JPS61236548A - Heat developable photosensitive material - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
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- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は熱現像感光材料に関し、さらに詳しくは現像の
進行が迅速である熱現像感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (1) Background Technical Field of the Invention The present invention relates to a heat-developable photosensitive material, and more particularly to a heat-developable photosensitive material in which development progresses rapidly.
先行技術とその問題点
ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法１例えば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。 近年になってハロゲン化銀を用いた感
光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処
理から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易
で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた
。Prior art and its problems Photography using silver halide has been the most popular method in the past because it has superior photographic properties such as sensitivity and gradation control compared to other photographic methods such as electrophotography and diazo photography. It has been widely used. In recent years, a technology has been developed that allows images to be easily and quickly obtained by changing the image forming method for photosensitive materials using silver halide from the conventional wet processing using a developing solution to a dry processing using heating, etc. It has been.
乾式で色画像（カラー画像）を得る方法については、多
くの方法が提案されている。 現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色画像を形成する方法については、米
国特許第３゜５３１．２８６号ではｐ−フェニレンジア
ミン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプラ
ーが、米国特許第３，７６１，２７０号では、ｐ−アミ
ノフェノール系還元剤カ、ベルギー特許第８０２，５１
９号およびリサーチディスクロージャー誌１９７５年９
月号３１゜３２ページでは、スルホンアミドフェノール
系還元剤が、また、米国特許第４，０２１，２４０号で
は、スルホンアミドフェノール系還元剤と４等量カプラ
ーとの組み合わせが提案されている。Many methods have been proposed for obtaining color images using a dry process. Regarding a method of forming a color image by combining an oxidized form of a developer and a coupler, U.S. Pat. , 761,270, a p-aminophenol reducing agent, Belgian Patent No. 802,51
No. 9 and Research Disclosure Magazine 1975 9
On pages 31 and 32 of the issue, a sulfonamidophenol reducing agent is proposed, and in US Pat. No. 4,021,240, a combination of a sulfonamidophenol reducing agent and a 4-equivalent coupler is proposed.
また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８ページＲＤ
−１６９６６に記載されている。In addition, a method of introducing a nitrogen-containing heterocyclic group into a dye, forming a silver salt, and releasing the dye by heat development is described in Research Disclosure Magazine, May 1978 issue, pages 54-58 RD.
-16966.
また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３゜〜３２ページ （ＲＤ−１４
４３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（
ＲＤ−１５２２７）、米国特許第４，２３５，９５７号
などに有用な色素と漂白の方法が記載されている。Further, regarding the method of forming positive color images by thermal silver dye bleaching method, for example, see Research Disclosure magazine, April 1976 issue, pages 3-32 (RD-14
433), December 1976 issue of the same magazine, pages 14-15 (
RD-15227) and U.S. Pat. No. 4,235,957, useful dyes and bleaching methods are described.
またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３゜９８５．５６５号、同第
４，０２２，６１７号に記載されている。Further, methods for forming color images using leuco dyes are described, for example, in US Pat. No. 3,985,565 and US Pat. No. 4,022,617.
さらに、加熱によって画像状に拡散性色素を放出させ、
これを色素固定層に拡散させる方法について、たとえば
欧州特許公開節７．６゜４９２号等に記載されている。Furthermore, by heating, the diffusible dye is released in an image-like manner,
A method for diffusing this into the dye fixing layer is described, for example, in European Patent Publication No. 7.6°492.
特に還元剤を介してハロゲン化銀の還元に対応して拡散
性色素を放出または形成する化合物を利用した熱現像画
像形成法がよく用いられており、たとえば米国特許第４
，４８３，９１４号、欧州特許公開節１２０，３０６号
、米国特許第４，４４５，３６３号、特開昭５８−１４
９０４６号等に開示されている。In particular, thermal development image forming methods that utilize compounds that release or form diffusible dyes in response to reduction of silver halide through a reducing agent are often used; for example, US Pat.
, 483,914, European Patent Publication No. 120,306, U.S. Patent No. 4,445,363, JP-A-58-14
No. 9046, etc.
このような方法では、還元剤が存在するためわずかの温
度変化でもカブリが大きくなりやすいという欠点がある
。 そこで、これを避けるために現像時間を短くすると
最高潤度の低下が起きるなどの別の弊害が生じてしまう
。This method has the disadvantage that fog tends to increase even with a slight temperature change due to the presence of a reducing agent. Therefore, if the developing time is shortened in order to avoid this, other problems such as a decrease in maximum moisture content occur.
ＩＩ 発明の目的
本発明の目的は、現像の進行が迅速で、かつ高い最高濠
度の画像を与える熱現像感光材料を提供することにある
。II. OBJECTS OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material that progresses rapidly in development and provides images with high maximum depth.
■ 発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。■Disclosure of invention These objects are achieved by the invention described below.
すなわち、本発明は支持体上に、少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、還元剤、感光性ハロゲン化銀の
還元に際し還元剤を介して対応して拡散性色素を放出ま
たは形成する色素供与性物質、ならびに下記一般式（Ｉ
）、（ｔｒ ）および（ＸＶＩ［）で表わされる化合物
から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有することを
特徴とする熱現像感光材料である。That is, the present invention provides at least a photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent, and a dye-donating substance that releases or forms a diffusible dye via the reducing agent upon reduction of the photosensitive silver halide. , and the following general formula (I
), (tr ), and (XVI[).
一般式（Ｉ） ′） Ｚ、 Ｎ（−Ａ）。General formula (I) ′) Z, N(-A).
” （Ｘ） Ｉｍ
一般式（ＩＩ ）
一般式（ＸＶＩＩ）
（上記一般式ＣＩ）および（ＩＩ）において、Ａは水素
原子、置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アラルキル基、脂環式炭化水素基もし
くはアリール基を表し、Ｂは２価基を表す。" (X) Im General formula (II) General formula (XVII) (In the above general formula CI) and (II), A is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aliphatic It represents a cyclic hydrocarbon group or an aryl group, and B represents a divalent group.
Ｘ、Ｘ、およびｘ２はアニオンを表し、Ｚは窒素原子と
共にヘテロ環を形成する非金属原子群である。X, X, and x2 represent anions, and Z is a group of nonmetallic atoms forming a heterocycle with the nitrogen atom.
文、ｍ、ｓおよびｔはそれぞれ０または１を表す。Sentence, m, s and t each represent 0 or 1.
上記一般式（ＸＶＩＩ）において、ｌ（１、Ｒ２゜Ｒ３
およびＲ４はそれぞれ、水素原子、置換もしくは非置換
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、含窒素へテロ環基もしくはアシル基を表す。In the above general formula (XVII), l(1, R2゜R3
and R4 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, nitrogen-containing heterocyclic group or acyl group.
１（１とＲ２またはＲ３とＲ４は互いに結合して炭素原
子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む５員、６員も
しくは７員環を形成してもよく、Ｒ１とＲ３またはＲ２
とＲ４は互いに結合して炭素原子、窒素原子、酸素原子
、硫黄原子を含む５員、６員もしくは７員環を形成して
もよい、）
■ 発明の具体的構成
以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。1 (1 and R2 or R3 and R4 may be bonded to each other to form a 5-, 6-, or 7-membered ring containing a carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom, and R1 and R3 or R2
and R4 may be bonded to each other to form a 5-, 6-, or 7-membered ring containing a carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom.) ■ Specific structure of the invention The specific structure of the invention is as follows. The configuration will be explained in detail.
本発明の熱現像感光材料は、以下の一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ ）および（ＸＶＩＩ）で表わされる化合物から選ば
れた少なくとも１種の化合物を含有する。The heat-developable photosensitive material of the present invention has the following general formulas (I), (I
It contains at least one compound selected from the compounds represented by I) and (XVII).
一般式（Ｉ）
一般式（ＩＩ ）
上記一般式ＣＩ）において、Ａは水素原子；置換もしく
は非置換のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ド
デシル基等；
置換もしくは非置換のアルケニル基、例えばプロペニル
基、イソプロペニル基、スチリル基等；
置換もしくは非置換のアルキニル基、例えばエチニル基
、プロピニル基等；
置換もしくは非置換のアラルキル基、例えばベンジル基
、β−フェネチル基、α−メチルベンジル基等：
置換もしくは非置換の脂環式炭化水素基、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等；置換もしくは非置換
の７リール基１例えばフェニル基、トリル基等：を表す
。General formula (I) General formula (II) In the above general formula CI), A is a hydrogen atom; a substituted or unsubstituted alkyl group, such as a methyl group, a butyl group, a dodecyl group, etc.; a substituted or unsubstituted alkenyl group, e.g. Propenyl group, isopropenyl group, styryl group, etc.; Substituted or unsubstituted alkynyl group, such as ethynyl group, propynyl group, etc.; Substituted or unsubstituted aralkyl group, such as benzyl group, β-phenethyl group, α-methylbenzyl group, etc. : Represents a substituted or unsubstituted alicyclic hydrocarbon group, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc.; a substituted or unsubstituted 7-aryl group, such as a phenyl group, a tolyl group, etc.
等） として分子内塩を形成してもよい。etc) may form an inner salt.
文は０またはｌである。The sentence is 0 or l.
上記一般式（■）において、Ｂは置換もしくは非置換の
２価基を表す。In the above general formula (■), B represents a substituted or unsubstituted divalent group.
このような２価基として、例えば次のような２価基が好
ましい。As such a divalent group, for example, the following divalent groups are preferable.
−（ＣＨ２） ｎ −
−ＣＨ２０（ＣＨ２） ｎ−０−ＣＨ２−−ＣＨ２−０
−ＣＨ２−
（ここで、ｎは１〜１２の整数を表す、）また、上記一
般式（Ｉ）および（■）において、ｘ、ｘｌおよびｘ２
はアニオン（例えば、クロルアニオン、ブロムアニオン
、過塩素酸アニオン等）を表し、Ｚは窒素原子と共にヘ
テロ環を形成する金属原子群を表す。-(CH2) n - -CH20(CH2) n-0-CH2--CH2-0
-CH2- (Here, n represents an integer of 1 to 12) In addition, in the above general formulas (I) and (■), x, xl and x2
represents an anion (for example, chloranion, bromide anion, perchlorate anion, etc.), and Z represents a metal atom group forming a heterocycle with a nitrogen atom.
ｍ、ｓおよびｔは０または１である。m, s and t are 0 or 1.
上記の窒素元素を含む５員または６員のへテロ環化合物
、およびこれらの縮合環のより好ましい例は以下の一般
式で示すことができる。More preferable examples of the above-mentioned 5- or 6-membered heterocyclic compounds containing a nitrogen element and their condensed rings can be represented by the following general formula.
（ｍ）
（ＩＶ）
（Ｖ）
（Ｖ’ｌ）
（■）
（■）
（ＩＫ）
（Ｘ）
甘
（Ｘ［）
■
（Ｘ［＋）
（ＸＩ）
（Ｘｆｆ）
（Ｘ Ｖ）
一般式（［）〜（Ｘ Ｖ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
およびＲ４は各々水素原子、アルキル基、アラルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、−ＮＲＲ
’ 、−ＣＯＯＲ１−５Ｏ３Ｍ、−ＣＯＮ ＲＲ’、
−ＮＨＳＯ２Ｒ１−５０２ＮＲＲ’、
−ＮＯ２、ハロゲン原子、−ＣＮまたは−ＯＨである（
ただしＲおよびＲ′は水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属
原子を表す）。(m) (IV) (V) (V'l) (■) (■) (IK) (X) Sweet (X[) ■ (X[+) (XI) (Xff) (X V) General formula ( In [) to (X V), R1, R2, R3
and R4 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, -NRR
', -COOR1-5O3M, -CON RR', -NHSO2R1-502NRR', -NO2, halogen atom, -CN or -OH (
However, R and R' represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, and M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom).
Ｒ，とＲ２がアルキル基の場合には、互いに結合して脂
肪族炭素環を形成しても良い。When R and R2 are alkyl groups, they may be bonded to each other to form an aliphatic carbon ring.
Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、−５−Ｒ
”基を表す（Ｒ″は水素原子、アルキル基、アリール基
、アラルキル基を表す）。R5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, -5-R
Represents a "group" (R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group).
Ｒ６は水素原子、アルキル基であり、Ｒ７は水素原子、
アルキル基、アリール基である。R6 is a hydrogen atom, an alkyl group, R7 is a hydrogen atom,
They are an alkyl group and an aryl group.
Ｒ８はアルキル基、アリール基、ベンジル基、ピリジル
基を表し、Ｒ９はアルキル基、アルケニル基、アリール
基を表す。R8 represents an alkyl group, an aryl group, a benzyl group, or a pyridyl group, and R9 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group.
ＲＩＯ，Ｒ１１は共にアルキル基、アルケニル基、また
はアリール基を表し、Ｒ１０とＲｕが共にアルキル基の
場合には、互いに結合して芳香環を形成しても良い。Both RIO and R11 represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group, and when R10 and Ru are both alkyl groups, they may be bonded to each other to form an aromatic ring.
本発明においては、下記一般式（Ｘ Ｖｌ）で表される
メルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物を使用する
ことは特に好ましい。In the present invention, it is particularly preferable to use a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group represented by the following general formula (X Vl).
一般式（ｘｖｒ）
一般式（ｘｖｒ）において、Ｑは酸素原子、イオウ原子
または−ＮＲ” （Ｒ“′は水素原子、アルキル基、不
飽和アルキル基またはそれぞれ置換もしくは非置換の７
リール基もしくはアラルキル基を表す）であり、Ｙおよ
びＧはそれぞれ炭素原子、または窒素原子、Ｒ１２およ
びＲ１３は各々水素原子、アルキル基、不飽和アルキル
基、置換もしくは非置換の７リール基または置換もしく
ば非置換の７ラルキル基。General formula (xvr) In the general formula (xvr), Q is an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR'(R'' is a hydrogen atom, an alkyl group, an unsaturated alkyl group, or a substituted or unsubstituted 7
aryl group or aralkyl group), Y and G are each a carbon atom or a nitrogen atom, R12 and R13 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an unsaturated alkyl group, a substituted or unsubstituted 7-aryl group, or a substituted or unsubstituted 7-aryl group. Kuba is an unsubstituted 7-ralkyl group.
−ＳＲ” ” 、−ＮＨ２を表しくＲ″″は水素原子、
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルカル
ボン酸またはそのアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸
またはそのアルカリ金属塩の基である）、ＹとＧが共に
炭素原子の場合には、Ｒ１２とＲ１３は置換または非置
換の芳香環を形成しても良い。-SR"", R"" representing -NH2 is a hydrogen atom,
(alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkylcarboxylic acid or its alkali metal salt, alkylsulfonic acid or its alkali metal salt), when both Y and G are carbon atoms, R12 and R13 are substituted or An unsubstituted aromatic ring may also be formed.
さらに、下記一般式（ＸＶＩＩ）で表されるチオ尿素お
よびその誘導体も現像促進に極めて有効である。Furthermore, thiourea and its derivatives represented by the following general formula (XVII) are also extremely effective in promoting development.
一般式（ＸＶＩＩ）
上記一般式（ＸＶＩＩ）においてＲ１−Ｒ４は同一でも
異なっていてもよく、各々、水素原子、置換もしくは非
置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、シクロ
ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシペンチル
基、ジェチルアミノプロピル基等）、置換もしくは非置
換のフルケニル基（アリル基等）、置換もしくは非置換
の７ラルキル基（ベンジル基等）、置換もしくは非置換
のアリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−メトキ
シフェニル基等）、含窒素へテロ環基（ピリジル基、キ
ノリン基。General Formula (XVII) In the above general formula (XVII), R1 to R4 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, cyclohexyl group, hydroxyethyl group). , carboxypentyl group, jetylaminopropyl group, etc.), substituted or unsubstituted fulkenyl group (allyl group, etc.), substituted or unsubstituted 7ralkyl group (benzyl group, etc.), substituted or unsubstituted aryl group (phenyl group, etc.) , p-tolyl group, m-methoxyphenyl group, etc.), nitrogen-containing heterocyclic group (pyridyl group, quinoline group, etc.).
チアゾール基、チアジアゾール基、オキサゾール基、ベ
ンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、イミダゾー
ル基、ベンゾイミダゾール基、トリアゾール基、モルホ
リン基、ベンゾトリアゾール基等）、アシル基（メトキ
シ基、エトキシ基、ベンゾイル基等）である。Thiazole group, thiadiazole group, oxazole group, benzothiazole group, benzoxazole group, imidazole group, benzimidazole group, triazole group, morpholine group, benzotriazole group, etc.), acyl group (methoxy group, ethoxy group, benzoyl group, etc.) be.
Ｒ１とＲ２またはＲ３とＲ４は互いに結合して炭素原子
、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む５員、６員また
は７員環を形成してもよく、Ｒ１とＲ３またはＲ２とＲ
４は互いに結合して炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫
黄原子を含む５畝、６員または７員環を形成してもよい
。R1 and R2 or R3 and R4 may be combined with each other to form a 5-, 6-, or 7-membered ring containing a carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom, and R1 and R3 or R2 and R
4 may be bonded to each other to form a 5-ring, 6-membered, or 7-membered ring containing a carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom.
これらの一般式で表される化合物のうち、本発明で使用
する代表的な具体例を以下に示す。Among the compounds represented by these general formulas, typical examples used in the present invention are shown below.
−１ｆｌ
甘
ｌ′
葺
Ｗ
（１ｌ）
（ｌ ２）
■
（】 ３）
冒
（ｌ ８）
（之Ｏ）
♂Ｈ
ハ
ＮＨＮ）Ｉ２
″ ♂Ｈ３
（３ｌ）
戸
Ｈ
閂
Ｓ
Ｓ
占Ｈ３
上記、本発明で使用する現像促進剤は一般的にはカブリ
防止剤または現像停止剤として知られている化合物であ
るが、特に銀１モルに対して１０１〜１モル、好ましく
はｔｏ−ｓ〜０．１モルの範囲で用いた場合には、現像
促進剤として極めて有用である。-1fl Sweet l' Roof W (1l) (l 2) ■ (] 3) blasphemy (l 8) (之O) ♂H NHN)I2 ″ ♂H3 (3l) Door H Lock S S Zan H3 Above, book The development accelerator used in the invention is generally a compound known as an antifoggant or a development stopper, and in particular, the amount is 101 to 1 mol per mol of silver, preferably to-s to 0.1 mol. When used in a molar range, it is extremely useful as a development accelerator.
本発明の現像促進剤は、例えば水、エタノールあるいは
メタノール等に溶かして乳剤中に添加することも、また
例えば酢酸エチル、シクロヘキサン等に溶かして乳化物
としてから乳剤中に添加することもできる。The development accelerator of the present invention can be dissolved in, for example, water, ethanol or methanol, and added to the emulsion, or can be dissolved in, for example, ethyl acetate, cyclohexane, etc. to form an emulsion, and then added to the emulsion.
本発明においては、熱現像処理を更に改善するための他
の手段として、熱溶剤を使用することができる。 ここ
で「熱溶剤」とは１周囲部度において固体であるが、使
用される熱処理温度またはそれ以下の温度において他の
成分と一緒になって混合融点を示す、非加水分解性の有
機材料をいい、熱溶剤の存在下で加熱現像した場合には
現像速度を早め１画像品質を良好なものとすることがで
きる。In the present invention, a thermal solvent can be used as another means for further improving the thermal development process. The term "thermal solvent" as used herein refers to a non-hydrolyzable organic material that is solid at one ambient temperature but exhibits a mixed melting point with other components at or below the heat treatment temperature used. Yes, when heat development is performed in the presence of a hot solvent, the development speed can be increased and the quality of one image can be made good.
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化鋼、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい、 粒子内のハロゲン組成が均
一であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構
造であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５
８−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−
５２２３７号、米国特許第４゜４３３．０４８号および
欧州特許第１００゜９８４号）、 また１粒子の厚みが
０．５給ｍ以下、径は少なくとも０．６ｐｍで、平均ア
スペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第４゜４１４
．３１０号、同第４，４３５，４９９号および***公開
特許（ＯＬ Ｓ）第３ 、２４１ 。Silver halides that can be used in the present invention include chlorinated steel, silver bromide,
It may be silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, or silver chloroiodobromide.The halogen composition within the grains may be uniform, and the composition may differ between the surface and inside. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 57-154232, No. 5)
No. 8-108533, No. 59-48755, No. 59-
52237, U.S. Pat. No. 4'433.048 and European Patent No. 100.984); Tabular grains (U.S. Pat. No. 4°414)
．． No. 310, No. 4,435,499 and OLS No. 3,241.
６４６ＡＩ等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い
単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号、同５８−１
００８４６号、同５８−１４８２９号、国際公開８３１
０２３３８Ａ１号、欧州特許第６４，４１２Ａ３および
同第８３゜３７７Ａ１等）も本発明に使用し得る。
晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布など
が異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよい、
粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合して
、階調を調節することもできる。646AI, etc.), or monodispersed emulsions with a nearly uniform particle size distribution (JP-A-57-178235, JP-A No. 58-1)
No. 00846, No. 58-14829, International Publication No. 831
02338A1, European Patent No. 64,412A3 and European Patent No. 83°377A1, etc.) may also be used in the present invention.
Two or more types of silver halides with different crystal habit, halogen composition, grain size, grain size distribution, etc. may be used in combination,
The gradation can also be adjusted by mixing two or more types of monodispersed emulsions with different grain sizes.
本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１ｐＬｍから１０ ｇｍのものが好まし
く、０．００１ルｍから５ＪＬｍのものはさらに好まし
い。The grain size of the silver halide used in the present invention preferably has an average grain size of 0.001 pLm to 10 gm, more preferably 0.001 μLm to 5 JLm.
これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニウム法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法
、同時混合法またはこれらの組合わせのいずれでもよい
、 粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、また
はＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット
法も採用できる。 また、粒子成長を速めるため、添加
する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添
加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９
号、同５８−１４８２９号、米国特許第３ 、６５０
。These silver halide emulsions may be prepared by any of the acid method, neutral method, or ammonium method, and the reaction method of the soluble silver salt and soluble halide salt may be one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or any of these methods. A back-mixing method in which particles are formed in an excess of silver ions, or a Chondral double-jet method in which the PAg is kept constant can also be employed. Furthermore, in order to accelerate grain growth, the concentration, amount, or rate of addition of silver salts and halogen salts may be increased (Japanese Patent Application Laid-open No. 55-142329
No. 58-14829, U.S. Patent No. 3, 650
.
７５７号等）。No. 757, etc.).
エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。Epitaxial junction type silver halide grains can also be used (JP-A-56-16124, U.S. Patent No. 4
, No. 094, 684).
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わ、せて用いることができる。 これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともでき
る（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４
４号）。Although the silver halide emulsion may be used unripe, it is usually used after being chemically sensitized. The sulfur sensitization method, reduction sensitization method, noble metal sensitization method, etc., which are known for emulsions for conventional light-sensitive materials, can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of nitrogen-containing heterocyclic compounds (JP-A-58-126526, JP-A-58-21564).
No. 4).
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、 内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the grain surface, or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grains. Direct inversion emulsions combining emulsions and nucleating agents can also be used.
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ ｍ ｇないし１０ｇ／ｍ２の範囲である
。The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg/m 2 to 10 g/m 2 in terms of silver.
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩、特に有機銀塩を酸化剤と
して併用することが望ましい、 この場合、感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは接近した距離
にあることが必要である。 このように有機銀塩を併用
した場合、熱現像感光材料が８０℃以上、好ましくは１
００℃以上の温度に加熱されると、ハロゲン化銀の潜像
を触媒として、有機銀塩酸化剤もレドックスに関与する
と考えられる。In the present invention, it is desirable to use an organic metal salt relatively stable to light, especially an organic silver salt, as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. In this case, the photosensitive silver halide and the organic silver salt It is necessary to be in contact with or at a close distance. When an organic silver salt is used in combination in this way, the temperature of the heat-developable photosensitive material is 80°C or higher, preferably 1°C.
When heated to a temperature of 00° C. or higher, the organic silver salt oxidizing agent is also considered to participate in redox using the latent image of silver halide as a catalyst.
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。Examples of organic compounds that can be used to form the organic silver salt oxidizing agent include aliphatic or aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group-containing compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds. Can be mentioned.
このれらの詳細については、特願昭５９−２１３９７８
号３０〜３４頁に記載されている。For details of these, please refer to Japanese Patent Application No. 59-213978.
No. 30-34.
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others.
これらの色素およびその詳細な点については特願昭５９
−２１３９７８号３４〜３８ページに記載されている。Regarding these pigments and their details, please refer to the patent application filed in 1983.
-213978, pages 34 to 38.
本発明においては感光材料中に還元剤を含ませる。 還
元剤としては当業界で公知のものや、後記の還元性色素
供与性物質が好ましい。In the present invention, a reducing agent is included in the photosensitive material. As the reducing agent, those known in the art and the reducing dye-donating substances described below are preferable.
本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。The reducing agents used in the present invention include the following.
ハイドロキノン化合物（例えば／＼イドロキノン、２．
５−ジクロロ／＼イドロキノン、２−クロロハイドロキ
ノン）、アミンフェノール化合物（例えば４−アミノフ
ェノール、Ｎ−メチルアミンフェノール、３−メチル−
４−アミノフェノール、３．５−ジブロモアミノフェノ
ール）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−シ
クロへキシルカテコール、３−メトキシカテコール、４
−（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール、フェニレン
ジアミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エ
トキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ。Hydroquinone compounds (e.g. /\hydroquinone, 2.
5-dichloro/\hydroquinone, 2-chlorohydroquinone), aminephenol compounds (e.g. 4-aminophenol, N-methylaminephenol, 3-methyl-
4-aminophenol, 3,5-dibromoaminophenol), catechol compounds (e.g. catechol, 4-cyclohexylcatechol, 3-methoxycatechol, 4-dibromoaminophenol),
-(N-octadecylamino)catechol, phenylenediamine compounds (e.g. N,N-diethyl-p-phenylenediamine, 3-methyl-N,N-diethyl-p-phenylenediamine, 3-methoxy-N-ethyl-N- Ethoxy-p-phenylenediamine, N.
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’ −テトラメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン）。N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine).
より好ましい還元剤の例として以下のものがある。Examples of more preferable reducing agents include the following.
３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニール−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−
ピラゾリドン、１−ｐ−）リルー３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−
４，４−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリドン
、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチル
−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−Ｃ３−クロロフェニル）−４−メチル−３−
ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メ°
チルー３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（２−）リル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−３−ピ
ラゾリドン、１−（３−トリル）−３−ピラゾリドン、
１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−（２−）リフルオロエチル）−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピラゾリド
ン）。3-pyrazolidone compounds (e.g. 1-phenyl-3-
Pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-
Pyrazolidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1
-phenyl-3-pyrazolidone, l-m-tolyl-3-
Pyrazolidone, 1-p-) lylu-3-pyrazolidone, 1
-Phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, l-phenyl-
4,4-bis(hydroxymethyl)-3-pyrazolidone, 1,4-di-methyl-3-pyrazolidone, 4-methyl-3-pyrazolidone, 4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-C3-chlorophenyl) -4-methyl-3-
Pyrazolidone, 1-(4-chlorophenyl)-4-mer°
Thiru-3-pyrazolidone, 1-(4-)lyl)-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-(2-)lyl)-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-(4-)lyl)-3- Pyrazolidone, 1-(3-tolyl)-3-pyrazolidone,
1-(3-tolyl)-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-(2-)lifluoroethyl)-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 5-methyl-3-pyrazolidone).
米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合わせも用いることができる
。Combinations of various developers can also be used, such as that disclosed in US Pat. No. 3,039,869.
本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対してｏ
、ｏｉ〜２０ミル２０モルましくは０．１〜１０モルで
ある。In the present invention, the amount of reducing agent added is o per mole of silver.
, oi to 20 mils, 20 mols, or 0.1 to 10 mols.
本発明の熱現像感光材料は感光性ハロゲン化銀の還元に
際し還元剤を介し対応して拡散性色素を放出または形成
する色素供与性物質を含有する。The heat-developable photosensitive material of the present invention contains a dye-donating substance that releases or forms a diffusible dye via a reducing agent upon reduction of photosensitive silver halide.
このような色素供与性物質としては以下の４つの態様が
挙げられる。The following four aspects can be mentioned as such a dye-donating substance.
（１）ハロゲン化銀の還元に伴なって生成する還元剤の
酸性生成物とカップリング反応を起こして拡散性色素を
形成するもの。(1) A dye that forms a diffusible dye by causing a coupling reaction with an acidic product of a reducing agent produced upon reduction of silver halide.
（２）ハロゲン化銀の還元に伴って生成する還元剤の酸
化生成物とカップリング反応を起こして拡散性色素を放
出するもの。(2) A substance that releases a diffusible dye by causing a coupling reaction with an oxidation product of a reducing agent generated upon reduction of silver halide.
（３）還元剤のうちノ＼ロゲン化銀と反応して残った余
分な還元剤と酸化還元反応を起こして拡散性色素を放出
するもの。(3) A reducing agent that reacts with silver halogenide and causes an oxidation-reduction reaction with the remaining excess reducing agent to release a diffusible dye.
（４）ハロゲン化銀を還元して生成する還元剤の酸化生
成物と反応して色素放出を停止するもの。(4) Something that stops dye release by reacting with the oxidation product of the reducing agent produced by reducing silver halide.
次に、上記の４態様について詳細に説明する。Next, the above four aspects will be explained in detail.
（１）の態様に該当するものは下記一般式％式％
一般式
Ｃｐ−Ｘ−Ｂａ１１ａｓｔ （Ａ）上記一般式
（Ａ）において、Ｃｐは還元剤の酸化体と結合して色画
像を形成するカプラーの活性点の水素が１つないものを
表す。The following formula (%) corresponds to the embodiment (1): General formula Cp-X-Ba11ast (A) In the above general formula (A), Cp combines with the oxidized form of the reducing agent to form a color image. Represents a coupler without one hydrogen at its active site.
この場合カプラーとしては、例えばマゼンタカプラーと
して５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等；があり、イエローカ
プラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベ
ンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）等；シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、
フェノールカプラー等；が挙げられる。In this case, the couplers include, for example, magenta couplers such as 5-pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, open-chain acylacetonitrile couplers, and yellow couplers such as acylacetamide couplers (such as benzoylacetanilides and pyrazolone couplers). baloylacetanilides); as cyan couplers, naphthol couplers,
Examples include phenol couplers and the like.
また、この場合の還元剤としてはコンベンショナルカラ
ー写真の分野で発色現像薬として知られているもの、特
に好ましくはｐ−フェニレンジアミン系現像薬やｐ−ア
ミノフェノール系現像薬が挙げられる。The reducing agent in this case includes those known as color developers in the field of conventional color photography, particularly preferably p-phenylenediamine developers and p-aminophenol developers.
以下に、好ましいＣｐ−の一般式を示す。A preferred general formula of Cp- is shown below.
を
上記式においてＲ１−Ｒ４はそれぞれ水素原ｒ、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキレ基、アリール基、
アラルキル基、アルコキシ人、アリールオキシ基、アシ
ル基、アラルキル基、アシルアミノ基、アルコキシアル
キル＆、アリールオキシアルキル基、アルコキシ力レポ
ニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミ７基、アルコ
シキ力ルポニル基、カルバモイル基、置換カルバモイル
基、スルファモイル基、１換スルフアモイル基、アミン
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリール
アミノ入、シクロアルキルアミノ基、ハロゲン原子。In the above formula, R1-R4 are each a hydrogen atom r, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyle group, an aryl group,
Aralkyl group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, aralkyl group, acylamino group, alkoxyalkyl & aryloxyalkyl group, alkoxy-reponyloxy group, alkoxycarbonylamine group, alkoxy-reponyl group, carbamoyl group, substituted carbamoyl group , sulfamoyl group, monosubstituted sulfamoyl group, amine group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group, cycloalkylamino group, halogen atom.
シアノ基、アシルオキシアルキル基、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、水酸基、カル
ボキシル基、スルホ基、ウレイド基、置換ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、置換スルファモイルアミノ基
、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオ
キシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素
環残基、イミド基および四級アンモニウム基の中から選
ばれた置換基を表し、またこれらの置換基はさらに水酸
基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル基、
置換スルファモイル基、カルバモイル基、置換カルバモ
イル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、置換スルファモイルアミノ基、イミド基、ハロゲン
原子および四級アンモニウム基で置換されていてもよく
置換基Ｒ１〜Ｒ４の炭素数の総和は１２未満であり、ま
たいずれの置換基も炭素数８以下である。Cyano group, acyloxyalkyl group, nitro group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group, ureido group, substituted ureido group,
Sulfamoylamino group, substituted sulfamoylamino group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic residue, imide group and quaternary ammonium represents a substituent selected from the group, and these substituents further include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group, and an acyl group. group, sulfamoyl group,
Substituted sulfamoyl group, carbamoyl group, substituted carbamoyl group, acylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, sulfamoylamino group, substituted sulfamoylamino group, imido group, halogen atom and quaternary ammonium group The total number of carbon atoms of the substituents R1 to R4 is less than 12, and each substituent has 8 or less carbon atoms.
上記一般式（Ａ）において、Ｘはカプラーにおいて水素
原子以外の離脱基と呼ばれるもので、カプラーが還元剤
の酸化体と結合する際、離脱する基を表す。In the above general formula (A), X is called a leaving group other than a hydrogen atom in a coupler, and represents a group that leaves when the coupler is bonded to an oxidized form of a reducing agent.
すなわち、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、置換カルバモイルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、パ
ーフルオロアシルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
置換スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アリールアゾ基、複素環残基および
イミド基の中から選ばれた置換基を表し、また、これら
の置換基はさらにアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルオ
キシ基、アリールスルホニルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、置換ウレイド基、アルコキシカルボニルオキ
シ基およびアルコキシカルボニルアミノ基で置換されて
もよく、Ｘについて総炭素数が８以上である。That is, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, carbamoyloxy group, substituted carbamoyloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, perfluoroacylamino group. group, sulfamoylamino group,
Substituted sulfamoylamino group, alkylsulfonyl group,
It represents a substituent selected from an arylsulfonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, an arylazo group, a heterocyclic residue, and an imide group, and these substituents further include an alkyl group, an alkenyl group, Cycloalkyl group, aralkyl group, aryl group, halogen atom,
Alkoxy group, aryloxy group, acyl group, acylamino group, acyloxy group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, alkoxycarbonyl group, substituted ureido group, alkoxycarbonyloxy group, and alkoxy It may be substituted with a carbonylamino group, and the total number of carbon atoms in X is 8 or more.
上記一般式（Ａ）において、Ｂａ１ｌａｓｔはバラスト
基を表し、例えば２．４−ジー１−７ミノフエノキシ基
、炭素数６以上のアルキル基（例えばｎ−オクチル基、
ｎ−トリデシル基等）などが挙げられる。In the above general formula (A), Ba1last represents a ballast group, such as a 2,4-di-1-7 minophenoxy group, an alkyl group having 6 or more carbon atoms (such as an n-octyl group,
n-tridecyl group, etc.).
（２）の態様に該当するものは下記の一般式％式％
一般式
Ｃ−Ｌ−Ｄ （Ｂ）
ここでＣは、還元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって
生じた酸化体と結合する基質を表わし、Ｄは画像形成用
色素部を表わす、 ＬはＣとＤの連結基を表わし、還元
剤の酸化体とＣとの反応によりＣ−Ｌ結合が解裂するも
のである。Those corresponding to the embodiment (2) have the following general formula % Formula % General formula C-LD (B) Here, C is a bond with the oxidant produced by the reaction between the reducing agent and the organic silver salt oxidizing agent. D represents a dye moiety for image formation; L represents a linking group between C and D, and the C-L bond is cleaved by the reaction between the oxidized product of the reducing agent and C.
還元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって生じた酸化体
と結合しうる基質Ｃは、活性メチレン、活性メチン、フ
ェノール、ナフトール残基であり、好ましい基質は次の
一般式（Ｂ１）〜（Ｂ７）で表わされる。The substrate C that can bind to the oxidant produced by the reaction between the reducing agent and the organic silver salt oxidizing agent is an active methylene, active methine, phenol, or naphthol residue, and preferable substrates are represented by the following general formulas (B1) to ( B7).
Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシルア
ミノ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキ
ル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アシ
ルオキシアルキル基、シアノ基の中から選ばれた置換基
を表わし、またこれらの置換基はさらに、水酸基、シア
ノ基、ニトロ基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモ
イル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミン基、アリールスルホニルアミノ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アラルキル基、アシル基で置換されていても
よい。R1, R2, R3, and R4 are each a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group,
Aryloxy group, aralkyl group, acyl group, acylamino group, alkoxyalkyl group, aryloxyalkyl group, N-substituted rubamoyl group, alkylamino group, arylamino group, halogen atom, acyloxy group, acyloxyalkyl group, cyano group represents a substituent selected from among, and these substituents further include a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an N-substituted sulfamoyl group, a carbamoyl group, an N-substituted rubamoyl group, an acylamino group, an alkylsulfonylamine group, It may be substituted with an arylsulfonylamino group, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, or an acyl group.
基質Ｃは還元剤の酸化体と結合して拡散性色素を放出す
る作用を有すると共に１色素供与性物質自身が色素受容
性の受像層へ拡散しないようにするためのバラスト基を
有していなければならない、 バラスト基としてはアル
キル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキ
ル基などの疎水性基が好ましく、これらの７くラスト基
は総炭素数が６以上であることが望ましく、また基質Ｃ
の総炭素数は１２以上であることが好ましい。Substrate C must have the function of releasing a diffusible dye by combining with the oxidized form of the reducing agent, and must also have a ballast group to prevent the dye-donating substance itself from diffusing into the dye-receiving image-receiving layer. The ballast group is preferably a hydrophobic group such as an alkyl group, an alkoxyalkyl group, or an aryloxyalkyl group, and it is desirable that these ballast groups have a total carbon number of 6 or more, and the substrate C
The total number of carbon atoms is preferably 12 or more.
連結基りは前記基質Ｃと色素部りとを共有結合にて連結
するものであるが、同時に還元剤の酸化体と基質Ｃとの
反応においては離脱基として機能するものである。The linking group connects the substrate C and the dye moiety through a covalent bond, and at the same time functions as a leaving group in the reaction between the oxidized product of the reducing agent and the substrate C.
連結基りは、次の一般式の中から選ばれた２価残基が好
ましい。The linking group is preferably a divalent residue selected from the following general formula.
−ＮＨＳＯ２ＮＨＣＯＮＨ−
ここでＲ，Ｒ′は水素原子、メチル基、エチル基のいず
れかを表わす、 またベンゼン環はさらに水酸基、スル
ファモイル基、メチル基、エチル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよ
い。-NHSO2NHCONH- Here, R and R' represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and the benzene ring further represents a hydroxyl group, a sulfamoyl group, a methyl group, an ethyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group, or a hydroxyalkoxy group. , an alkoxyalkoxy group, or a halogen atom.
これらの連結基の中で好ましいものは総炭素数１２以下
であり拡散性の大きなものが良好な結果を与える。Among these linking groups, those having a total carbon number of 12 or less and those having high diffusivity give good results.
画像形成用色素に利用できる色素には、アゾ色素、アゾ
メチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、
インジゴイド色素、カルボニウムイオン色素、スチリル
色素、キノリン色素、ニトロ色素、フタロシアニン色素
などがあり、その代表例は欧州特許公開第７９．０５６
号の２５〜３４頁の一般式で表わされるものであり、そ
の具体例は、これの３６〜４２頁に記載のものである。Dyes that can be used as image-forming dyes include azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes,
There are indigoid dyes, carbonium ion dyes, styryl dyes, quinoline dyes, nitro dyes, phthalocyanine dyes, etc., and a typical example is European Patent Publication No. 79.056.
It is expressed by the general formula on pages 25 to 34 of this issue, and specific examples thereof are those described on pages 36 to 42 of this issue.
また、前記のＣ−Ｌ−Ｄで表わされる化合物の具体例は
例えば欧州特許公開第７９．０５６号の４３〜５１頁に
記載されている。Further, specific examples of the compound represented by CLD are described, for example, on pages 43 to 51 of European Patent Publication No. 79.056.
（３）の態様に該当するものは下記の一般式％式％
Ｄｙｅは色素供与性物質より放出されると拡散性となる
色素をあられし、好ましくは親水性基をもつものである
。 利用できる色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。 なお、これらの色素は現像処
理時に復色可能な、一時的に短波化した形で用いること
もできる。A dye corresponding to the embodiment (3) has the following general formula: % Dye is a dye that becomes diffusible when released from a dye-donating substance, and preferably has a hydrophilic group. Available dyes include azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes,
These include nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes. It should be noted that these dyes can also be used in a temporarily shortened form that can be restored in color during development.
具体的には欧州特許公開７６．４９２号に記載の色素が
利用できる。 轟Ｘは単なる
結合または連結基をあられし、例えば−ＮＲ−（Ｒは水
素原子、アルキル基または置換アルキル基をあられす）
基、−５ｏ２−基、−ＣＯ−基、アルキレン基、置換ア
ルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン基、ナフチ
レン基、Ｎｍナフチレン基、−〇−基、−８〇−基およ
びこれらを２つ以上組合わせて成立する基をあられす、
ｑはｌである。Specifically, the dyes described in European Patent Publication No. 76.492 can be used. Todoroki X represents a simple bond or linking group, for example -NR- (R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted alkyl group)
group, -5o2- group, -CO- group, alkylene group, substituted alkylene group, phenylene group, substituted phenylene group, naphthylene group, Nm naphthylene group, -○- group, -80- group, and groups of two or more of these. Hail the foundation that is formed together,
q is l.
Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。Y releases Dye correspondingly or inversely to the photosensitive silver salt having a latent image, and the released dye and Dye-X-
A group having a property that causes a difference in diffusivity between Y and the compound represented by Y is used.
この場合有効なＹとしては例えば、 式（Ｃ１）で示される基があげられる。In this case, valid Y is, for example, Examples include a group represented by formula (C1).
式中Ｂａ１ｌはバラスト基を表し、β′は炭素環、例え
ばベンゼン環を形成するのに必要な原子団を表し、この
ベンゼン環にさらに炭素環もしくは複素環が縮合してナ
フタレン環、キノリン環、５，６，７．８−テトラヒド
ロナフタリン環、クロマン環等を形成してもよい。In the formula, Ba1l represents a ballast group, β' represents an atomic group necessary to form a carbocycle, for example, a benzene ring, and a carbocycle or a heterocycle is further fused to this benzene ring to form a naphthalene ring, a quinoline ring, A 5,6,7.8-tetrahydronaphthalene ring, a chroman ring, etc. may be formed.
Ｇ７！はアルキル基（置換アルキル基も含む）である、
この種のＹの具体例については、特開昭５３−３５５
３３号、同５３−１１０８２７号に記載がある。G7! is an alkyl group (including substituted alkyl groups),
For a specific example of this type of Y, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-355.
No. 33 and No. 53-110827.
さらに適するＹとして（Ｃ２）で表される基がある。A further suitable Y is a group represented by (C2).
ただしα′およびα−は還元によってそれぞＯ菫
０！
れα′またはα″を与える基である。However, α′ and α− are each reduced to O violet by reduction.
0! is a group giving α′ or α″.
α′はヒドロキシ基、第１級もしくは第２級アミノ基、
ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸化可能な
求核性基あるいはそのプレカーサーでり、α″は、ジア
ルキルアミ７基もしくはα′に定義した基の任意のもの
であり、Ｇ５１は炭素原子１〜３個を有するアルキレン
基で、ａはＯまたはｌを表し、Ｇ５２は炭素原子１〜４
０個を含む置換もしくは非置換のアルキル基、または炭
素原子６〜４０個を含む置換もしくは非置換の７リール
基であり、Ｇ５３は−ＣＯ−１−ＣＳ−等の求電子性基
であり、Ｇ５４は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒
素原子等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素
原子１−１０＠を含むアルキル基もしくは置換アルキル
基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族残基で置換されて
いてもよい。α′ is a hydroxy group, a primary or secondary amino group,
It is an oxidizable nucleophilic group such as a hydroxyamino group or a sulfonamide group or its precursor, α″ is a dialkylami7 group or any group defined for α′, and G51 is a carbon atom of 1 to an alkylene group having 3 atoms, a represents O or l, and G52 has 1 to 4 carbon atoms;
a substituted or unsubstituted alkyl group containing 0 or a substituted or unsubstituted 7-aryl group containing 6 to 40 carbon atoms, G53 is an electrophilic group such as -CO-1-CS-, G54 is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a nitrogen atom, etc., and when it is a nitrogen atom, it is a hydrogen atom, an alkyl group or substituted alkyl group containing 1 to 10 carbon atoms, and an aromatic group containing 6 to 20 carbon atoms. may be substituted with a group residue.
５５Ｂ
Ｇ 、Ｇ 、およびＧ５７は各々水素原子、・・ロ
ゲン原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンア
ミド基、炭素原子１〜４０個を含むアルキルオキシ基も
しくはＧ５２と同義のものであり、Ｇ５５と０５８は共
に５〜７員の環を形成してもよい。55B G , G , and G57 are each a hydrogen atom, a rogen atom, a carbonyl group, a sulfamyl group, a sulfonamide group, an alkyloxy group containing 1 to 40 carbon atoms, or the same as G52, and G55 and 058 may form a 5- to 7-membered ring together.
また、Ｇ５６は
５２ ５５ ５Ｂ
であってもよい、 ただしＧ 、Ｇ 、ＧおよびＧ
５７うちの少なくとも１つはバラスト基を表す、 この
Ｙについての具体例は、特開昭５３−１００８２７号、
米国特許第４，３５６．２４９号、同第４，３５８，５
２５号に記載がある。Also, G56 may be 52 55 5B, provided that G , G , G and G
At least one of 57 represents a ballast group. Specific examples of Y include JP-A-53-100827;
U.S. Patent No. 4,356.249, U.S. Patent No. 4,358,5
It is stated in No. 25.
ざらにＹとして、式（Ｃ３）および（Ｃ４）で表される
ものがあげられる。Roughly examples of Y include those represented by formulas (C3) and (C4).
ただし （Ｎｕ Ｏり１および（Ｎｕ ｏｘ）２はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を
表す。However, (Nu ox) 1 and (Nu ox) 2 may be the same or different, and represent an oxidized nucleophilic group.
Ｎｕ６１およびＮｕ６２は同じでも異なっていてもよく
、求核性基またはそのプレカーサーを表し、Ｚ は、Ｒ
およびＲ８５が置換した炭素原子に対して電気陰性であ
る２価原子基を表し。Nu61 and Nu62 may be the same or different and represent a nucleophilic group or its precursor, and Z is R
and R85 represents a divalent atomic group that is electronegative with respect to the substituted carbon atom.
Ｒ、ＲおよびＲ８３の各々は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基またはアシルアミノ基であり
、あるいは％１およびＲ６２は環上で隣接位置にあると
き分子の残りと縮合環を形成し、あるいはＲ６２および
Ｒ６３は分子の残りと縮合環を形成し、Ｒ８４およびＲ
６５の各々は同じであっても異なってもよく、水素、炭
化水素基、または置換炭化水素基を表し、置換基Ｒ、Ｒ
、Ｒ、ＲまたはＲ８５の少なＥｌｌ ８２
８３ Ｂ４くとも一つにおいて充分な大き
さのバラスト基、Ｂａ１ｌが上記化合物を非移動性にす
るため存在する。 この種のＹの具体例は特開昭５４−
１３０９２７号および同５６−１６４３４２号に記載が
ある。Each of R, R and R83 is a hydrogen atom, a halogen atom,
is an alkyl group, an alkoxy group or an acylamino group, or %1 and R62 form a fused ring with the remainder of the molecule when in adjacent positions on the ring, or R62 and R63 form a fused ring with the remainder of the molecule; R84 and R
Each of 65 may be the same or different and represents hydrogen, a hydrocarbon group, or a substituted hydrocarbon group, and the substituents R, R
, R, R or R85 less Ell 82
A ballast group of sufficient size, Ba1l, is present in at least one of the 83 B4 species to render the compound immobile. A specific example of this type of Y is JP-A-54-
It is described in No. 130927 and No. 56-164342.
（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｃ３）および
（Ｃ４）にあげた特許明細書には併用するエレクトロン
ドナーが記載されている。The patent specifications listed in (C1), (C2), (C3) and (C4) describe electron donors used in combination.
（４）の態様に該当するものの一般式は、前述の（３）
の態様で挙げた一般式（Ｃ）で表され、一般式における
記号は同義に用いている。The general formula of the item corresponding to the aspect (4) is the above-mentioned (3).
It is represented by the general formula (C) mentioned above, and the symbols in the general formula are used synonymously.
ただし、有効なＹが（３）の態様と異なるので、以下に
説明する。However, since the effective Y is different from the aspect (3), it will be explained below.
有効なＹとしては１例えば式（Ｃ５）にあげたものがあ
げられる。Examples of effective Y include those listed in formula (C5).
式中、α′、α“、Ｇ 、Ｇ 、Ｇ 、Ｇ 、
Ｇ 、Ｇ 、Ｇ およびａは前述の式（Ｃ２）の
場合と同義である。In the formula, α', α'', G , G , G , G ,
G , G , G and a have the same meanings as in the above formula (C2).
この種のＹの具体例は特開昭５１−６３６１８号に記載
がある。A specific example of this type of Y is described in JP-A-51-63618.
さらに適するＹとして式（Ｃ６）および（Ｃ７）がある
。Further suitable Y include formulas (C6) and (C7).
８１ ８２ ｆｌｌ ８１
上記式中、Ｎｕ 、Ｎｕ 、Ｚ 、Ｒ、Ｒ、Ｒ、
ＲおよびＲ１１１５は前述の式６式％
（Ｃ３）、（Ｃ４）におけるものと同義であるこの種の
Ｙの具体例は特開昭５３−６９０３３号、同５４−１３
０９２７号に記載がある。81 82 full 81
In the above formula, Nu, Nu, Z, R, R, R,
R and R1115 are synonymous with those in formula 6 formula % (C3) and (C4) above. Specific examples of this type of Y are disclosed in JP-A-53-69033 and JP-A-54-13.
It is described in No. 0927.
さらに適するＹとして、式（Ｃ８）で表される基がある
。A further suitable Y is a group represented by formula (C8).
式中、Ｂａ１ｌ、β′は前述の式（Ｃ１）のそれらと同
じであり、Ｃ７１はアルキル基（置換アルキル基を含む
）を表す。 この種のＹの具体例については、特開昭４
９−１１１６２８号および同５２−４８１９号に記載が
ある。In the formula, Ba1l and β' are the same as those in the above formula (C1), and C71 represents an alkyl group (including a substituted alkyl group). For specific examples of this type of Y, see Japanese Patent Application Laid-open No. 4
It is described in No. 9-111628 and No. 52-4819.
本発明に用いられる色素供与性物質は、米国特許第２．
３２２．０２７号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。The dye-donating substance used in the present invention is described in US Pat.
They can be introduced into the layers of the photosensitive material by known methods such as the method described in No. 322.027.
また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法を使用できる
。 また色素供与性物質を親木性コロイドに分散する際
に、種々の界面活性剤を用いることができる。Also, Japanese Patent Publication No. 51-39853, Japanese Patent Publication No. 51-5994
The dispersion method using polymers described in No. 3 can be used. Furthermore, various surfactants can be used when dispersing the dye-donating substance in the wood-philic colloid.
本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。 画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進。In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material. The image formation promoter promotes the redox reaction between the silver salt oxidizing agent and the reducing agent.
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは移動性色素の放出等の反応の促進および、感光材料
層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり
、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー
、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀また
は銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており
、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である
。It has functions such as promoting reactions such as the production of dyes from dye-donating substances, decomposition of dyes, and release of mobile dyes, and promotion of transfer of dyes from the light-sensitive material layer to the dye-fixing layer. Based on their functions, they are classified into bases or base precursors, nucleophilic compounds, oils, heat solvents, surfactants, and compounds that interact with silver or silver ions.
However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects.
これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１ページに記載されている。For details of these, see Japanese Patent Application No. 59-213978 6.
It is described on pages 7-71.
本発明においては、感光材料に熱現像時の処理温度およ
び処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で
種々の現像停止剤を用いることができる。In the present invention, various development stoppers can be used in the photosensitive material in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during thermal development.
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that
具体例については特願昭５９−２１３９７８号７２〜７
３ページに示された文献に記載されている。For specific examples, see Japanese Patent Application No. 59-213978, 72-7.
It is described in the literature shown on page 3.
また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。Further, in the present invention, a compound that activates the development and stabilizes the image can be used in the photosensitive material.
好ましく用いられる具体的化合物については特願昭５９
−２１３９７８号７３〜７４ページに示された文献に記
載されている。For specific compounds that are preferably used, see Japanese Patent Application No. 1983.
-213978, pages 73-74.
本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。 有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２１３９７８号７４〜７５ページに
記載がある。In the present invention, the photosensitive material may contain an image toning agent if necessary. Specific examples of effective toning agents are described in Japanese Patent Application No. 59-213978, pages 74-75.
本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組み合わせて含有することができる。 このバイ
ンダーには親水性のものを用いることができる。 Ｍ水
性バインダーとしては、透明か半透明の親木性バインダ
ーが代表的であり１例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体等のタンノくり質や、デンプン、アラ
ビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。 他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。The binders used in the photosensitive material of the present invention may be contained alone or in combination. A hydrophilic binder can be used for this binder. Typical examples of aqueous binders include transparent or translucent wood-based binders, such as gelatin, gelatin derivatives,
It includes natural substances such as tannins such as cellulose derivatives, polysaccharides such as starch and gum arabic, and synthetic polymeric substances such as water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinylpyrrolidone and acrylamide polymers. Other synthetic polymeric substances include dispersed vinyl compounds in the form of latexes, which increase the dimensional stability of photographic materials, among others.
本発明においてバインダーは１ｍ２あたり２０ｇ以下の
塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。In the present invention, the binder is applied in an amount of 20 g or less per m2, preferably 10 g or less, more preferably 7 g or less.
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダーｔｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは９．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。The ratio of the high boiling point organic solvent dispersed in the binder together with a hydrophobic compound such as a dye-donating substance and the binder is less than or equal to the solvent lcc to the binder tg, preferably 9.
A suitable amount is 5 cc or less, more preferably 0.3 cc or less.
本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい、 例えばクロム塩（クロムミョウバン、
酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−
１リアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１
．３−ビニルスルホニル−２−プロパツール、１．２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン等）、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−５−）リアジン等）、ムコハロゲンＨＢ、（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸等）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。The photographic light-sensitive materials and dye-fixing materials of the present invention may contain inorganic or organic hardeners in the photographic emulsion layer and other binder layers, such as chromium salts (chromium alum,
chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoxal, geltaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-dihydroxydioxane, etc.), activated vinyl compounds (1, 3,5-
1 acryloyl-hexahydro-s-triazine, 1
．． 3-vinylsulfonyl-2-propatol, 1.2-
bis(vinylsulfonylacetamido)ethane, etc.), active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-5-lyazine, etc.), mucohalogen HB, (mucochloric acid, mucophenoxychloroic acid, etc.), etc. alone or Can be used in combination.
未発゛明における感光材料および場合によって用いられ
る色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐え
ることのできるものである。 一般的な支持体としては
、ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばか
りでなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエ
ステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルムポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフ
ィルムまたは樹脂材料が含まれる。 またポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用い
ることができる。 米国特許第３ 、６３４ 。The supports used in the light-sensitive materials and optionally used dye-fixing materials in the development are those that can withstand processing temperatures. Common supports include glass, paper, metal and their analogs, as well as cellulose acetate film, cellulose ester film, polyvinyl acetal film, polystyrene film, polycarbonate film, polyethylene terephthalate film and related films. or contains resin materials. Paper supports laminated with polymers such as polyethylene can also be used. U.S. Pat. No. 3,634.
０８９号、同第３．７２５．０７０号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。The polyesters described in No. 089 and No. 3.725.070 are preferably used.
本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。When using a dye-donating substance that releases an image-wise mobile dye in the present invention, a dye transfer aid can be used to transfer the dye from the photosensitive layer to the dye fixing layer.
この詳細については、特願昭５９−２１３９７８号７８
〜７９ページに記載されている。For details, please refer to Japanese Patent Application No. 59-213978.
It is described on pages ~79.
本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２１３９７８号８０ページに例示された文献に記
載されているフィルター染料や吸収性物質等を゛含有さ
せることができる。When the light-sensitive material used in the present invention contains a colored dye-donating substance, it is not so necessary to further contain an irradiation-preventing substance, an anti-halation substance, or various dyes. However, it is possible to incorporate filter dyes, absorbent substances, etc. described in the literature exemplified on page 80 of Japanese Patent Application No. 59-213978.
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層１例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥１ＩＩｉ層等を含有することができる。 各種
添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ
１．１７０．１９７８年６月（７）Ｎｏ、１７０２９号
に記載されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用
染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍
光増白剤、退色防止剤等の添加剤がある。The photosensitive material used in the present invention may optionally contain various additives known as heat-developable photosensitive materials and layers 1 below the photosensitive layer, such as an antistatic layer, a conductive layer, a protective layer, an intermediate layer, and A.
It can contain a H layer, a peeled 1IIIi layer, and the like. For various additives, see Research Disclosure Magazine Vo.
1.170. Additives described in June 1978 (7) No. 17029, such as plasticizers, sharpness improving dyes, AH dyes, sensitizing dyes, matting agents, surfactants, optical brighteners There are additives such as anti-fading agents and anti-fading agents.
本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。The photographic element of the present invention is comprised of a light-sensitive element that forms or releases a dye upon heat development and, optionally, a dye-fixing element that fixes the dye.
特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。In particular, in systems that form images by diffusion transfer of dyes, a photosensitive element and a dye fixing element are essential, and in a typical form, the photosensitive element and dye fixing element are separately coated on two supports. It is broadly divided into two types: a form in which it is coated on the same support and a form in which it is coated on the same support.
感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。 前者の剥離型の場合には画像露
光後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要
素の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やかに
感光要素を色素固定要素から剥離する。 最終画像が反
射型であるか透過型であるかによって、色素固定要素の
支持体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。
また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい。 後者
の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素固定
要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在すること
が必要であり、この白色反射層は感光要素、色素固定要
素のいずれに塗設されていてもよい、 色素固定要素の
支持体は透明支持体であることが必要である。There are two types of forms in which the photosensitive element and the dye-fixing element are formed on separate supports: one is a peelable type and the other is a peelable type. In the case of the former peel-off type, after image exposure or heat development, the coated surface of the photosensitive element and the coated surface of the dye-fixing element are overlapped, and the photosensitive element is immediately peeled off from the dye-fixing element after the transfer image is formed. Depending on whether the final image is of a reflection type or a transmission type, the support of the dye fixing element can be selected as an opaque support or a transparent support.
Further, a white reflective layer may be coated if necessary. In the case of the latter type that does not require peeling, it is necessary to have a white reflective layer interposed between the photosensitive layer in the photosensitive element and the dye fixing layer in the dye fixing element. The support of the dye-fixing element, which may be coated on any part of the element, must be a transparent support.
感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。 この場
合には、透明また゛は不透明の支持体上に感光層、色素
固定層と白色反射層とが積層される。 好ましい態様と
しては、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白
色反射層７色素固定層／、透明支持体／色素固定層／白
色反射層／感光層などを挙げることができる。A typical configuration in which the photosensitive element and the dye-fixing element are coated on the same support is a configuration in which there is no need to peel off the photosensitive element from the image-receiving element after the transfer image is formed. In this case, a photosensitive layer, a dye fixing layer and a white reflective layer are laminated on a transparent or opaque support. Preferred embodiments include, for example, transparent or opaque support/photosensitive layer/white reflective layer 7 dye fixing layer/, transparent support/dye fixing layer/white reflective layer/photosensitive layer, and the like.
感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ特許第６７４，０８２号、米国特許第３，７３
０，７１８号に記載されているように、感光要素の一部
または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、適
当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げることが
できる。Another typical form in which a photosensitive element and a dye fixing element are coated on the same support includes, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-67840.
, Canadian Patent No. 674,082, U.S. Patent No. 3,73
As described in No. 0,718, there is a form in which part or all of the photosensitive element is peeled off from the dye fixing element, and a peeling layer is coated at an appropriate position.
感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。The photosensitive element or dye-fixing element may have a conductive heating layer as a heating means for thermal development or diffusion transfer of the dye.
イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors yellow, magenta and cyan, the light-sensitive element used in the present invention comprises at least three layers of silver halide, each sensitive to a different spectral region. It is necessary to have an emulsion layer.
互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。Typical combinations of at least three light-sensitive silver halide emulsion layers sensitive to different spectral regions include a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a red-sensitive emulsion layer. A combination of a sensitive emulsion layer and an infrared sensitive emulsion layer, a combination of a blue sensitive emulsion layer, a green sensitive emulsion layer and an infrared sensitive emulsion layer, a blue sensitive emulsion layer, a red sensitive emulsion layer and an infrared sensitive emulsion. There are combinations of layers, etc.
なお、赤外光感光性乳剤層とは７００ ｎｍ以上、特
に７４０ｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う。Note that the infrared light-sensitive emulsion layer refers to an emulsion layer that is sensitive to light of 700 nm or more, particularly 740 nm or more.
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。The light-sensitive material used in the present invention may have two or more emulsion layers sensitive to the same spectral region, depending on the sensitivity of the emulsion, if necessary.
上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親木性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親木性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。 言
い換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層に
おのおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、そ
れぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色
素供与性物質を含有させる必要がある。 所望に応じて
同一色相の色素供与性物質を２種以上混合して用いても
良い。 特に色素供与性物質が初めから着色している場
合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別の層に含有
させると有利である。本発明に用いられる感光材料には
前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層、帯電防−
止層、カール防止層、剥離層、マット剤層などの補助層
を設けることができる。Each of the above emulsion layers and/or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer adjacent to each emulsion layer has a dye-donating substance that releases or forms a yellow hydrophilic dye, and a dye-donating substance that releases or forms a magenta woodphilic dye. It is necessary to contain at least one of a dye-providing substance that releases or forms a cyan wood-loving dye. In other words, each emulsion layer and/or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer adjacent to each emulsion layer must contain dye-donating substances that release or form hydrophilic dyes of different hues. If desired, two or more dye-providing substances having the same hue may be used in combination. Particularly when the dye-providing substance is colored from the beginning, it is advantageous to contain the dye-providing substance in a layer separate from this emulsion layer. In addition to the above-mentioned layers, the photosensitive material used in the present invention may optionally include a protective layer, an intermediate layer, and an antistatic layer.
Auxiliary layers such as a stop layer, an anti-curl layer, a release layer, and a matting agent layer can be provided.
特に、保護層（ＰＣ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。 また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよし〜。In particular, the protective layer (PC) usually contains an organic or inorganic matting agent to prevent adhesion. In addition, this protective layer may contain a mordant, a UV absorber, etc.
Each of the protective layer and the intermediate layer may be composed of two or more layers.
また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。 白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。Further, the intermediate layer may contain a reducing agent, a UV absorber, and a white pigment such as TiO2 to prevent color mixing. A white pigment may be added not only to the intermediate layer but also to the emulsion layer for the purpose of increasing sensitivity.
ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。In order to impart each of the above-mentioned color sensitivities to a silver halide emulsion, each silver halide emulsion may be dye-sensitized using a known sensitizing dye to obtain the desired spectral sensitivity.
本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１屑布しており１色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。The dye fixing element used in the present invention has at least one layer containing a mordant, and when one dye fixing layer is located on the surface, a protective layer can be further provided if necessary.
さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる、 これら
の層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介し
て塗設されてもよい。Furthermore, a water absorption layer or a dye transfer aid-containing layer can be provided to sufficiently contain a dye transfer aid if necessary or to control the dye transfer aid. These layers are adjacent to the dye fixing layer. It may be coated through an intermediate layer.
本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。The dye fixing layer used in the present invention may be composed of two or more layers using mordants having different mordant powers, if necessary.
本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。In addition to the above-mentioned layers, the dye fixing element used in the present invention can be provided with auxiliary layers such as a release layer, a matting agent layer, and an anti-curl layer, if necessary.
上記層の１つまたは複数の層には１色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤１色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
蛍光増白剤等を含ませてもよい。One or more of the above layers may include 1 a base and/or base precursor to promote dye migration, a hydrophilic thermal solvent, 1 an anti-fade agent to prevent color mixing of the dyes, a UV absorber, and a dimensional stability agent. Dispersed vinyl compound for increasing
A fluorescent whitening agent or the like may be included.
上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親木性コロイドが代表的である。 例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等
の多糖類のような天然物質、デキストリン、プルラン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成
重合物質等が用いられる。 この中でも特にゼラ≠ン、
ポリビニルアルコールが有効である。The binder in the above layer is preferably hydrophilic, and transparent or semitransparent woody colloids are typical. For example, proteins such as gelatin, gelatin derivatives, polyvinyl alcohol, and cellulose derivatives, natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic, dextrin, pullulan,
Synthetic polymeric substances such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyvinyl compounds such as acrylamide polymers, etc. are used. Among these, especially Zeran≠n,
Polyvinyl alcohol is effective.
色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。In addition to the above, the dye fixing element may have a reflective layer containing a white pigment such as titanium oxide, a neutralization layer, a neutralization timing layer, etc. depending on the purpose.
これらの層は色素固定要素だけでなく感光要素中に塗設
されていてもよい、 上記の反射層、中和層、中和タイ
ミング層の構成は、例えば、米国特許第２，９８３，６
０６号、同第３，３６２．８１９号、同第３，３６２，
８２１号。These layers may be coated not only in the dye-fixing element but also in the photosensitive element.
No. 06, No. 3,362.819, No. 3,362,
No. 821.
同第３，４１５，６４４号、カナダ特許第９２８．５５
９号等に記載されている。No. 3,415,644, Canadian Patent No. 928.55
It is described in No. 9 etc.
さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。 転写助剤は上記色素固定層に含
ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。Furthermore, it is advantageous for the dye fixing element of the present invention to contain a transfer aid as described below. The transfer aid may be included in the dye fixing layer, or may be included in a separate layer.
本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。In the present invention, the transparent or opaque heat generating element when electrical heating is employed as the developing means can be made using conventionally known techniques as a resistance heating element.
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。 前者の方法に利用で
きる材料としては炭化ケイ素、ケイ化モリブデン、ラン
タンクロメイト、ＰＴＣサーミスタとして使われるチタ
ン酸バリウムセラミクス、酸化スズ、酸化亜鉛などがあ
り、公知の方法により透明または不透明の薄膜を作るこ
とができる。 後者の方法では金属微粒子、カーボンブ
ラック、グラファイトなどの導電性微粒子をゴム゛、合
成ポリマー、ゼラチン中に分散して所望の温度特性をも
つ抵抗体を作ることができる。 これらの抵抗体は感光
要素と直接接触していてもよいし、支持体、中間層など
により隔てられていてもよい。As a resistance heating element, there are two methods: a method using a thin film of an inorganic material exhibiting semiconductivity, and a method using a thin film of an organic material in which conductive fine particles are dispersed in a binder. Materials that can be used in the former method include silicon carbide, molybdenum silicide, lanthanum chromate, barium titanate ceramics used as PTC thermistors, tin oxide, and zinc oxide, and transparent or opaque thin films are made using known methods. be able to. In the latter method, a resistor having desired temperature characteristics can be produced by dispersing conductive particles such as metal particles, carbon black, and graphite in rubber, synthetic polymer, or gelatin. These resistors may be in direct contact with the photosensitive element or may be separated by a support, intermediate layer, or the like.
発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に示す。An example of the positional relationship between the heat generating element and the photosensitive element is shown below.
発熱要素／支持体 ／感光要素
支持体 ７発熱要素／感光要素
支持体 ／発熱要素／中間層 ／感光要素支持体 ／感
光要素／発熱要素
支持体 ／感光要素／中間層 ／発熱要素本発明におけ
る画像受像層としては、熱現像カラー感光材料に使用す
る色素固定層があり、通常使用される媒染剤の中から任
意に選ぶことができるが、それらの中でも特にポリマー
媒染剤が好ましい、 ここでポリマー媒染剤とは。Heat generating element/support/photosensitive element support 7 Heat generating element/photosensitive element support/heat generating element/intermediate layer/photosensitive element support/photosensitive element/heat generating element support/photosensitive element/intermediate layer/heat generating element Image in the present invention As the image-receiving layer, there is a dye fixing layer used in heat-developable color light-sensitive materials, and any mordant can be selected from commonly used mordants, but polymer mordants are particularly preferred.Here, what is a polymer mordant? .
三級アミ７基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有す
るポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリ
マー等である。These include polymers containing tertiary amine 7 groups, polymers having nitrogen-containing heterocyclic moieties, and polymers containing these quaternary cation groups.
三級アミン基を有するビニルモノマ一単位ヲ含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−１６６１３５号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマーの具
体例としては特願昭５８−２２６４９７号、同５８−２
３２０７１号、米国特許第４．２８２．３０５号、同第
４，１１５，１２４号、同第３，１４８．０６１号など
に記載されている。Regarding polymers containing one vinyl monomer unit having a tertiary amine group, Japanese Patent Application No. 58-169012 and Japanese Patent Application No. 1983
Specific examples of polymers containing one vinyl monomer unit having a tertiary imidazole group include Japanese Patent Application Nos. 58-226497 and 58-2.
No. 32071, US Pat. No. 4,282.305, US Pat. No. 4,115,124, and US Pat. No. 3,148.061.
四級イミダゾリウム塩を有するビニル七ツマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第２．０９３，０４１号、同第１，
５９４，９６１号、米国特許第４，１２４，３８６号、
同第４．１１５，１２４号、同第４，２７３，８５３号
、同第４．４５０．２２４号、特開昭４８−２８，２２
５号等に記載されている。Preferred specific examples of polymers containing one vinyl nitrate unit having a quaternary imidazolium salt include British Patent No. 2,0
No. 56,101, No. 2.093,041, No. 1,
No. 594,961, U.S. Patent No. 4,124,386;
No. 4.115,124, No. 4,273,853, No. 4.450.224, JP-A No. 48-28-22
It is described in No. 5, etc.
その他四級アンモニウム塩を有するビニル七ツマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０９，６９０号、同第３．８９８．０８８号、同
第３，９５８，９９５号、特願昭５８−１６６１３５号
、同５８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０号、
同５８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号な
どに記載されている。Other preferred specific examples of polymers containing one vinyl nitrate unit having a quaternary ammonium salt include U.S. Pat. No. 3,709,690, U.S. Pat. Patent Application No. 58-166135, No. 58-169012, No. 58-232070,
It is described in No. 58-232072 and No. 59-91620.
本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、バック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６８１，２９４号明細書記載
のホッパー塗布法等の、種々の塗布法で支持体上に順次
塗布し、乾燥することにより感光材料を作ることができ
る。In the present invention, as well as the heat-developable photosensitive layer, coating solutions for the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, backing layer, and other layers are prepared for each layer using the dipping method, air knife method, curtain coating method, or U.S. A light-sensitive material can be prepared by sequentially coating onto a support using various coating methods, such as the hopper coating method described in Japanese Patent No. 3,681,294, and drying.
さらに、必要ならば米国特許第２，７６１゜７９１号明
細書および英国特許第８３７．０９５号明細書に記載さ
れている方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布
することもできる。。Furthermore, if desired, two or more layers can be applied simultaneously by the methods described in US Pat. No. 2,761.791 and British Patent No. 837.095. .
熱現像感光材料へ画像を配備するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。 一般には通常のカラープリントに使われる光源、例
えばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等
のｌ＼ロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー
光源、ＣＲＴ光源、蛍光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）
などの各種光源を用いることができる。Radiation including visible light can be used as a light source for image exposure to form an image on a heat-developable photosensitive material. In general, light sources used for normal color printing include tungsten lamps, mercury lamps, iodine lamps, xenon lamps, laser light sources, CRT light sources, fluorescent tubes, and light-emitting diodes (LEDs).
Various light sources such as can be used.
熱°現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で
現像可能であるが、特に約り１０℃〜約１８０℃が有用
である。The heating temperature in the thermal development step is about 0°C to about 250°C, but a temperature of about 10°C to about 180°C is particularly useful.
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に熱現像工程におけ
る温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい、
現像およびまたは転写工程における加熱手段としては、
単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボンやチタン
ホワイトなどを利用した発熱体等を用いることができる
。The heating temperature in the transfer step can be transferred in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but it is particularly preferably up to a temperature about 10° C. lower than the temperature in the heat development step.
As a heating means in the development and/or transfer process,
A simple hot plate, iron, hot roller, heating element using carbon, titanium white, etc. can be used.
色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。A dye transfer aid (for example, water) is added between the photosensitive layer of a heat-developable photosensitive material and the dye fixing layer of a dye fixing material to promote image transfer. Alternatively, a dye transfer aid may be applied to both, and then the two may be superimposed.
感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与する方法
としては、例えば、特開昭５８−５５９０７号に記載さ
れているようなローラー塗布方法またはワイヤバー塗布
方法、特願昭５８−５５９０８号に記載されているよう
な吸水性部材を用いて色素固定材料に水を塗布する方法
、特願昭５８−５５９０６号に記載されているような熱
現像感光材料と色素固定材料との間にビードを形成させ
て色素移動助剤を付与する方法、特願昭５８−５５９１
０号に記載されたごとく撥水性ローラーと色素固定層と
の間にビードを形成させて色素移動助剤を付与する方法
、その他、ディップ方式、エクストルージョン方式、細
孔からジェットとして噴出させて付与する方法、ボッド
を押しつぶす形式で付与する方法等各種の方法を用いる
ことができる。Examples of methods for applying the dye transfer aid to the photosensitive layer or the dye fixing layer include the roller coating method or wire bar coating method as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 58-55907, and the method described in Japanese Patent Application No. 58-55908. A method of applying water to a dye-fixing material using a water-absorbing member as described above, and a method of applying water between a heat-developable photosensitive material and a dye-fixing material as described in Japanese Patent Application No. 58-55906. Method for applying dye transfer aid by forming, Japanese Patent Application No. 58-5591
As described in No. 0, a method of applying a dye transfer aid by forming a bead between a water-repellent roller and a dye fixing layer, and other methods include a dipping method, an extrusion method, and applying by ejecting it as a jet from pores. Various methods can be used, such as a method of applying the material by crushing the bod, and a method of applying the material by crushing the bod.
色素移動助剤は、特願昭５８−３７９０２号に記載させ
ているように範囲内の量を予め測って与えてもよいし、
充分に与えておき、後にローラー等によって圧力をかけ
て絞り出したり、熱を加えて乾燥させて量を調整して用
いることができる。The dye transfer aid may be measured in advance and given in an amount within the range as described in Japanese Patent Application No. 58-37902, or
The amount can be adjusted and used by applying sufficient amount and then squeezing it out by applying pressure with a roller or the like or drying it by applying heat.
例えば、色素固定材料中に前記方法で色素移動助剤を付
与し、加圧ぎれたローラーの間を通して余分な色素移動
助剤を絞り除いた後、熱現像感光材料と重ね合わせる方
法がある。For example, there is a method in which a dye transfer aid is applied to a dye fixing material using the above method, the excess dye transfer aid is squeezed out by passing between pressurized rollers, and then the material is overlapped with a photothermographic material.
転写工程における加熱手段は、熱板の間を通したり、熱
板に接触させる加熱、（例えば特開昭５０−６２６３５
号）、熱ドラムや熱ローラーを回転させながら接触させ
る加熱、（例えば特公昭４３−１０７９１号）、熱気中
を通すことによる加熱、（例えば特開昭５３−３２７３
７号）、一定温度に保たれた不活性液体中を通すことに
よる加熱、その他ローラーやベルトあるいはガイド部材
によって熱源に沿わせることによる加熱（例えば特公昭
４４−２５４６号）などを用いることができる。 また
、色素固定材料に、グラファイト、カーボンブラック、
金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、この導電
性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにしてもよい
。The heating means in the transfer process includes heating by passing between hot plates or heating by contacting with the hot plates (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-62635).
No. 1), heating by rotating and contacting a heated drum or heated roller (for example, Japanese Patent Publication No. 43-10791), heating by passing through hot air (for example, Japanese Patent Publication No. 53-3273)
No. 7), heating by passing through an inert liquid kept at a constant temperature, heating by passing it along a heat source using a roller, belt, or guide member (for example, Japanese Patent Publication No. 44-2546), etc. can be used. . In addition, graphite, carbon black,
Layers of electrically conductive material, such as metal, may be applied, and electrical current may be passed through the electrically conductive layers to heat them directly.
前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に６
０℃以上で、熱現像工程における温度よりも１０℃以上
低い温度が好ましい。The heating temperature applied in the transfer step can be in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but in particular 6
The temperature is preferably 0° C. or more and 10° C. or more lower than the temperature in the heat development step.
熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様使用する材料により異なるが、
０ 、１〜１００ｋｇ／ｃｍ２好ましくは１〜５０ Ｋ
ｇ／ ｃｍ２が適当である（例えば特願昭５８−５５６
９１号に記載）。The pressure when overlapping the heat-developable photosensitive material and the dye-fixing material and bringing them into close contact varies depending on the embodiment and the materials used.
0, 1 to 100 kg/cm2, preferably 1 to 50 K
g/cm2 is appropriate (for example, Japanese Patent Application No. 58-556
91).
熱現像感光材料および色素固定材料に圧力をかける手段
は、対になったローラー間を通す方法、平滑性のよい板
を用いプレスする方法等。Methods for applying pressure to the photothermographic material and the dye-fixing material include a method of passing the material between a pair of rollers, a method of pressing using a plate with good smoothness, and the like.
各種の方法を用いることができる。 また、圧力を加え
る時のローラーおよび板は室温から熱現像工程における
温度の範囲で加熱することができる。Various methods can be used. Furthermore, the roller and plate used to apply pressure can be heated within a range from room temperature to the temperature used in the thermal development process.
■ 発明の具体的作用効果
本発明によれば、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（
ＸＶＩＩ）で表わされる化合物から選ばれた少なくとも
１種の化合物を含有しているため、現像の進行が迅速で
、かつ高い最高濃度の画像を与える熱現像感光材料が得
られる。■Specific effects of the invention According to the present invention, the general formulas (I), (II) and (
Since the photothermographic material contains at least one compound selected from the compounds represented by XVII), it is possible to obtain a heat-developable photosensitive material that progresses rapidly in development and provides an image with a high maximum density.
■ 発明の具体的実施例
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。(2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown, and the effects of the present invention will be explained in further detail.
実施例１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。Example 1 This article describes how to make a silver iodobromide emulsion.
ゼラチ７４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００ｍｌに溶解
した。 この溶液を５０ ”Ｃに保ち攪拌した。740 g of gelatin and 26 g of KBr were dissolved in 3000 ml of water. The solution was maintained at 50"C and stirred.
次に硝酸銀３４ｇを水２００ｍ文に溶かした液を１０分
間で上記溶液に添加した。Next, a solution prepared by dissolving 34 g of silver nitrate in 200 mL of water was added to the above solution over a period of 10 minutes.
その後ＫＩ３．３ｇを水１００ｍ文に溶かした液を２分
間で添加した。Thereafter, a solution prepared by dissolving 3.3 g of KI in 100 mL of water was added over 2 minutes.
こうしてできた沃臭化銀乳剤のＰＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。The pH of the silver iodobromide emulsion thus prepared was adjusted, and the emulsion was allowed to settle to remove excess salt.
その後ｐＨを６．０に合わせ収量４００ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。Thereafter, the pH was adjusted to 6.0, yielding 400 g of a silver iodobromide emulsion.
色素供与性物質の分散物の作り方について述べる。This section describes how to make a dispersion of a dye-donating substance.
下記色素供与性物質（Ａ）をｌｏｇ、コハク酸−２−エ
チルへキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリ
クレジルホスフェート１０ｇを秤量し、シクロへキサノ
ン２０ ｍ ｌヲ加え、６０°Ｃに加熱溶解させて均一
の溶液とした。 この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％
水溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
乳化分散した。Weighed the log of the following dye-donating substance (A), 0.5 g of sodium succinate 2-ethylhexyl ester sulfonate, and 10 g of tricresyl phosphate, added 20 ml of cyclohexanone, and heated to 60°C. Dissolved to form a homogeneous solution. 10% of this solution and lime-processed gelatin
After stirring and mixing with 100 g of an aqueous solution, the mixture was emulsified and dispersed using a homogenizer.
色素供与性物質（Ａ） 次に感光材料ｌｏｔを以下のようにして作った。Dye-donating substance (A) Next, a photosensitive material lot was prepared as follows.
（ａ）沃臭化銀乳剤 ５．５ｇ（ｂ）１
０％ゼラチン水溶液 ０．５ｇ（Ｃ）色素供与性
物質の分散物 ２゜５ｇ（ｄ）グアニジントリクロ
ロ酢酸の
ｉｏ％エタノール溶液 ２１文
（ｅ）本発明の化合物（４９）２．２ｍｇを含むメタノ
ール溶液 ２１文
（ｆ）２．６−ジクロロ−４−７ミノフエノールの１０
％メタノール溶液
０．５ｍｉ
（ｇ）下記構造の化合物の５％ ｌ ｍａｌ水溶
液
ｃ９Ｈ＋５９ＤＣＣＨ２Ｃ）ｂ Ｏ） ａ Ｈ（ｈ）水
６ ｍｊＬ上記（ａ）〜（ｈ）を
混合し加熱溶解させた後、ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に”８５ＩＬｍのウェット膜厚になるように
塗布した。 この膜の上にさらに保護層としてゼラチン
を１．５ｇ／ｍ２塗設して感光材料ｌｏｔを作製した。(a) Silver iodobromide emulsion 5.5g (b) 1
0% gelatin aqueous solution 0.5 g (C) Dispersion of dye-donating substance 2.5 g (d) Io% ethanol solution of guanidine trichloroacetic acid 21 sentences (e) Methanol solution containing 2.2 mg of the compound (49) of the present invention 21 sentences (f) 10 of 2,6-dichloro-4-7 minophenol
% methanol solution 0.5mi (g) 5% l mal aqueous solution of the compound with the following structure c9H + 59DCCH2C) b O) a H (h) water 6 mjL After mixing and heating the above (a) to (h) and dissolving them, polyethylene It was coated on a terephthalate film to a wet film thickness of 85 ILm. On top of this film, gelatin was further coated as a protective layer at 1.5 g/m2 to prepare a photosensitive material lot.
感光材料１０１において１本発明の化合物（４９）を（
３） 、 （１２） 、 （２４） 、 （４１） 。In the photosensitive material 101, one compound (49) of the present invention was added (
3), (12), (24), (41).
（５５） 、 （７５）とかえるほかは同様にして
感光材料１０２〜１０７（表１）を作製した。Photosensitive materials 102 to 107 (Table 1) were prepared in the same manner except that (55) and (75) were used.
また、感光材料１０１において、本発明の化合物を添加
しない以外は同様にして感光材料１１１を作製した。Further, a photosensitive material 111 was prepared in the same manner as the photosensitive material 101 except that the compound of the present invention was not added.
次に受像層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。Next, a method for forming a dye-fixing material having an image-receiving layer will be described.
まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１０，７５ｇ、Ｈ−２０，２
５ｇ、水１６０ｍ１Ｌ、および１０％石灰処理ゼラチン
ｌｏｏｇを均一に混合した。 この混合液を酸化チタン
を分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体上に
。First, gelatin hardener H-10.75g, H-20.2
5 g, 160 ml of water, and 10% lime-treated gelatin loog were mixed uniformly. This mixed solution was placed on a paper support laminated with polyethylene in which titanium oxide was dispersed.
６０ｇｍのウェット膜となるよう均一に塗布した後、乾
燥した。After it was applied uniformly to form a wet film of 60 gm, it was dried.
ゼラチン硬膜剤）（−１
ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
ＯＣＨ２・ＳＯ２ＣＨ
＝ＣＨ２
ゼラチン硬膜剤Ｈ−２
ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２命ＣＨ２ＣＨ
２ＮＨＣＯＣＨ２５０２
ＣＨ＝ＣＨ２
次に下記構造のポリマー１５ｇを水２００ｍＪＪに溶解
し、１０５石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した
。 この混合液を上記塗布物−ヒに８５−のウェット膜
となるよう均一に塗布した。 この試料を乾燥して色素
固定材料とした。gelatin hardener) (-1 CH2=CH3O2CH2C0NHCH2CH2NHC
OCH2・SO2CH =CH2 Gelatin hardener H-2 CH2=CHSO2CH2C0NHCH2 Life CH2CH
2NHCOCH2502 CH=CH2 Next, 15 g of a polymer having the following structure was dissolved in 200 mJJ of water and uniformly mixed with 100 g of 105 lime-treated gelatin. This mixed solution was uniformly applied to the above-mentioned coating material A to form a wet film of 85 mm. This sample was dried and used as a dye fixing material.
ポリマー
上記の感光材料をタングステン電球を用い、２０００ル
クスで１０秒間像状に露光し、１４０℃に加熱したヒー
トブロック上で、２０秒間均一に加熱した。Polymer The photosensitive material described above was imagewise exposed to light for 10 seconds at 2000 lux using a tungsten bulb, and uniformly heated for 20 seconds on a heat block heated to 140°C.
色素固定要素を水に浸した後、上述の加熱した感光材料
を、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。After soaking the dye-fixing element in water, the heated photosensitive materials described above were stacked on each other so that their film surfaces were in contact with each other.
８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後色素固定材
料を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上にネガ
のマゼンタ色像が得られた。 このネガ像の濃度は、マ
クベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。After heating on a heat block at 80° C. for 6 seconds, the dye-fixing material was peeled off from the light-sensitive material, and a negative magenta color image was obtained on the dye-fixing material. The density of this negative image was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD-519).
この結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.
表 １
感 光 材 料 本発明の 最大濃度 最小濃
度 階 請求Ｎｏ。 化合物
ｌｏｔ （本発明） （４９） １，９５
０．１９ １．６１０２ （本発明） （
３） １．８４ ０．１６ １．５１０３（
本発明） （１２） １９０ ０．１８
１゜５１０４（本発明） （２４） １
．７８ ０．１８ １．６１０５（本発明）
（４１） １．９７ ０．１７ １．４１
０６（本発明） （５５） １．９７
０．２０ １゜５１０７（本発明） （７５）
１．８６ ０．１９ １．４１１１ （比
較） １．１４ ０．１８
１．１表１より、本発明の化合物を用いた感光材料で・
は現像が促進されることがわかる。Table 1 Photosensitive materials Maximum density Minimum density Floor Claim No. of the present invention. Compound lot (present invention) (49) 1,95
0.19 1.6102 (present invention) (
3) 1.84 0.16 1.5103(
present invention) (12) 190 0.18
1゜5104 (present invention) (24) 1
．． 78 0.18 1.6105 (present invention)
(41) 1.97 0.17 1.41
06 (present invention) (55) 1.97
0.20 1°5107 (present invention) (75)
1.86 0.19 1.4111 (comparison) 1.14 0.18
1.1 From Table 1, it is clear that the photosensitive materials using the compounds of the present invention
It can be seen that development is accelerated.
実施例２ 下記構造をもつ色素供与性物質（Ｂ）５ｇ。Example 2 5 g of a dye-donating substance (B) having the following structure.
下記構造をもつ電子供与体４ｇ、コハク酸−２−エチル
へキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリクレ
ジルフォスフェート１０ｇにシクロヘキサノン２０ｍＭ
を加え、約６０℃に加熱溶解した。4 g of electron donor with the following structure, 0.5 g of sodium succinate 2-ethylhexyl ester sulfonate, 10 g of tricresyl phosphate, and 20 mM of cyclohexanone.
was added and heated to about 60°C to dissolve.
この溶液とゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．ＯＯＯＲＰ
Ｍにて分散し、被還元性色素供与性物質の分散物を作っ
た。After stirring and mixing this solution and 100 g of a 10% gelatin solution, the mixture was mixed with a homogenizer for 10 minutes. OOORP
A dispersion of the reducible dye-providing substance was prepared.
色素供与性物質（Ｂ）
電子供与体
実施例１の感光材料１０１において色素供与性物質（Ａ
）の分散物を上記の被還元性色素供与性物質の分散物に
かえる以外は同様にして感光材料２０１を作製した。Dye-donating substance (B) In the photosensitive material 101 of electron donor example 1, the dye-donating substance (A
Photosensitive material 201 was prepared in the same manner except that the dispersion of ) was replaced with the dispersion of the reducible dye-providing substance described above.
また、本発明の化合物（４９）を添加しない感光材料２
１１も同様に作製した。In addition, photosensitive material 2 in which the compound (49) of the present invention is not added
No. 11 was also produced in the same manner.
これらの感光材料に実施例１と同様の露光および処理を
行ない、測定を行なった。These light-sensitive materials were exposed and processed in the same manner as in Example 1, and measurements were performed.
この結果を表２に示す。The results are shown in Table 2.
表 ２
Ｎｏ、 化合物
２０１（本発明） （４９） １．９８
０．２０ １．５２１１（比 較）
１．２２ ０．１９ １．３零実施例１と同
じ定義である。Table 2 No. Compound 201 (present invention) (49) 1.98
0.20 1.5211 (comparison)
1.22 0.19 1.3 Zero Same definition as Example 1.
表２より、被還元性色素供与性物質を用いても本発明の
化合物を含む感光材料では、現像が促進されることがわ
かる。Table 2 shows that even when a reducible dye-providing substance is used, development is promoted in the light-sensitive material containing the compound of the present invention.
実施例３
カプラーのゼラチン分散物の調製法
２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５ｇ、コハ
ク酸−２−エチル−へキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｇ、）リークレジルフォスフェート（ＴＣＰ）２
．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍＭを加え、溶解させ
た。 この溶液とゼラチンの１０％溶液ｌｏｎｇとを攪
拌混合し、ホモジナイザーで１０分間、１０゜００ＯＲ
ＰＭにて分散した。Example 3 Preparation of gelatin dispersion of coupler 5 g of 2-dodecylcarbamoyl-1-naphthol, 0.5 g of sodium succinate-2-ethyl-hexyl ester sulfonate, ) leak resyl phosphate (TCP) 2
．． 5g was weighed out and 30mM of ethyl acetate was added to dissolve it. Stir and mix this solution and a long gelatin 10% solution, and mix with a homogenizer for 10 minutes at 10°00OR.
Dispersed with PM.
次に感光材料３０１を以下のようにして作った。Next, a photosensitive material 301 was produced as follows.
（＆）沃臭化銀乳剤
（実施例１のもの） ｔｏ ｇ（ｂ）カ
プラーのゼラチン分散物 ３．５ｇ（Ｃ）グアニジン
トリクロロ酢酸
０．２５ｇをエタノール
２．５ｃｃに溶かしたもの
（ｄ）本発明の化合物（４９） ２ 、２ｍｇを含むメ
タノール溶液 ２１文
（ｅ）ゼラチン（１０％水溶液） ５ｇ（ｆ）２．
６−ジクロル−ｐ−アミノ
フェノールの１５ｃｃの水に溶かした液０．２ｇ
以上の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０４ｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光
材料３０１を作製した。(&) Silver iodobromide emulsion (from Example 1) to g (b) Gelatin dispersion of coupler 3.5 g (C) 0.25 g of guanidine trichloroacetic acid dissolved in 2.5 cc of ethanol (d) Book Methanol solution containing 2 mg of compound (49) 2 of the invention 21 sentences (e) Gelatin (10% aqueous solution) 5 g (f)2.
A coating composition of 0.2 g or more of a solution of 6-dichloro-p-aminophenol dissolved in 15 cc of water was coated on a polyethylene terephthalate support to a wet film thickness of 604 m, and dried to produce photosensitive material 301. .
また、感光材料３０１において本発明の化合物（４９）
を添加しないほかは同様にして感光材料３１１を作製し
た。Moreover, in the photosensitive material 301, the compound (49) of the present invention
A photosensitive material 311 was produced in the same manner except that .
この感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルク
スで５秒間像様に露光した。This photosensitive material was imagewise exposed for 5 seconds at 2000 lux using a tungsten bulb.
その後１５０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒間
均一に加熱したところネガのシアン色像が得られた。
この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を用い
て測定した。Thereafter, the film was uniformly heated for 20 seconds on a heat block heated to 150° C., and a negative cyan image was obtained.
This concentration was measured using a Macbeth transmission densitometer (TD-504).
この結果を表３に示す。The results are shown in Table 3.
表 ３
感 光 材 料 本発明の 最大濃度 最小濃
度 階 調型Ｎｏ、 化合物
３０１（本発明） （４９） １．７８
０．１７ １．５３１１（比 較）
１．１５ ０．１６ １．１表３より、本発明
の化合物を含む感光材料では現像が促進されることがわ
かる。Table 3 Photosensitive material of the present invention Maximum density Minimum density Gradation type No. Compound 301 (present invention) (49) 1.78
0.17 1.5311 (comparison)
1.15 0.16 1.1 Table 3 shows that development is accelerated in the photosensitive materials containing the compound of the present invention.
以上より本発明の効果は明らかである。From the above, the effects of the present invention are clear.
同 弁理士 石 井 陽 −；）；
、 、” ；’＋３：４！、：ｊ
ｊ！ ”ｊ＋、ど
ｌ＋ピご −。Patent attorney Yo Ishii −;);
, ,” ;'+3:4!, :j j! “j+, dol+pigo -.
手続ネ甫正書（自発）
昭和６１年 ６月１７日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
１、事件の表示
２、発明の名称
熱現像感光材料
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 神奈川県南足柄市中沼２１０番地名 称
（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人
〒１０１電話８６４−４４９８住 所 東京都千代
田区岩本町３丁目２番２号明細書の「発明の詳細な説明
」の欄
６、補正の内容
（１）明細書第７３頁１２〜１５行目の「セラチン誘導
体、・・・・・・のような天然物質と」を「ゼラチン誘
導体等のタンパク質や、デンプン、セルロース誘導体等
の多糖類、アラビアゴムのような天然物質と」と補正す
る。Procedural amendment (self-proposal) June 17, 1986 Michibe Uga, Commissioner of the Patent Office 1. Indication of the case 2. Name of the invention of photothermographic material 3. Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant Address 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4, Agent
101 Telephone 864-4498 Address 3-2-2 Iwamoto-cho, Chiyoda-ku, Tokyo Column 6 of "Detailed Description of the Invention" of the specification (1) Contents of the amendment, page 73, lines 12-15 of the specification "With natural substances such as seratin derivatives" is corrected to "with natural substances such as proteins such as gelatin derivatives, polysaccharides such as starch and cellulose derivatives, and gum arabic."
（２）同第８３頁１２行目の「混色」を「退色」と補正
する。(2) "Color mixture" on page 83, line 12 is corrected to "fading."
（３）同第８３頁１８行目〜第８４頁２行目の「ゼラチ
ン誘導体、・・・・・・プルラン」を「ゼラチン誘導体
等の蛋白質、デンプン、セルロース誘導体等の多糖類、
デキストリン、プルラン、アラビアゴムのような天然物
質」と補正する。(3) From page 83, line 18 to page 84, line 2, “gelatin derivatives, pullulan” are replaced with “proteins such as gelatin derivatives, polysaccharides such as starch, cellulose derivatives,
Natural substances such as dextrin, pullulan, and gum arabic.”
（４）同第９２頁６行目の「実施態様使用する」を［実
施態桂、使用する」と補正する。(4) On page 92, line 6, "use the embodiment" is corrected to "use the embodiment Katsura".
（５）同第１０１頁下から１行目の「実施例１と同じ定
義である。」を［階調は、直線部分の露光量０．１倍に
対してのものである。」と補正する。(5) In the first line from the bottom of page 101, "Definition is the same as in Example 1." [The gradation is for 0.1 times the exposure amount of the straight line part. ” he corrected.
Claims (1)
ー、還元剤、感光性ハロゲン化銀の還元に際し還元剤を
介して対応して拡散性色素を放出または形成する色素供
与性物質、ならびに下記一般式（ I ）、（II）および
（ＸVII）で表わされる化合物から選ばれた少なくとも
１種の化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材
料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ＸVII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）および（II）において、Ａは水素
原子、置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アラルキル基、脂環式炭化水素基もし
くはアリール基を表し、Ｂは２価基を表す。 Ｘ、Ｘ＿１およびＸ＿２はアニオンを表し、Ｚは窒素原
子と共にヘテロ環を形成する非金属原子群である。 ｌ、ｍ、ｓおよびｔはそれぞれ０または１を表す。 上記一般式（ＸVII）において、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾
３およびＲ＾４はそれぞれ、水素原子、置換もしくは非
置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ
ール基、含窒素ヘテロ環基もしくはアシル基を表す。 Ｒ＾１とＲ＾２またはＲ＾３とＲ＾４は互いに結合して
炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む５員、
６員もしくは７員環を形成してもよく、Ｒ＾１とＲ＾３
またはＲ＾２とＲ＾４は互いに結合して炭素原子、窒素
原子、酸素原子、硫黄原子を含む５員、６員もしくは７
員環を形成してもよい。｝[Scope of Claims] At least a photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent, and a dye-donating property that releases or forms a diffusible dye via the reducing agent upon reduction of the photosensitive silver halide, on a support. 1. A photothermographic material characterized by containing a substance and at least one compound selected from compounds represented by the following general formulas (I), (II) and (XVII). General formula (I) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (II) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (XVII) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (The above general formula ( In I) and (II), A represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, alicyclic hydrocarbon group or aryl group, and B represents a divalent group. X, X_1 and X_2 represent anions, and Z is a group of nonmetallic atoms forming a heterocycle with a nitrogen atom. l, m, s and t each represent 0 or 1. In the general formula (XVII), R^1, R^2, R^
3 and R^4 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, nitrogen-containing heterocyclic group, or acyl group. R^1 and R^2 or R^3 and R^4 are bonded to each other to form a 5-membered group containing a carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom;
May form a 6- or 7-membered ring, R^1 and R^3
Or R^2 and R^4 are bonded to each other to form a 5-, 6-, or 7-membered compound containing a carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom.
It may also form a membered ring. }
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7818285A JPS61236548A (en) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | Heat developable photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7818285A JPS61236548A (en) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | Heat developable photosensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236548A true JPS61236548A (en) | 1986-10-21 |
Family
ID=13654823
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7818285A Pending JPS61236548A (en) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | Heat developable photosensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61236548A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1191394A2 (en) * | 2000-09-21 | 2002-03-27 | Eastman Kodak Company | High speed photothermographic materials and method of making and using same |
-
1985
- 1985-04-12 JP JP7818285A patent/JPS61236548A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1191394A2 (en) * | 2000-09-21 | 2002-03-27 | Eastman Kodak Company | High speed photothermographic materials and method of making and using same |
| EP1191394A3 (en) * | 2000-09-21 | 2003-11-19 | Eastman Kodak Company | High speed photothermographic materials and method of making and using same |
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