JPS61246220A - オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 - Google Patents
オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPS61246220A JPS61246220A JP8825085A JP8825085A JPS61246220A JP S61246220 A JPS61246220 A JP S61246220A JP 8825085 A JP8825085 A JP 8825085A JP 8825085 A JP8825085 A JP 8825085A JP S61246220 A JPS61246220 A JP S61246220A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- oiticica oil
- catalyst
- phenolic resin
- formation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電子機器に使用されるフェノール樹脂積層板
を製造するときに用いるオイチシカ油変性フェノール樹
脂の製造法に関する。
を製造するときに用いるオイチシカ油変性フェノール樹
脂の製造法に関する。
従来の技術
従来、フェノール樹脂積層板あるいは銅張積層板には、
桐油変性のフェノール樹脂が広（用いられている。桐油
は、共役二重結合を有し、フェノール類との反応性が優
れているためその変性フェノール樹脂を用いることによ
り、優れた電気性能及び打抜き加工性を有する積層板が
得られる。
桐油変性のフェノール樹脂が広（用いられている。桐油
は、共役二重結合を有し、フェノール類との反応性が優
れているためその変性フェノール樹脂を用いることによ
り、優れた電気性能及び打抜き加工性を有する積層板が
得られる。
前記の桐油は、価格が大幅に変動し安定した原料確保が
困難である問題がある。そこで、桐油代替品として用い
られるオイチシカ油は、桐油に比べ価格的に安定した原
料であり、桐油の主成分α−エレオステアリン酸と同様
の共役トリエン構造を有するα−リカン酸を主成分とす
るため、桐油とよ（似た反応性を示す。しかし、α−リ
カン酸は、α−エレオステアリン酸と異太る点もあり、
分子鎖中にケト基を有するためフェノール類との反応性
を異にする。また、オイチシカ油は、桐油に比べ飽和脂
肪族の含有量が多い。さらに粘度が高い六どの相違点が
あり、フェノール樹脂との相溶性も異Ｉｌる。
困難である問題がある。そこで、桐油代替品として用い
られるオイチシカ油は、桐油に比べ価格的に安定した原
料であり、桐油の主成分α−エレオステアリン酸と同様
の共役トリエン構造を有するα−リカン酸を主成分とす
るため、桐油とよ（似た反応性を示す。しかし、α−リ
カン酸は、α−エレオステアリン酸と異太る点もあり、
分子鎖中にケト基を有するためフェノール類との反応性
を異にする。また、オイチシカ油は、桐油に比べ飽和脂
肪族の含有量が多い。さらに粘度が高い六どの相違点が
あり、フェノール樹脂との相溶性も異Ｉｌる。
発明が解決しようとする問題点
例えば、オイチシカ油−フエノール付加物を塩基性触媒
下でホルムアルデヒドと反応させ、レゾール化したとき
、その樹脂組成物の相溶性が劣り、透明均一な硬化物が
得られ難い。また、塩基性触媒が第３級アミン触媒では
、反応性が著しく劣り、アンモニア触媒等では積層板用
基材への含浸性に劣る欠点がある。
下でホルムアルデヒドと反応させ、レゾール化したとき
、その樹脂組成物の相溶性が劣り、透明均一な硬化物が
得られ難い。また、塩基性触媒が第３級アミン触媒では
、反応性が著しく劣り、アンモニア触媒等では積層板用
基材への含浸性に劣る欠点がある。
本発明は、積層板の製造に適し、特性の良い積層板を提
供できるオイチシカ油変性フェノール樹脂を目的とする
ものである。
供できるオイチシカ油変性フェノール樹脂を目的とする
ものである。
ム。
間シ解決するための手段
本発明は、フェノール類とオイチシカ油をまず酸性触媒
存在下で反応させ、オイチシカ油−フエノール類付加物
をつくり、次いで第３級アミン触媒存在下延級脂肪族ア
ルコール溶媒中ζごてホルムアルデヒド類と反応させ更
に第２級アミン触媒を添加しレゾール化させることを特
徴とするオイチシカ油変性フェノール樹脂の製造法であ
る。
存在下で反応させ、オイチシカ油−フエノール類付加物
をつくり、次いで第３級アミン触媒存在下延級脂肪族ア
ルコール溶媒中ζごてホルムアルデヒド類と反応させ更
に第２級アミン触媒を添加しレゾール化させることを特
徴とするオイチシカ油変性フェノール樹脂の製造法であ
る。
作用
本発明では、レゾール化反応において低級脂肪族アルコ
ール溶媒により系を均一化すると共に急激な高分子生成
を抑制する。そして、塩基性触媒として、まず第３級ア
ミン存在下で反応させる事により、高分子生成が少なく
メチロール基の多い反応系を生成し、次いで第２級アミ
ン触媒存在下で反応させることにより、硬化速度が速く
、架橋密度の高い樹脂ワニスを得る事ができる。
ール溶媒により系を均一化すると共に急激な高分子生成
を抑制する。そして、塩基性触媒として、まず第３級ア
ミン存在下で反応させる事により、高分子生成が少なく
メチロール基の多い反応系を生成し、次いで第２級アミ
ン触媒存在下で反応させることにより、硬化速度が速く
、架橋密度の高い樹脂ワニスを得る事ができる。
実施例
本発明に用いるフェノール類には、石炭酸、クレゾール
、キシレノール、ブチルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、カシュナットオイル、ウルシオ
ール、レゾルシン、ナフトール或は前記フェノール類の
ノボラック、ビスフェノールＡなどがある。また、本発
明に用いる酸性触媒には、塩酸、硫酸、燐酸などの無機
酸、）ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸詔どの有
機酸あるいはルイス酸セどがある。
、キシレノール、ブチルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、カシュナットオイル、ウルシオ
ール、レゾルシン、ナフトール或は前記フェノール類の
ノボラック、ビスフェノールＡなどがある。また、本発
明に用いる酸性触媒には、塩酸、硫酸、燐酸などの無機
酸、）ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸詔どの有
機酸あるいはルイス酸セどがある。
酸性触媒存在下で得られたオイチシカ油−フエノール類
付加物は、次いで第３級アミン触媒存在下延級脂肪族ア
ルコール溶媒中にてホルムアルデヒド類と反応させ更に
第２級アミン触媒下で反応を進めレゾール化する。
付加物は、次いで第３級アミン触媒存在下延級脂肪族ア
ルコール溶媒中にてホルムアルデヒド類と反応させ更に
第２級アミン触媒下で反応を進めレゾール化する。
本発明に用いる第３級アミンとしては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、２．
４．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、
２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、
２−エチル４−メチルイミダゾールなどが適当である。
ン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、２．
４．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、
２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、
２−エチル４−メチルイミダゾールなどが適当である。
また、本発明に用いる第２級アミンとしては、ジメチル
アミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、ジイソブ
チルアミンなどが適当である。
アミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、ジイソブ
チルアミンなどが適当である。
ホルムアルデヒド類としては、反応系を均一化しレゾー
ル化反応後の減圧脱水工程を省略でき、更に塩基性触媒
の添加量を少なくできるなどの利点から高濃度の８０〜
９０１パラホルムアルデヒドを用いるのが好ましい。ホ
ルムアルデヒド類のモル比は、フェノール類に対し１．
１〜１．３モルが適当である。
ル化反応後の減圧脱水工程を省略でき、更に塩基性触媒
の添加量を少なくできるなどの利点から高濃度の８０〜
９０１パラホルムアルデヒドを用いるのが好ましい。ホ
ルムアルデヒド類のモル比は、フェノール類に対し１．
１〜１．３モルが適当である。
尚、第３級アミン触媒下延級脂肪族アルコール溶媒中の
レゾール化反応の際、必要に応じて前記フェノール類を
追加しても差し支えたい。
レゾール化反応の際、必要に応じて前記フェノール類を
追加しても差し支えたい。
また、本発明に用いる低級脂肪族アルコールは、メタノ
ール、エタノール、プロピルアルコールなど炭素数３以
下のものが好ましい。
ール、エタノール、プロピルアルコールなど炭素数３以
下のものが好ましい。
本発明によるオイチシカ油変性フェノール樹脂は、コツ
トンリンター紙、クラフト紙かどの基材に含浸させた後
所要枚数を重ね合わせ、必要に応じてさらに片面または
両面に銅箔を重ねて加熱加圧して積層板あるいは銅張積
層板を得る。また本発明によるオイチシカ油変性フェノ
ール樹脂を基材に含浸する時、水溶性フェノール樹脂初
期縮合物を混合するかもしくは前記初期縮合物を予め含
浸した基材を用いることも可能である。
トンリンター紙、クラフト紙かどの基材に含浸させた後
所要枚数を重ね合わせ、必要に応じてさらに片面または
両面に銅箔を重ねて加熱加圧して積層板あるいは銅張積
層板を得る。また本発明によるオイチシカ油変性フェノ
ール樹脂を基材に含浸する時、水溶性フェノール樹脂初
期縮合物を混合するかもしくは前記初期縮合物を予め含
浸した基材を用いることも可能である。
実施例１
フェノール５００ｙ−、オイチシカ油５００？、パラト
ルエンスルホン酸０．５Ｐを加え、９５〜１００″Ｃに
て１２０分間反応し、オイチシカ油−フエノール付加物
を得た。引続き、メタノール６８ｙ−、トリエチルアミ
ン２７ｙ−１８５ｑ６パラホルムアルデヒド２２０ｔを
加え９５〜ｔｏｏ°Ｃで３時間反応した後ジエチルアミ
ンを７？添加し９５〜ｔｏｏ”ｃで更に４時間反応しゲ
ルタイム（１６０°Ｃ）３分のレゾールワニスを得た。
ルエンスルホン酸０．５Ｐを加え、９５〜１００″Ｃに
て１２０分間反応し、オイチシカ油−フエノール付加物
を得た。引続き、メタノール６８ｙ−、トリエチルアミ
ン２７ｙ−１８５ｑ６パラホルムアルデヒド２２０ｔを
加え９５〜ｔｏｏ°Ｃで３時間反応した後ジエチルアミ
ンを７？添加し９５〜ｔｏｏ”ｃで更に４時間反応しゲ
ルタイム（１６０°Ｃ）３分のレゾールワニスを得た。
このワニスをメタノールで希釈し５０優濃度のオイチシ
カ油変性フェノール樹脂ワニスを得た。クラフト紙に前
記オイチシカ油変性フェノール樹脂ワニスを含浸乾燥し
て樹脂付着分４８重量係の塗工紙を得た。前記塗工紙８
プライとその片側に接着剤付き３５μ厚銅箔を重ね、１
６０°Ｃ％ １００辱ｆ／ａ／ｌの条件にて６０分間加
熱加圧して厚さ１．６ ｗｉの銅張積層板を得た。その
性能を第１表に示す。
カ油変性フェノール樹脂ワニスを得た。クラフト紙に前
記オイチシカ油変性フェノール樹脂ワニスを含浸乾燥し
て樹脂付着分４８重量係の塗工紙を得た。前記塗工紙８
プライとその片側に接着剤付き３５μ厚銅箔を重ね、１
６０°Ｃ％ １００辱ｆ／ａ／ｌの条件にて６０分間加
熱加圧して厚さ１．６ ｗｉの銅張積層板を得た。その
性能を第１表に示す。
比較例１
フェノール５００？、オイチシカ油ＳＯＯ？、パラトル
エンスルホン酸０．５ｙＧ加え、９５〜ｌＯＯ″Ｃにて
１２０分間反応し、オイチシカ油−フエノール付加物を
得た。引続き、メタノール６８？、トリエチルアミン２
７Ｆ、８５幅パラホルムアルデヒド２２０？を加え９５
〜１００°Ｃで８時間反応しゲルタイ４３分４０秒のレ
ゾールワニスを得た（ゲル化は６時間後より進まず系中
粘度が高くなり、８時間以上は反応継続不可であった）
。
エンスルホン酸０．５ｙＧ加え、９５〜ｌＯＯ″Ｃにて
１２０分間反応し、オイチシカ油−フエノール付加物を
得た。引続き、メタノール６８？、トリエチルアミン２
７Ｆ、８５幅パラホルムアルデヒド２２０？を加え９５
〜１００°Ｃで８時間反応しゲルタイ４３分４０秒のレ
ゾールワニスを得た（ゲル化は６時間後より進まず系中
粘度が高くなり、８時間以上は反応継続不可であった）
。
上記ワニスを用い、実施例１と同様にして厚さ１．６ｍ
の銅張積層板を得た。その性能を第１表に示す。
の銅張積層板を得た。その性能を第１表に示す。
第 １ 表
（注１）ワニス揮散率は、１６０°Ｃ／２分で揮散する
ワニス固形分の含有量。
ワニス固形分の含有量。
（注２）塗ニスピードは、標準ワニスをクラフト紙に含
浸する際Ｌ６０”Ｃ−３ｍ の乾燥炉条件における所定乾燥度を 基準としこの基準を満たす塗ニスピ ード。
浸する際Ｌ６０”Ｃ−３ｍ の乾燥炉条件における所定乾燥度を 基準としこの基準を満たす塗ニスピ ード。
発明の効果
本発明によるオイチシカ油変性フェノール樹脂は、第３
級アミン触媒を用いレゾール化して系中にメチロール基
の多いワニスを得、次いで第２級アミン触媒を用いてワ
ニスを高分子化することにより、得られたワニスは基材
に対する含浸性が向上するとともに架橋密度の高い硬化
得ることができる。また、第１表に示すようにワニス揮
散率が低いことから、材料歩留り等の生産性に優れてお
り、工業的価値極めて大なるものである。
級アミン触媒を用いレゾール化して系中にメチロール基
の多いワニスを得、次いで第２級アミン触媒を用いてワ
ニスを高分子化することにより、得られたワニスは基材
に対する含浸性が向上するとともに架橋密度の高い硬化
得ることができる。また、第１表に示すようにワニス揮
散率が低いことから、材料歩留り等の生産性に優れてお
り、工業的価値極めて大なるものである。
Claims (1)
- フェノール類とオイチシカ油を酸性触媒の存在下で反応
させた後、第３級アミン触媒存在下、低級脂肪族アルコ
ール溶媒中でホルムアルデヒド類と反応させ更に第２級
アミン触媒下で反応させることを特徴とするオイチシカ
油変性フェノール樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8825085A JPS61246220A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8825085A JPS61246220A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246220A true JPS61246220A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH0579092B2 JPH0579092B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=13937610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8825085A Granted JPS61246220A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246220A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6351558B2 (ja) | 2015-09-11 | 2018-07-04 | 三菱重工業株式会社 | 風力発電装置および風力発電装置の起動方法 |
| JP6358993B2 (ja) | 2015-09-11 | 2018-07-18 | 三菱重工業株式会社 | 風力発電装置および風力発電装置の併入方法 |
-
1985
- 1985-04-24 JP JP8825085A patent/JPS61246220A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0579092B2 (ja) | 1993-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61246220A (ja) | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPH0574609B2 (ja) | ||
| JP2019052258A (ja) | 多価ヒドロキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂用硬化剤、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、その硬化物、半導体封止材および積層板 | |
| JPH04363240A (ja) | フェノール樹脂積層板およびその製造方法 | |
| JPH0623228B2 (ja) | 油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS6026489B2 (ja) | 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS61168611A (ja) | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS61168612A (ja) | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS62192417A (ja) | 乾性油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS61171716A (ja) | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS6345729B2 (ja) | ||
| JPS58164612A (ja) | 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| KR820001054B1 (ko) | 내부 가소화 페놀수지의 제조방법 | |
| JPH05138793A (ja) | フエノール樹脂積層板の製造法 | |
| JPH05220882A (ja) | フェノール樹脂積層板の製造法 | |
| GB2036044A (en) | Phenolic resin blends | |
| JPH05320476A (ja) | 変性フェノール樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH0931146A (ja) | フェノール樹脂組成物の製造方法 | |
| JPS6026490B2 (ja) | 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPH0912686A (ja) | フェノール樹脂組成物、及びこのフェノール樹脂組成物を用いたプリプレグ、及びこのプリプレグを用いた積層板 | |
| JPS6169828A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPS6172029A (ja) | 積層板の製造法 | |
| JPH05320294A (ja) | 変性フェノール樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPS6033128B2 (ja) | 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPH05154955A (ja) | フェノール樹脂積層板の製造法 |