JPS61250046A - Stabilization of chlorinated polyvinyl chloride resin - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To stabilize the titled resin so as to be free from initial color development when melted on heating, thus to provide a colorless clear melt, by incorporating said resin with either poly(meth)acrylic acid or copolymer from acrylic acid and methacrylic acid. CONSTITUTION:First, (A) 100pts.wt. of CPVC with a chlorine content 60-70wt% prepared by chlorination of PVC with a viscosity-average polymerization degree, pref. 300-3,000 is incorporated with (B) 0.01-2pts.wt., in the acid from, of either poly(meth)acrylic acid or copolymer from acrylic acid and methacrylic acid with a molecular weight pref. 5,000-600,000 (e.g., prepared by solution polymerization, in the presence of an initiator such as benzoyl peroxide, of acrylic acid dissolved in an organic solvent) and, preferably, (C) 0.5-5wt% of a dialkyltin-contg. sulfur compound, followed by kneading, thus accomplishing the objective stabilization.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂の安定化方法に
関するものである。この発明の目的とするところは、成
形のために加熱したとき、着色せずに無色であって、し
かも透明な成形体を与えるような塩素化ポリ塩化ビニル
樹脂を提供することにある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for stabilizing chlorinated polyvinyl chloride resin. An object of the present invention is to provide a chlorinated polyvinyl chloride resin that is colorless and gives a transparent molded article when heated for molding.

塩素化ポリ塩化ビニル樹脂（以下、これをｃｐｖｃとい
う）は、ポリ塩化ビニル樹脂（以下、これをＰｖＣとい
う）を塩素化して作られる。ｃｐｖｃは、ｐｖｃの良好
な特性を持ち、且つＰＶＣの欠点を改良したものとして
広い用途が期待される。詳述すｎば、ＣＰＶＣはＰｖＣ
と同様に耐候性、耐火炎性及び耐薬品性にすぐれている
。しかも、ＰｖＣは、熱変形温度が低いために６０〜７
０℃以上では使用できないとさｎｌこれが欠点とされて
いたが、ＣＰＶＣは熱変形温度がＰｖＣよりも２０〜４
０℃も高く、従って、ＰｖＣの耐熱性を改良したものと
されたＯ従って、ＣＰＶＣはＰｖＣよりもさらに広い用
達が開けようとしている。Chlorinated polyvinyl chloride resin (hereinafter referred to as CPVC) is made by chlorinating polyvinyl chloride resin (hereinafter referred to as PvC). CPVC is expected to have a wide range of uses as it has the good characteristics of PVC and has improved the drawbacks of PVC. In detail, CPVC is PvC
It also has excellent weather resistance, flame resistance, and chemical resistance. Moreover, PvC is 60-7 due to the low heat distortion temperature.
This was considered to be a drawback because it could not be used at temperatures above 0℃, but CPVC has a heat distortion temperature of 20 to 4
Therefore, CPVC is expected to be used in a wider range of applications than PvC.

ところが、従来のｃｐｖｃは、新たに開けようとしてい
る用途に適したものではなかった。何となれば、従来の
ｃｐｖｃをそのような用途に向けようとして成形すると
、ＣＰＶＣが加熱の初期に既に黄色から褐色に着色し、
無色透明のものとはなり得なかったからである。詳しく
云えば、その用途は、電子部品ケース、表示板のような
無色透明であることを必要とするのに、ｃｐｖｃを成形
しようとして加熱すると、溶融し始めたとき既にｃｐｖ
ｃが一部分解して黄色に着色し、無色透明にはなり得な
かった。だから、上述のように無色を必要とする用途に
向くものとはなり得なかった。従って、新しい用途に向
けるためには、加熱溶融時に初期着色がなくて、無色透
明な溶融物となるようなｃｐｖｃを提供する必要があっ
た。However, conventional CPVC was not suitable for the new applications being developed. The problem is that when conventional CPVC is molded for such applications, the CPVC turns from yellow to brown at the beginning of heating.
This is because it could not be colorless and transparent. Specifically, the application requires colorless and transparent materials such as electronic component cases and display boards, but when CPVC is heated to be molded, when it begins to melt, the CPVC has already formed.
c was partially decomposed and colored yellow, and could not become colorless and transparent. Therefore, as mentioned above, it could not be suitable for applications requiring colorlessness. Therefore, in order to find new uses, it was necessary to provide a CPVC that does not exhibit initial coloration when heated and melted, resulting in a colorless and transparent melt.

文献によれば、特公昭４Ｂ−１８５５８号公報が、Ｐｖ
Ｃの塩素化工程の改善を提案している。その提案によれ
ば、とドロクロロメチレン化合物の存在下にＰｖＣを水
性媒体中に懸濁させ、またそこにアクリル酸重合体を存
在させてのちＰｖｃを塩素化すると、塩素化工程が改善
されるというのである。この提案によｎば、確かに初期
着色がなくて無色透明な溶融物を与えるｃｐｖｃが得ら
れる。According to the literature, Japanese Patent Publication No. 4B-18558 states that Pv
We propose an improvement to the C chlorination process. According to the proposal, suspending PvC in an aqueous medium in the presence of a dichloromethylene compound and chlorinating the PvC in the presence of an acrylic acid polymer improves the chlorination process. That is what it means. According to this proposal, it is possible to obtain a CPVC which does not have any initial coloration and gives a colorless and transparent melt.

しかし、上記提案は、ＰｖＣの塩素化工程における改善
を内容とするために、市販のｃｐｖｃを用いて実施でき
るものではない。また、上記提案は、とドロクロロメチ
レン化合物という特殊な膨潤剤の使用を必要としている
ので、簡単に実施できることにならない。そこで、この
発明者は、市販のｃｐｖｃに安定剤を添加することによ
って、ｃｐｖｃの初期着色を無くしようと企てた。However, since the above proposal involves improvement in the chlorination process of PvC, it cannot be implemented using commercially available CPVC. Further, the above proposal requires the use of a special swelling agent called a dichloromethylene compound, and therefore cannot be implemented easily. Therefore, the inventor attempted to eliminate the initial coloring of CPVC by adding a stabilizer to commercially available CPVC.

この発明者は、上述のような観点に立って、ＣＰＶＣの
初期着色を防ぎ、ＣＰＶＣを無色透明の溶融物とする方
法について広汎な研究を行った。一般に、ｃｐｖｃの安
定化はＰｖＣの安定化と同様に考えられ勝ちであるが、
研究の結果によれば、ＣＰＶＣの初期着色の防止は、Ｐ
ＶＣ用に使用される安定剤ではその効果の乏しいことが
判明した。また、研究の結果、上述の特公昭４３−１８
５５８号公報が記載しているアクリル酸重合体のうち、
特定のもの、すなわちポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、又はアクリル酸とメタクリル酸との共重合体を選び
、これを市販のｃｐｖｃに添加すると、それだけでこの
組成物は加熱時の初期着色がなく、無色透明の溶融物と
なることが判明した。この発明は、このような知見に基
づいてなされたものであるＯ この発明は、ｃｐｖｃにポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、又はアクリル酸とメタクリル酸との共重合体を添
加することを特徴とする、ｃＰｖｃ樹脂の安定化方法に
関するものである。Based on the above-mentioned viewpoint, the inventor conducted extensive research on a method for preventing the initial coloring of CPVC and turning CPVC into a colorless and transparent melt. In general, stabilization of CPVC is considered to be similar to stabilization of PvC, but
According to the results of the study, the prevention of early staining of CPVC is
The stabilizers used for VC were found to be less effective. In addition, as a result of research, the above-mentioned special public
Among the acrylic acid polymers described in Publication No. 558,
If you select a specific one, namely polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, and add it to commercially available CPVC, this composition alone will have no initial coloration upon heating, It turned out to be a colorless and transparent melt. This invention was made based on such knowledge.O This invention is characterized by adding polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid to CPVC. , relates to a method for stabilizing cPvc resin.

この発明において用いらｎるｃｐｖｃは、ＰｖＣを塩素
化することによって得られる。この場合のＰｖｃは、塩
化ビニ、ｚの単独重合体に限らず、塩化ビニルと他の単
量体との共重合体であってもよい。他の単量体は、例え
ば塩化ビニリデン、エチレン、プルピレン、アクリロニ
トリル、酢酸ビニル１アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、アルキルビニルエーテル等である。これら
の単量体を重合又は共重合させるには、懸濁重合法、乳
化重合法、塊状重合法等の方法があるが、ＰｖＣはその
何ｎの重合方法によったものであってもよい。また、Ｐ
ＶＣは、特公昭４５−８８０６４号公報に記載されてい
るように、変性剤を用いて重合したものであってもよい
。ＰｖＣの重合度としては、粘度平均重合度が８００〜
８０００のものが好ましく、そのうちでも４００〜１５
００のものがとくに好ましい。The CPVC used in this invention is obtained by chlorinating PvC. Pvc in this case is not limited to a homopolymer of vinyl chloride and z, but may be a copolymer of vinyl chloride and other monomers. Other monomers include, for example, vinylidene chloride, ethylene, propylene, acrylonitrile, vinyl acetate monoacrylate, methacrylate, alkyl vinyl ether, and the like. There are methods such as suspension polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization to polymerize or copolymerize these monomers, and PvC may be polymerized using any of these methods. . Also, P
VC may be polymerized using a modifier, as described in Japanese Patent Publication No. 45-88064. As for the degree of polymerization of PvC, the viscosity average degree of polymerization is 800~
8000 is preferable, among which 400 to 15
00 is particularly preferred.

この発明方法において用いらｎるｃｐｖｃは、前述のＰ
ＶＣをどのような方法によって塩素化したものであって
もよい。すなわち、ＰｖＣの塩素化方法としては、気相
で行う方法、水相で行う方法、有機溶媒中で行う方法が
知られているが、ＣＰＶＣはその何れによったものであ
ってもよい。ｃｐｖｃは、塩素化の程度によって、塩素
含有量が５ａ７重量％以上の種々の段階のものが得られ
るが、この発明方法ではその何れをも用いることができ
る。そのうちで好ましいのは塩素含有量が６０〜７０重
量％のものである・ この発明において用いられるポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体（以
下、これをアクリル重合体という）は、アクリル酸、メ
タクリル酸を公知の方法によって重合又は共重合して得
られる。重合又は共重合は各種の方法によって行うこと
ができる。例えば、アクリル酸を有機溶媒に溶解してお
き、これに重合開始剤を加えて普通の溶液重合法を行う
ことによって容易に得られる。重合開始剤としては、例
えばベンゾイルパーオキサイドを用いることができる。The cpvc used in the method of this invention is the above-mentioned PVC.
VC may be chlorinated by any method. That is, as a method for chlorinating PvC, there are known methods for chlorinating in a gas phase, a method in an aqueous phase, and a method in an organic solvent, and CPVC may be chlorinated by any of these methods. Depending on the degree of chlorination, CPVC can be obtained in various stages with a chlorine content of 5a7% by weight or more, and any of these can be used in the method of this invention. Among these, preferred are those with a chlorine content of 60 to 70% by weight. Polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid (hereinafter referred to as acrylic polymer) used in this invention. ) is obtained by polymerizing or copolymerizing acrylic acid and methacrylic acid by a known method. Polymerization or copolymerization can be carried out by various methods. For example, it can be easily obtained by dissolving acrylic acid in an organic solvent, adding a polymerization initiator thereto, and carrying out an ordinary solution polymerization method. As the polymerization initiator, for example, benzoyl peroxide can be used.

アクリル重合体は、分子量として５０００〜６００，０
００の範囲内のものを用いることが望ましい。The acrylic polymer has a molecular weight of 5000 to 600.0.
It is desirable to use a value within the range of 00.

この発明において、ＣＰＶＣに添加すべきアクリル重合
体は、ＣＰＶＣｌ　００重量部に対して０．０１〜１０
重量部とすることが好ましい。その理由は、０．０１重
量部以下ではアクリル重合体を添加した効果が充分に現
われないからであり、逆に、３０重量部以上としても、
その使用量に見合うだけの効果が現われないからである
。アクリル重合体のｃｐｖｃへの添加時期は、塩素化に
よってＰＶＣがｃｐｖｃとされたあとであれば何時でも
よい。詳しく云えばｃｐｖｃが生成し、残存塩素が除去
されたあとであれば、ＣＰＶＣがスラリー状態にあって
も、ケーキ状態にあってもよい。In this invention, the acrylic polymer to be added to CPVC is 0.01 to 10 parts by weight per 00 parts by weight of CPVCl.
Preferably, it is expressed in parts by weight. The reason for this is that if it is less than 0.01 parts by weight, the effect of adding the acrylic polymer will not be fully manifested, and conversely, even if it is more than 30 parts by weight,
This is because the effect is not commensurate with the amount used. The acrylic polymer may be added to the CPVC at any time after the PVC has been converted into CPVC by chlorination. Specifically, after CPVC is generated and residual chlorine is removed, CPVC may be in a slurry state or a cake state.

この発明において、アクリル重合体が塩又はエステルの
形態とされないで、酸の形態のままで用いられることは
、目新しいことである。すなわち、この発明で用いらｎ
るアクリル重合体は、一種の安定剤であると考えられる
が、安定剤という見地から見ると、従来ＰｖＣの安定剤
として用いられて来たものは、金属石鹸のように殆んど
脂肪酸の塩の形態にされたものが多かったので、この発
明においてアクリル重合体が酸の形態とさｎていること
は目新しく見える。また、重合体同志の混合物という見
地から見ると、アクリル重合体は、エステルの形で他の
樹脂に混合されることが多かったので、この発明におい
てアクリル重合体が酸の形態で用いらｎることは、矢張
り目新しいことである。In this invention, it is novel that the acrylic polymer is not converted into a salt or ester form, but is used in its acid form. That is, n used in this invention
Acrylic polymers are considered to be a type of stabilizer, but from the standpoint of stabilizers, most of the stabilizers conventionally used as PvC stabilizers are salts of fatty acids, such as metal soaps. The fact that the acrylic polymer is in the acid form in this invention seems novel. Also, from the standpoint of a mixture of polymers, acrylic polymers are often mixed with other resins in the form of esters, so in this invention the acrylic polymers are used in the form of acids. This is something completely new.

また、ｃｐｖｃにアクリル重合体を添加するとともに、
さらにこれにジアルキル錫含硫黄化合物を添加すると、
ｃｐｖｃは一層初期着色の少ないものとなることが判明
した。ジアルキル錫含硫黄化合物は、例えば日東化成社
製のＴＶＳ　１８８３１と呼ばれている化合物である。In addition, while adding an acrylic polymer to CPVC,
Furthermore, when a dialkyltin sulfur-containing compound is added to this,
CPVC was found to have even less initial coloration. The dialkyltin sulfur-containing compound is, for example, a compound called TVS 18831 manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.

そのほか、東京ファインケミカル社１１１７）ＯＴ−４
や、三共有機合成社製のスタン０ＮＺ−４１Ｆである・
このようなジアルキル錫含硫黄化合物はＣＰＶＣ１００
重量部に対して０．５〜５重量部の割合で加える。In addition, Tokyo Fine Chemical Company 1117) OT-4
It is Stan 0NZ-41F manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd.
Such a dialkyltin sulfur compound is CPVC100.
It is added at a ratio of 0.5 to 5 parts by weight based on parts by weight.

この発明の方法では、ｃｐｖｃの成形加工にあたって、
通常添加されるその他の添加剤を添加することを妨げな
い。その他の添加剤は、熱安定剤、滑剤、加工助剤、強
化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、染料及び顔
料等である。In the method of this invention, in the molding process of CPVC,
This does not preclude the addition of other additives that are normally added. Other additives include heat stabilizers, lubricants, processing aids, reinforcing agents, antioxidants, UV absorbers, plasticizers, dyes and pigments.

この発明によれば、ＣＰＶＣにあとからアクリル重合体
を加えて混練するだけで、ｃｐｖｃ加工時の初期着色を
防ぐことができるので、操作が簡単である。また、この
発明に係る樹脂組成物は、無色透明のｃｐｖｃ製成形体
を与えるので、表示板、電子部品等への広い応用が期待
さｎる。According to this invention, it is possible to prevent initial discoloration during CPVC processing by simply adding an acrylic polymer to CPVC and kneading it afterwards, so the operation is simple. Further, since the resin composition according to the present invention provides a colorless and transparent CPVC molded article, it is expected to have wide application to display boards, electronic parts, etc.

以下に実施例及び比較例を挙げて、この発明方法によっ
て得らｎた樹脂組成物が、加工時の初期着色の点ですぐ
れている所以を明らかにする。以下で単に部と云うのは
、重量部を意味している。Examples and comparative examples will be given below to clarify why the resin composition obtained by the method of this invention is excellent in terms of initial coloring during processing. Hereinafter, the term "parts" means parts by weight.

実施例１ 塩素含有量が６５重量％の乾燥ＣＰＶＣ１００部に、ポ
リアクリル酸（分子量約３００，０００）０．０５部を
加え、よく混合したのち、これにジーｎ−オクチルｉ−
ｓ、ｓ’−ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）
（日東化成社製　ＴＶＳ　す８８３１）区θ部、アクリ
ル系加工助剤（三菱レーヨン社製メタプレンＰ−５５１
）１５部、低分子ポリエチレン（三井石油化学社製ハイ
ワックス　４２０２ｉＥ）１０部、強化剤（奥羽化学社
製クレへＢＴＡ　ＩＮ）５部を加え、よく混合したのち
、６インチロールを用いて１８０℃で５分間混練して、
ロールシートを得た。このロールシートを切断し積層し
て、１８０℃で１０分間プレスして、プレス板を得た。Example 1 To 100 parts of dry CPVC with a chlorine content of 65% by weight, 0.05 part of polyacrylic acid (molecular weight approximately 300,000) was added, mixed thoroughly, and then added with di-n-octyl i-
s,s'-bis(isooctylmercaptoacetate)
(Manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd. TVS Su8831) Ward θ part, Acrylic processing aid (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Metaprene P-551
), 10 parts of low-molecular polyethylene (Highwax 4202iE manufactured by Mitsui Petrochemicals Co., Ltd.), and 5 parts of a reinforcing agent (Kurehe BTA IN manufactured by Ou Chemical Co., Ltd.) were added, mixed well, and then heated at 180°C using a 6-inch roll. Knead for 5 minutes with
Got a roll sheet. This rolled sheet was cut, laminated, and pressed at 180° C. for 10 minutes to obtain a pressed plate.

得られたプレス板は殆んど無色透明であった。このプレ
ス板について、日本電色工業株式会社製の色差計を用い
て、標準板との色差△Ｅと、黄色度差ΔＮとを測定した
。その結果は、△Ｅが４４、ΔＮが６０であった。The obtained pressed plate was almost colorless and transparent. Regarding this press plate, the color difference ΔE and the yellowness difference ΔN from the standard plate were measured using a color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. As a result, ΔE was 44 and ΔN was 60.

比較例１ ポリアクリル酸を用いないこととした以外は、実施例１
と全く同様にしてプレス板を得た。このプレス板は、黄
色に着色し、不透明であった。このプレス板について△
ＥとΔＮとを測定した。その結果、△Ｅは５１、ΔＮは
フ４であった＠比較例１では、△Ｅが５０台の値を示し
、ΔＮが７０台の値を示しているが、こｎに対し、実施
例１では△Ｅが４０台の値を示し、ΔＮが６０台の値を
示しているので、実施例１では、比較例１に比べて初期
着色のすぐれたプレス板が得られていることが明らかで
ある。Comparative Example 1 Example 1 except that polyacrylic acid was not used.
A pressed plate was obtained in exactly the same manner. This press plate was colored yellow and was opaque. About this press plate△
E and ΔN were measured. As a result, ΔE was 51 and ΔN was 4. In Comparative Example 1, ΔE showed a value in the 50s and ΔN showed a value in the 70s. In Example 1, ΔE shows a value in the 40s, and ΔN shows a value in the 60s, so it is clear that in Example 1, a pressed plate with superior initial coloring was obtained compared to Comparative Example 1. It is.

実施例２ ポリアクリル酸の添加量を増加して、０．１部とした以
外は、実施例１と全く同様にしてプレス板を得た。この
プレス板は無色透明であった。このプレス板について△
ＥとΔＮとを測定したところ、△Ｅは４３、△Ｎは５７
であった〇 実施例３ ポリアクリル酸の添加時期を変えた以外は、実施例２と
全く同様に実施した・添加時間としては、ＰｖＣを水性
懸濁状態で塩素化してＣＰＶＣとし、これから塩素を除
いたあとで、ＣＰＶＣがまだスラリーの状態にある時に
、これにポリアクリル酸を添加した。Example 2 A press plate was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the amount of polyacrylic acid added was increased to 0.1 part. This press plate was colorless and transparent. About this press plate△
When E and ΔN were measured, ΔE was 43 and ΔN was 57.
Example 3 The process was carried out in the same manner as in Example 2, except that the timing of addition of polyacrylic acid was changed.The addition time was as follows: PvC was chlorinated in an aqueous suspension to form CPVC, and chlorine was then added. After removal, polyacrylic acid was added to the CPVC while it was still in a slurry state.

プレス板は無色透明であった。このプレス板について△
ＥとΔＮとを測定したところ、△Ｅは４５、ΔＮは６０
であった。The press plate was colorless and transparent. About this press plate△
When E and ΔN were measured, ΔE was 45 and ΔN was 60.
Met.

実施例４ ポリアクリル酸として分子量が低くて、分子量約８０，
０００のものを用いることとした以外は、実施例２と全
く同様に実施してプレス板を得た。Example 4 Polyacrylic acid has a low molecular weight, about 80,
A pressed plate was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that 000 was used.

プレス板は無色透明であった。このプレス板について△
ＥとΔＮとを測定したところ、△Ｅは４６、ΔＮは６２
であった。The press plate was colorless and transparent. About this press plate△
When E and ΔN were measured, ΔE was 46 and ΔN was 62.
Met.

実施例５ アクリル重合体としてポリメタクリル酸（分子量約２５
０，０００）を用いた以外は、実施例２と金く同様に実
施してプレス板を得た。Example 5 Polymethacrylic acid (molecular weight approximately 25
A pressed plate was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0,000) was used.

プレス板は無色透明であった。このプレス板について△
ＥとΔＮとを測定したところ、△Ｅは４５、ΔＮは５８
であった。The press plate was colorless and transparent. About this press plate△
When E and ΔN were measured, ΔE was 45 and ΔN was 58.
Met.

比較例２ ポリアクリル酸の代わりにポリメチルメタクリレート（
分子量約ａｏｏ、ｏｏｏ）を用いることとした以外は、
実施例１と全く同様に実施してプレス板を得た◇ このプレス板は比較例１で得らｎたプレス板と同程度に
黄色に着色していた。このプレス板について△ＥとΔＮ
とを測定したところ、△Ｅは５０、ΔＮは７８であった
０これによりエステルの形態とさｎたポリメタクリル酸
ではその効果のないことが確認された。Comparative Example 2 Polymethyl methacrylate (
Except that molecular weights of about aoo, ooo) were used.
A pressed plate was obtained in exactly the same manner as in Example 1◇ This pressed plate was colored yellow to the same extent as the pressed plate obtained in Comparative Example 1. About this press plate △E and ΔN
When measured, ΔE was 50 and ΔN was 78. This confirmed that polymethacrylic acid in the form of ester had no such effect.

比較例３ ジアルキル錫化合物として硫黄を含まない熱安定剤を用
いることとした以外は、比較例１と全く同様にしてプレ
ス板を得た。ここで用いた熱安定剤は、ジーｎ−オクチ
ル錫−ｓ、　ｓ’−ビス（イソオクチルメルカプトアセ
テート）の代わりとして、東京ファインケミカル社製の
Ｍ−１０１ＥＫ（ジプチル錫マレエート）を用いた。Comparative Example 3 A press plate was obtained in exactly the same manner as Comparative Example 1, except that a sulfur-free heat stabilizer was used as the dialkyltin compound. As the heat stabilizer used here, M-101EK (diptyltin maleate) manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd. was used instead of di-n-octyltin-s,s'-bis(isooctylmercaptoacetate).

得られたプレス板は着色していた。このプレス板につい
て△ＥとΔＮとを測定したところ、△Ｅは５２で、ΔＮ
は７５であった〇 実施例６ 比較例８において、ポリアクリル酸（分子量約ａｏｏ、
ｏｏｏ）を０．１部添加することとした以外は、比較例
８と全く同様にしてプレス板を得た。The obtained press plate was colored. When ΔE and ΔN were measured for this press plate, ΔE was 52 and ΔN
was 75. Example 6 In Comparative Example 8, polyacrylic acid (molecular weight about aoo,
A press plate was obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 8 except that 0.1 part of ooo) was added.

このプレス板は無色透明であり、比較例８のものに比べ
ると遥かに着色が少なかった。このプレス板について△
ＥとΔＮとを測定したところ、△Ｅは４７、ΔＮは６３
であった◇This press plate was colorless and transparent, and had far less coloring than that of Comparative Example 8. About this press plate△
When E and ΔN were measured, ΔE was 47 and ΔN was 63.
It was◇

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、又はアクリル酸とメタクリル酸との共重
合体を添加することを特徴とする、塩素化ポリ塩化ビニ
ル樹脂の安定化方法。 ２、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、又はアクリル酸とメタクリル酸との共重
合体を添加するとともに、ジアルキル錫金含黄化合物と
を添加することを特徴とする、塩素化ポリ塩化ビニル樹
脂の安定化方法。[Claims] 1. A chlorinated polyvinyl chloride resin characterized by adding polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid to the chlorinated polyvinyl chloride resin. Stabilization method. 2. Chlorination characterized by adding polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid to chlorinated polyvinyl chloride resin, and also adding a dialkyltin gold yellowing compound. Method for stabilizing polyvinyl chloride resin.