JPS61254550A - アゾ化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はアゾ化合物の製造法の改良に関する。

より詳細には、一般式（［［） （式中、Ｘは水素またはニトロ基を示す。）で表わされ
るアゾ化合物の製造法に関する。一般式但）で表わされ
るアゾ化合物は、酸性媒染染料として、またさらに金属
錯塩化して金属錯塩染料として実用されている。

従来の技術 前記一般式σ）で表わされるアゾ化合物は、従来つぎの
方法で製造されていた。

すなわち、ｌ−ジアゾ−２−ナフトール−４−スルホン
酸、または１−ジアゾ−６−ニトロ−２−ナフトール−
４−スルホン酸のアルカリ水溶液に、β−ナフトールの
アルカリ水溶液を加え４０〜６０℃で所要時間カップリ
ング反応を行い、ついで酸史中和して生成物を乾燥して
アゾ化合物を得る。

上記の従来法で得られるアゾ化合物を酸性媒染染料また
は、これをさらに金属錯塩化した金属錯塩染料をポリア
ミド繊維の染色に用いた場合、副生物が染料操作上引き
起す問題、または染色や堅牢度の低下等の問題がありだ
。

これらの問題は、前記アゾ化合物（６）を生成するカッ
プリング反応時、次式（ｍ）で表わされるような推定構
造の副生物が生ずるためと考えられる。

（ｍ） 本発明の課題は、前記一般式（Ｉ）で表わされるジアゾ
化合物とβ−ナフトールのカップリング反応において副
生物の生成を抑制する方法を提供することである。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討した
。

その結果、カップリング反応を窒素雰囲気下で実施して
得られたアゾ化合物を用いた染料によるポリアミド繊維
の染色において、上記染色操作上または染色物での問題
が解消しうることを見い出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｘは水素またはニトロ基を示す。）で表わされ
るジアゾ化合物とβ−ナフトールとをカップリング反応
させて一般式叫 （式中、Ｘは一般式α）と同様の意味を示す。）で表わ
されるアゾ化合物を製造するに際し、窒素雰囲気下にカ
ップリング反応させることを特徴とするアゾ化合物の製
造法である。

本発明の方法に用いるジアゾ化合物は、１−ジアゾ−２
−ナフトール−４−スルホン酸、または１−ジアゾ−６
−ニトロ−２−ナフトール−４−スルホン酸である。

これらの化合物はｌ−アミノ−２−ナフトール−４−ス
ルホン酸１．・予≦啄１−アｊ／−゛ｌ−エμロー２ア
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ミ゛アｙｌヒレｚｑｉａｐ矛りる・１゜ 本発明の方法において、原料化合物の使用量は。

ジアゾ化合物１モルに対して、β−ナフトールを１モル
以上ないし少過剰量１通常１．２モル以下用いれば十分
である。

本発明の方法を実施するには、通常、まずジアゾ化合物
およびβ−ナフトールを、それぞれ別に。

所定量を水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカ
リ水溶液に溶解させる。

ついでジアゾ化合物のアルカリ水溶液に、硫安を添加し
た後、窒素ガスを吹き込みながら、別に調整したβ−す
７トールのアルカリ水溶液を添加する。

本発明の方法において窒素雰囲気下のカップリング反応
とは、窒素ガスをジアゾ化合物の水溶液に直接吹き込み
、バブリングさせるのが好ましい。

すなわち、反応器内を窒素雰囲気下におき、かつ反応液
中に、カップリング反応を通じて、窒素を通気させる。

β−ナフトールのアルカリ水溶液は、窒素ガスを通気中
のジアゾ化合物のアルカリ水溶液に連続的または間欠的
に添加する。好ましくは短時間に装入する。

カップリング反応の温度は、通常、３０〜７０℃の範囲
であり、反応液のＰＨは９．５〜１１．０の範囲に保持
する。反応時間は反応条件により異なリ、必ずしも限定
されないが、通常数分〜数時間で終了する。

カップリング反応終了後、塩析して析出させ、ｐ別、乾
燥して目的のアゾ化合物を得ることができる。

作用および効果 本発明の方法のように、一般式α）で表わされるジアゾ
化合物とβ−ナフトールとのカップリング反応を、窒素
雰囲気下に実施することによって、副生物の生成が抑制
される。

したがって、本発明の方法で得られるアゾ化合物を酸性
媒染染料、また、これを金属錯塩化した金属錯塩染料を
用いた、ポリアミド繊維の染色において、染色操作上、
および染色物での問題が解消される。

すなわち、本発明の方法は、酸性媒染染料および金属錯
塩染料中間体として有用なアゾ化合物の有効な製造法を
提供するものである。

実施例 以下、実施例で本発明を説明する。

実施例−１ １−ジアゾ−２−ナフトール−４−スルホン酸（純度１
００％品として）３００部を水５００部に装入し、４５
チ苛性ソ一ダ１１４部を加え、ＰＨを６８０に調整して
溶解した。この溶液を４０００部容積のガラス製反応機
に移液し、硫安２５部を加えた。

別に７５０部の水に４５チ苛性ソ一ダ１３３部を加え、
４０°Ｃに昇温し、この中にβ−ナフトール２．８２．
５部を装入し撹拌溶解した。

１−ジアゾ−２−ナフトール−４−スルホン酸溶解液に
、窒素ガスを約１０ｍ？／時、の割合で吹き込み、この
中にβ−ナフトール溶解液を約５分を要して加えた。

次いで工業塩１７９部加え、４０’Ｃで３０分保温し、
その後、１時間を要して６０’Ｃに昇温し、同温度で１
時間反応を行った。

反応終了後、窒素ガスの吹き込みを中止した。

得られたカップリング反応混合物に工業塩を加えて、塩
析し、ついで塩酸で中和し、濾過した後、洗浄した炉塊
を乾燥して次式 で表わされるアゾ化合物を得た。物質収率は３００チで
あった。

※物質収率とは１−ジアゾ−２−ナフトール−４−スル
ホン酸１００部よりアゾ化合物の得られた部数の百分率
を示す。

得られた化合物を、温水７５０部に装入し、４５係苛性
ソ一ダ約１０部を加えＰＨを１１〜１１．５に調整する
。

クロムサリチル酸溶液（１００％サリチル酸として）１
８２部を装入し、Ｚｏｏ℃迄約２特約２時間て昇温し、
同温度で５時間反応を行なった。

々ロムｌｌ／ｊｌ！ｌｃ′Ｔ披ルマＩル々−ゴし１プ軌
植Ｊ＋。

不要物を除き、ｐ液を中和槽にて４０係硫酸をＤ口えて
ＰＨを６〜６．５迄中和する。

中和液に塩化カルシウム５５．５部、工業塩３９０部を
加えて、スプレードライヤーで乾燥して染料を得た。

この染料を用いて、デ杯−ｙｒｔＩＣｔダ重簀〆ＸＶ１
ｇ＊＊ｉ＆−２ナイロン糸を下記条件で染色した。

染色時に同浴で、アセラードを処理し、この試験白布に
対する汚染を調べた所、黄色汚染が全くなかった。染色
物は鮮明な青色であった。

染色条件：染色濃度　ＣＩＡ　　Ｂｌｕｅ　２０７４％
（５ＮＦ浴　　比　１：５０ 染色温度　９７〜９８℃ 時　間　４５分 比較例 実施例−１で窒素ガスを吹き込まずに反応させ、を染色
し、同浴でアセテートへの汚染を調べた・この試験白布
へはかなり黄色に汚染（３〜４級）した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘは水素またはニトロ基を示す。〕で表わされ
   るジアゾ化合物とβ−ナフトールとをカップリング反応
   させて一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｘは一般式（ I ）と同様の意味を示す。〕で
   表わされるアゾ化合物を製造するに際し、窒素雰囲気下
   でカップリング反応させることを特徴とするアゾ化合物
   の製造方法。