JPS61254548A - Method for concentrating diphenyl tolylenedicarbamate solution - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To concentrate a diphenyl tolylenedicarbamate solution without any change in quality thereof, by distillation in the presence of phenol in a specific amount or more therein while controlling the temperature below a specific value. CONSTITUTION:A solution of diphenyl tolylenedicarbamate (herein after abbrevaited as TDC) concentrated by evaporation or distillation in the presence of >=5.0wt.% (based on TDC) phenol therein at all times while keeping the temperature of the TDC solution at <=140 deg.C. Since the TDC is a thermally unstable compound, it is readily dissociated by heating to form phenol and an isocyanate. The change in quality of the TDC by thermal dissociation is suppressed by distillation in of >=5.0wt.%, preferably >=10.0wt.% phenol based on the TDC and keeping the temperature below said temperature. Since the excess amount of phenol can be distilled off during the concentration, there is no upper limit to the amount of the phenol to be used.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステルの
溶液の濃縮方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for concentrating a solution of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester.

さらに詳しくは直接法トリレンジイソシアナート（以下
ＴＤ１と略記する。）製造法の中間体として、またＴＤ
Ｉの反応性や取扱い操作性を制御するためイソシアナー
ト基をフェノールで保護したいわゆる“ブロックＴＤＩ
″　（Ｂｌｏｃｋｅｄ　Ｔ　Ｄ　Ｔ　）としてポリウレ
タンの原料に用いられるトリレンジカルバミド酸ジフェ
ニルエステルの溶液の濃縮方法に関する。More specifically, TD
In order to control the reactivity and handling operability of I, so-called "block TDI" in which the isocyanate group is protected with phenol is used.
The present invention relates to a method for concentrating a solution of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester used as a raw material for polyurethane as ``Blocked TDT''.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

トリレンジカルバミド酸ジフェニルエステルはジニトロ
トルエンと一酸化炭素とフェノールから接触反応で直接
に製造する方法（例えば特公昭５６−１２６３２　）、
あるいはＴＤＩとフェノールとの反応（例えば特公昭４
３−５２２１）などで得られるが、これらの反応は溶媒
の存在下に行われたり、また他の添加物を加えて行われ
たりするので、その後の熱分解によるＴＤＩの製造や、
再結晶による精製などのためにはこれらの反応液から過
剰の溶媒を除く必要があり、濃縮という操作が不可欠で
ある。Tolylene dicarbamic acid diphenyl ester is produced directly from dinitrotoluene, carbon monoxide, and phenol by a catalytic reaction (for example, Japanese Patent Publication No. 12632/1983);
Alternatively, the reaction between TDI and phenol (for example,
3-5221), but these reactions are performed in the presence of a solvent or with the addition of other additives, so TDI can be produced by subsequent thermal decomposition,
For purification by recrystallization, it is necessary to remove excess solvent from these reaction solutions, and an operation called concentration is essential.

しかしながらトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステ
ルは、熱的に安定で熱解離し難いカルバミド酸アルキル
エステルとは異って、熱的に不安定な化合物なので加熱
によって容易に熱解離してフェノールとイソシアナート
を生成する。後者はトリレンジカルバミド酸ジフェニル
エステルと反応してアロハナートを生成したり、それ自
体で２量体やカルボジイミドなどを生成したり、あるい
は水分が存在すればウレア化合物さらにはビウレット化
合物を作ったりし、ま先高分子量のタール物となりやす
い。従ってトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステル
成分を損うことなくトリレンジカルバミド酸ジフェニル
エステル溶液を蒸発または蒸留によって濃縮するのは容
易ではない。However, unlike carbamic acid alkyl esters, which are thermally stable and difficult to dissociate, tolylene dicarbamic acid diphenyl ester is a thermally unstable compound, so it easily thermally dissociates upon heating to produce phenol and isocyanate. do. The latter reacts with tolylene dicarbamic acid diphenyl ester to produce allohanates, or itself produces dimers and carbodiimides, or in the presence of water, produces urea compounds and even biuret compounds. The toes tend to turn into high-molecular-weight tar. Therefore, it is not easy to concentrate the tolylene dicarbamate diphenyl ester solution by evaporation or distillation without damaging the tolylene dicarbamate diphenyl ester component.

トリレンジカルバミド酸ジフェニルエステル溶液の効果
的な濃縮技術についての文献は見当らない。No literature is found on effective concentration techniques for tolylene dicarbamic acid diphenyl ester solutions.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明の目的はトリレンジカルバミド酸ジフェニルエス
テルの溶液を蒸発または蒸留で濃縮する際に、溶媒その
他を留去するに必要な熱をかけても、トリレンジカルバ
ミド酸ジフェニルエステルの変質による損失を起さない
方法を開発することにある。The object of the present invention is to provide a solution in which when a solution of tolylene dicarbamate diphenyl ester is concentrated by evaporation or distillation, even if the heat necessary to distill off the solvent and other substances is applied, loss due to deterioration of tolylene dicarbamate diphenyl ester occurs. The goal is to develop a method to avoid this.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは前記の目的を達成するために鋭意検討し遂
に本発明に至った。すなわち本発明は、トリレンジカル
バミド酸ジフェニルエステルの溶液から蒸発または蒸留
によって溶媒を除去するトリレンジカルバミド酸ジフェ
ニルエステル溶液の濃縮方法において、トリレンジカル
バミド酸ジフェニルエステル溶液にトリレンジカルバミ
ド酸ジフェニルエステルに対し常時５．０重量％以上の
フェノールを存在させ、かつトリレンジカルバミド酸ジ
フェニルエステル溶液温度を１４０℃以下に保ちながら
蒸発または蒸留することを特徴とするトリレンジカルバ
ミド酸ジフェニルエステル溶液の濃縮方法である。In order to achieve the above object, the present inventors made extensive studies and finally arrived at the present invention. That is, the present invention provides a method for concentrating a tolylene dicarbamate diphenyl ester solution in which a solvent is removed from a solution of tolylene dicarbamate diphenyl ester by evaporation or distillation. A method for concentrating a tolylene dicarbamate diphenyl ester solution, which comprises evaporating or distilling the tolylene dicarbamate diphenyl ester solution while keeping 5.0% by weight or more of phenol always present and maintaining the temperature of the tolylene dicarbamate diphenyl ester solution at 140°C or lower. .

本発明の方法でトリレンジカルバミド酸ジフェニルエス
テルの溶液とはトリレンジカルバミド酸ジフェニルエス
テルが溶媒に熔解している溶液であって、純粋なトリレ
ンジカルバミド酸ジフェニルエステルが溶媒に溶けてい
る溶液でも、再結晶をする際の溶液でも、またトリレン
ジカルバミド酸ジフェニルエステル合成反応の反応液そ
のものであってもかまわな（、またトリレンジカルバミ
ド酸ジフェニルエステルの一部が結晶として析出してい
る溶液であっても差し支えない。In the method of the present invention, the solution of tolylene dicarbamate diphenyl ester is a solution in which tolylene dicarbamate diphenyl ester is dissolved in a solvent, and even a solution in which pure tolylene dicarbamate diphenyl ester is dissolved in a solvent, It may be a solution used for recrystallization, or the reaction solution itself for the synthesis reaction of tolylene dicarbamate diphenyl ester (or a solution in which a portion of tolylene dicarbamate diphenyl ester has precipitated as crystals). There is no problem.

またこ＼にいう溶媒とは本発明の条件下に蒸発または蒸
留によって留去できる“溶媒であって、トリレンジカル
バミド酸ジフェニルエステルの製造の際に用いられる反
応用溶媒は勿論のこと、その製造に際して必要に応じて
加えられた物質で蒸発または蒸留出来るものであってト
リレンジカルバミド酸ジフェニルエステルの溶液の一部
をなしている共存物をもい＼、これらは単一であっても
また２種以上の混合物であっても差し支えない。In addition, the term "solvent" refers to a "solvent" that can be removed by evaporation or distillation under the conditions of the present invention, and includes not only the reaction solvent used in the production of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester, but also the solvent used in its production. There is also a coexisting substance that is added as necessary during the process and can be evaporated or distilled and that forms part of the solution of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester. A mixture of the above may be used.

かかる溶媒としては例えばベンゼン、トルエンなどの炭
化水素類、クロロホルム、　１，１．２−１−リクロロ
エタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロ
ゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサンなどのエーテル類、ケトン類、エステル類、アセ
トニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類などが挙
げられ、またトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステ
ル製造の際に原料として加えられた過剰量のフェノール
や本発明のために必要量以上に加えられたフェノール、
あるいはトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステル製
造のために必要に応じて加えられた添加剤などで蒸発ま
たは蒸留される物質も挙げられる。Examples of such solvents include hydrocarbons such as benzene and toluene, halogenated hydrocarbons such as chloroform, 1,1,2-1-lichloroethane, chlorobenzene, and dichlorobenzene, and ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane. , ketones, esters, nitriles such as acetonitrile and benzonitrile, and excessive amounts of phenol added as a raw material during the production of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester and in excess of the amount necessary for the present invention. added phenol,
Also included are substances that are evaporated or distilled with additives added as necessary for the production of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester.

本発明の方法では濃縮しようとするトリレンジカルバミ
ド酸ジフェニルエステルの溶液にフェノールを加える。In the method of the present invention, phenol is added to a solution of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester to be concentrated.

もしトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステルの溶液
がトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステル合成反応
の反応液の場合のようにすでにフェノールを含んでいる
溶液であればそのま−かまたは追加のフェノールを加え
る。If the solution of tolylene dicarbamate diphenyl ester already contains phenol, as in the case of the reaction solution for the synthesis reaction of tolylene dicarbamate diphenyl ester, the phenol or additional phenol is added.

濃縮中常時存在するフェノールの量はトリレンジカルバ
ミド酸ジフェニルエステルに対して５．０ｆ１１％以上
、好ましくは１０．０重量％以上である。The amount of phenol constantly present during concentration is at least 5.0f11%, preferably at least 10.0% by weight, based on tolylene dicarbamic acid diphenyl ester.

５．ＯＭ量％より低くなるとトリレンジカルバミド酸ジ
フェニルエステルの変質が著しくなる。過剰に存在する
フェノールは濃縮時に留去できるのでフェノール量の上
限は特にない。5. If the amount is lower than OM%, the deterioration of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester becomes significant. Since excess phenol can be distilled off during concentration, there is no particular upper limit to the amount of phenol.

濃縮はトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステル溶液
の温度を１４０℃以下、好ましくは１３０℃以下に保ち
ながら行う。　１４０℃以上になるとトリレンジカルバ
ミド酸ジフェニルエステルの変質が著しくなる。温度の
下限は特になく留去しようとする溶媒を留去できる温度
であれば良い。Concentration is carried out while maintaining the temperature of the tolylene dicarbamic acid diphenyl ester solution at 140°C or lower, preferably at 130°C or lower. When the temperature exceeds 140°C, the deterioration of tolylene dicarbamic acid diphenyl ester becomes significant. There is no particular lower limit to the temperature, as long as it is a temperature at which the solvent to be distilled off can be distilled off.

蒸留の圧力は、加圧、常圧あるいは減圧いずれでも良い
が、通常は常圧からｌ＋ａｍＨｇまでの減圧下の範囲で
あり、留去しようとする溶媒の蒸気圧に応じて選ばれる
。The pressure for distillation may be elevated pressure, normal pressure or reduced pressure, but is usually in the range of reduced pressure from normal pressure to 1+amHg, and is selected depending on the vapor pressure of the solvent to be distilled off.

蒸発または蒸留は連続的あるいはバッチ的な操作方法で
行うことができる。Evaporation or distillation can be carried out in a continuous or batchwise manner.

濃縮に要する時間は特に制限はないが通常１０時間以内
が好ましい。The time required for concentration is not particularly limited, but is usually preferably within 10 hours.

〔実　施　例〕〔Example〕

次に本発明を実施例により具体的に説明する。 Next, the present invention will be specifically explained using examples.

実施例−１ ２，４−）リレンジ力ルバミド酸ジフェニルエステル（
以下実施例中ではトリレンジカルバミド酸ジフェニルエ
ステルをＴＤＣと略記する。）および２．６−Ｔ　Ｄ　
Ｃの８０：２０の混合物（以下８０／　２０−　Ｔ　Ｄ
Ｃと略記する。）　１５．ｈ　　（０，０４１モル）、
Ｏ−ジクロロベンゼン８５．０ｇおよびフェノール３０
．０ｇ　（２００重量％対８０／２Ｏ−ＴＤＣ）よりな
るＴＤＣ溶液を２００　ｍｌの蒸留フラスコに入れ、液
温を１２０℃に保ち、圧力１２５ｍＨｇで単蒸留を１時
間続けた。Example-1 2,4-) Lylene dirubamic acid diphenyl ester (
In the following examples, tolylene dicarbamic acid diphenyl ester is abbreviated as TDC. ) and 2.6-T D
An 80:20 mixture of C (hereinafter referred to as 80/20-T D
Abbreviated as C. ) 15. h (0,041 mol),
O-dichlorobenzene 85.0g and phenol 30
．． A TDC solution consisting of 0 g (200 wt % to 80/2O-TDC) was placed in a 200 ml distillation flask, and simple distillation was continued for 1 hour at a pressure of 125 mHg while maintaining the liquid temperature at 120°C.

フラスコ内の濃縮液は５３．２ｇ、留出液は７６．５ｇ
であった。この濃縮液を高速液体クロマトグラフィー（
以下ＨＬＣと略記する。）で分析すると、８゜／２Ｏ−
ＴＤＣ１５，Ｏｇ、　７．ｚ／−ル１１．１ｇ　（７４
，０重量％対８０／２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃ）が含マレテお
り、８０／　２Ｏ−ＴＤＣは１００％回収された。また
高温の熱分解ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記
する。）による分析では、ＴＤＣは熱解離されてＴＤｒ
として定量されるが、このＴＤＩの分析値から換算した
８０／　２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃは１４．９ｇ　（０，０４
１モル）であり回収率は９９．３％であった。The concentrated liquid in the flask is 53.2g, and the distillate is 76.5g.
Met. This concentrated solution was subjected to high performance liquid chromatography (
Hereinafter, it will be abbreviated as HLC. ), the result is 8°/2O-
TDC15, Og, 7. z/-le 11.1g (74
,0% by weight vs. 80/20-TDC) was contained, and 100% of 80/2O-TDC was recovered. In addition, in analysis by high-temperature pyrolysis gas chromatography (hereinafter abbreviated as GC), TDC is thermally dissociated and TDr
However, the 80/20-TDC calculated from this TDI analysis value is 14.9g (0.04
1 mol), and the recovery rate was 99.3%.

比較例−１ フェノールを使用しないこと以外は全て実施例−１と同
様に、濃縮を行った。液温を１２０’Ｃに保って留分を
出すためには圧力を１ｌ１０ｍｍ１ｆにする必要があっ
た。濃縮液は５０．４ｇとなった。ＨＬＣ分析によれば
８０／　２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃは９．１ｇ　（０，０２５
モル）であり、ＴＤＣの一個のカルバミド酸フェニルエ
ステルが解離してイソシアナート基になったＮ−（イソ
シアナトトリル）カルバしド酸フェニルエステル（以下
ＴＩＣと略記する。）が１．９ｇ　（０，００７モル）
含まれており、更に高分子量の不明物が多量に生成して
いた。またカルバミド酸フェニルエステルの解離で生じ
たフェノールが０．０８ｇ存在しティた。８０／２０−
Ｔ［）Ｃ（７）回収率は６０．９％であり、ＴＩＣまで
含めても７８ン３％であった。Comparative Example-1 Concentration was performed in the same manner as in Example-1 except that phenol was not used. In order to maintain the liquid temperature at 120'C and release the distillate, it was necessary to increase the pressure to 1 l, 10 mm, and 1 f. The concentrated liquid amounted to 50.4 g. According to HLC analysis, 80/20-TDC is 9.1g (0,025
mol), and 1.9 g (0 ,007 moles)
In addition, a large amount of substances of unknown high molecular weight were produced. Furthermore, 0.08 g of phenol produced by dissociation of carbamic acid phenyl ester was present. 80/20-
The T[)C(7) recovery rate was 60.9%, and even including TIC, it was 78.3%.

ＧＣ分析ではＴＤＣ及びＴＩＣの全部、そして高分子量
の不明物の一部分は、熱解離を受けてＴＤＩとして定量
されるが分析の結果ＴＤＩが５．９８（０，０３４モル
）定量された。か＜テ８０／２Ｏ−ＴＤＣの少くとも１
７％が熱解離させてもＴＤＩとならない化合物に変質し
た。In the GC analysis, all of TDC and TIC and a part of the substance of unknown high molecular weight underwent thermal dissociation and were quantified as TDI, and as a result of the analysis, TDI was determined to be 5.98 (0,034 mol). or <te80/2O-TDC at least 1
7% changed into a compound that did not become TDI even when thermally dissociated.

比較例−２ ７、ｒ、／−）Ｌｔを０．１５ｇ　（１，０重量％対Ｔ
ＤＣ）使用した以外は実施例−１と同様にした。濃縮液
５４．２ｇを得た。ＧＣ分析によりＴＤＩが８５．１％
しか回収されていないことが判った。Comparative Example-2 0.15g of 7,r,/-)Lt (1.0% by weight vs. T
DC) The same procedure as in Example-1 was performed except that DC) was used. 54.2 g of concentrated liquid was obtained. TDI is 85.1% by GC analysis
It turns out that only one has been recovered.

比較例−３ ８０／２Ｏ−ＴＤＣ５，Ｏｇ　　（０，０１４モ／ｌ／
）　、フェノール３５．０ｇ　（７００重量％対ＴＤＣ
）　、ｏ−ジクロロベンゼン８５．０ｇよりなるＴＤＣ
熔液を液温１６０℃に保ち単蒸留した。約２時間後２０
．６ｇの濃縮液を得た。ＧＣ分析によるＴＤＩは２．２
ｇ　（０，０１３モル）でありＴＤＣに換算した回収率
は９３．２％であった。ＨＬ　Ｃ分析によるとフェノー
ルは５．６ｇ含まれており８０／　２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃ
に対して１２０重量％である。従って６．８％のＴＤＣ
が変質し損失となった。Comparative example-3 80/2O-TDC5,Og (0,014 mo/l/
), phenol 35.0g (700% by weight vs. TDC
), TDC consisting of 85.0 g of o-dichlorobenzene
The molten liquid was simply distilled while maintaining the liquid temperature at 160°C. Approximately 2 hours later 20
．． 6 g of concentrated liquid was obtained. TDI by GC analysis is 2.2
g (0,013 mol), and the recovery rate in terms of TDC was 93.2%. According to HLC analysis, it contained 5.6g of phenol, which was 80/20-TDC.
120% by weight. Therefore 6.8% TDC
was deteriorated and resulted in a loss.

実施例−２ 濃縮時間を２．３時間とした以外は全て実施例−１と同
様にした。３７．３ｇの濃縮物が得られた。ＨＬＣ分析
およびＧＣ分析換算値とも８０／　２０−　Ｔ　ＤＣが
１５．０ｇ含まれることを示し、回収率は９９．７％で
あった。フェノールは７．１ｇ　（４７，０重量％対Ｔ
ＤＣ）含まれていた。８０／　２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃの変
質はほとんど認められなかった。Example-2 Everything was the same as in Example-1 except that the concentration time was 2.3 hours. 37.3 g of concentrate was obtained. Both HLC analysis and GC analysis conversion values showed that 15.0 g of 80/20-T DC was contained, and the recovery rate was 99.7%. Phenol is 7.1g (47.0% by weight vs. T
DC) was included. Almost no deterioration of 80/20-TDC was observed.

実施例−３ ２，４−Ｔ　Ｄ　Ｃ１５，０ｇ、トルエンｌｏｎｇから
なる溶液にフェノール４０ｇを加えて、１２０℃の油浴
で加熱したロータリーエバポレーターで７４．５ｇまで
濃縮した。ＨＬＣ分析によるとＴＤＣ１４，９ｇおよび
フェノール２７．４ｇ　（１８４重量％対ＴＤＣ）が含
まれており、ＴＤＣの回収率は９９．３％であり変質は
ほとんど認められなかった。Example-3 40 g of phenol was added to a solution consisting of 15.0 g of 2,4-TD C and long toluene, and concentrated to 74.5 g using a rotary evaporator heated in a 120° C. oil bath. According to HLC analysis, it contained 14.9 g of TDC and 27.4 g of phenol (184% by weight vs. TDC), the recovery rate of TDC was 99.3%, and almost no deterioration was observed.

実施例−４ ２，４−および２，６−異性体が８０：２０である粗製
ジニトロトルエン、フェノールおよび一酸化炭素を、０
−ジクロロベンゼンを溶媒とし、触媒成分および添加剤
の存在下に反応させて８０７２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃを収率
８８．０％で得た。この反応液４２４６．５ｇは８０／
　２Ｏ−ＴＤＣ２３，１％、フェノール７．８％（３３
，６％対ＴＤ　Ｃ）　、ｏ−ジクロロベンゼン６０．８
％（いずれも重量％）を含んでおり、その他触媒成分、
添加剤、副生成物をも含んでいる。Example-4 Crude dinitrotoluene, phenol and carbon monoxide with 80:20 of 2,4- and 2,6-isomers were
The reaction was carried out using -dichlorobenzene as a solvent in the presence of catalyst components and additives to obtain 80720-TDC in a yield of 88.0%. 4246.5g of this reaction solution is 80/
2O-TDC23.1%, phenol 7.8% (33
, 6% vs. TDC), o-dichlorobenzene 60.8
% (both weight %), and other catalyst components,
Also includes additives and by-products.

この反応液の一部９４２．４ｇ　（Ｔ　Ｄ　Ｃ含量２１
７．３ｇ）を１１の蒸留フラスコにとり、液温１００℃
、圧力３０〜４０ｍｍＨｇで１．５時間単蒸留して濃縮
し、濃縮液４２０．５ｇを得た。この液はＨＬＣ分析に
より８０／２０−Ｔ　Ｄ　Ｃ５２，０％、フェノール９
．０％（１７，２％対ＴＤＣ）、ｏ−ジクロロベンゼン
２３．５％（いずれも重量％）を含んでいた。８０／　
２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃの含量は２１８．７ｇであり回収率
は１００．６％であり変質は起ってないことが示された
。A portion of this reaction solution, 942.4 g (T D C content 21
7.3g) was placed in a distillation flask No. 11, and the liquid temperature was 100°C.
The mixture was concentrated by simple distillation at a pressure of 30 to 40 mmHg for 1.5 hours to obtain 420.5 g of a concentrated liquid. This liquid was determined by HLC analysis to contain 80/20-TDC52.0% and phenol 9.
．． 0% (17.2% vs. TDC) and 23.5% o-dichlorobenzene (all % by weight). 80/
The content of 20-TDC was 218.7 g, and the recovery rate was 100.6%, indicating that no alteration occurred.

実施例−５ 実施例−４とほぼ同様の反応で８０／　２０−　Ｔ　Ｄ
　Ｃの収率６８．９％の反応液４２６３．９ｇを得た。Example-5 80/20-TD in almost the same reaction as Example-4
4263.9 g of a reaction solution with a yield of 68.9% of C was obtained.

この反応液は、８０／　２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃ１９，６％
、フェノール１７．７％（９０，３％対ＴＤＣ）、ｏ−
ジクロロベンゼン５４．１％（いずれも重量％）、及び
触媒成分、添加剤、副生成物を含む。This reaction solution was 80/20-TDC19.6%
, phenol 17.7% (90.3% vs. TDC), o-
Contains 54.1% dichlorobenzene (all percentages by weight), as well as catalyst components, additives, and by-products.

この反応液の一部１１０７．１ｇを濃縮に供した。８０
／２Ｏ−ＴＤＣ含量は２１７．０ｇである。A portion of this reaction solution (1107.1 g) was subjected to concentration. 80
/2O-TDC content is 217.0g.

外部から加熱できる垂直な二重管の間隙に上部から液を
通して蒸発させるようにした流下薄膜型連続蒸発器を用
いた。間隙は０．５＋＋ｎであり加熱ゾーンの長さ４５
０ｆｉである。　１２０〜１３０℃に加熱して、圧力１
０ｍＨｇで６１５ｇ／　ｈｒの反応液フィード速度で１
．８時間連続蒸発を行った。濃縮液５６２．８ｇを得た
。この濃縮液はＨＬＣ分析によると８０／　２０−　Ｔ
Ｄ　Ｃ３８，４％、フェノール１８．６％（４８，４％
対ＴＤＣ）、０−ジクロロベンゼン２６．８％（いずれ
も重量％）を含んでいた。８０／　２０−　Ｔ　Ｄ　Ｃ
含量は２１６．３ｇであり、回収率９９．７％であった
。ＴＤＣの変質はほとんど認められない。A falling film type continuous evaporator was used in which liquid was passed from the top into the gap between vertical double tubes that could be heated from the outside and evaporated. The gap is 0.5++n and the length of the heating zone is 45
It is 0fi. Heat to 120-130℃ and pressure 1
1 at a reaction liquid feed rate of 615 g/hr at 0 mHg.
．． Continuous evaporation was carried out for 8 hours. 562.8 g of concentrated liquid was obtained. According to HLC analysis, this concentrate has a concentration of 80/20-T.
DC 38.4%, phenol 18.6% (48.4%
TDC) and 26.8% of 0-dichlorobenzene (all percentages by weight). 80/ 20- TDC
The content was 216.3 g, and the recovery rate was 99.7%. Almost no alteration of TDC was observed.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の方法によれば、トリレンジカルバミド１１・ 酸ジフェニルエステルの分離あるいは精製工程に不可欠
なトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステル溶液の濃
縮操作をトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステルの
変質を抑えて極めて安定に行うことができる。According to the method of the present invention, the concentration operation of the tolylene dicarbamate diphenyl ester solution, which is essential for the separation or purification process of tolylene dicarbamide 11/acid diphenyl ester, can be performed extremely stably by suppressing the deterioration of the tolylene dicarbamate diphenyl ester. be able to.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １、トリレンジカルバミド酸ジフェニルエステルの溶液
から蒸発または蒸留によって溶媒を除去するトリレンジ
カルバミド酸ジフェニルエステル溶液の濃縮方法におい
て、トリレンジカルバミド酸ジフェニルエステル溶液に
トリレンジカルバミド酸ジフェニルエステルに対し常時
５．０重量％以上のフェノールを存在させ、かつトリレ
ンジカルバミド酸ジフェニルエステル溶液温度を１４０
℃以下に保ちながら蒸発または蒸留することを特徴とす
るトリレンジカルバミド酸ジフェニルエステル溶液の濃
縮方法。1. In a method for concentrating a tolylene dicarbamate diphenyl ester solution in which the solvent is removed from a solution of tolylene dicarbamate diphenyl ester by evaporation or distillation, 5. 0% by weight or more of phenol is present, and the temperature of the tolylene dicarbamic acid diphenyl ester solution is 140%.
A method for concentrating a tolylene dicarbamic acid diphenyl ester solution, which comprises evaporating or distilling the solution while maintaining the temperature below ℃.