JPS61253378A - 耐黒変性、耐食性、耐スクラツチ性に優れた溶融亜鉛系めつき鋼板、およびその製造方法 - Google Patents
耐黒変性、耐食性、耐スクラツチ性に優れた溶融亜鉛系めつき鋼板、およびその製造方法Info
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- JPS61253378A JPS61253378A JP9494285A JP9494285A JPS61253378A JP S61253378 A JPS61253378 A JP S61253378A JP 9494285 A JP9494285 A JP 9494285A JP 9494285 A JP9494285 A JP 9494285A JP S61253378 A JPS61253378 A JP S61253378A
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- Coating With Molten Metal (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、化成処理性、耐スクラッチ性、特に耐黒変性
に優れ、塗装鋼板、建材、家電、自動車、土水資材等の
広い分野に利用されるＺｎまたはＺｎ−Ａｌ系溶融めっ
き鋼板を製造する方法に関するものである。
に優れ、塗装鋼板、建材、家電、自動車、土水資材等の
広い分野に利用されるＺｎまたはＺｎ−Ａｌ系溶融めっ
き鋼板を製造する方法に関するものである。
〈従来技術とその問題点〉
ＺｎまたはＺｎ−Ａｌ系溶融めっき鋼板は用途の多様化
ととに、化成処理性、耐スクラッチ性、塗装性、耐食性
、外観、加工性の向上が要求されている。
ととに、化成処理性、耐スクラッチ性、塗装性、耐食性
、外観、加工性の向上が要求されている。
耐食性の向上の要求に対しては、亜鉛付着量を増加させ
ることや、特許第６１７９７１号、特開昭５８−６８６
５号、特開昭５８−１１２４５号、特開昭５２−１３１
９３４号、特開昭５２−１３３９３５号、特開昭５０−
１３３９３４号、特開昭５０−１０４７３１号、特開昭
４９−１２０８３１号等にみられるようなＺｎ−Ａｎ系
合金めつき浴によるめっき法、 Ｚｎめっき後にクロム
酸系処理によりクロメート皮膜を形成させる方法が採用
されている。クロメート処理法は高耐食性のクロメート
皮膜を形成させることを目的として、シリカゾル、フッ
素イオンの添加等による改良研究が行われている。
ることや、特許第６１７９７１号、特開昭５８−６８６
５号、特開昭５８−１１２４５号、特開昭５２−１３１
９３４号、特開昭５２−１３３９３５号、特開昭５０−
１３３９３４号、特開昭５０−１０４７３１号、特開昭
４９−１２０８３１号等にみられるようなＺｎ−Ａｎ系
合金めつき浴によるめっき法、 Ｚｎめっき後にクロム
酸系処理によりクロメート皮膜を形成させる方法が採用
されている。クロメート処理法は高耐食性のクロメート
皮膜を形成させることを目的として、シリカゾル、フッ
素イオンの添加等による改良研究が行われている。
溶融亜鉛めっきは、めっき時にＦｅ−Ｚｎ合金の形成を
防止する目的で通常めっき浴に０．０５〜０゜２％のＡ
ｎを添加している。このため、溶融亜鉛めっき層の凝固
時にめっき表面の酸化により、Ｚｎはもとより、めっき
層に含まれるＡＭが表面に濃縮した形で酸化物を形成す
るＡ文の酸化物はクロム酸処理時に完全に溶解せず、め
っき表面の全面に均一なりロメート皮膜が形成されず、
クロメート皮膜の厚い部分で変色を生じる。
防止する目的で通常めっき浴に０．０５〜０゜２％のＡ
ｎを添加している。このため、溶融亜鉛めっき層の凝固
時にめっき表面の酸化により、Ｚｎはもとより、めっき
層に含まれるＡＭが表面に濃縮した形で酸化物を形成す
るＡ文の酸化物はクロム酸処理時に完全に溶解せず、め
っき表面の全面に均一なりロメート皮膜が形成されず、
クロメート皮膜の厚い部分で変色を生じる。
一方、加工性、塗装性の向上に対してはＺｎめっき層が
凝固する時に微細水滴粒等をめっき層表面に吹きつけ、
めっき層の亜鉛結晶を細かくするいわゆる「ゼロスパン
グル処理」または「ミニマムスパングル処理」を行って
いる。さらに、表面形状および外観を向上させる目的で
レベラー加工やスキンパス圧延が行われている。しかし
レベラー加工、スキンパス圧延を行った後にクロメート
処理を行うと、比較的短期間で亜鉛めっき鋼板の表面が
黒色に変色する現象がある。
凝固する時に微細水滴粒等をめっき層表面に吹きつけ、
めっき層の亜鉛結晶を細かくするいわゆる「ゼロスパン
グル処理」または「ミニマムスパングル処理」を行って
いる。さらに、表面形状および外観を向上させる目的で
レベラー加工やスキンパス圧延が行われている。しかし
レベラー加工、スキンパス圧延を行った後にクロメート
処理を行うと、比較的短期間で亜鉛めっき鋼板の表面が
黒色に変色する現象がある。
これら溶融亜鉛めっき鋼板の黒変防止法としては、−特
開昭５５−１３１１７８号、特開昭５７−１１４６９５
号、特開昭５９−１７７３８１号の技術がある。
開昭５５−１３１１７８号、特開昭５７−１１４６９５
号、特開昭５９−１７７３８１号の技術がある。
特開昭５５−１３１１７８号の技術は、溶融亜鉛めっき
→機械的加工（スキンパス加工）→加熱（２００℃以上
酸化膜生成）→クロメート処理である。この技術は機械
加工により変質し、他の部分と異なった表面性状部分を
もとの表面性状に回復させる方法であり、積極的に黒変
を防止する技術ではない、また、表面を加熱酸化するた
めの加熱設備が高価なものとなること、加熱エネルギー
もコスト高となり経済的に不利である。
→機械的加工（スキンパス加工）→加熱（２００℃以上
酸化膜生成）→クロメート処理である。この技術は機械
加工により変質し、他の部分と異なった表面性状部分を
もとの表面性状に回復させる方法であり、積極的に黒変
を防止する技術ではない、また、表面を加熱酸化するた
めの加熱設備が高価なものとなること、加熱エネルギー
もコスト高となり経済的に不利である。
特開昭５７−１１４６９５号の技術は溶融亜鉛めっき→
アルカリ金属炭酸塩処理（表面の酸化膜除去）→電気亜
鉛めっきである。この技術は溶融亜鉛めっきの酸化膜を
完全に除去し、さらに電気亜鉛めっきを行い表面を純亜
鉛で均一化させる方法で積極的に黒変を防止する技術で
あり、黒変防止には優れた技術である。しかし、溶融め
っきラインに電気めっき設備を設置しなければならず。
アルカリ金属炭酸塩処理（表面の酸化膜除去）→電気亜
鉛めっきである。この技術は溶融亜鉛めっきの酸化膜を
完全に除去し、さらに電気亜鉛めっきを行い表面を純亜
鉛で均一化させる方法で積極的に黒変を防止する技術で
あり、黒変防止には優れた技術である。しかし、溶融め
っきラインに電気めっき設備を設置しなければならず。
高価な設備投資が必要であり、かつ製造工程が複雑にな
りコストが高くなる欠点がある。
りコストが高くなる欠点がある。
特開昭５９−１７７３８１号の技術は、溶融亜鉛めっき
−１−Ｎ ｉイオンまたはＧＯイオンあるいはその両者
を混合する溶液で処理する技術である０本技術は、処理
が簡単で黒変防止のみでは優れた技術であるが、耐食性
および塗装を行う場合に行われる下地処理としてのリン
酸塩処理性が悪く塗装後の二次密着が悪くなる欠点があ
る。
−１−Ｎ ｉイオンまたはＧＯイオンあるいはその両者
を混合する溶液で処理する技術である０本技術は、処理
が簡単で黒変防止のみでは優れた技術であるが、耐食性
および塗装を行う場合に行われる下地処理としてのリン
酸塩処理性が悪く塗装後の二次密着が悪くなる欠点があ
る。
〈発明が解決しようとする問題点〉
ＺｎまたはＺｎ−Ａｎ系溶融めっき鋼板は用途の多様化
とともに、化成処理性、耐スクラッチ性、耐食性、塗装
性、外観、加工性等の優れた鋼板の要求が高まっている
。これらの対策として亜鉛付着量の増加、Ｚｎ−Ａ １
合金化めっき、クロメート処理、スキンパス処理、レベ
ラー処理、ミニマムスパングル処理等が行われている溶
融亜鉛系めっき鋼板が製造されている。
とともに、化成処理性、耐スクラッチ性、耐食性、塗装
性、外観、加工性等の優れた鋼板の要求が高まっている
。これらの対策として亜鉛付着量の増加、Ｚｎ−Ａ １
合金化めっき、クロメート処理、スキンパス処理、レベ
ラー処理、ミニマムスパングル処理等が行われている溶
融亜鉛系めっき鋼板が製造されている。
前記処理を行うことで、２次的に発生してきた問題が、
保管中に鋼板の表面が黒色に変色するという現象である
。この黒変は、特に耐食性等の前記性能に悪影響を与え
るものでないが、商品価値を著しく低下させるものであ
る。
保管中に鋼板の表面が黒色に変色するという現象である
。この黒変は、特に耐食性等の前記性能に悪影響を与え
るものでないが、商品価値を著しく低下させるものであ
る。
このため、黒変防止においては、抑制処理は次にような
条件を満足しなければならない。
条件を満足しなければならない。
（１）安価な処理法、処理が簡単である。
（２）高速処理性（処理時間が短いこと）。
（３）現有の溶融めっきラインの大幅な改造を必要とし
ない。
ない。
（４）黒変を防止あるいは著しく抑制できる。
（５）塗装性、耐食性、加工性を損なわない。
従来技術としては特開昭５５−１３１１７８号、特開昭
５７−１１４６９５号 特開昭５９−１７７３８１号が
ある。
５７−１１４６９５号 特開昭５９−１７７３８１号が
ある。
これらの技術も前記の通り設備投資、および黒変防止以
外の性能で問題がある。
外の性能で問題がある。
従って、本発明の目的は、黒変防止、耐スクラッチ性、
耐食性の改善を図ることのできる溶融亜鉛系めっき鋼板
の製造方法を提供しようとするにある。
耐食性の改善を図ることのできる溶融亜鉛系めっき鋼板
の製造方法を提供しようとするにある。
〈発明の構成〉
Ｚｎまたは’１ｎ−Ａｎ系溶融亜鉛めっき鋼板の黒変発
生原因を鋭意研究した結果、次にことを見い出した。
生原因を鋭意研究した結果、次にことを見い出した。
（１）黒変はめっき層表面全体に発生するのでなく、亜
鉛スパングルにより黒変する面としない面がある。
鉛スパングルにより黒変する面としない面がある。
（２）黒変するスパングルは、亜鉛の結晶方位が高面指
数の面である。
数の面である。
（３）高面指数の亜鉛結晶表面にはＣｒ、 Ａｎが多い
。
。
（４）レベラー、スキンパス圧延を行った亜鉛めっき鋼
板は黒変を発生しやすい。
板は黒変を発生しやすい。
（５）レベラー、スキンパスを行った亜鉛の結晶方位は
高面指数の割合が高くなる。
高面指数の割合が高くなる。
（６）亜鉛めっき鋼板をアルカリ洗浄後、クロメート処
理したものは黒変が発生しやすＩ／１゜（７）亜鉛めっ
き鋼板をクロメート処理後透明塗料を塗装したものでも
黒変が発生する。
理したものは黒変が発生しやすＩ／１゜（７）亜鉛めっ
き鋼板をクロメート処理後透明塗料を塗装したものでも
黒変が発生する。
（８）黒変物質の成分は、 ＺｎＯが主成分であり、他
にβ−ＡｊＬ２０ｓ・３Ｈ２０が存在する。
にβ−ＡｊＬ２０ｓ・３Ｈ２０が存在する。
前記の調査結果により、本発明者等は、黒変の発生機構
を次にように推定した。
を次にように推定した。
■活性な表面をもつ亜鉛めっき鋼板は保管中に酸化が促
進され黒変となる。
進され黒変となる。
■活性な表面をもつ亜鉛めっき鋼板にクロメート処理し
た鋼板は、保管中にＣｒ６＋によるＺｎの酸化により黒
変となる。
た鋼板は、保管中にＣｒ６＋によるＺｎの酸化により黒
変となる。
■表面にＡｎまたはＡＩＬ酸化物が付着している亜鉛め
っき鋼板は、ＡｆＬまたはｌ酸化物の触媒作用で黒変が
促進する。
っき鋼板は、ＡｆＬまたはｌ酸化物の触媒作用で黒変が
促進する。
■亜鉛の結晶方位が高面指数のものは、活性度が高く反
応性が高いため、酸化が促進され黒色となる。
応性が高いため、酸化が促進され黒色となる。
以上の調査結果、黒変の発生機構の推定より、黒変防止
には次の方法をとることができる。
には次の方法をとることができる。
■亜鉛めっきの結晶方位を底面指数にコントロールする
。
。
■亜鉛めっき表面のＡｎをなくし、かつ表面の活性度を
低くする。
低くする。
しかし、■の結晶方位のコントロールは不可能であるか
ら、■の表面のＡ２を減少させるか、表面を不活性化す
る方法を鋭意検討した結果、亜鉛めっき鋼板をＸｉと次
亜リン酸、亜リン酸およびそれらの各種塩の１種以上を
含有する溶液で処理した後にクロメート処理を行うこと
により、表面にＸｌ−Ｐ合金層とクロメート皮膜を形成
させることにより、耐黒変性、耐スクラッチ性、耐食性
に優れた溶融亜鉛めっき鋼板を得ることができることを
見い出した。
ら、■の表面のＡ２を減少させるか、表面を不活性化す
る方法を鋭意検討した結果、亜鉛めっき鋼板をＸｉと次
亜リン酸、亜リン酸およびそれらの各種塩の１種以上を
含有する溶液で処理した後にクロメート処理を行うこと
により、表面にＸｌ−Ｐ合金層とクロメート皮膜を形成
させることにより、耐黒変性、耐スクラッチ性、耐食性
に優れた溶融亜鉛めっき鋼板を得ることができることを
見い出した。
本発明で対象とする亜鉛系溶融亜鉛めっき鋼板は、０．
１〜０．３％Ａｉを含有する従来の溶融亜鉛めっき鋼板
、高耐食性を目的として、Ａ４含有を０．３〜７５％と
高くしたＡｆＬ−Ｚｎ系溶融めっき鋼板に適用できる。
１〜０．３％Ａｉを含有する従来の溶融亜鉛めっき鋼板
、高耐食性を目的として、Ａ４含有を０．３〜７５％と
高くしたＡｆＬ−Ｚｎ系溶融めっき鋼板に適用できる。
前記溶融亜鉛めっき鋼板には、Ａｎの他にＰｂ、 Ｌａ
、 Ｃｅ、 Ｍｇ等の元素を含有したＡｎ−Ｚｎ系溶融
めっき鋼板であればいかなるものでもよい。
、 Ｃｅ、 Ｍｇ等の元素を含有したＡｎ−Ｚｎ系溶融
めっき鋼板であればいかなるものでもよい。
本発明はめっき表面を旧と次亜リン酸、亜リン酸および
それらの各種塩の１種以上を含有する溶液で処理するこ
とにより１表面にＰ／Ｎｉ＋Ｐ＝０．０１〜０．２の組
成比からなる旧−Ｐ合金を０．１〜２０ｍｇ／ｍ２付着
させることにより耐黒変性、耐食性、耐スクラッチ性に
優れた溶融亜鉛めっき鋼板を得る。
それらの各種塩の１種以上を含有する溶液で処理するこ
とにより１表面にＰ／Ｎｉ＋Ｐ＝０．０１〜０．２の組
成比からなる旧−Ｐ合金を０．１〜２０ｍｇ／ｍ２付着
させることにより耐黒変性、耐食性、耐スクラッチ性に
優れた溶融亜鉛めっき鋼板を得る。
本発明の目的は、耐黒変性、耐食性、耐スクラッチ性の
改善である。耐黒変性にはめつき中のＡＭを低下させる
こと、耐食性には、クロメート皮膜を均一に形成させる
ことである。
改善である。耐黒変性にはめつき中のＡＭを低下させる
こと、耐食性には、クロメート皮膜を均一に形成させる
ことである。
耐スクラッチ性については１表面硬度を高くすることで
改善できる。
改善できる。
このようなことから、本発明者等は溶融亜鉛めっき鋼板
表面にＮｉ−Ｐ合金を付着させることを見い出した。
表面にＮｉ−Ｐ合金を付着させることを見い出した。
溶融亜鉛めっき鋼板表面にＮｉ−Ｐ合金を付着させる方
法としてはＮｉイオンと次亜リン酸、亜リン酸およびそ
れらの各種塩の１種以上を含有する溶液で処理すること
により、Ｐ／Ｎｉ＋Ｐ＝０．０１〜０．２の組成比から
なるＸｌ−Ｐ合金を０．１〜２０濡ｇ／ｍ２付着させる
。
法としてはＮｉイオンと次亜リン酸、亜リン酸およびそ
れらの各種塩の１種以上を含有する溶液で処理すること
により、Ｐ／Ｎｉ＋Ｐ＝０．０１〜０．２の組成比から
なるＸｌ−Ｐ合金を０．１〜２０濡ｇ／ｍ２付着させる
。
旧イオンと次亜リン酸、亜リン酸およびそれらの各種塩
の１種以上を含有する溶液としては、１例として塩化ニ
ッケル（５〜ｌｏｏｇ／Ｊｌ）、炭酸ニッケル（５〜１
００ｇ／文）、硫酸ニッケル（５０〜２００ｇ／ｌ）、
ＮａＨｚＰＯｓ＋ （１０〜１００ｇ／立）、 ８
３ＰＯ３（０，１〜５ｇ／文）、ｐＨ１〜８、温度２０
〜９０℃、助剤として乳酸、プロピオン酸、コハク酸、
マロン酸との有機酸を添加するものでよい。
の１種以上を含有する溶液としては、１例として塩化ニ
ッケル（５〜ｌｏｏｇ／Ｊｌ）、炭酸ニッケル（５〜１
００ｇ／文）、硫酸ニッケル（５０〜２００ｇ／ｌ）、
ＮａＨｚＰＯｓ＋ （１０〜１００ｇ／立）、 ８
３ＰＯ３（０，１〜５ｇ／文）、ｐＨ１〜８、温度２０
〜９０℃、助剤として乳酸、プロピオン酸、コハク酸、
マロン酸との有機酸を添加するものでよい。
本発明では溶融亜鉛めっき鋼板表面にＰ／Ｎｉ＋Ｐ−０
，０１〜０，３の組成比からなるＮｉ−Ｐ合金を表面に
０．５〜２０ｍｇ／腸２付着させることで目的の性能を
得るものであり、無電解めっき、電解めっきのいずれの
方法でもよく、処理液中にＮｉイオンとＨ２ＰＯ２−、
Ｈ２ＰＯ３−″の１種または両者を含有する溶液であれ
ばよく、特に処理液組成を限定する必要がない。
，０１〜０，３の組成比からなるＮｉ−Ｐ合金を表面に
０．５〜２０ｍｇ／腸２付着させることで目的の性能を
得るものであり、無電解めっき、電解めっきのいずれの
方法でもよく、処理液中にＮｉイオンとＨ２ＰＯ２−、
Ｈ２ＰＯ３−″の１種または両者を含有する溶液であれ
ばよく、特に処理液組成を限定する必要がない。
旧−Ｐ合金組成をＰ／Ｎｉ＋Ｐ＝０．０１〜０．２の範
囲に規定した理由について記すｅ Ｐ／ Ｎ ｔ ”Ｐ
−０，０１未満では耐黒変性は良好であるが、被膜硬
度が低く、耐スクラッチ性の改善がみられない。
囲に規定した理由について記すｅ Ｐ／ Ｎ ｔ ”Ｐ
−０，０１未満では耐黒変性は良好であるが、被膜硬
度が低く、耐スクラッチ性の改善がみられない。
また、 Ｐ／Ｎｉ◆Ｐ−０，２をこえると、平板での耐
黒変性は良好であるが、加工部で皮膜にクラックが生じ
やすくクラック部に黒変を生じる。従って。
黒変性は良好であるが、加工部で皮膜にクラックが生じ
やすくクラック部に黒変を生じる。従って。
Ｐ／旧＋Ｐ比はｏ、ｏｉ〜０．２とするのがよい。
次にＮｉ−Ｐ合金の付着量を０．５〜２０ｍｇ／膳２に
規定した理由を記す、 ０．５ ｍｇ／■３未満では耐
黒変性、耐スクラッチ性の向上がみられないためである
。
規定した理由を記す、 ０．５ ｍｇ／■３未満では耐
黒変性、耐スクラッチ性の向上がみられないためである
。
これは旧−Ｐ合金での被覆が不完全であるためと考えら
れる。２０ｍｇ／ｗ２をこえると、処理時に褐色〜黒色
の着色が生じるために外観上不良となる。ただし、処理
条件によっては変色しない場合があるが、被膜が厚くな
ると加工性が悪く、加工部にクラックが生じ、クラック
部に黒変が発生する。従って、Ｎｉ−Ｐ合金付着量は０
．５〜２０ ｔａｇ／麿２とするのがよい。
れる。２０ｍｇ／ｗ２をこえると、処理時に褐色〜黒色
の着色が生じるために外観上不良となる。ただし、処理
条件によっては変色しない場合があるが、被膜が厚くな
ると加工性が悪く、加工部にクラックが生じ、クラック
部に黒変が発生する。従って、Ｎｉ−Ｐ合金付着量は０
．５〜２０ ｔａｇ／麿２とするのがよい。
クロメート付着量をＣｒ換算で５〜１００ ｍｇ／冒２
と規定した理由を記す、５腸ｇ／層２未満では、クロメ
ート皮膜が表面を均一に被覆できず、十分な耐食性が得
られない、 １００ｍｇ／ｍ２をこえると、耐食性は向
上するが着色が著しくなり外観上問題となる。よってＣ
ｒ付着量は５〜１００層ｇ７＠２とするのがよい。
と規定した理由を記す、５腸ｇ／層２未満では、クロメ
ート皮膜が表面を均一に被覆できず、十分な耐食性が得
られない、 １００ｍｇ／ｍ２をこえると、耐食性は向
上するが着色が著しくなり外観上問題となる。よってＣ
ｒ付着量は５〜１００層ｇ７＠２とするのがよい。
〈実施例〉
次に、本発明を実施例および比較例につき具体的じ杷田
ナスーイΦ田１４た俳輩廿１士下記に示す４種類を使用
した。
ナスーイΦ田１４た俳輩廿１士下記に示す４種類を使用
した。
供試材Ａ
連続溶融亜鉛めっきラインで製造したゼロスパングル亜
鉛めっき鋼板 亜鉛メツき浴成分 ＡｉＬＯ，１８Ｌ、Ｐｂ Ｏ，３Ｘ
。
鉛めっき鋼板 亜鉛メツき浴成分 ＡｉＬＯ，１８Ｌ、Ｐｂ Ｏ，３Ｘ
。
Ｆｅ Ｏ，０２％ 、残部Ｚｎ
めっき浴温度 ４７０℃
ライン速度１５０ｍｐ■
亜鉛付着量１８０ ｇ／ｓ２
スキンパス率１．２％
り ロ メ − ト な し供試材Ｂ
連続溶融亜鉛めっきラインで製造した４、５％Ａ文−Ｚ
ｎ溶融めっき鋼板 亜鉛メッキ浴成分 Ａｉ ４．５ Ｌ Ｐｂ Ｏ，００
１Ｘ。
ｎ溶融めっき鋼板 亜鉛メッキ浴成分 Ａｉ ４．５ Ｌ Ｐｂ Ｏ，００
１Ｘ。
Ｆｅ Ｏ，０２％ 。
ミツシュメタル０．０５＄。
残部Ｚｎ
めっき浴温度 ４６０℃
ラ イ ン 速 度 １２０ｍｐ層めっき付
着量 １８０ｇ／■２ ス キ ン バ ス な しり ロ メ
− ト な し供試材Ｃ 市販ＡＪＩ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金溶融めっき鋼板メッキ成
分 ＡＩＬ４．９Ｌ Ｓｉ Ｏ，３ＬＭｇ Ｏ，０
９％、 Ｐｂ Ｏ，０１Ｌ残部Ｚｎ めっき付着量 ２２３ｇ／＋１２゜クロメート
な し スキンパス 不 明 供試材り 市販Ａｌ１−Ｚｎ系合金溶融めっき鋼板メッキ成分
Ａｎ ５４ Ｌ Ｓｉ １．７ ＬＰｂ ０．ＯＩ！
、 残部Ｚｎ めっき付着量 １８３ｇ／層２ 。
着量 １８０ｇ／■２ ス キ ン バ ス な しり ロ メ
− ト な し供試材Ｃ 市販ＡＪＩ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金溶融めっき鋼板メッキ成
分 ＡＩＬ４．９Ｌ Ｓｉ Ｏ，３ＬＭｇ Ｏ，０
９％、 Ｐｂ Ｏ，０１Ｌ残部Ｚｎ めっき付着量 ２２３ｇ／＋１２゜クロメート
な し スキンパス 不 明 供試材り 市販Ａｌ１−Ｚｎ系合金溶融めっき鋼板メッキ成分
Ａｎ ５４ Ｌ Ｓｉ １．７ ＬＰｂ ０．ＯＩ！
、 残部Ｚｎ めっき付着量 １８３ｇ／層２ 。
クロメート な し
スキンパス 不 明
なお、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄのめっき浴成分、めっき成分、付
着量は発明者等の分析値である。
着量は発明者等の分析値である。
前記４種の供試材に表１に示す処理条件で処理を行い、
種々の試験片を得た。得られた試験片の性能評価として
、耐黒変性、耐食性、耐スクラッチ性試験を下記の通り
行った。
種々の試験片を得た。得られた試験片の性能評価として
、耐黒変性、耐食性、耐スクラッチ性試験を下記の通り
行った。
（耐黒変性試験）
試験片を２枚づつ合せ１片面ビニルコートした梱包紙で
梱包し、６０℃、８０％の恒温恒湿槽に１０日間入れて
試験した。
梱包し、６０℃、８０％の恒温恒湿槽に１０日間入れて
試験した。
評価はめっき面の外観を目視で観察し、次の基準で黒変
発生程度を判定した。
発生程度を判定した。
黒変評価基準
■ ： 黒変の発生が全くない
Ｏ： 僅かに灰黒色の変色発生、
全面積の３０％以下
Δ ： やや灰黒色の変色発生、全面積の３０〜５０％
× ： 著しく灰色〜黒色の変色発生、全面積の５０％
以上 （耐スクラッチ性試験） 試験片表面を＃２４０エメリー紙（１０Ｘ２０ ｍｍ）
に荷重１をかけ、１０ ｃｍ／ｓｅｃの速度で試験片面
を擦り、試験片表面に綿状キズの発生するまでの荷重で
評価した。
以上 （耐スクラッチ性試験） 試験片表面を＃２４０エメリー紙（１０Ｘ２０ ｍｍ）
に荷重１をかけ、１０ ｃｍ／ｓｅｃの速度で試験片面
を擦り、試験片表面に綿状キズの発生するまでの荷重で
評価した。
評価基準
Ａ ： １５ｇ以上でスリキズ発生Ｂ：１０−１４
ｇでスリキズ発生 Ｃ： ９ｇ以下でスリキズ発生 （耐食性試験） 試験片の端面をシールして、塩水噴霧試験器に入れて５
％白錆発生までの時間で評価した。
ｇでスリキズ発生 Ｃ： ９ｇ以下でスリキズ発生 （耐食性試験） 試験片の端面をシールして、塩水噴霧試験器に入れて５
％白錆発生までの時間で評価した。
表 １ 実施例、比較例の処理条件表 ２
実施例、比較例の性能試験結果〈発明の効果〉 以上、実施例、比較例から明らかなように１本発明の亜
鉛系めっき鋼板の表面処理法は、従来の表面処理法に比
較し、耐黒変性が優れていることはもちろん、塩水噴霧
試験での耐食性および取り扱い中でのスリキズ防止に対
して、耐スクラッチ性が著しく優れた性能を有すること
が明らかである。
実施例、比較例の性能試験結果〈発明の効果〉 以上、実施例、比較例から明らかなように１本発明の亜
鉛系めっき鋼板の表面処理法は、従来の表面処理法に比
較し、耐黒変性が優れていることはもちろん、塩水噴霧
試験での耐食性および取り扱い中でのスリキズ防止に対
して、耐スクラッチ性が著しく優れた性能を有すること
が明らかである。
このように亜鉛系めっき鋼板表面にＰ／Ｘｉ＋Ｐ＝０．
０１〜０．２の組成のＮｉ−Ｐ合金を０．１〜２０ Ｂ
／ｍ２付着させ、さらにクロメート皮膜をＣｒ換算で５
〜１００ｍｇ／■２施すことにより、耐黒変性、耐食性
、耐スクラッチ性の優れた製品を提供できる。
０１〜０．２の組成のＮｉ−Ｐ合金を０．１〜２０ Ｂ
／ｍ２付着させ、さらにクロメート皮膜をＣｒ換算で５
〜１００ｍｇ／■２施すことにより、耐黒変性、耐食性
、耐スクラッチ性の優れた製品を提供できる。
Claims (2)
- （１）ＺｎまたはＺｎ−Ａｌ系合金溶融めっき表面にＰ
／Ｎｉ＋Ｐ＝０．０１〜０．２の組成比からなるＮｉ−
Ｐ合金を０．１〜２０ｍｇ／ｍ＾２と、その上の５〜１
００ｍｇ／ｍ＾２のクロメート皮膜とを有することを特
徴とする耐黒変性、耐食性、耐スクラッチ性に優れた溶
融亜鉛系めっき鋼板。 - （２）鋼板表面にＺｎまたはＺｎ−Ａｌ系合金溶融めっ
きを施した亜鉛系めっき鋼板をＮｉイオンと次亜リン酸
およびそれらの塩から選択された１種以上を含有する溶
液で処理することにより、表面にＰ／Ｎｉ＋Ｐ＝０．０
１〜０．２の組成比からなるＮｉ−Ｐ合金を０．１〜２
０ｍｇ／ｍ＾２付着させ、引き続きクロメート処理を行
いクロメート皮膜をＣｒ換算で５〜１００ｍｇ／ｍ＾２
付着させることを特徴とする耐黒変性、耐食性、耐スク
ラッチ性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9494285A JPS61253378A (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | 耐黒変性、耐食性、耐スクラツチ性に優れた溶融亜鉛系めつき鋼板、およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9494285A JPS61253378A (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | 耐黒変性、耐食性、耐スクラツチ性に優れた溶融亜鉛系めつき鋼板、およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61253378A true JPS61253378A (ja) | 1986-11-11 |
Family
ID=14123999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9494285A Pending JPS61253378A (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | 耐黒変性、耐食性、耐スクラツチ性に優れた溶融亜鉛系めつき鋼板、およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61253378A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01222065A (ja) * | 1988-03-02 | 1989-09-05 | Nisshin Steel Co Ltd | 溶融めっき鋼板の表面処理方法 |
| JPH02101176A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-12 | Nippon Steel Corp | 耐黒変性にすぐれた溶融亜鉛メッキ鋼板の製造方法 |
-
1985
- 1985-05-02 JP JP9494285A patent/JPS61253378A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01222065A (ja) * | 1988-03-02 | 1989-09-05 | Nisshin Steel Co Ltd | 溶融めっき鋼板の表面処理方法 |
| JPH02101176A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-12 | Nippon Steel Corp | 耐黒変性にすぐれた溶融亜鉛メッキ鋼板の製造方法 |
| JPH0581673B2 (ja) * | 1988-10-06 | 1993-11-15 | Nippon Steel Corp |
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