JPS61238841A - 導電性ポリオレフイン組成物 - Google Patents
導電性ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPS61238841A JPS61238841A JP8038085A JP8038085A JPS61238841A JP S61238841 A JPS61238841 A JP S61238841A JP 8038085 A JP8038085 A JP 8038085A JP 8038085 A JP8038085 A JP 8038085A JP S61238841 A JPS61238841 A JP S61238841A
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- Japan
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- ethylene
- olefin
- aliphatic
- carbon atoms
- olefin copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術公費
本発明は、通常気相法・低圧法により有機金属触媒を用
いて製造された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体とカーボンブラックを組合せて使用する導電性ポリオ
レフィン組成物、及びこれから製造した成形品に関する
。
いて製造された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体とカーボンブラックを組合せて使用する導電性ポリオ
レフィン組成物、及びこれから製造した成形品に関する
。
従来技術とその間顧慮
従来、導電性ポリオレフィン組成物では、ベース材料と
してエチレンを主体とする共重合体であるエチレン酢酸
ビニル某重合体（ＥＶＡ）及びエチレンアクリル酸エチ
ル共重合体（［Ａ ）が使用されている。これ等に大量
のカーボンブラックを混合し一充分に分散させることに
より、導電性を有する組成物となすことが可能であるが
、耐熱性が低い、表面硬度が低く傷がつき易い〜接触す
る金属表面を腐食させる等の性質があり、これ等の性質
の改善された導電性ポリオレフィン組成物の出現が望ま
れていた。
してエチレンを主体とする共重合体であるエチレン酢酸
ビニル某重合体（ＥＶＡ）及びエチレンアクリル酸エチ
ル共重合体（［Ａ ）が使用されている。これ等に大量
のカーボンブラックを混合し一充分に分散させることに
より、導電性を有する組成物となすことが可能であるが
、耐熱性が低い、表面硬度が低く傷がつき易い〜接触す
る金属表面を腐食させる等の性質があり、これ等の性質
の改善された導電性ポリオレフィン組成物の出現が望ま
れていた。
近年、高圧法に代えて気相・低圧法で製造された直鎖状
の密度α９１０＃／−以下のエチレン−α−オレフィン
共重合体が柔軟性に富み、引張強さ及び伸びが大きいた
めフィルム、射出成形品、中空成形品及び電線被覆の素
材として応用の可能性の期待が持たれている。然るに、
この種のポリオレフィンは、構成分子中に極性基を殆ん
ど含んでいないため、カーボンブラックとは親和性が乏
しく両者を混合することは困難で充分な特性を有する導
電性組成物を揚ることは困餐と考えられていた。
の密度α９１０＃／−以下のエチレン−α−オレフィン
共重合体が柔軟性に富み、引張強さ及び伸びが大きいた
めフィルム、射出成形品、中空成形品及び電線被覆の素
材として応用の可能性の期待が持たれている。然るに、
この種のポリオレフィンは、構成分子中に極性基を殆ん
ど含んでいないため、カーボンブラックとは親和性が乏
しく両者を混合することは困難で充分な特性を有する導
電性組成物を揚ることは困餐と考えられていた。
本発明者等は、鋭意研究の結果・予想もしなかった大量
のカーボンブラックが前記気相・低圧法によるエチレン
−α−オレフィン共重合体中に均質に分赦し、実用し得
る導電性と充分な耐熱変形性、表面硬度及び耐金属腐食
性を兼ね備えた導電性ポリオレフィン組成物を得ること
を見出した。
のカーボンブラックが前記気相・低圧法によるエチレン
−α−オレフィン共重合体中に均質に分赦し、実用し得
る導電性と充分な耐熱変形性、表面硬度及び耐金属腐食
性を兼ね備えた導電性ポリオレフィン組成物を得ること
を見出した。
発明の目的
本発明は、実用し得る導電性と充分な物理的性質を兼ね
備えた導電性ポリオレフィン組成物を提供することを目
的とする。
備えた導電性ポリオレフィン組成物を提供することを目
的とする。
発明の詳細な説明
即ち、本発明は、気相・低圧法で製造された密度が１９
１０＃／−以下の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体１００重量部とカーボンブラック５〜２００重量部
より成ることを特徴とする導電性ポリオレフィン組成物
に関するものである。
１０＃／−以下の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体１００重量部とカーボンブラック５〜２００重量部
より成ることを特徴とする導電性ポリオレフィン組成物
に関するものである。
なお、本発明は上記組成において、必要に応じて酸化防
止剤、滑剤、有機過酸化物、架橋促進剤等各種添加剤を
配合するものである。
止剤、滑剤、有機過酸化物、架橋促進剤等各種添加剤を
配合するものである。
本発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体と
は、エチレンが５０％以上、望ましくは７０％以上を占
め、α−オレフィンが炭素￥ｐ！５〜１２のものを言う
。α−オレフィンは、直鎖状または分岐状でよく９、例
えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１，４−メチルペンテ
ン−１，４−メチルヘキセン−１，４−４−ジメチルペ
ンテン−１等がある。
は、エチレンが５０％以上、望ましくは７０％以上を占
め、α−オレフィンが炭素￥ｐ！５〜１２のものを言う
。α−オレフィンは、直鎖状または分岐状でよく９、例
えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１，４−メチルペンテ
ン−１，４−メチルヘキセン−１，４−４−ジメチルペ
ンテン−１等がある。
これ等エチレン−α−オレフィン共重合体は、周期律表
において第ＩＶ〜ＶＩＩＩ族の遷移金属化合物と、第１
〜■族の有機金属化合物の組合せにより生成する触媒、
所謂チーグラー触媒を用いて気相で製造され、製造条件
は従来の高圧法ポリエチレンに比較すると低温・低圧で
実施できる。
において第ＩＶ〜ＶＩＩＩ族の遷移金属化合物と、第１
〜■族の有機金属化合物の組合せにより生成する触媒、
所謂チーグラー触媒を用いて気相で製造され、製造条件
は従来の高圧法ポリエチレンに比較すると低温・低圧で
実施できる。
更に詳しくは、本発明の直鎖状エチレン−α−オレフィ
ン某重重合体、流動床反応帯域中で１０゜〜８０℃の温
間かつ７．０ＯＯＫＰａ 以下の圧力にて、（ａ）α
３５：１〜＆０：１の高級α−オレフィン対エチレンの
モル比でエチレン及び５〜８個の炭素原子を有する少な
くとも１′Ｒの高級α−オレフィンと、（ｂ）少なくと
も２５モル襲の少なくとも１種の希釈ガスとを含有する
気体混合物を式：％式％） 〔式中、Ｒは１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若し
くは芳香族の炭化水素基又はｃｏｇ’であり、ここで８
１は１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若しくは芳香
族の炭化水素基であり、ＸはＣＩ ＳＢ ｒ ＳＩ及び
その混合物よりなる群から選択され、 ＥＤは脂肪族若しくは芳香族酸のアルキルエステル、脂
肪族エーテル、環式エーテル及び脂肪族ケトンよりなる
群から選択される有機電子供与化合物であり、 ｍは１５〜５６であり、 ｎは（１１又は２であり、 ｐは２〜１１６であり、 ｑは２〜８５である〕 を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連続的に
接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリヤ材料で希
釈すると井に式： ％式％ 〔式中、ｘｌはＣ１又はＯＲ・であり、Ｒ１及びＲ１は
１〜１４個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であり、 ・は０〜ｔ５であり、 ｆはＯ又は１であり、 ｄ＋・＋ｆ＝３である〕 を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化させ、
前記活性化化合物を前記反応帯域中における全アルミニ
ウム対チタンのモル比が１０＝１〜４０１１となるよう
な量で使用することを特徴とするエチレン共重合体の連
続製造方法で製法されたものがあり、特開昭５９−２５
００１１号に詳細に説明されている。
ン某重重合体、流動床反応帯域中で１０゜〜８０℃の温
間かつ７．０ＯＯＫＰａ 以下の圧力にて、（ａ）α
３５：１〜＆０：１の高級α−オレフィン対エチレンの
モル比でエチレン及び５〜８個の炭素原子を有する少な
くとも１′Ｒの高級α−オレフィンと、（ｂ）少なくと
も２５モル襲の少なくとも１種の希釈ガスとを含有する
気体混合物を式：％式％） 〔式中、Ｒは１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若し
くは芳香族の炭化水素基又はｃｏｇ’であり、ここで８
１は１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若しくは芳香
族の炭化水素基であり、ＸはＣＩ ＳＢ ｒ ＳＩ及び
その混合物よりなる群から選択され、 ＥＤは脂肪族若しくは芳香族酸のアルキルエステル、脂
肪族エーテル、環式エーテル及び脂肪族ケトンよりなる
群から選択される有機電子供与化合物であり、 ｍは１５〜５６であり、 ｎは（１１又は２であり、 ｐは２〜１１６であり、 ｑは２〜８５である〕 を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連続的に
接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリヤ材料で希
釈すると井に式： ％式％ 〔式中、ｘｌはＣ１又はＯＲ・であり、Ｒ１及びＲ１は
１〜１４個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であり、 ・は０〜ｔ５であり、 ｆはＯ又は１であり、 ｄ＋・＋ｆ＝３である〕 を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化させ、
前記活性化化合物を前記反応帯域中における全アルミニ
ウム対チタンのモル比が１０＝１〜４０１１となるよう
な量で使用することを特徴とするエチレン共重合体の連
続製造方法で製法されたものがあり、特開昭５９−２５
００１１号に詳細に説明されている。
本発明において導電性カーボンブラックとは、７アーネ
スブラツク、アセチレンブラック、チャンネルブラック
等が知られており、その添加量はＷ鎖状エチレン−α−
オレフィン某重合体１００重景部に対し、５〜２００重
量部又はそれ以上・好ましくは４０〜１００重量部の範
囲で使用できる。また最近の高導電性高表面積型カーボ
ンブラック（例えばケッチェンプラックＥＣ）の場合に
は５〜５０重量部の範囲で使用できる。
スブラツク、アセチレンブラック、チャンネルブラック
等が知られており、その添加量はＷ鎖状エチレン−α−
オレフィン某重合体１００重景部に対し、５〜２００重
量部又はそれ以上・好ましくは４０〜１００重量部の範
囲で使用できる。また最近の高導電性高表面積型カーボ
ンブラック（例えばケッチェンプラックＥＣ）の場合に
は５〜５０重量部の範囲で使用できる。
また、本発明の導電性ポリオレアイン組成物には、必要
に応じて、通常の酸化防止剤、着色剤、有機過酸化物、
架橋促進剤等の各種の添加剤を配合することができる。
に応じて、通常の酸化防止剤、着色剤、有機過酸化物、
架橋促進剤等の各種の添加剤を配合することができる。
本発明の導電性ポリオレフィン組成物は、各種の成分を
周知の手段例えばバンバリー混練機などで混合すること
によって製造できる。
周知の手段例えばバンバリー混練機などで混合すること
によって製造できる。
実施例
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本
発明はこれ等の実施例に制限されるものではない〇 実施例１〜６、比較例１〜６に示す実験例における各種
試料は、いずれもバンバリー混練機で調製したもので、
これ等について試験片を作製し、各種性能を評価した。
発明はこれ等の実施例に制限されるものではない〇 実施例１〜６、比較例１〜６に示す実験例における各種
試料は、いずれもバンバリー混練機で調製したもので、
これ等について試験片を作製し、各種性能を評価した。
組成物の詳細を表１に、また各組成物の評価結果を表２
に示す。
に示す。
ＩＶＡ （エチレン、酢酸ビニル共重合体）、ＥＥＡ（
エチレン、アクリル酸エチル共重合体）のそれぞれの１
００重量部にアセチレンブラック６０重量部を配合した
ものは、表２の比較例１〜２に示す通り、体積固有抵抗
は１０４ｇ−ｃｍ台で導電性は充分であり、実用されて
いるが７５℃における熱変形率が大きく、１００℃では
完全に変形してしまい、表面硬度が小さく傷がつき易い
。
エチレン、アクリル酸エチル共重合体）のそれぞれの１
００重量部にアセチレンブラック６０重量部を配合した
ものは、表２の比較例１〜２に示す通り、体積固有抵抗
は１０４ｇ−ｃｍ台で導電性は充分であり、実用されて
いるが７５℃における熱変形率が大きく、１００℃では
完全に変形してしまい、表面硬度が小さく傷がつき易い
。
更に、銅箔の表面を腐食させる傾向が認められる等の欠
点がある。
点がある。
実施例１〜３に示す通り、該発明の直鎖状エチレン−α
−オレフイ７１００重量部にアセチレンブラック４０〜
１００重量部を配合したもの及び実施例４〜６に示す通
り、ケッチェンブラックＥＣ５〜５０重量部を配合した
ものは、導電性材料として充分な水準の体積固有抵抗を
示し、７５℃の測定温度では殆んど変形が認められず・
１００℃でも変形率が著しく小さいことが判明した。ま
た、いずれも表囮硬変が高いため傷がつき健く、銅箔表
面も腐食させない効果を有していることが判明した。
−オレフイ７１００重量部にアセチレンブラック４０〜
１００重量部を配合したもの及び実施例４〜６に示す通
り、ケッチェンブラックＥＣ５〜５０重量部を配合した
ものは、導電性材料として充分な水準の体積固有抵抗を
示し、７５℃の測定温度では殆んど変形が認められず・
１００℃でも変形率が著しく小さいことが判明した。ま
た、いずれも表囮硬変が高いため傷がつき健く、銅箔表
面も腐食させない効果を有していることが判明した。
なお、比較例５〜６に示す通り、アセチレンブラックの
配合量が４０重量部以下、及びケッチェンブラックＥＣ
の配合量が５重量部以下の場合には、体積固有抵抗が高
く導電率が不足して、またアセチレンブラック配合量が
１００重量部以上及びケッチェンブラックＥＣの配合量
が５０重量部の場合には、該直鎖状エチレン−α−オレ
フィン共重合体への混練は困難であり、得られた組成物
は脆くて充分な引張特性が得られない。
配合量が４０重量部以下、及びケッチェンブラックＥＣ
の配合量が５重量部以下の場合には、体積固有抵抗が高
く導電率が不足して、またアセチレンブラック配合量が
１００重量部以上及びケッチェンブラックＥＣの配合量
が５０重量部の場合には、該直鎖状エチレン−α−オレ
フィン共重合体への混練は困難であり、得られた組成物
は脆くて充分な引張特性が得られない。
以上説明したように、本発明はα９１０１１／ｄ以下の
気相・低圧法で製造された直鎮状エチレン−α−オレフ
ィン共重合体に大量のカーボンブラックを均質に分散さ
せることが可能であることを見出し、それによって得ら
れた組成物は実用し得る導電性と、充分な耐熱変形性・
表面硬度及び耐金属腐食性を備え、その工業的価値は極
めて犬なるものがある。
気相・低圧法で製造された直鎮状エチレン−α−オレフ
ィン共重合体に大量のカーボンブラックを均質に分散さ
せることが可能であることを見出し、それによって得ら
れた組成物は実用し得る導電性と、充分な耐熱変形性・
表面硬度及び耐金属腐食性を備え、その工業的価値は極
めて犬なるものがある。
手続補正書
昭和６１年６月１６日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
事件の表示 昭和６０年 特願第８０３８０ 号発明
の名称 導電性ぼりオレフィン組成物補正をする者 事件との関係 特許出願人名 称
日本ユニカー株式会社
の名称 導電性ぼりオレフィン組成物補正をする者 事件との関係 特許出願人名 称
日本ユニカー株式会社
Claims (4)
- （１）密度が０．９１０ｇ／ｍｌ以下である気相・低圧
法で製造された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体１００重量部とカーボンブラック５〜２００重量部よ
り成ることを特徴とする導電性組成物。 - （２）α−オレフィンを構成する炭素数が３〜８の範囲
にある気相・低圧法で製造された直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
導電性ポリオレフィン組成物。 - （３）直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体が周期
律表において第ＩＶ〜ＶＩＩＩ族の遷移金属化合物と、
第Ｉ〜ＩＩＩ族の有機金属化合物の組合せにより生成す
る触媒、所謂チーグラー触媒を用いて気相・低圧法で製
造されたものである特許請求の範囲第１項記載の導電性
ポリオレフィン組成物。 - （４）直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体が、流
動床反応帯域中で１０°〜８０℃の温度かつ７，０００
ＫＰａ以下の圧力にて、（ａ）０．３５：１〜１０：１
の高級α−オレフィン対エチレンのモル比でエチレン及
び３〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の高級α
−オレフィンと、（ｂ）少なくとも２５モル％の少なく
とも１種の希釈ガスとを含有する気体混合物を式： ＭｇｍＴｉ（ＯＲ）＿ｎＸ＿ｐ（ＥＤ）＿ｑ〔式中、Ｒ
は１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若しくは芳香族
の炭化水素基又はＣＯＲ＾１であり、ここでＲ＾１は１
〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若しくは芳香族の炭
化水素基であり、ｘはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ及びその混合物よ
りなる群から選択され、 ＥＤは脂肪族若しくは芳香族酸のアルキルエステル、脂
肪族エーテル、環式エーテル及び脂肪族ケトンよりなる
群から選択される有機電子供与化合物であり、 ｍは０．５〜５６であり、 ｎは０．１又は２であり、 ｐは２〜１１６であり、 ｑは２〜８５である〕 を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連続的に
接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリヤ材料で希
釈すると共に式： Ａｌ（Ｒ＾１）＿ｄＸ＾１＿ｅＨ＿ｆ 〔式中、Ｘ＾１はＣｌ又はＯＲ＾１であり、Ｂ＾１及び
Ｒ＾１は１〜１４個の炭素原子を有する飽和炭化水素基
であり、 ｅは０〜１．５であり、 ｆは０又は１であり、 ｄ＋ｅ＋ｆ＝３である〕 を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化させ、
前記活性化化合物を前記反応帯域中における全アルミニ
ウム対チタンのモル比が１０：１〜４００：１となるよ
うな量で使用することを特徴とするエチレン共重合体の
連続製造方法で製法されたものである特許請求の範囲第
１項記載の導電性ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8038085A JPS61238841A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 導電性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8038085A JPS61238841A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 導電性ポリオレフイン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238841A true JPS61238841A (ja) | 1986-10-24 |
Family
ID=13716673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8038085A Pending JPS61238841A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 導電性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61238841A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6390549A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-21 | Nippon Yunikaa Kk | 導電性ポリオレフイン組成物 |
| JPS63205340A (ja) * | 1987-02-19 | 1988-08-24 | Fujikura Ltd | 半導電性混和物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5996142A (ja) * | 1982-11-24 | 1984-06-02 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
| JPS6042442A (ja) * | 1983-08-19 | 1985-03-06 | Nippon Oil Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-04-17 JP JP8038085A patent/JPS61238841A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5996142A (ja) * | 1982-11-24 | 1984-06-02 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
| JPS6042442A (ja) * | 1983-08-19 | 1985-03-06 | Nippon Oil Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6390549A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-21 | Nippon Yunikaa Kk | 導電性ポリオレフイン組成物 |
| JPS63205340A (ja) * | 1987-02-19 | 1988-08-24 | Fujikura Ltd | 半導電性混和物 |
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