JPS61225229A - 変性ゴム組成物 - Google Patents
変性ゴム組成物Info
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- JPS61225229A JPS61225229A JP6598485A JP6598485A JPS61225229A JP S61225229 A JPS61225229 A JP S61225229A JP 6598485 A JP6598485 A JP 6598485A JP 6598485 A JP6598485 A JP 6598485A JP S61225229 A JPS61225229 A JP S61225229A
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- rubber
- polyisoprene
- lewis acid
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はルイス酸変性ポリイソプレンゴムとカルボキシ
ル基含有ブタジェン系ゴムとを混合することにより、そ
のカーボン配合未加硫物におけるグリーン強度と加硫物
における反撥弾性率、耐摩耗性をともに改良させる発明
に関するものである。
ル基含有ブタジェン系ゴムとを混合することにより、そ
のカーボン配合未加硫物におけるグリーン強度と加硫物
における反撥弾性率、耐摩耗性をともに改良させる発明
に関するものである。
（従来の技術）
従来、グリーン強度の改良されたゴム組成物を得る目的
でゴムとしてカルざキシル基の導入されたゴム、例えば
、無水マレイン酸やテレフタロヒドロキサミルクロリド
酸の様なヒドロキサミルクロリド酸を反応させる方法（
特公昭４８−１０６３５）が知られている。又、反撥弾
性の改良されたゴム組成物を得る目的で、ポリイソプレ
ンゴムを５ｎＣ１ａのようなルイス酸で処理する反応が
知られている。
でゴムとしてカルざキシル基の導入されたゴム、例えば
、無水マレイン酸やテレフタロヒドロキサミルクロリド
酸の様なヒドロキサミルクロリド酸を反応させる方法（
特公昭４８−１０６３５）が知られている。又、反撥弾
性の改良されたゴム組成物を得る目的で、ポリイソプレ
ンゴムを５ｎＣ１ａのようなルイス酸で処理する反応が
知られている。
しかしながらこれらの変性反応ではグリーン強度、反撥
弾性、耐摩耗性をバランスよくともに改良させることは
できず、特にタイヤ材料の要求性能を満たす上では不充
分であった。
弾性、耐摩耗性をバランスよくともに改良させることは
できず、特にタイヤ材料の要求性能を満たす上では不充
分であった。
（発明が解決しようとする問題点）
そこで本発明者は、グリーン強度、引張応力、反撥弾性
率および耐摩耗性の優れたコ９ム材料を開発すべく、種
々検討を重ねた結果、ルイス酸変性Ｉリイソプレンゴム
とカルがキシル基含有ブタジェン系ゴムとを混合するこ
とにより、所期の目的が達成されることを見い出し本発
明に到達した。
率および耐摩耗性の優れたコ９ム材料を開発すべく、種
々検討を重ねた結果、ルイス酸変性Ｉリイソプレンゴム
とカルがキシル基含有ブタジェン系ゴムとを混合するこ
とにより、所期の目的が達成されることを見い出し本発
明に到達した。
（問題点を解決する九めの手段）
すなわち本発明は、ルイス酸で変性したポリイソプレン
ゴム及びカルボキシル基含有ブタジェン系ゴムを含有し
てなることを特徴とする変性ゴム組成物を提供するもの
である。
ゴム及びカルボキシル基含有ブタジェン系ゴムを含有し
てなることを特徴とする変性ゴム組成物を提供するもの
である。
本発明におけるルイス酸で変性し九ポリイソデレンコ９
ムは、ポリインプレンゴムを有機溶剤に溶かした溶液も
しくは重合終了後のポリイソプレンゴムセメントをルイ
ス酸で処理することによシ得られる。
ムは、ポリインプレンゴムを有機溶剤に溶かした溶液も
しくは重合終了後のポリイソプレンゴムセメントをルイ
ス酸で処理することによシ得られる。
ここで原料として用いられるポリイソプレンゴムとして
は、チーグラー型触媒またはリチウム系触媒などによっ
て重合された、シス１．４結合の割合が９０チ以上のポ
リイソプレンが望ましい◎溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族系溶剤、ブタン、ヘキサン等のノ４ラ
フイン系溶剤、シクロヘキサン等のシクロパラフィン系
溶剤、り・ ロロホルム、二塩化エチレン等の７１０グ
ン化炭化水素系溶剤など任意のものを単独であるいは混
合して用いることが出来る。但し、アルコール類、ケト
ン類、エーテル類など、ルイス酸に対して活性を有する
溶剤は使用量が制限される。ゴムの濃度は溶液中１〜３
０重量％の範囲で適宜決定される。また溶液中の水分は
、通常４００ ｐｐｍ以下であることが望ましい。
は、チーグラー型触媒またはリチウム系触媒などによっ
て重合された、シス１．４結合の割合が９０チ以上のポ
リイソプレンが望ましい◎溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族系溶剤、ブタン、ヘキサン等のノ４ラ
フイン系溶剤、シクロヘキサン等のシクロパラフィン系
溶剤、り・ ロロホルム、二塩化エチレン等の７１０グ
ン化炭化水素系溶剤など任意のものを単独であるいは混
合して用いることが出来る。但し、アルコール類、ケト
ン類、エーテル類など、ルイス酸に対して活性を有する
溶剤は使用量が制限される。ゴムの濃度は溶液中１〜３
０重量％の範囲で適宜決定される。また溶液中の水分は
、通常４００ ｐｐｍ以下であることが望ましい。
本発明におけるルイス酸は一般に知られているものが使
用可能であって、その代表例は金属又は半金属のハロゲ
ン化物、例えばＢｅ、 Ｌ Ａｚ、 ｓ＋。
用可能であって、その代表例は金属又は半金属のハロゲ
ン化物、例えばＢｅ、 Ｌ Ａｚ、 ｓ＋。
Ｐ、 Ｓｏ Ｔｌ、 Ｖ、 Ｆｅ、 Ｚｎ、 Ｇａｓ
Ｇｅｍ Ａｓ、 Ｓｅ、 Ｚｒ＊ Ｎｂ。
Ｇｅｍ Ａｓ、 Ｓｅ、 Ｚｒ＊ Ｎｂ。
Ｍｏ、 ＣｃＬ Ｓｎｔ Ｓｂ＋ Ｔ＠、 Ｔａ、 Ｗ
、 Ｈｇ、 Ｂｌ、 Ｕなどの元素又はＰＯ９ＳｅＯ−
５Ｏ０ＳＯ２−ＶＯなとの酸素−元素結合体のハロゲン
化物もしくは有機ハロゲン化物又はこれらの錯体なとで
ある。更に具体的には、ＢＦ３． （ＣＨ，）２ＢＰ、
ＡｔＣ１，、ＡｔＢｒ、ｅ （ｃ２ｕ５）Ａｚｃｚ２
゜ＰＯＣｌ、； ＴｉＣｌ２． ＶＣｌ４． ＭｏＣ１
６，（ＣＨ，）ＳｎＣｔ、、 Ｔ＠Ｂｒ４など、特に好
ましくは、ＢＦ３０（Ｃ２Ｈ５）２．５ｎＣ１４゜５ｂ
Ｃｊ ｗｃｔ８ｎＢｒ４１ＢＣＩｓ、ＴｅＣ２ａなど
が挙げら５膠 ６− れる。
、 Ｈｇ、 Ｂｌ、 Ｕなどの元素又はＰＯ９ＳｅＯ−
５Ｏ０ＳＯ２−ＶＯなとの酸素−元素結合体のハロゲン
化物もしくは有機ハロゲン化物又はこれらの錯体なとで
ある。更に具体的には、ＢＦ３． （ＣＨ，）２ＢＰ、
ＡｔＣ１，、ＡｔＢｒ、ｅ （ｃ２ｕ５）Ａｚｃｚ２
゜ＰＯＣｌ、； ＴｉＣｌ２． ＶＣｌ４． ＭｏＣ１
６，（ＣＨ，）ＳｎＣｔ、、 Ｔ＠Ｂｒ４など、特に好
ましくは、ＢＦ３０（Ｃ２Ｈ５）２．５ｎＣ１４゜５ｂ
Ｃｊ ｗｃｔ８ｎＢｒ４１ＢＣＩｓ、ＴｅＣ２ａなど
が挙げら５膠 ６− れる。
変性に必要なルイス酸の量は、溶剤の種類や溶液中の水
分その他の共存物質の影響を大きく受けるので、一般に
規定できないが、通常ゴム１００重量部に対し００１〜
５重量部である。なお、トリクロル酢酸、トリブロモ酢
酸、水やメチルアルコールのような活性水素を有する化
合物や、ｔ−ブチルクロライドやベンジルクロライドの
ようなハロゲン化物等を適当量共存させることにより、
ルイス酸の量を大幅に減することが可能である。ルイス
酸で処理する際の反応温度は特に限定されるものではな
く、通常は一２０℃〜１００℃、好ましくは１０℃〜６
０℃である。反応時間も特に限定されるものではなく、
通常２分〜１０時間で適宜設定される。ポリイソプレン
ゴムの溶液にルイス酸を添加して、攪拌下所定の時間処
理を行った後、多量のアルコールあるいは熱水１等を加
えることにより、反応を停止させるとともにゴムを凝固
させ、次いで洗浄及び乾燥を行うことによって変性ゴム
が得られる。
分その他の共存物質の影響を大きく受けるので、一般に
規定できないが、通常ゴム１００重量部に対し００１〜
５重量部である。なお、トリクロル酢酸、トリブロモ酢
酸、水やメチルアルコールのような活性水素を有する化
合物や、ｔ−ブチルクロライドやベンジルクロライドの
ようなハロゲン化物等を適当量共存させることにより、
ルイス酸の量を大幅に減することが可能である。ルイス
酸で処理する際の反応温度は特に限定されるものではな
く、通常は一２０℃〜１００℃、好ましくは１０℃〜６
０℃である。反応時間も特に限定されるものではなく、
通常２分〜１０時間で適宜設定される。ポリイソプレン
ゴムの溶液にルイス酸を添加して、攪拌下所定の時間処
理を行った後、多量のアルコールあるいは熱水１等を加
えることにより、反応を停止させるとともにゴムを凝固
させ、次いで洗浄及び乾燥を行うことによって変性ゴム
が得られる。
以上のルイス酸による変性条件は変性を行り前のポリイ
ソプレンゴムに比較してガラス転移温度が０．３℃〜２
．７℃上昇し、かつウオー、レス可塑度が２〜３５ポイ
ント上昇する様に選択することが望ましい。ガラス転移
温度の上昇あるいはウオーレス可塑度の上昇が上記範囲
より低いときは、反撥弾性及び発熱性の改良は不十分で
あり、また上記範囲より高いときはむしろ反撥弾性率の
低下、発熱の増大という性能の悪化をきたす。またルイ
ス酸による変性条件は、ｒルの発生ができるだけ少ない
様に選択することが望ましい。未変性ポリイソプレンが
ムに比べて、グル量が大幅に（例えば１０１以上）増加
する場合は、加工性の悪化などをきたす。
ソプレンゴムに比較してガラス転移温度が０．３℃〜２
．７℃上昇し、かつウオー、レス可塑度が２〜３５ポイ
ント上昇する様に選択することが望ましい。ガラス転移
温度の上昇あるいはウオーレス可塑度の上昇が上記範囲
より低いときは、反撥弾性及び発熱性の改良は不十分で
あり、また上記範囲より高いときはむしろ反撥弾性率の
低下、発熱の増大という性能の悪化をきたす。またルイ
ス酸による変性条件は、ｒルの発生ができるだけ少ない
様に選択することが望ましい。未変性ポリイソプレンが
ムに比べて、グル量が大幅に（例えば１０１以上）増加
する場合は、加工性の悪化などをきたす。
本発明におけるカルがキシル基含有ブタジェン系ゴムと
はブタジェン系ゴムを有機溶剤に溶かした溶液中でも、
又は溶剤の不存在下にゴム混線機中でカルざキシル基を
導入させることによシ得られたゴムである。
はブタジェン系ゴムを有機溶剤に溶かした溶液中でも、
又は溶剤の不存在下にゴム混線機中でカルざキシル基を
導入させることによシ得られたゴムである。
ここでブタジェン系がムとしては、ポリブタジェンゴム
、スチレンブタジェン共重合ゴム、ブタジェン−ピペリ
レン共重合がム、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
ゴム、ブタジェン−イソプレン−アクリロニトリル共重
合ゴムなどが挙げられる。これらはもちろん二種以上併
用することも可能である。これらのブタジェン系ゴムは
用途に応じて適宜選択されるが、タイヤ用としてはポリ
ブタジェンゴム（以下ＢＲということがある）又はスチ
レン−ブタジェン共重合ゴム（以下ＳＢＲということが
ある）がもつとも代表的であり、かつ効果も顕著に発揮
される。ＢＲとしては、例えば、チーグラー型触媒又は
有機アルカリ金属触媒等の通常の触媒を用いて溶液重合
により調製された、ビニル結合量が０〜９８％、）ラン
ス１．４結合量がＯ〜９５チのものが挙げられる。また
、ＳＢＲとしては、例えば、通常の乳化重合又は溶液重
合などにより調製された、スチレン結合量が５〜４０重
量％、ブタジェン部分のビニル結合量が０〜９８、チの
ものが挙げられる。
、スチレンブタジェン共重合ゴム、ブタジェン−ピペリ
レン共重合がム、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
ゴム、ブタジェン−イソプレン−アクリロニトリル共重
合ゴムなどが挙げられる。これらはもちろん二種以上併
用することも可能である。これらのブタジェン系ゴムは
用途に応じて適宜選択されるが、タイヤ用としてはポリ
ブタジェンゴム（以下ＢＲということがある）又はスチ
レン−ブタジェン共重合ゴム（以下ＳＢＲということが
ある）がもつとも代表的であり、かつ効果も顕著に発揮
される。ＢＲとしては、例えば、チーグラー型触媒又は
有機アルカリ金属触媒等の通常の触媒を用いて溶液重合
により調製された、ビニル結合量が０〜９８％、）ラン
ス１．４結合量がＯ〜９５チのものが挙げられる。また
、ＳＢＲとしては、例えば、通常の乳化重合又は溶液重
合などにより調製された、スチレン結合量が５〜４０重
量％、ブタジェン部分のビニル結合量が０〜９８、チの
ものが挙げられる。
カルボキシル基導入反応方法は特に制限されるものでは
ないが、その具体例としては、熱もしくは過酸化物存在
下での無水マレイン酸付加反応（ＣＡ’７９（２）６６
４３Ｚ ）、テＬ／ ７ 夕ｋ ヒ）Ｆ Ｃｌキサミル
クロリド酸などのヒドロキサミルクロリド酸を反応させ
る方法（特開昭４８−１０６３５）、３−カルボキシル
フェニルマレインイミドの付加反応（ＫａｕｃｈＲｓｚ
ｌｎａ １９７４８−１０ Ｃｈａｖｃｈｉｃｈ、 Ｔ
５ｔａｌ ）、金属カルボニル存在下で一酸化炭素と
反応させカルボキシル基を導入させる方法（ＣＡ’７７
（１２） ７６２９８Ｐ ）、４−カル？キシル−７
エニルー１．２．４−トリアゾリン−３，５−ジオンを
用いカルボキシル基導入反応（特開昭４９−８６４７７
）などが挙げられる。
ないが、その具体例としては、熱もしくは過酸化物存在
下での無水マレイン酸付加反応（ＣＡ’７９（２）６６
４３Ｚ ）、テＬ／ ７ 夕ｋ ヒ）Ｆ Ｃｌキサミル
クロリド酸などのヒドロキサミルクロリド酸を反応させ
る方法（特開昭４８−１０６３５）、３−カルボキシル
フェニルマレインイミドの付加反応（ＫａｕｃｈＲｓｚ
ｌｎａ １９７４８−１０ Ｃｈａｖｃｈｉｃｈ、 Ｔ
５ｔａｌ ）、金属カルボニル存在下で一酸化炭素と
反応させカルボキシル基を導入させる方法（ＣＡ’７７
（１２） ７６２９８Ｐ ）、４−カル？キシル−７
エニルー１．２．４−トリアゾリン−３，５−ジオンを
用いカルボキシル基導入反応（特開昭４９−８６４７７
）などが挙げられる。
カルボキシル基導入反応に用いる溶剤や反応条件（温度
、圧力１時間）は、一般には上記のルイス酸による変性
反応におけると同様の範囲から選択されるが、より具体
的には、反応方法に応じて上記の文献や特許に記され念
条件を採用すればよい。
、圧力１時間）は、一般には上記のルイス酸による変性
反応におけると同様の範囲から選択されるが、より具体
的には、反応方法に応じて上記の文献や特許に記され念
条件を採用すればよい。
カルボキシル基の導入反応に用いる上記のような変性剤
の使用量は特に制限されないが、通常ゴム１００重量部
当た。り ０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜
１０重量部である。
の使用量は特に制限されないが、通常ゴム１００重量部
当た。り ０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜
１０重量部である。
ルイス酸変性ポリイソプレンゴムとカルボキシル基含有
ブタジェン系コ０ムとの混合割合は、目的に応じて前者
１〜９９重量係、後者９９〜１重量％の範囲から適宜選
択される。タイヤ用としては前者５０〜９５重量％、後
者５０〜５重量％が好ましい。
ブタジェン系コ０ムとの混合割合は、目的に応じて前者
１〜９９重量係、後者９９〜１重量％の範囲から適宜選
択される。タイヤ用としては前者５０〜９５重量％、後
者５０〜５重量％が好ましい。
本発明におけるゴムの混合方法は特に制限されないが、
通常は変性反応後のポリマー溶液を攪拌機を用いて混合
するか、あるいは各種コ９ム混練機を用いて混合する方
法が用いられる。
通常は変性反応後のポリマー溶液を攪拌機を用いて混合
するか、あるいは各種コ９ム混練機を用いて混合する方
法が用いられる。
また、特にカーゴンプラ、り及び各種プロセスオイルを
変性ポリイソプレンゴム及びカルゲキシル基含有ブタジ
ェン系ゴムの両方あるいはいずれか一方とあらかじめ混
合してカーゲンマスターパッチ、オイルマスターパッチ
とし次後ゴム同士を混合することもできる。
変性ポリイソプレンゴム及びカルゲキシル基含有ブタジ
ェン系ゴムの両方あるいはいずれか一方とあらかじめ混
合してカーゲンマスターパッチ、オイルマスターパッチ
とし次後ゴム同士を混合することもできる。
（発明の効果）
本発明のゴム組成物を加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、
補強剤及び軟化剤などの通常のゴム用配合剤並びに所望
により他の通常のゴムと混合して得られる未加硫配合物
は優れたグリーン強度を示すため成形加工が極めて良好
であり、また、この加硫物は強度特性、耐疲労性、反撥
弾性、耐摩耗性等が優れる九め、一般の用途はもちろん
のこと、これらの特性の要求される用途、例えば、乗用
車タイヤや、トラ、り、パス用大型タイヤのカーカス、
トレッド、サイドウオール、ビードフィラー、インナー
ライナー、各種防振ゴム、工業用ベルト、ホースなどの
用途に好適である。なお、本発明のゴム組成物をラテッ
クス状態として、通常のラテ、クスの用途に使用するこ
とも可能である。
補強剤及び軟化剤などの通常のゴム用配合剤並びに所望
により他の通常のゴムと混合して得られる未加硫配合物
は優れたグリーン強度を示すため成形加工が極めて良好
であり、また、この加硫物は強度特性、耐疲労性、反撥
弾性、耐摩耗性等が優れる九め、一般の用途はもちろん
のこと、これらの特性の要求される用途、例えば、乗用
車タイヤや、トラ、り、パス用大型タイヤのカーカス、
トレッド、サイドウオール、ビードフィラー、インナー
ライナー、各種防振ゴム、工業用ベルト、ホースなどの
用途に好適である。なお、本発明のゴム組成物をラテッ
クス状態として、通常のラテ、クスの用途に使用するこ
とも可能である。
（実施例）
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
なお、各側におけるゴムの分析方法、ゴムの未加硫配合
物及び加硫物の調製方法並びにそれらの物性試験方法は
下記の通りである。
物及び加硫物の調製方法並びにそれらの物性試験方法は
下記の通りである。
第二精工金製高感度示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＳＳＣ−
５６０を用い、測定曲線の変曲点より求めた。
５６０を用い、測定曲線の変曲点より求めた。
ウオーレスのラビッドブラストメーターにより１００℃
で測定し友。
で測定し友。
がム中の低分子成分を精製除去した後、中和滴定法（ナ
トリウムメチラート／塩酸による逆滴定法）により測定
した。
トリウムメチラート／塩酸による逆滴定法）により測定
した。
変性ゴムを、下記の配合処方中硫黄および加硫促進剤を
除いた各種配合剤とともに小型バンバリーミキサ−中で
混線混合し、得られた混合物に硫黄と加硫促進剤を小型
ロール上で添加、混練してゴム未加硫配合物を調製した
。
除いた各種配合剤とともに小型バンバリーミキサ−中で
混線混合し、得られた混合物に硫黄と加硫促進剤を小型
ロール上で添加、混練してゴム未加硫配合物を調製した
。
配合処方（重量部）
シスポリイソプレンゴム １００ −
−シスポリテタジエンゴム １０
０ −ビニルポリブタジェンゴム −−
１００ＨＡＦカーボン ５０ ５０ ５
０芳香族系油 ５ ５ ５酸化亜鉛
５ ３ ゛３ ステアリン酸 ２ ２
２硫 黄 ２．５
１．５ １．０（加硫促進剤） Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル− ｐ−７エニレンノアミン １．０
１．０ １．０〔グリーン強度〕 ゴム未加硫配合物を１００℃で５分間プレス成型するこ
とにより２鱈厚の未加硫がムシートとし、ダンベル状の
ＪＩＳ ３号試験片を打抜き、２５℃、５００ｍ／ｍｌ
ｎの引張速度で引張試験を行ったときの伸び５００チに
おける引張応力の値。
−シスポリテタジエンゴム １０
０ −ビニルポリブタジェンゴム −−
１００ＨＡＦカーボン ５０ ５０ ５
０芳香族系油 ５ ５ ５酸化亜鉛
５ ３ ゛３ ステアリン酸 ２ ２
２硫 黄 ２．５
１．５ １．０（加硫促進剤） Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル− ｐ−７エニレンノアミン １．０
１．０ １．０〔グリーン強度〕 ゴム未加硫配合物を１００℃で５分間プレス成型するこ
とにより２鱈厚の未加硫がムシートとし、ダンベル状の
ＪＩＳ ３号試験片を打抜き、２５℃、５００ｍ／ｍｌ
ｎの引張速度で引張試験を行ったときの伸び５００チに
おける引張応力の値。
がム未加硫配合物を１４５℃（ビニルポリブタジエンコ
９ム配合物は１６０℃）で所定時間プレス加硫して、２
露厚シートとし、ＪＩＳ −Ｋ ６３０１に規定された
ダンベル状３号試験片を打抜き、２５℃で５００ｍｍ／
ｍｌｎの引張速度で行った。
９ム配合物は１６０℃）で所定時間プレス加硫して、２
露厚シートとし、ＪＩＳ −Ｋ ６３０１に規定された
ダンベル状３号試験片を打抜き、２５℃で５００ｍｍ／
ｍｌｎの引張速度で行った。
がム未加硫配合物を１４５℃（ビニルポリブタジェンが
ム配合物は１６０℃）で所定時間加熱して得られた加硫
物についてダンロ、プトリグンメーターを用い、２５℃
で測定した。
ム配合物は１６０℃）で所定時間加熱して得られた加硫
物についてダンロ、プトリグンメーターを用い、２５℃
で測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ−２２２８に従ってグツトリ、チ式ピコ摩
耗試験機を用いて測定した。
耗試験機を用いて測定した。
実施例１
ポリイソゾレンプム（シス１．４結合ｇ８％）１６０Ｉ
ｉを４！の脱水ベンゼンに溶解し、ガラス・製置閉容器
（七パラプルフラスコ）内で攪拌しながら窒素雰囲気下
で２５℃で第１表記載のルイス酸及び共触媒を各々ベン
ゼン溶液として添加し第１表に示す条件で反応させた後
、１００＋ｄのメタノールを加えて反応を停止させた。
ｉを４！の脱水ベンゼンに溶解し、ガラス・製置閉容器
（七パラプルフラスコ）内で攪拌しながら窒素雰囲気下
で２５℃で第１表記載のルイス酸及び共触媒を各々ベン
ゼン溶液として添加し第１表に示す条件で反応させた後
、１００＋ｄのメタノールを加えて反応を停止させた。
得られたゴム溶液をＡ、Ｂ・とする。
一方、ポリブタジェンゴム（シス１．４結合９８％）１
６０．５１を４！のベンゼンに溶解し、ガラス製密閉容
器（七）ぐラブルフラスコ）内で攪拌しながら窒素雰囲
気下６０℃で第２表記載の化合物を各々メタノール溶液
として添加し３時間反応させた後、３６％ＨＣ１２０−
を溶解したメタノール２００−を加えて反応を停止させ
た。得られたカルメキシル基導入ポリブタジェンゴム溶
液をＣ。
６０．５１を４！のベンゼンに溶解し、ガラス製密閉容
器（七）ぐラブルフラスコ）内で攪拌しながら窒素雰囲
気下６０℃で第２表記載の化合物を各々メタノール溶液
として添加し３時間反応させた後、３６％ＨＣ１２０−
を溶解したメタノール２００−を加えて反応を停止させ
た。得られたカルメキシル基導入ポリブタジェンゴム溶
液をＣ。
Ｄとする・
ポリイソプレンゴム溶液Ａ、Ｂとカルボキシル基導入ポ
リブタジェンゴム溶液Ｃ，Ｄを第３表に示す割合となる
よう混合し友後、反応液を４１のメチルアルコール中に
注ぎ、がムを完全に凝固させるとともに、凝固物を細片
として洗浄し次。ついで、約２．９の老化防止剤（２，
６−ジ−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノール）
を含むメチルアルコール３Ｊ中に凝固物細片を浸せきし
、洗浄した後、真空乾燥器で一昼夜乾燥することによっ
て、ゴム組成物を得た。
リブタジェンゴム溶液Ｃ，Ｄを第３表に示す割合となる
よう混合し友後、反応液を４１のメチルアルコール中に
注ぎ、がムを完全に凝固させるとともに、凝固物を細片
として洗浄し次。ついで、約２．９の老化防止剤（２，
６−ジ−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノール）
を含むメチルアルコール３Ｊ中に凝固物細片を浸せきし
、洗浄した後、真空乾燥器で一昼夜乾燥することによっ
て、ゴム組成物を得た。
なお、比較のため未変性ポリイソプレンゴムの上記と同
じベンゼン溶液又はこれと未変性ポリブタジェンコ９ム
の上記と同じベンゼン溶液もしくはゴム溶液Ｃとの混合
溶液を上記と同様に処理してゴム組成物を得九。
じベンゼン溶液又はこれと未変性ポリブタジェンコ９ム
の上記と同じベンゼン溶液もしくはゴム溶液Ｃとの混合
溶液を上記と同様に処理してゴム組成物を得九。
次に各コ９ム組成物を用いて未加硫配合物及び加硫物を
調製し、その物性を測定した。結果を第３表に示す〇 実施例２ Ｉリイソプレンゴム（シス１．４結合９８％）１６０１
ｆ：４Ｊの脱水ベンゼンに溶解し、ガラス製密閉容器（
セ／４’ラブルフラスコ）内で攪拌しながら、窒素雰囲
気下で２５℃で第４表に記載量のルイス酸及び共触媒を
各々ベンゼン溶液として添加し６０分反応させた後、１
００−のメタノールを加えて反応を停止した。得られた
コ０ム溶液を８！のメタノール中に注いでコ９ムを凝固
し、凝固物を細片として洗浄し次。ついで２Ｉの老化防
止剤（２，６−ジ−ターシャリ−ブチル−４−メチルフ
ェノール）を含むメタノール３Ｊ中に凝固物細片を浸せ
きし、洗浄した後真空乾燥機で一昼夜乾燥することによ
って試料Ｅ、Ｆを得た。
調製し、その物性を測定した。結果を第３表に示す〇 実施例２ Ｉリイソプレンゴム（シス１．４結合９８％）１６０１
ｆ：４Ｊの脱水ベンゼンに溶解し、ガラス製密閉容器（
セ／４’ラブルフラスコ）内で攪拌しながら、窒素雰囲
気下で２５℃で第４表に記載量のルイス酸及び共触媒を
各々ベンゼン溶液として添加し６０分反応させた後、１
００−のメタノールを加えて反応を停止した。得られた
コ０ム溶液を８！のメタノール中に注いでコ９ムを凝固
し、凝固物を細片として洗浄し次。ついで２Ｉの老化防
止剤（２，６−ジ−ターシャリ−ブチル−４−メチルフ
ェノール）を含むメタノール３Ｊ中に凝固物細片を浸せ
きし、洗浄した後真空乾燥機で一昼夜乾燥することによ
って試料Ｅ、Ｆを得た。
一方、Ｉリブタジエンコ０ム（ビニル結合７０係）１６
０１を４ｊのトルエンに溶解しガラス製密閉容器（七パ
ラプルフラスコ）内で攪拌しながら、窒素雰囲気下にて
第５表記載の反応条件下で反応させた後、反応液を２．
６−ジターシャリ−ブチル−４−メチルフェノール１％
のメタノール溶液３！中に注ぎ、ゴムを完全に凝固させ
るとともに凝固物を細片として洗浄した。その後真空乾
燥機で一昼夜乾燥することによって試料Ｇ、Ｈを得た。
０１を４ｊのトルエンに溶解しガラス製密閉容器（七パ
ラプルフラスコ）内で攪拌しながら、窒素雰囲気下にて
第５表記載の反応条件下で反応させた後、反応液を２．
６−ジターシャリ−ブチル−４−メチルフェノール１％
のメタノール溶液３！中に注ぎ、ゴムを完全に凝固させ
るとともに凝固物を細片として洗浄した。その後真空乾
燥機で一昼夜乾燥することによって試料Ｇ、Ｈを得た。
得られた試料Ｅ−Ｈを第６表のような処方で小型ゴム混
線機で混合し、実施例１と同様にして比較例と共に物性
を評価した。
線機で混合し、実施例１と同様にして比較例と共に物性
を評価した。
第３表、第６表より本発明例の試料はグリーン強度、反
撥弾性率、ピコ摩耗量のバランスが比較例の試料に比べ
て格段に優れていることが判る。
撥弾性率、ピコ摩耗量のバランスが比較例の試料に比べ
て格段に優れていることが判る。
Claims (1)
- ルイス酸で変性したポリイソプレンゴム及びカルボキシ
ル基含有ブタジエン系ゴムを含有してなることを特徴と
する変性ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60065984A JPH0629337B2 (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 変性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60065984A JPH0629337B2 (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 変性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61225229A true JPS61225229A (ja) | 1986-10-07 |
| JPH0629337B2 JPH0629337B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=13302777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60065984A Expired - Lifetime JPH0629337B2 (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 変性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629337B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS646039A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Nippon Zeon Co | Rubber composition |
| JP2011038101A (ja) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | 加硫促進混合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4866645A (ja) * | 1971-12-17 | 1973-09-12 | ||
| JPS5832643A (ja) * | 1981-08-19 | 1983-02-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリイソプレンゴム組成物 |
-
1985
- 1985-03-29 JP JP60065984A patent/JPH0629337B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4866645A (ja) * | 1971-12-17 | 1973-09-12 | ||
| JPS5832643A (ja) * | 1981-08-19 | 1983-02-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリイソプレンゴム組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS646039A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Nippon Zeon Co | Rubber composition |
| JP2011038101A (ja) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | 加硫促進混合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0629337B2 (ja) | 1994-04-20 |
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