1時間維持し、その後圧
力を1.5時間かけて20+eバールに減圧した。なべ
に窒素を通し、そして生成物を底の弁を通して取り出し
そして粒状にした。
得られたポリエステルは、100i1のp−クロロフェ
ノール中0.5aのポリエステル試料で45℃で測定し
て、0.75dl/gの固有粘度を有していた。
ノール中0.5aのポリエステル試料で45℃で測定し
て、0.75dl/gの固有粘度を有していた。
235℃から分解温度までの温度で異方性が観察された
。このポリエステルを紡糸押出し機を用い、335℃の
スクリュ一温度及びダイ温度で、(孔直径0.2511
1m、溝長さ0.51111)の30個の孔を有するノ
ズルを通して紡糸した。引出し速度は25On+/分で
あった。この方法で得られたフィラメントヤーンは次の
特性を有していた:全線形密度 (tota+ 1inear density) :
650 dtex引張り強さ : 6,7 cN
/dtex −938MPa破損伸び (D r N 53835に依る引張り試験):2,1
%初期モジュラス : 425cN / dtex −
59,540M P a配 向 : 0.044 160×160IIIllのV2Aステンレススチール
板を上述のフィラメントヤーン160gの均一な厚さの
層で単一方向に巻いた。巻かれた板に290℃で23.
4バールの圧力を20分間加えそして同温度で586バ
ールの圧力を10分間加えた。
。このポリエステルを紡糸押出し機を用い、335℃の
スクリュ一温度及びダイ温度で、(孔直径0.2511
1m、溝長さ0.51111)の30個の孔を有するノ
ズルを通して紡糸した。引出し速度は25On+/分で
あった。この方法で得られたフィラメントヤーンは次の
特性を有していた:全線形密度 (tota+ 1inear density) :
650 dtex引張り強さ : 6,7 cN
/dtex −938MPa破損伸び (D r N 53835に依る引張り試験):2,1
%初期モジュラス : 425cN / dtex −
59,540M P a配 向 : 0.044 160×160IIIllのV2Aステンレススチール
板を上述のフィラメントヤーン160gの均一な厚さの
層で単一方向に巻いた。巻かれた板に290℃で23.
4バールの圧力を20分間加えそして同温度で586バ
ールの圧力を10分間加えた。
得られた成型物を板の縁に沿って切断し、厚さ2.11
の2枚のポリエステルシートを得た。これらのシートか
ら始めのファイバ一方向に沿って引張り試験吊棒をとり
、DIN53455及びDIN53457に従う引張り
試験にかけた。
の2枚のポリエステルシートを得た。これらのシートか
ら始めのファイバ一方向に沿って引張り試験吊棒をとり
、DIN53455及びDIN53457に従う引張り
試験にかけた。
この試験で次の特性が得られた:
引張り強さ : 872MPa破損伸び
二0.8% 引張り弾性モジュラス : 5B、950M P a配
向 : 0,042
従って、ファイバーの引張り強さ及び引張り弾性モジュ
ラス特性は90%以上の程度まで板に持ち越すことがで
きた。
二0.8% 引張り弾性モジュラス : 5B、950M P a配
向 : 0,042
従って、ファイバーの引張り強さ及び引張り弾性モジュ
ラス特性は90%以上の程度まで板に持ち越すことがで
きた。
実施例 2
160×160!lIlのv2Aステンレススチール板
を上述のフィラメント160gで交差状(角度90°)
に巻き、そして実施例1でのべたように圧縮した。2つ
の初期ファイバ一方向の各々に平行に引張り試験吊棒を
とった。これらは次の特性を有していた。
を上述のフィラメント160gで交差状(角度90°)
に巻き、そして実施例1でのべたように圧縮した。2つ
の初期ファイバ一方向の各々に平行に引張り試験吊棒を
とった。これらは次の特性を有していた。
方向 1 方向 2
引張り強さ 475M P a 422M
P a破損伸び 0.8% 0.9%
引張り弾性 モジュラス 29,400M P a 27,2
50M P a工[ 実施例の始めにのべた熱互変性ポリエステルから、引張
り試験吊棒を射出成型によって製造し、これをDIN5
3.455及びDIN53.457に従って試験した。
P a破損伸び 0.8% 0.9%
引張り弾性 モジュラス 29,400M P a 27,2
50M P a工[ 実施例の始めにのべた熱互変性ポリエステルから、引張
り試験吊棒を射出成型によって製造し、これをDIN5
3.455及びDIN53.457に従って試験した。
次の値が得られた:引張り強さ : 15
2M P a破損伸び =0.7% 引張り弾性モジュラス : 21,800M P a実
施例の始めにのべた熱互変性ポリエステルから、溝型ダ
イを通して押出すことによって厚さ1.9+e++のフ
ィルムを製造した。押出し方向に平行にとった試験棒及
び押出し方向に対して横方にとった試験棒についての引
張り試験は次の結果を与えた: 方向 1 方向 2 引張り強さ 84MPa 48MPa破
損伸び 0.38% 3.0%引張り弾性 モジュラス 17,204M P a 2.7
50M P am@ 3 上述のフィラメントヤーンから平織布(plain−w
eave fabric)を製造した。たて糸をよこ糸
の数は同じであり、単位面積当りの重量は2009/1
であった。この織布の14層を1つを他の上に交差状に
重ね、500バールの圧力下160℃で15分間予備圧
縮し、次いで500バール、260℃で5分かけてシー
ト厚さ2.01111まで圧縮した。このシートから互
いに直角に2方向でとった試験片は次の特性を有してい
た。
2M P a破損伸び =0.7% 引張り弾性モジュラス : 21,800M P a実
施例の始めにのべた熱互変性ポリエステルから、溝型ダ
イを通して押出すことによって厚さ1.9+e++のフ
ィルムを製造した。押出し方向に平行にとった試験棒及
び押出し方向に対して横方にとった試験棒についての引
張り試験は次の結果を与えた: 方向 1 方向 2 引張り強さ 84MPa 48MPa破
損伸び 0.38% 3.0%引張り弾性 モジュラス 17,204M P a 2.7
50M P am@ 3 上述のフィラメントヤーンから平織布(plain−w
eave fabric)を製造した。たて糸をよこ糸
の数は同じであり、単位面積当りの重量は2009/1
であった。この織布の14層を1つを他の上に交差状に
重ね、500バールの圧力下160℃で15分間予備圧
縮し、次いで500バール、260℃で5分かけてシー
ト厚さ2.01111まで圧縮した。このシートから互
いに直角に2方向でとった試験片は次の特性を有してい
た。
方向 1 方向 2
引張り強さ 470M P a 465
M P a破損伸び 0.7% 0.
7%引張り弾性 モジュラス31,500M P a 32,800
M P a実施例 4−8 上述のフィラメントヤーンから単位面積当り重量が20
0g/l!の平織布を製造した。
M P a破損伸び 0.7% 0.
7%引張り弾性 モジュラス31,500M P a 32,800
M P a実施例 4−8 上述のフィラメントヤーンから単位面積当り重量が20
0g/l!の平織布を製造した。
又同じフィラメントヤーンを601111の長さに切断
し、そして単位面積当り重量が150!J/鵬2の交差
状に重ねたフリース(OrO8SIaid fleec
e)を製造するために使用した。
し、そして単位面積当り重量が150!J/鵬2の交差
状に重ねたフリース(OrO8SIaid fleec
e)を製造するために使用した。
上記織布及びフリースの両方において、長さ方向と横方
向のフィラメント又はファイバーの数は同じであった。
向のフィラメント又はファイバーの数は同じであった。
上記の織布及び不織布を圧力100バールで次の条件で
プレスした: 実施例 シート状 層の数 温 度 圧縮時間構
”CI [4不織布
1 280 25 織布 1
280 26 不織布 2 280
47 織布 3 280
58 織布 10 290 10得ら
れたフィルムから長さ方向及び横方向に試験片を切り取
り、これらの試験片に対して次の特性を測定した: 実施例 厚 さ 引張り強さ 破 損
弾性引張り伸 び モジュラス [1111111MPa % M
Pa4 0.1 425/ 485 1.3
/ 1,3 29,700/30,1005 0
.1 455/ 463 1.2/ 1,4
29,100/27,9006 0.2 49
0/ 460 1.1/ 1.2 28,950/
28,5007 0.4 448/ 460
0.9/ 0,9 28,500/28,8508
1.4 465/ 443 0.8/ 0
,7 58,000/27,500衷J1凱−」し 上述のフィラメントヤーンを窒素流の下で圧力0.03
バールで1時間かけて230℃まで加熱しそして更に3
時間かけて250℃まで加熱し、そして250℃で16
時間及び280℃で7時間アニールした。その後、フィ
ラメントヤーン(融点275℃)は次の特性を有してい
た:引張り強さ 18,5 cN /dtex −
2,590M P a破損伸び 4 % 初期モジュラス390 CN /dteX−54,60
0M P aこのアニールしたフィラメントヤーンを実
施例2のように加工し、そして実施例1のように350
℃で圧縮した。得られたシートは次のような特性を有し
ていた: 方向 1 方向 2 引張り強さ 1,195M P a 1,
210M P a破損伸び 0.9%
1.0%引張り弾性 モジュラス 27,500M P a 26,9
00M P ai工 実施例3のように織布を製造した。
プレスした: 実施例 シート状 層の数 温 度 圧縮時間構
”CI [4不織布
1 280 25 織布 1
280 26 不織布 2 280
47 織布 3 280
58 織布 10 290 10得ら
れたフィルムから長さ方向及び横方向に試験片を切り取
り、これらの試験片に対して次の特性を測定した: 実施例 厚 さ 引張り強さ 破 損
弾性引張り伸 び モジュラス [1111111MPa % M
Pa4 0.1 425/ 485 1.3
/ 1,3 29,700/30,1005 0
.1 455/ 463 1.2/ 1,4
29,100/27,9006 0.2 49
0/ 460 1.1/ 1.2 28,950/
28,5007 0.4 448/ 460
0.9/ 0,9 28,500/28,8508
1.4 465/ 443 0.8/ 0
,7 58,000/27,500衷J1凱−」し 上述のフィラメントヤーンを窒素流の下で圧力0.03
バールで1時間かけて230℃まで加熱しそして更に3
時間かけて250℃まで加熱し、そして250℃で16
時間及び280℃で7時間アニールした。その後、フィ
ラメントヤーン(融点275℃)は次の特性を有してい
た:引張り強さ 18,5 cN /dtex −
2,590M P a破損伸び 4 % 初期モジュラス390 CN /dteX−54,60
0M P aこのアニールしたフィラメントヤーンを実
施例2のように加工し、そして実施例1のように350
℃で圧縮した。得られたシートは次のような特性を有し
ていた: 方向 1 方向 2 引張り強さ 1,195M P a 1,
210M P a破損伸び 0.9%
1.0%引張り弾性 モジュラス 27,500M P a 26,9
00M P ai工 実施例3のように織布を製造した。
この織布を12層相互に重ねそして圧縮前に実施例9の
ようにアニールした。その後、この材料を実施例1のよ
うに350℃で圧縮してシートを得た。このシートは次
の特性を有していた二方向 イ 方向 2 引張り強さ 1,150M P a 1,
200M P a破損伸び 1.1%
1.3%引張り弾性
ようにアニールした。その後、この材料を実施例1のよ
うに350℃で圧縮してシートを得た。このシートは次
の特性を有していた二方向 イ 方向 2 引張り強さ 1,150M P a 1,
200M P a破損伸び 1.1%
1.3%引張り弾性
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、熱互変性ファイバー又はフィラメントをシート状構
造を与えるために配置し、そしてこれを高められた温度
で、適当ならば圧力下で、異方性メルトから圧縮するこ
とを特徴とするフィルム及び成型物の製造方法。 2、圧力が1.1〜1500バールである特許請求の範
囲第1項記載の方法。 3、ファイバー又はフィラメントをシート状構造を与え
るために単一方向に配置する特許請求の範囲第1項又は
第2項記載の方法。 4、ファイバー又はフィラメントをシート状構造を与え
るために交差状に(即ち90°の角度で)配置する特許
請求の範囲第1項又は第2項記載の方法。 5、一平面内のファイバー又はフィラメントが30〜9
0°の角度にある特許請求の範囲第1項又は第2項記載
の方法。 6、領域内のファイバー又はフィラメントが任意の方向
に置かれている特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
方法。 7、ファイバー又はフィラメントがテープ、織布及び不
織布の形で用いられる特許請求の範囲第1〜6項のいず
れかに記載の方法。 8、ファイバー又はフィラメントが編布の形で使用され
る特許請求の範囲第1〜6項のいずれかに記載の方法。 9、使用されるファイバー又はフィラメントの50重量
%までが非熱互変性熱可塑性プラスチック、ガラス、ア
ルアミド、炭素又は金属からなる特許請求の範囲第1〜
8項のいずれかに記載の方法。 10、特許請求の範囲第1〜9項のいずれかに記載の方
法によって製造されたフィルム及び成型物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3516425.5 | 1985-05-08 | ||
DE19853516425 DE3516425A1 (de) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | Verfahren zur herstellung von formkoerpern und folien aus thermotropen polymeren sowie derart hergestellte formkoerper und folien |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61255831A true JPS61255831A (ja) | 1986-11-13 |
Family
ID=6270062
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61102209A Pending JPS61255831A (ja) | 1985-05-08 | 1986-05-06 | 熱互変性重合体から成型物及びフイルムを製造する方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4923660A (ja) |
EP (1) | EP0201029B1 (ja) |
JP (1) | JPS61255831A (ja) |
DE (2) | DE3516425A1 (ja) |
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US8052913B2 (en) | 2003-05-22 | 2011-11-08 | Propex Operating Company Llc | Process for fabricating polymeric articles |
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JPH07251438A (ja) * | 1994-03-15 | 1995-10-03 | Japan Gore Tex Inc | 液晶ポリマーフィルム及びその製造方法 |
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GB9604892D0 (en) * | 1996-03-07 | 1996-05-08 | Euro Projects Ltd | Thermoplastic and thermoplastic composite structures and methods of manufacturing them |
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NO317413B1 (no) * | 1999-05-21 | 2004-10-25 | Hiform As | Fremgangsmate for fremstilling av fiberarmerte termoplastkomposittmaterialemner |
BR112013000104A2 (pt) | 2010-07-02 | 2016-05-17 | Procter & Gamble | produto detergente |
RU2555042C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-07-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ доставки активнодействующего вещества |
RU2541949C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-02-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Филаменты, содержащие активный агент, нетканые полотна и способы их получения |
BR112013025985A2 (pt) | 2011-04-29 | 2016-12-20 | Procter & Gamble | artigo absorvente com braçadeira de vedação na perna |
CN106038076B (zh) | 2011-06-21 | 2020-02-28 | 宝洁公司 | 包括具有收缩性的腰带的吸收制品 |
CN103619295A (zh) | 2011-06-21 | 2014-03-05 | 宝洁公司 | 具有包括收拢部的腰带和腿箍的吸收制品 |
CN104284643A (zh) | 2012-05-15 | 2015-01-14 | 宝洁公司 | 具有有利的拉伸和可制造性特征结构的一次性吸收裤、及其制造方法 |
CN105263452B (zh) | 2013-03-22 | 2019-05-28 | 宝洁公司 | 一次性吸收制品 |
WO2016149595A1 (en) | 2015-03-18 | 2016-09-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with waist gasketing element and leg cuffs |
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CA2980151A1 (en) | 2015-03-18 | 2016-09-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with leg cuffs |
WO2016149592A1 (en) | 2015-03-18 | 2016-09-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with waist gasketing element and leg cuffs |
JP2018512212A (ja) | 2015-03-18 | 2018-05-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 腰部ガスケット要素及びレッグカフを備える吸収性物品 |
WO2016149597A1 (en) | 2015-03-18 | 2016-09-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with leg cuffs |
JP2018511395A (ja) | 2015-03-18 | 2018-04-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | レッグカフを備える吸収性物品 |
CA2980146A1 (en) | 2015-03-18 | 2016-09-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with waist gasketing element and leg cuffs |
WO2016149589A1 (en) | 2015-03-18 | 2016-09-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with leg cuffs |
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