JPS61243082A - 2-piperazinopyrimidine derivative - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:The compound of formula I [R<1> is H or aralkyl; R<2> is alkyl, cycloalkyl, OH-substituted lower alkyl, lower alkoxy-substituted lower alkyl, di(lower alkyl)amino-substituted lower alkyl or aralkyl]. EXAMPLE:2-( 4-Benzylpiperazino )-6-cyclohexyl-5-oxo-5, 6-dihydro(7H)pyrrolo[3, 4-d]pyrimidine. USE:Herbicide for paddy field and plowed land. Effective to the paddy field weeds such as barnyard grass, umbrella plant, monochoria, etc., and the plowed land weeds such as Deccan grass, large crab-grass, green amaranth, etc. PREPARATION:The compound of formula I wherein R<1> is benzyl is produced by reacting the compound of formula II with the compound of formula III (in the case of R<1> is benzyl) in a solvent, and reacting the resultant compound of formula IV with the amine of formula R<2>NH2 in a solvent. The obtained compound can be converted to another compound of formula I wherein R<2> is H by the hydrocracking in the presence of a hydrogenation catalyst supplying H2 in a solvent under normal pressure -10kg/cm<2>.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は除草剤として有用な新規２−ピペラジノピリミ
ジン誘導体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to novel 2-piperazinopyrimidine derivatives useful as herbicides.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

窒素やカルボニルを含む環がピリミジン環と縮合したも
の１例えばピリドピリミジン構造を有する化合物として
はケミカルアプストラクツ（Ｃｈｅｍ、　Ａｂｓｔｒ、
）　９０巻５４８９３（１９７９１，同９７巻１８２３
５０（１９８２）に記載されているものが知られている
。しかし１本願化合物とは構造上にも大きな差異が見ら
れるうえ、これら公知化合物の農業用途に対する有用性
についても全く明らかにされていない。Compounds in which a ring containing nitrogen or carbonyl is fused with a pyrimidine ring 1 For example, compounds having a pyridopyrimidine structure include Chemical Abstr.
) Volume 90 54893 (19791, Volume 97 1823
50 (1982) is known. However, there is a large difference in structure from the compound of the present application, and the usefulness of these known compounds for agricultural purposes has not been clarified at all.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、一般式ＣＩ） 〔式中、Ｒ１は水素又はアラルキル基であり　Ｒ２はア
ルキル基、シクロアルキル基、水酸基置換低級アルキル
基、低級アルコキシ基置換低級アルキル基、ジ低級アル
キルアミノ基置換低級アルキル基又はアラルキル基であ
るう〕で表わされる２−ピペラジノピリミジン誘導体に
関するものである。The present invention is based on the general formula CI) [wherein R1 is hydrogen or an aralkyl group, and R2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, a hydroxyl-substituted lower alkyl group, a lower alkoxy group-substituted lower alkyl group, a di-lower alkylamino group-substituted lower The present invention relates to a 2-piperazinopyrimidine derivative represented by (c) which is an alkyl group or an aralkyl group.

〔本願物質〕[Claim substance]

本願物質は一般式（Ｉ）で表わされるものであり。 The substance of the present application is represented by general formula (I).

式中のＲ１のアルキル基としては、ベンジル基、ジフェ
ニルメチル基、）ＩＪフェニルメチル基ナトヲ挙げるこ
とができ、とりわけベンジル基であることが好ましい。Examples of the alkyl group for R1 in the formula include a benzyl group, a diphenylmethyl group, and a phenylmethyl group, with a benzyl group being particularly preferred.

またＲ２のアルキル基としては炭素数５以上のものであ
り１例えばｎ−アミル基などのアミル基類、ｎ−ヘキシ
ル基などのヘキシル基類、ｎ−ヘプチル基などのヘプチ
ル基類、ｎ−オクチル基などのオクチル基類などを話げ
ることができ、とくにｎ−ヘプチル基であることが好ま
しい。Ｒ２のシクロアルキル基としては例えば炭素数４
ないし７のもの、とくに炭素数６のシクロヘキシル基で
あることが好ましい。Ｒ２の水酸基置換低級アルキル基
としては、例えばメチロール基、エチロール基を挙げる
ことができ、中でも後者であることが好ましく、Ｒ２の
低級アルコキシ基置換低級アルキル基としては、炭素数
１ないし８のもので、例えばメトキシメチル基、エトキ
シメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基など
を挙げることができ、中でもメトキシエチル基であるこ
とが好ましく。The alkyl group for R2 has 5 or more carbon atoms, such as amyl groups such as n-amyl group, hexyl groups such as n-hexyl group, heptyl groups such as n-heptyl group, n-octyl group, etc. It can include octyl groups such as groups, and n-heptyl groups are particularly preferred. For example, the cycloalkyl group for R2 has 4 carbon atoms.
A cyclohexyl group having 6 to 7 carbon atoms, particularly a cyclohexyl group having 6 carbon atoms, is preferable. Examples of the lower alkyl group substituted with a hydroxyl group for R2 include a methylol group and an ethylol group, of which the latter is preferable, and the lower alkyl group substituted with a lower alkoxy group for R2 is one having 1 to 8 carbon atoms. , for example, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, etc. Among them, methoxyethyl group is preferable.

Ｒ２のジ低級アルキルアミノ基置換低級アルキル基とし
ては１例えば２−ジメチルアミノエチル基。The lower alkyl group substituted with di-lower alkylamino group for R2 is 1, for example, 2-dimethylaminoethyl group.

２−ジエチルアミノエチル基などを挙げることができ、
中でも前者であることが好ましり、Ｒ２のアラルキル基
としてはＲ１で例示したもののほか、２−フェニルエチ
ル基を挙げることができ、中でもベニジル基％　２−フ
ェニルエチル基でアルこトカ好ましいっ また本願物質は遊離の状態であっても塩の形、例えば酸
付加塩の形になっていてもよい。このような塩について
も同様に除革剤として用いることができる。酸付加塩と
しては、塩酸、硫酸、リン酸の如き鉱酸、酢酸、マレイ
ン酸、クエン酸の如き有機酸を例示することができる。Examples include 2-diethylaminoethyl group,
Of these, the former is preferred, and in addition to those exemplified for R1, examples of the aralkyl group for R2 include a 2-phenylethyl group, among which a benidyl group is preferred. The substance of the present application may be in the free state or in the form of a salt, for example an acid addition salt. Such salts can also be used as leather removing agents. Examples of acid addition salts include mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid, maleic acid, and citric acid.

以下１本願物質のうち、とくに好ましいものを例示する
。Among the substances of the present application, particularly preferred ones are illustrated below.

〔製造方法〕〔Production method〕

一般式（Ｉ）で表わされる本願物質は１次の反応式に従
い製造することができる。Ｒ１がベンジル基である場合
を例にとって説明する。The substance of the present application represented by general formula (I) can be produced according to the first-order reaction formula. An example in which R1 is a benzyl group will be explained.

■　　　　　　　　　　　　　　　■ ■ 化合物■は例えば後述する参考例により合成することが
できる。化合物■と■を、水、メタノール、エタノール
、ＴＨＦ、ＤＭＦなどの反応溶媒中、　０ないし１００
℃で０．５ないし１０時間反応させる。化合物■は化合
物■に　８２に相当する基を有するアミン■を反応させ
ることにより５合成することができる。化合物■は水、
アルコール類。■ ■ ■ Compound (2) can be synthesized, for example, according to Reference Examples described below. Compounds ■ and ■ in a reaction solvent such as water, methanol, ethanol, THF, DMF, etc. from 0 to 100
React at 0.5 to 10 hours. Compound (5) can be synthesized by reacting compound (1) with amine (2) having a group corresponding to 82. Compound ■ is water,
Alcohol.

ＴＨＦ、ＤＭＦ、）ルエン、キシレンなどの反応溶媒中
、０ないし１５０℃で０．５ないし２０時間原料化合物
を反応させることにより得ることができる。It can be obtained by reacting raw material compounds at 0 to 150° C. for 0.5 to 20 hours in a reaction solvent such as THF, DMF, ) toluene, or xylene.

さらにＲ１が水素である化合物は、化合物■に相当する
化合物を、水素化分解することにより得ることができる
。水素化分解触媒としては、　Ｐｄ−Ｃ。Further, a compound in which R1 is hydrogen can be obtained by hydrogenolyzing a compound corresponding to compound (2). As a hydrogenolysis catalyst, Pd-C is used.

ラネーＮｉ　、　　Ｐｔ−Ｃ、ＰｄＯなどを用いる。反
応溶媒はメタノール、エタノール、インプロパツールな
どのアルコール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などのカル
ボン酸、エタノール−ギ酸、エタノール−酢酸などの混
合溶媒などを用い、常圧ないし１０ｋｌ？／ｃＪで水素
を供給し、１０ないし１００℃で０．１・ないし１０時
間反応させる。反応後は常法により目的化合物を得るこ
とができる。Raney Ni, Pt-C, PdO, etc. are used. As the reaction solvent, alcohols such as methanol, ethanol, and impropatul, carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, and propionic acid, and mixed solvents such as ethanol-formic acid and ethanol-acetic acid are used, and the reaction is carried out at normal pressure to 10 kl? Hydrogen is supplied at a rate of /cJ and the reaction is carried out at 10 to 100°C for 0.1 to 10 hours. After the reaction, the target compound can be obtained by a conventional method.

〔有用性〕〔Usefulness〕

本願物質は除草剤として優れた活性を有する。 The substance of the present application has excellent activity as a herbicide.

すなわち１本願物質は水田用および畑地除草剤として使
用することができる。除草剤対象の雑草としては、タイ
ヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダ
カなどの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、オオイヌタデ、ア
オビユ、コゴメカヤツ１ハシロザなどの畑地雑草に対し
てとくに有効である。That is, the substance of the present application can be used as a herbicide for paddy fields and upland fields. The herbicide target weeds are particularly effective against paddy field weeds such as Japanese grasshopper, Japanese cypress, Japanese grasshopper, Japanese fireweed, and Japanese grasshopper, as well as upland weeds such as Japanese barnyard grass, Japanese knotweed, Japanese knotweed, Japanese grasshopper, and Japanese grasshopper.

本願物質を除草剤として用いるには１本願物質のみまた
はこれと担体、界面活性剤１分散剤、補助剤などを配合
して、水利剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し、適
当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。To use the claimed substance as a herbicide, the claimed substance alone or in combination with a carrier, a surfactant, a dispersant, an adjuvant, etc., is formulated into an aquarium, an emulsion, a fine granule, or a granule. Spray at a diluted concentration or apply directly.

以下、実施例等により本願発明を具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to examples and the like.

〔実施例等〕[Examples, etc.]

１−アミジノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩９．７＆
　（３６，４ｍｍｏｌ　）とＴＨＦ　１８５ｍＩＯ懸濁
液に。1-amidino-4-benzylpiperazine sulfate 9.7&
(36,4 mmol) in THF 185 mIO suspension.

ＮａＯＨ１，５，！ｉＴをＲ２０１５ｍ１に溶かした液
を加えて中和する。NaOH1,5,! Neutralize by adding a solution of iT in R2015ml.

ソノ後％　４−クロロ−２−エトキシメチレン−アセト
酢酸エチル８．！ｉ＋（３６，４皿０１）をＴＨＦ２０
０ｍｌに溶かした液を２０℃で滴下し１滴下終了後１時
間同温度で撹拌する。撹拌終了後エーテル３ＱＱｍｌを
加え、水洗を３回行い、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥
したのち溶媒を減圧下に留去し、淡黄色の目的物をｉｉ
、ｓ、ｐ得た。（収率８６．７％）’Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（ＣＤＣＩＪＩ媒、δｐｐｍ　）１．３７（３Ｈ，
ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、２．５１　（４Ｈ，ｔ。% after sono 4-chloro-2-ethoxymethylene-ethyl acetoacetate 8. ! i+ (36, 4 dishes 01) in THF20
Add the solution dissolved in 0ml dropwise at 20°C, and stir at the same temperature for 1 hour after adding one drop. After stirring, 3QQml of ether was added, washed with water three times, and the organic layer was dried over anhydrous MgSO4, and the solvent was distilled off under reduced pressure to remove the pale yellow target product.
,s,p obtained. (Yield 86.7%)'H-NMR spectrum (CDCIJI medium, δppm) 1.37 (3H,
t, J=7Hz), 2.51 (4H, t.

Ｊ＝６Ｈｚ）、３．７５（２Ｈ，Ｓ）、３．９７（４Ｈ
，ｔ。J = 6Hz), 3.75 (2H, S), 3.97 (4H
,t.

Ｊ＝６Ｈｚ）、４．３４（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、
　４．８８（２Ｈ，Ｓ）％７．３２（５Ｈ，’ｓ）。J=6Hz), 4.34(2H,q, J=7Hz),
4.88(2H,S)%7.32(5H,'s).

２−（４−ペンジルピペラジン）−４−りｏ。2-(4-penzylpiperazine)-4-rio.

メチルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル２．
０　＆　（５，３４ｍ　ｍｏｌ）をインアミルアルコー
ル４０ｍｇに溶かし、シクロヘキシルアミン１０．５ｇ
（１０７ｍｍ０１）を加え、６時間還流した。反応終了
後、溶媒を留去し、残渣をエーテルで洗浄することによ
り、標記化合物を結晶として１．３２．９得た（収率６
３チ）。Methylpyrimidine-5-carboxylic acid ethyl ester2.
0 & (5.34 mmol) in 40 mg of inamyl alcohol, 10.5 g of cyclohexylamine
(107 mm01) was added and refluxed for 6 hours. After the reaction was completed, the solvent was distilled off and the residue was washed with ether to obtain 1.32.9 of the title compound as crystals (yield: 6
3chi).

融点　１７６−１７８℃ 赤外吸収スペクトル（ＣＨＣＩ、溶液、ｃｍ’）３１２
０．２８５０，２８００，１６７０，１６１０゜１５７
２．１３５０，１００５゜ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶液、δｐｐｍ　
）１．２０−２゜ＤＯ（１０Ｈ）、２．５２（４Ｈ，ｔ
、　Ｊ＝５Ｈｚ）、３．５８（２Ｈ，ｓ　）、３．９６
（４Ｈ，、ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、４．１８　Ｃ２Ｈ，ｓ　
）、７．３７　（５Ｈ，ｓ　）％８．６９　（ＩＨ，Ｓ
　）。Melting point 176-178℃ Infrared absorption spectrum (CHCI, solution, cm') 312
0.2850, 2800, 1670, 1610°157
2.1350,1005°'H-NMR spectrum (CDC13 solution, δppm
) 1.20-2°DO (10H), 2.52 (4H, t
, J=5Hz), 3.58 (2H,s), 3.96
(4H,, t, J=5Hz), 4.18 C2H,s
), 7.37 (5H,s)%8.69 (IH,S
).

同様の方法により表１の化合物を得た。The compounds shown in Table 1 were obtained in a similar manner.

実施例７　　６−シクロヘキジルー５−オキソ−Ｕ ２−（４−ベンジルピペラジノ）−６−シクロヘキジル
ー５−オキソ−５，６−ジヒドロ（７Ｈ）ピロａ（３，
４−ｄ〕ピリミジン１．２１　（３，０７ｍ　ｍｏｌ。Example 7 6-cyclohexyl-5-oxo-U 2-(4-benzylpiperazino)-6-cyclohexyl-5-oxo-5,6-dihydro(7H)pyro a(3,
4-d] pyrimidine 1.21 (3,07 mmol.

実施例１）をエタノール３Ｑｍ／に溶かし、１０チＰｄ
−ＣＯ，１６１！を加え、６０℃で加水素分解した。Example 1) was dissolved in 3Qm/ethanol and 10% Pd
-CO,161! was added and hydrolyzed at 60°C.

反応終了後、Ｐｄ−Ｃを一過し、エタノールを留去する
ことにより、標記化合物０．９２ｇを結晶として得た（
収率〜１００％）。After the reaction was completed, Pd-C was passed through and ethanol was distilled off to obtain 0.92 g of the title compound as crystals (
yield ~100%).

融点　１７７−１８０℃ 赤外吸収スペクトル（ＣＨＣＩ、溶液、（ｍ’）３３３
０．２９２０．２８５０．１６７０．１６１０゜１５７
０．１３４５，９７８゜ １Ｈ−ＮＭＲｘペク）ル（ＣＤ（１，溶液、δｐｐｍ　
＞１．２０−２．００（１０Ｈ）、２．９４（４Ｈ，ｔ
、Ｊ＝５ｆ（ｚ）、　　３．９２（４Ｈ９ｔ、　Ｊ＝５
Ｈｚ）、４．ｔ９（２Ｈ，ｓ）、８．６９（ＩＨ，ｓ）
。Melting point 177-180℃ Infrared absorption spectrum (CHCI, solution, (m') 333
0.2920.2850.1670.1610°157
0.1345,978° 1H-NMRx Pecl (CD (1, solution, δppm
>1.20-2.00 (10H), 2.94 (4H, t
, J=5f(z), 3.92(4H9t, J=5
Hz), 4. t9 (2H, s), 8.69 (IH, s)
.

同様の方法により表２の化合物を得た。The compounds shown in Table 2 were obtained in a similar manner.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１は水素又はアラルキル基であり、Ｒ＾２
はアルキル基、シクロアルキル基、水酸基置換低級アル
キル基、低級アルコキシ基置換低級アルキル基、ジ低級
アルキルアミノ基置換低級アルキル基又はアラルキル基
である。〕で表わされる２−ピペラジノピリミジン誘導
体。[Claims] General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼[I] [In the formula, R^1 is hydrogen or an aralkyl group, and R^2
is an alkyl group, a cycloalkyl group, a hydroxyl-substituted lower alkyl group, a lower alkoxy-substituted lower alkyl group, a di-lower alkylamino group-substituted lower alkyl group, or an aralkyl group. ] A 2-piperazinopyrimidine derivative represented by: