JPS61238749A - ポリグリセリンの製造方法 - Google Patents

ポリグリセリンの製造方法

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JPS61238749A
JPS61238749A JP60080087A JP8008785A JPS61238749A JP S61238749 A JPS61238749 A JP S61238749A JP 60080087 A JP60080087 A JP 60080087A JP 8008785 A JP8008785 A JP 8008785A JP S61238749 A JPS61238749 A JP S61238749A
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glycerin
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、色相が良好で、２量体ないし４量体の含有率
が高（、環状生成物の少ないポリグリセリンの製造方法
に関し、本発明により製造されたポリグリセリンは、食
品用乳化剤ベース、或いは化粧品用ベースとして安心し
て使用できる。
〔従来の技術〕
従来、ポリグリセリンの製造方法は下記の３方法に大別
される。
（１）　　グリセリンの縮合 グリセリンをアルカリ触媒の存在下に、窒素または炭酸
ガスの雰囲気中で２２０〜２８０℃に加熱して縮合させ
る方法。
（２）　　グリセリンの蒸溜残渣からの回収天然又は合
成のグリセリンを蒸溜する際に生成する残渣を、アルコ
ール、ジオキサン等の有機溶媒を用いて抽出する方法。
（３）　　エピクロルヒドリン法 エピクロルヒドリンに濃厚な水酸化ナトリウム水溶液を
加えて縮合させることにより製造する方法。
これらの方法によると、いずれの場合も副反応により生
成物が暗褐色に着色し、不快臭を発生すると共に、直鎖
ポリグリセリン以外に環状ポリグリセリンを多く含んで
いる。したがって、製品とするためには、更に水蒸気脱
臭、活性炭処理、活性白土処理、イオン交換樹脂処理等
の精製工程を必要とする。
又、グリセリンを縮合させる際に、アルカリ触媒と還元
剤（金属アルミニウム又は金属マグネシウム）とを加え
て色相の良いポリグリセリンを製造する方法も提案され
ている。ザ、ジャーナル。
オブ、ジ、アメリカン、オイル、ケミスッ９　ソサイア
ティ（ＪＡＯＣ３）第５８巻、８７８頁（１９８１年）
〔発明が解決しようとする問題点〕 これら従来の方法で得られたポリグリセリンは、縮合の
過程で鎖状のポリグリセリンの他に環状のポリグリセリ
ンを生成している。環状のポリグリセリンは人体に対す
る安全性に疑いがあり、食品添加物としてのポリグリセ
リン脂肪酸エステル若しくはポリグリセリンリシノール
酸エステルなどに誘導する場合に問題となる。現実に、
ポリグリセリンの水酸基価が理論値より小さいのは、こ
の分子内エステル縮合による環状化に起因している。
更に、ＦＡＯＦＯＯＤ　ＡＮＤ　ＮｔｌＴＲＩＴＩＯＮ
　ＰＡＰＥＲ４（国際連合食料農業機関　１９７８年発
行）の２７０〜２７１頁には、食品添加物としてのポリ
グリセリン脂肪酸エステルに関し、ポリグリセリン部分
のジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンの
和が７５重量％以上で、且つ、ヘプタグリセリン以上の
高分子量ポリグリセリンの含有率が１０％以下と規定さ
れている。
しかしながら、従来法によれば、ジグリセリン、トリグ
リセリン、テトラグリセリン、即ち、２量体ないし４量
体の含有率を高めようとすれば未反応グリセリンの含有
量も増加するため、蒸溜等の操作により未反応物を除去
する手間を要する。又、未反応物の含有率を低下させよ
うとすれば、ヘプタグリセリン以上の高分子量ポリグリ
セリンが１０重量％を越えると共に、環状ポリグリセリ
ン量も増加し、色相も一層悪化する。
〔問題を解決するための手段〕
本発明は上記問題を解決するものであって、その構成は
、グリセリンに、アルカリ触媒と酸化アルミニウム系吸
着剤とを添加して縮合させることを特徴とする。すなわ
ち、グリセリンのアルカリ触媒存在下での縮合反応にお
いて、酸化アルミニウム系吸着剤を介在させる本発明に
より、色相が良好で２〜４量体の含有率が高く、環状ポ
リグリセリンが少なく、食品添加物の原料として安心し
て使用できるポリグリセリンを製造することができる。
本発明において、縮合に用いるアルカリ触媒としては、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸水
素ナトリウム、ナトリウムメチラート、酸化カルシウム
、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化亜鉛等が使用できる。中でも炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸リチウム等のアルカリ金属炭酸塩は
粉末状、且つ、非吸湿性であるため特に好ましい。
添加量は特に限定がなく、グリセリン１００重量部に対
し０．１重量部ないし５重量部、好ましくは、０．５〜
２．５重量部である。
酸化アルミニウム系吸着剤とは、活性アルミナ、酸化ア
ルミニウム試薬等、酸化アルミニウム自体であってもよ
いが、酸化アルミニウムを含有する吸着剤、例えば、活
性白土、ゼオライト、合成吸着剤（例えば、協和化学■
製、商品名：キョーワード）等も使用され、この場合、
酸化アルミニウム成分の含有量が５重量％以上であるこ
とを要する。添加量は特に限定しないが、通常グリセリ
ン１００重量部に対し、０．１〜５重量部、好ましくは
０．５〜２．５重量部である。
縮合反応は、通常のアルカリ触媒存在下でのグリセリン
縮合反応の条件で行われる。例えば、グリセリンを窒素
又は炭酸ガスの雰囲気下で昇温し、１００〜２００℃で
水分を除去した後、アルカリ触媒と酸化アルミニウム系
吸着剤とを添加し、２４０〜２６０℃に昇温しで３〜ｌ
Ｏ時間反応させる。
〔作用〕
本発明において、アルカリ触媒と併用する酸化アルミニ
ウム系吸着剤は、反応中におけるその脱色効果に加えて
、固体酸としての触媒効果を併有し、重合度の制御と環
状化の抑制に効果的な作用を及ぼすものと考えられる。
〔発明の効果〕
本発明により、色相が良好で、２量体ないし４量体の含
有率が高く、ヘプタグリセリン以上の高分子量ポリグリ
セリンの含有率が１０重量％以下であって、環状体の含
有率の低いポリグリセリンが得られる。したがって、本
発明に係るポリグリセリンはポリグリセリンの脂肪酸エ
ステルに関するＦ’　Ａ○の規格を充足し、安心して食
品添加物原料に使用することができる。
〔実施例〕
以下の実施例において、部及び％はそれぞれ重量部及び
重量％である。
グリセリン１００部を攪拌器を備えた四つロフラスコに
入れ、窒素ガスをグリセリン中に吹き込みながらマント
ルヒーターで加熱した。窒素ガスの吹き込み量は２ｍ１
／分・ｇグリセリンであった。
１５０°Ｃに昇温後、３０分間この温度に保ち、グリセ
リン中の水分を溜去した。次いで、第１表に示すアルカ
リ触媒と酸化アルミニウム系吸着剤とを加え、２５０°
Ｃに昇温しで５時間縮合反応を行った。
反応液を１００°Ｃまで冷却し、８０部のイオン交換水
を加えた後、粉末活性炭４部を添加し、８０℃で３０分
間攪拌した後濾過した。得られた脱色ポリグリセリン水
溶液をＨ型強酸性イオン交換樹脂ＰＫ−２１６（三菱化
成側部）とＯＨＨ型強酸性イオン交換樹脂ＰＡ１３０８
（三菱化成＠製）の１：１混床塔に空塔速度３で通液し
、脱色と脱触媒を行った。
最後に、薄膜型蒸溜機を用いて、真空度５ｍｍＨｇ、温
度１５０℃の条件で脱水し、目的とするポリグリセリン
を得た。その結果を第１表に示した。
なお、活性白土は水沢化学■製、Ｖ　ｚ　５ＵＰＥＲ。
酸化アルミニウム含量　１０．４％を、Ａｌｘ　Ｏｉは
試薬特級を、 キョーワードはキョーワード３００　　協和化学■製酸
化アルミニウム含量　２６．３％を、ゼオライトは水沢
化学側型のものをそれぞれ使用した。
なお、比較例として、酸化アルミニウム系吸着剤を使用
しない以外は実施例と同様にして試験を行い、その結果
を第２表に示した。
色相及びポリグリセリン組成の分析は下記の方法によっ
た。
（１１色相 基準油脂分析試験法２．３゜■−７１に準じ、濃色試料
はガードナー法により、淡色試料はＡＰＨＡ法により測
定した。
第　　　１　　　表　−１ 第　　　１　　　表　−２ 第　　　２　　　表 （２）　　重合度分布及び環状ポリグリセリン量正確な
分析は困難であり、トリメチルシリル化後シリコンｏｖ
−ｉカラムによるガスクロマトグラフィーやＴＳＫ−Ｇ
ＥＬ　（東洋曹達工業■製）を用いた高速液体クロマト
グラフィーでは満足すべきシャープな分析ができない。
本発明者は、フユーズドーガスクロマトグラフィーが最
も適した分析法であり、正確な結果が得られることを見
出してこの方法を使用した。
試料は常法にしたがって、トリメチルシリル化したもの
を使用した。キャピラリーガスクロマトグラフィーは次
の条件下で行った。
装置：　ＨＥＷＬＥＴＴ　ＰＡＣＫＥＲＤ　５７１０Ａ
　ＧＡＳ　ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨカラム：　Ｍｅ
ｔｙｌ　５ｉｌｉｃｏｎｅ　　１０ｍ　Ｘｏ、３１ｍｍ
φＦｕｓｅｄ　５ｉｌｉｃａ　Ｃａｐｉｌｌａｒｙオー
ブン温度：１００〜３５０℃（昇温速度１６℃／分）検
知器温度：３５０℃ インジェクション温度：　５ｐｌｉｔ（１００：１）　
３００℃キャリアガス：ヘリウム　０．５　ｍｌ／ｌ検
分器：　Ｆ　Ｉ　Ｄ、水素　３０ｍ１／分この分析法に
よるガスクロマトグラフの１例として、試料Ｎｏ、４と
試料Ｎｏ、１０の結果を第１図及び第２図に示した。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明で得られたポリグリセリン、試料Ｎｏ、
４のガスクロマトグラフ、第２図は従来技術により得ら
れたポリグリセリン、試料Ｎｏ、　１０のガスクロマト
グラフである。 第１図、第２図とも、各ピーク番号に対応する成分は次
の通りである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. グリセリンに、アルカリ触媒と酸化アルミニウム系吸着
    剤とを添加して縮合させることを特徴とするポリグリセ
    リンの製造方法。
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