JPS61205248A - N-(2-chloro-4-trifluoromethylphenyl)-benzenesulfonamide derivative and agricultural fungicide - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound shown by the formula I (X, Y, Z are H, or Cl; at least one of X, Y, and Z is Cl). EXAMPLE:N-(2-Chloro-4-trifluoromethylphenyl)-4-chlorobenzensulfonamide. USE:A fungicide for soil blights applicable to a wide range of plant blights, especially exhibiting excellent effects on soil blights of various crops having hitherto no effective controlling agent (e.g., clubroot of cruciferous vegetables, common scab of potato, SONE disease of sugar beet (caused by Aphanomyces cochilioides). PREPARATION:A compound shown by the formula II is reacted with a compound shown by the formula III in the presence of a base (e.g., pyridine) to give a compound shown by the formula I. The reaction is preferably carried out in an inert organic solvent (e.g., toluene) at 110-180 deg.C for 5-15 hours.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式（Ｉ） Ｘ （式中、Ｘ、Ｙおよび２はそれぞれ水素または塩素原子
を表わす。ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも１つは塩素
原子を表わす） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−ベンゼンスルホンアミド誘導体およびそれ
らを含有することを特徴とする農業用殺菌剤に関する。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to the general formula (I) The present invention relates to N-(2-chloro-4-trifluoromethylphenyl)-benzenesulfonamide derivatives represented by the following formulas (one representing a chlorine atom) and an agricultural fungicide characterized by containing them.

本発明化合物およびそれらを含有する組成物は土壌殺菌
剤として農業上有用である。The compounds of the present invention and compositions containing them are agriculturally useful as soil fungicides.

〔従来技術〕[Prior art]

従来より作物栽培上の大きな障害の一つとして、作物の
病害がある。病害の中でも特に土壌病原菌によってひき
起こされる土壌病害は最も難問題の一つになっている。Crop diseases have traditionally been one of the major obstacles to crop cultivation. Among diseases, soil diseases caused by soil pathogenic bacteria are one of the most difficult problems.

最近、我国においては野菜の栽培地が団地化し、商品作
物を連作する傾向が強くなり、ますます土壌病害の防除
が重要になっている。しかし、元来、土壌病害の防除は
極めて困難であり、被害はますます増大する傾向にある
。Recently, in our country, vegetable cultivation areas have been turned into complexes, and there has been a strong tendency to continuously cultivate commercial crops, making it increasingly important to control soil diseases. However, it is originally extremely difficult to control soil diseases, and the damage tends to increase more and more.

たとえば、アブラナ科野菜の根こぶ病に対しては、ＰＣ
！ＮＢ（ペンタクロロニトロベンゼン）カ特効薬として
使用されているが、その施用量は肥料なみと云われる程
多く使用されている。更にアブラナ科野菜を連作してい
る畑では、すでに標準施用量では効果不足で、より多く
の量を使用することが常識となっている。折しも、農薬
の環境汚染は社会問題化しており、このように多量に使
用される薬剤が放置される訳はなく、これにとって代わ
るべきより低薬量で効果的な薬剤の要望は極めて強い。For example, for clubroot disease of cruciferous vegetables, PC
! NB (pentachloronitrobenzene) is used as a special medicine, but the amount of NB (pentachloronitrobenzene) used is so high that it is said to be comparable to that of fertilizer. Furthermore, in fields where cruciferous vegetables are continuously cultivated, standard application rates are already insufficiently effective, and it is common knowledge to use higher amounts. At the same time, environmental pollution caused by pesticides has become a social issue, and there is no reason for these drugs that are used in large quantities to be left unattended, and there is an extremely strong demand for effective drugs that can be used at lower doses to replace them. .

その他の土壌病害、たとえば、ジャガイモそうか病、ジ
ャガイモ粉状そうか病、テンサイそう根病、ムギしま萎
縮病、ダイコン亀裂褐変症、カブ根くびれ病、エントウ
根腐病、レタスのビックベイン病等に対しては、はとん
ど薬剤によ不完全な病害防除は困難とされている。Other soil diseases, such as potato scab, potato powdery scab, sugar beet scab, wheat stripe wilt, radish crack browning, turnip root necking, quince root rot, lettuce big vein disease, etc. However, it is difficult to completely control the disease using drugs.

スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性について多くの研究がなされてい
る。農業分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろんの
こと殺虫剤についても研究がなされている。例えば除草
剤としては、日本国特許公告公報昭３９−２９５７１号
、４０−１９１９９号があり、殺菌剤としては、日本国
特許公告公報昭４４−９３０４号、４５−６８５６号、
４６−６７９７号、４７−１５１１９号、公開公報昭５
７−３１６５５号、５８−１１８５５８号、５８−２１
９１５９号等があげられる。また殺虫剤としては、米国
特許３．０３４．９５５　（１９６２）があげられる。Many sulfonamide compounds have been synthesized since ancient times, and many studies have been conducted on their physiological activities. In the agricultural field, research is being conducted on not only herbicides and fungicides, but also insecticides. For example, as herbicides, there are Japanese Patent Publications Nos. 39-29571 and 40-19199, and as fungicides, there are Japanese Patent Publications No. 44-9304, 45-6856,
No. 46-6797, No. 47-15119, Publication No. 1977
7-31655, 58-118558, 58-21
Examples include No. 9159. Further, as an insecticide, U.S. Pat. No. 3,034,955 (1962) can be mentioned.

米国特許３．０３４．９５５　（１９６２）においては
、本発明化合物と近似な構造を有する以下の化合物が開
示されている。US Pat. No. 3,034,955 (1962) discloses the following compounds having structures similar to the compounds of the present invention.

３．４−ジクロロベンゼンスルホン酸−２’　−）　リ
フルオロメチル−４’−１０ロアニリト ３、ａ−ジクロロベンゼンスルホン酸−２’、　５’　
−シクロロー４１−トリフルオロメチルアニリド２、４
．５−　ト！Ｊ　クロロベンゼンスルホン酸−２’−ク
ロロ−５’　−トＩ７フルオロメチルアニリド上記米国
特許には本発明化合物については開示されていないし、
その開示化合物が殺虫活性を有することが記載されてい
るが、殺菌作用については何ら開示も示唆もない。3.4-Dichlorobenzenesulfonic acid-2'-) Lifluoromethyl-4'-10roanilito 3,a-dichlorobenzenesulfonic acid-2', 5'
-Cycloro41-trifluoromethylanilide 2,4
．． 5- To! J Chlorobenzenesulfonic acid-2'-chloro-5'-to I7 fluoromethylanilide The above US patent does not disclose the compound of the present invention,
Although it is stated that the disclosed compound has insecticidal activity, there is no disclosure or suggestion of bactericidal activity.

また、日本国特許公開公報昭５８−１１８５８号および
５８−２１９１５９号公報には、アブラナ科野菜の根こ
ぶ病に対するスルホンアミド誘導体の防除作用が開示さ
れている。Furthermore, Japanese Patent Publication Nos. 58-11858 and 58-219159 disclose the control action of sulfonamide derivatives on clubroot of cruciferous vegetables.

しかし、これらのスルホンアミド誘導体は、３−二トロ
ベンゼンスルホンアミド誘導体に限定されている。他の
前記先行技術にはいずれも土壌殺菌剤への適用について
は何ら記載も示唆もない。However, these sulfonamide derivatives are limited to 3-nitrobenzenesulfonamide derivatives. None of the other prior art mentioned above has any description or suggestion regarding application to soil fungicides.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤より広範
なスペクトルを有し、かつ、高活性で低薬量で効果があ
り環境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物およ
び土壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。The present invention provides a soil disease fungicidal compound that has a broader spectrum than conventional soil disease fungicides, is highly active, effective at a low dosage, and has less impact on the environment; An object of the present invention is to provide a disinfectant composition.

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
、前記課題を解決するためにスルホンアミド誘導体が種
々の生理活性を有することに着目し、スルホンアミド誘
導体について鋭意検討した結果、各種植物病害、特に現
在まで優れた防除薬剤のない土壌病害に対して、先行技
術からは全く予想できない広範なスペクトルを有し、か
つ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を見出し、本発明
を完成した。[Means and effects for solving the problem] In order to solve the above problem, the present inventors focused on the fact that sulfonamide derivatives have various physiological activities, and as a result of intensive studies on sulfonamide derivatives, The present invention has been completed by discovering a compound that has a broad spectrum and highly active soil bactericidal activity against diseases, particularly soil diseases for which no excellent control agents have been available to date.

すなわち、本発明に係る化合物は一般式（１）（式中、
Ｘ、Ｙおよび２はそれぞれ水素ま念は塩素原子を表わす
。ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも１つは塩素原子を表
わす） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−ベンゼンスルホンアミド誘導体であり、新
規化合物である。That is, the compound according to the present invention has the general formula (1) (wherein,
X, Y and 2 each represent a hydrogen atom or a chlorine atom. However, at least one of X, Y, and Z represents a chlorine atom) It is an N-(2-chloro-4-trifluoromethylphenyl)-benzenesulfonamide derivative and is a new compound.

本発明化合物は、日本特許公開公報昭５８−１１８５５
８号および昭５８−２１９１５９号に開示された化合物
とは、明らかに構造を異にする。上に述べた先行技術か
らも明らかなように、その構造のわずかな差異によりス
ルホンアミド誘導体は除草、殺菌、殺虫と種々異なった
生理活性を発現するものであり、本発明化合物が土壌病
害に対し、広範なスペクトルおよび高活性な防除作用を
有することは前記先行技術からは到底予測することはで
きない。また米国特許３．０３４．９５５に本発明化合
物の構造に近似した化合物が開示されている。しかしベ
ンゼン環の置換基は、その置換基の種類が同一であって
も置換基の数や置換位置の差異により、生理活性が大き
く異なる事は広く一般に知られている所である。The compound of the present invention is disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-11855.
The structure is clearly different from the compounds disclosed in No. 8 and No. 58-219159. As is clear from the prior art mentioned above, sulfonamide derivatives exhibit various physiological activities such as weeding, bactericidal, and insecticidal due to slight differences in their structures, and the compounds of the present invention are effective against soil diseases. It cannot be predicted from the above-mentioned prior art that it has a broad spectrum and highly active control action. Further, US Pat. No. 3,034,955 discloses a compound having a structure similar to that of the compound of the present invention. However, it is widely known that even if the types of substituents are the same, the physiological activities of benzene ring substituents vary greatly depending on the number and position of the substituents.

本発明化合物はアニリドのベンゼン核の２位に塩素原子
を有し、かつ、４位にトリフルオロメチル基を有する点
にその構造の特徴を有し、この点が土壌殺菌剤としての
優れた特性を生み出している。The compound of the present invention has a structural feature in that it has a chlorine atom at the 2-position of the benzene nucleus of the anilide and a trifluoromethyl group at the 4-position, and this point has excellent properties as a soil disinfectant. is producing.

したがって、米国特許３．０５４．９５５に開示されて
いる殺虫活性物質からは、本発明化合物が土壌殺菌剤と
して高活性を有することは予測することは困難である。Therefore, it is difficult to predict from the insecticidal active substance disclosed in US Pat. No. 3,054,955 that the compound of the present invention will have high activity as a soil fungicide.

事実、試験例にでも明らかなように、米国特許５．０３
４．９５５に開示された化合物は殺菌剤としては何ら実
用的防除効果を有しない。In fact, as is clear from the test examples, U.S. Patent 5.03
The compound disclosed in No. 4.955 has no practical pesticidal effect as a fungicide.

本発明化合物（１）は下式によって示される反応で合成
される。The compound (1) of the present invention is synthesized by the reaction shown by the following formula.

（式中、Ｘ、Ｙおよび２はそれぞれ水素または塩素原子
を表わす。ただし、、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも１つは塩
素原子を表わす）。(In the formula, X, Y and 2 each represent a hydrogen or chlorine atom. However, at least one of X, Y and Z represents a chlorine atom).

その反応に際して用いる塩基としては、ピリジン、トリ
エチルアミン、トリメチルアミン等がよいが、ピリジン
が最も適している。The base used in the reaction is preferably pyridine, triethylamine, trimethylamine, etc., but pyridine is most suitable.

反応溶媒としてはトルエン、キシレン、クロロベンゼン
、ジクロロベンゼン等の不活性有機溶媒が使用可能であ
るが沸点１１０℃以上のものが適している。As the reaction solvent, inert organic solvents such as toluene, xylene, chlorobenzene, and dichlorobenzene can be used, but those having a boiling point of 110° C. or higher are suitable.

反応温度および反応時間は使用する溶媒によって異なる
が反応温度は１１０〜１８０℃が、反応時間は５〜１５
時間が望ましい。The reaction temperature and reaction time vary depending on the solvent used, but the reaction temperature is 110-180°C, and the reaction time is 5-15°C.
Time is preferable.

本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特にこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。The compound of the present invention exhibits antibacterial or growth-inhibiting activity against various plant pathogenic bacteria and can be applied to a wide range of plant diseases, but is particularly effective against soil diseases of various crops for which there are currently no effective control agents. .

例えば、アブラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモの粉状
そうか病、テンサイのそう根病、ムギのしま萎縮病、テ
ンサイの立枯病、テンサイの根腐病、ドウの根腐病、レ
タスのビックベイン病、各種著立枯病等に対して優れた
防除効果を示す。また、細菌類に対しては、ダラム陽性
菌に対して抗菌活性を示す。For example, clubroot disease of cruciferous vegetables, powdery scab disease of potatoes, scab disease of sugar beet, striped wilt disease of wheat, damping-off disease of sugar beet, root rot disease of sugar beet, root rot disease of dough, and root rot disease of lettuce. Shows excellent control effects against big vein disease, various types of damping-off diseases, etc. In addition, it exhibits antibacterial activity against Durham-positive bacteria.

本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合、その施
用量は、対象病害の種類、各種条件たとえば土壌条件（
ｐＨ１水分、有機物含量等）や気象条件によって異なる
が、標準的にはへクタール当り０．２〜４０Ｋｇの範囲
で有効であり、好ましくはヘクタール当り０．５〜２０
Ｋｇである。When using the compound of the present invention as a soil treatment agent, the amount of application should be determined based on the type of target disease and various conditions such as soil conditions (
Although it varies depending on the pH (moisture content, organic matter content, etc.) and weather conditions, it is generally effective in the range of 0.2 to 40 kg per hectare, preferably 0.5 to 20 kg per hectare.
Kg.

本発明化合物は原体をそのまま使用してもよＶが、通常
は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、製
剤形態たとえば、粉剤、水利剤、粒剤、フロアブル剤等
に調製して使用する。担体としては、クレー類、タルク
、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオラ
イト、無水ケイ酸等の無機物質、小麦粉、大豆粉、デン
プン、結晶セルロース等の植物性有機質、石油樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の高分子化
合物、尿素、ワックス類等があげられる。Although the compound of the present invention may be used as it is, it is usually mixed with a carrier and other adjuvants as necessary to form a preparation such as a powder, an aqueous solution, a granule, a flowable agent, etc. and use it. Examples of carriers include inorganic substances such as clays, talc, bentonite, calcium carbonate, diatomaceous earth, zeolite, and silicic anhydride; vegetable organic substances such as wheat flour, soy flour, starch, and crystalline cellulose; petroleum resins; polyvinyl chloride; Examples include high molecular compounds such as alkylene glycol, urea, and waxes.

また、液体担体としては、各種オイル類、有機溶媒およ
び水等があげられる。Further, examples of the liquid carrier include various oils, organic solvents, water, and the like.

更に製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤、分散
剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または組
合わせて使用できる。Furthermore, auxiliary agents required for formulation, such as wetting agents, dispersants, fixing agents, spreading agents, etc., may be used alone or in combination as appropriate.

湿潤、分散、拡展、成分安定化、物性安定化、防錆等の
目的で使用される補助剤としては、各種界面活性剤やゼ
ラチン、アルブミン、アルギン酸ソーダ、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、キサンタンガム等の高分子化合物やその他の補助
剤があげられる。Auxiliary agents used for the purposes of wetting, dispersing, spreading, stabilizing ingredients, stabilizing physical properties, and preventing rust include various surfactants, gelatin, albumin, sodium alginate, methylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, and xanthan gum. and other auxiliary agents.

また、フロアブル剤の場合には、防菌防カビのために場
合によっては工業用殺菌剤を添加する。In the case of a flowable agent, an industrial fungicide may be added in some cases for antibacterial and antifungal purposes.

界面活性剤としては、アルキルフェノール、高級アルコ
ール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、ジアルキルリン酸アミン等にエチレンオキサイドを
重合させたものや、エチレンオキサイドとプロピ瀘ンオ
キサイドを重合させたもの等の非イオン性界面活性剤、
ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、２−エチ
ルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等の
陰イオン性界面活性剤および種々の陽イ虻ン性、両性イ
オン性界面活性剤があげられる。Examples of surfactants include those made by polymerizing ethylene oxide with alkyl phenols, higher alcohols, alkyl naphthols, higher fatty acids, fatty acid esters, dialkyl phosphate amines, and those made by polymerizing ethylene oxide and propylene oxide. ionic surfactant,
Anionic surfactants such as alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alkyl sulfonates such as sodium 2-ethylhexene sulfonate, aryl sulfonates such as sodium lignosulfonate and sodium dodecylbenzenesulfonate, and various surfactants. Examples include cationic and amphoteric surfactants.

また、本発明化合物を殺菌剤として使用する時に、同時
に他の農薬、たとえば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、抗ウィルス剤、除草剤、植物調節剤、誘引剤等、
石灰等の土壊改良剤または肥効性物質と併用することは
もちろん、これらとの混合製剤も可能である。Furthermore, when the compound of the present invention is used as a fungicide, other agricultural chemicals such as insecticides, fungicides, acaricides, nematicides, antiviral agents, herbicides, plant regulators, attractants, etc. may also be used at the same time.
It is of course possible to use it in combination with a soil failure improver such as lime or a fertilizing substance, and it is also possible to form a mixed preparation with these.

本発明の化合物を含有する種々の製剤または散布用調製
物は、通常一般に行われる施用方法により、施用するこ
とができる。すなわち、散布（たとえば、散粉、散粒、
液剤散布）、土壌表面施用、土壌混和施用、表面施用（
たとえば、塗布、粉衣、被覆）、種子浸漬、苗の根部粉
衣、根部浸漬等によって施用することができる。The various formulations or spray preparations containing the compounds of the invention can be applied by customary application methods. That is, spreading (e.g. dusting, dusting,
liquid spraying), soil surface application, soil mixed application, surface application (
For example, it can be applied by coating, dressing, coating), seed soaking, root dressing of seedlings, root soaking, etc.

各種製剤形態の有効成分は、通常粉剤では０．１〜１０
重量％、水利剤では２０〜９０３査チ、粒剤では０．１
〜１０重量％、フロアブル剤では２０〜９０重量％が望
ましい。The active ingredient in various formulations is usually 0.1 to 10 in powder form.
Weight %, 20-903 in water use agents, 0.1 in granules
-10% by weight, preferably 20-90% by weight for flowable agents.

〔実施例〕〔Example〕

次に、合成例をもって本発明化合物の合成法を具体的に
説明し、表−１に本発明化合物（Ｉ）の具体例およびそ
れらの物性値を示す。Next, the method of synthesizing the compound of the present invention will be specifically explained using a synthesis example, and Table 1 shows specific examples of the compound (I) of the present invention and their physical property values.

合成例 Ｎ−（２−／ＣＩ０　４　　）１７フルオロメチルフエ
ニル）−４−クロロベンゼンスルホンアミド（化合物−
１）の合成 ４００ｄ７ラスコ内ニオルソシクロロベンゼン２００ゴ
ビリジン１１１Ｌｌ及び２−クロロ−４−トリフルオロ
メチルアニリン２．Ｃ１（０，０１モル）を装入し、か
きまぜなから４−クロロベンゼンスルホクロリド２．Ｉ
Ｐ（０，０１モル）を室温で５分かけて徐々に加えた。Synthesis Example N-(2-/CI04)17fluoromethylphenyl)-4-chlorobenzenesulfonamide (compound-
Synthesis of 1) 200 d7 niorthocyclobenzene, 111 Ll of goviridine and 2-chloro-4-trifluoromethylaniline 2. Charge C1 (0.01 mol) and stir until 4-chlorobenzenesulfochloride 2. I
P (0.01 mol) was added gradually over 5 minutes at room temperature.

その後加温し、還流下（１７５〜１８０℃）に５時間か
きまぜた。その反応液を室温まで冷却後、希塩酸、つい
で水で十分洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧
下にオルソジクロロベンゼンを留去した。その残分をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ベンゼン
）により目的の化合物−１を単離した。ｍ、ｐ、９１〜
９２℃、収量２．２ｆ、収率６０％。Thereafter, the mixture was heated and stirred under reflux (175-180°C) for 5 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, it was thoroughly washed with dilute hydrochloric acid and then with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then orthodichlorobenzene was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solution: benzene) to isolate the target compound-1. m, p, 91~
92°C, yield 2.2f, yield 60%.

なお、他の化合物も上記方法に準じて合成した。Note that other compounds were also synthesized according to the above method.

次に、本発明の化合物を有効成分として含有する殺菌剤
の製剤例を示すが、添加助剤の種類や混合比はこれに限
定されるものではない。Next, a formulation example of a fungicide containing the compound of the present invention as an active ingredient will be shown, but the type and mixing ratio of the additive auxiliary agent are not limited thereto.

製剤例１．　粉剤 化合物（２）３重量部、カープレックス≠８０（塩野義
製薬（掬製ホワイトカーボン）１０重量部、クレー８７
重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物（２）を３
重量％含む粉剤を得た。Formulation example 1. Powder compound (2) 3 parts by weight, Carplex ≠ 80 (Shionogi & Co., Ltd. (Kikisei White Carbon) 10 parts by weight, Clay 87
Mix and pulverize parts by weight, and add 3 parts of compound (2) as an active ingredient.
A powder containing % by weight was obtained.

製剤例２．粉剤 化合物（す０．５重量部、炭酸カルシウム４９５重量部
、クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化合
物（１）を０．５重量％含む粉剤を得た。Formulation example 2. A powder compound (0.5 parts by weight of carbonate, 495 parts by weight of calcium carbonate, and 50 parts by weight of clay) was mixed and ground to obtain a powder containing 0.5% by weight of compound (1) as an active ingredient.

製剤例五　粉剤 化合物（３）１重量部、アゾカニストールＭＸ−１３０
３（旭電化（掬製）５重量部、炭酸カルシウム４４重量
部、クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化
合物（３）を１重量％含む粉剤を得た。Formulation Example 5 Powder Compound (3) 1 part by weight, Azocanistol MX-130
3 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), 44 parts by weight of calcium carbonate, and 50 parts by weight of clay were mixed and ground to obtain a powder containing 1% by weight of compound (3) as an active ingredient.

製剤例４．水利剤 化合物（３）５０重量部、ツルポール（東邦化学（株）
製界面活性剤）５重量部、ラジオライト（昭和化学■製
焼成ケイソウ土）４５重量部を均一に粉砕混合し、有効
成分として化合物（６）を５０重量％含む水利剤を得た
。Formulation example 4. Irrigation agent compound (3) 50 parts by weight, Tsurupol (Toho Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight of a surfactant (manufactured by a manufacturer) and 45 parts by weight of Radiolite (calcined diatomaceous earth manufactured by Showa Kagaku ■) were uniformly ground and mixed to obtain an irrigation agent containing 50% by weight of compound (6) as an active ingredient.

製剤例５．水利剤 化合物（１）８０重量部、カープレックス≠８０（塩野
義製薬■製ホワイトカーボン）５重量部、エマール１０
（花王（掬製界面活性剤）３重量部、クレー１２重量部
を均一に混合粉砕し、有効成分として化合物（１）を８
０重量％含む水利剤を得た。Formulation example 5. Irrigation compound (1) 80 parts by weight, Carplex≠80 (white carbon manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) 5 parts by weight, Emarl 10
(3 parts by weight of Kao (Kikki Surfactant) and 12 parts by weight of clay were uniformly mixed and pulverized, and 8 parts of compound (1) was added as an active ingredient.
An irrigation agent containing 0% by weight was obtained.

製剤例６１粒剤 化合物（２）１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１
重量部、タルク２５重量部、ベントナイト６２重量部を
均一に混合し、加水混練した後、押し出し造粒機を用い
て造粒し乾燥後有効成分として化合物（２）を１０重量
％含む粒剤を得た。Formulation Example 61 Granule Compound (2) 10 parts by weight, sodium dodecylbenzenesulfonate 2 parts by weight, sodium ligninsulfonate 1 part
Parts by weight, 25 parts by weight of talc, and 62 parts by weight of bentonite were uniformly mixed, mixed with water, and then granulated using an extrusion granulator. After drying, granules containing 10% by weight of compound (2) as an active ingredient were obtained. Obtained.

製剤例１　粒剤 粒状炭酸カルシウム９６重量部とアゾカニスト−ル］！
！Ｘ−１５０５（旭電化（掬製）１重量部を均一混合し
、これに化合物（１）の粉砕品３重量部を添加混合し、
有効成分として化合物（１）を３重量％含む粒剤を得た
。Formulation Example 1 Granules 96 parts by weight of granular calcium carbonate and azocanistol]!
! 1 part by weight of X-1505 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was mixed uniformly, 3 parts by weight of the pulverized compound (1) was added and mixed,
Granules containing 3% by weight of compound (1) as an active ingredient were obtained.

製剤例８．肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９７重量部とトリレスＡ（三共（掬製）
１重量を均一混合し、これに化合物（６）２重量部を添
加混合し、有効成分として化合物（３）を２重量％含む
肥料との混合粒剤を得た。Formulation example 8. Mixed granules with fertilizer 97 parts by weight of granular chemical fertilizer and Toriless A (manufactured by Sankyo (Kimu))
1 weight was uniformly mixed, and 2 parts by weight of compound (6) was added and mixed thereto to obtain mixed granules with fertilizer containing 2% by weight of compound (3) as an active ingredient.

製剤例９　肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９２重量部とアゾカニストールＥＸ−１
３０３（加電化（掬製）２重量部を均一混合し、これに
化合物（１）６重量部を添加混合し、有効成分として化
合物（１）を６重量％含む肥料との混合粒剤を得た。Formulation Example 9 Granular mixture with fertilizer 92 parts by weight of granular chemical fertilizer and Azocanistol EX-1
2 parts by weight of 303 (Kadenka (manufactured by Kiki)) were mixed uniformly, and 6 parts by weight of compound (1) was added and mixed to obtain a mixed granule with fertilizer containing 6% by weight of compound (1) as an active ingredient. Ta.

製剤例１０．　　フロアブル剤 化合物（２）４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム９重量部、アラビアゴム１重量部、水５０重量部をサ
ンドグラインダーを用いて混合微粉砕し、有効成分とし
て化合物（２）を４０重量％含むフロアブル剤を得た。Formulation example 10. 40 parts by weight of flowable agent compound (2), 9 parts by weight of sodium ligninsulfonate, 1 part by weight of gum arabic, and 50 parts by weight of water were mixed and finely ground using a sand grinder to obtain 40% by weight of compound (2) as an active ingredient. A flowable agent containing the above was obtained.

次に、本発明化合物およびそれらを含有する本発明組成
物の優れた土壌病害防除作用を試販例をもって具体的に
説明する。Next, the excellent soil disease control action of the compounds of the present invention and the compositions of the present invention containing them will be specifically explained using trial sales examples.

試験例１．　ハクサイ根こぶ病防除試験アブラナ科野菜
根こぶ病菌（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ　　）に汚染された土壌Ｉ　Ｋｇに製剤例１に
準じて調製した粉剤の所定量を添加し、よく混合した後
、直径１５ｃｍの素焼鉢につめる。これにハクサイ（品
種：無双）の種子２０粒を播種した。Test example 1. Chinese cabbage clubroot disease control test Cruciferous vegetable clubroot fungus (Plasmodiophora brass)
A predetermined amount of the powder prepared according to Formulation Example 1 was added to 1 kg of soil contaminated with P. icae), mixed well, and then poured into a clay pot with a diameter of 15 cm. Twenty seeds of Chinese cabbage (variety: Muso) were sown into this.

これを温室内で生育し、播種後６週目に根部の発病の有
無を調査した。防除効果は以下の式よシ防除率を求め、
表わした。結果を表−２に示す。This was grown in a greenhouse, and 6 weeks after sowing, the presence or absence of root disease was investigated. For the control effect, calculate the control rate using the following formula,
expressed. The results are shown in Table-2.

表−２ ＊ｌ　ペンタクロロニトロベンゼン（市販剤）木２Ｎ−
（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）　−
３，４−ジクロロベンゼンスルホンアミド 木３　　Ｎ　−（２−クロロ−５−トリフルオロメチル
フェニル）　−２，４，５−トＩＪクロロベンゼンスル
ホンアミド ＊４Ｎ−（２−クロロ−４−二トロフェニル）−４−メ
チル−３−二トロベンゼンスルホンアミド ＊１ｌＮ−（２−クロロ−４−二トロフェニル）−２−
メチル−３−二トロベンゼンスルホンアミド ＊６：日本国特許公開公−へ８−２１９１５９号試験例
２．　　Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　ｒａｐｈａｎｉ　　
によるコマツナ苗立枯病防除試験 殺菌±１〜に、製剤例２に準じて調製した粉剤の所定量
を添加し、土壌全量とよく混合した後、直径１５ＣＩ１
１の素焼鉢につめ、コマツナ（品種：新晩生コマツナ）
の種子２０粒を播種した。播種５日後、あらかじめ調製
したＡｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　ｒａｐｈａ−ｎｉ　の遊
走子浮遊液（５０ケ／１視野、１５０倍）を鉢当り５０
ｍづつ土壌潅注し、接種した。これを温室内で更に３０
日間生育させ、発病の有無を１株づつ観察評価し九防除
効果は、下式により防除率で表わした。試験は３反復で
行った。結果を３反復の平均値で表−３に示した。Table-2 *l Pentachloronitrobenzene (commercially available agent) Wood 2N-
(4-chloro-2-trifluoromethylphenyl) -
3,4-dichlorobenzenesulfonamide tree 3 N-(2-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2,4,5-toIJ chlorobenzenesulfonamide*4N-(2-chloro-4-nitrophenyl) -4-Methyl-3-nitrobenzenesulfonamide*11N-(2-chloro-4-nitrophenyl)-2-
Methyl-3-nitrobenzenesulfonamide *6: Japanese Patent Publication No. 8-219159 Test Example 2. Aphanomyces raphani
A predetermined amount of powder prepared according to Formulation Example 2 was added to the Komatsuna seedling damping-off control test sterilization ±1~, and after mixing well with the total amount of soil, a diameter of 15 CI1
Komatsuna (variety: new late-ripening Komatsuna) in a clay pot
20 seeds were sown. Five days after sowing, 50 zoospore suspensions of Aphanomyces rapha-ni (50 per field, 150x) prepared in advance were added per pot.
The soil was irrigated and inoculated. Add this for another 30 minutes in the greenhouse.
The plants were allowed to grow for several days, and each plant was observed and evaluated for the presence or absence of disease.The control effect was expressed as a control rate using the following formula. The test was performed in triplicate. The results are shown in Table 3 as the average value of three replicates.

本ｌペンタクロロニトロベンゼン ＊ｊＪＮ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェ
ニル）　−３，４−ジクロロベンゼンスルホンアミド 木３Ｎ−（２−クロロ−５−）　！ｊフルオロメチルフ
ェニル）　−２，４，５−）　ジクロロベンゼンスルホ
ンアミド 試験例６　エントウ根腐病防除試験 エントウ根腐病菌Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　ｅｕｔｅｉ
ｃｈｅｓに汚染された土壌Ｉ　Ｋｙに製剤例３に準じて
調製した粉剤の所定量を添加し、土壌全量とよく混合し
、これを直径１５ｃｍの素焼鉢につめ、エントウの種子
１０粒を播種した。これを温室内で生育し、播種後５０
日０に株を抜きとり、発病の程度を観察評価した。防除
効果は発病程度を０〜５の４段階法で衣示し、これを下
式により発病度として表わした。試験は３反復行った。Pentachloronitrobenzene*jJN-(4-chloro-2-trifluoromethylphenyl)-3,4-dichlorobenzenesulfonamide tree 3N-(2-chloro-5-)! jFluoromethylphenyl) -2,4,5-) Dichlorobenzenesulfonamide Test Example 6 Cornucopia root rot control test Aphanomyces eutei
A predetermined amount of the powder prepared according to Formulation Example 3 was added to the soil IKy contaminated with ches, mixed well with the whole amount of soil, packed in a clay pot with a diameter of 15 cm, and 10 seeds of Ento were sown. . This is grown in a greenhouse, and after sowing 50
On day 0, the plants were taken out and the degree of disease onset was observed and evaluated. The pesticidal effect was determined by grading the severity of the disease using a four-level scale from 0 to 5, and expressed it as the disease severity using the following formula. The test was repeated three times.

結果を表−４に平均値で示す。The results are shown in Table 4 as average values.

発病程度指数 ０：発病なし １：地際部の褐変　少 ２：多 ３：枯死または枯死直前 表−４ ＊ｘＮ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニ
ル）　−３，４−ジクロロベンゼンスルホンアミド 木２　　Ｎ　−（２−クロロ−５−トリフルオロメチル
フェニル）　−２，４，５−トリクロロベンゼンスルホ
ンアミド 木３　ヒドロキシインキサゾール（市販剤）試験例４、
テンサイ立枯病防除試験 殺菌±Ｉ　ＫＳＩに、製剤例２に準じて調製した粉剤の
所定量を添加し、十分に混合した後、直径１５ｃｍの素
焼鉢につめ、テンサイ（品種：モノヒル）の種子２０粒
を播種した。３日後にあらかじめ調製したテンサイ立枯
病菌Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　ｃｏｃｈｉｌｉ−ｏ　１
ｄｅｓの遊走子浮遊液（５０ケ／１視野、１５０倍）を
鉢当り５０ゴづつ接種した。これを温室内で生育し、接
種後１０日０に幼植物の生育状態を観察評価し、下式で
防除率を求めた。結果を表−５に示す。Disease severity index 0: No disease onset 1: Browning at the ground level Minor 2: High 3: Death or near-death -4 *xN-(4-chloro-2-trifluoromethylphenyl) -3,4-dichlorobenzenesulfone Amide tree 2 N-(2-chloro-5-trifluoromethylphenyl)-2,4,5-trichlorobenzenesulfonamide tree 3 Hydroxyinxazole (commercially available agent) Test Example 4,
Sugar beet damping-off control test sterilization ±I To KSI, a predetermined amount of the powder prepared according to Formulation Example 2 was added, mixed thoroughly, and packed in a clay pot with a diameter of 15 cm, and sugar beet (variety: Monohill) seeds were added. 20 seeds were sown. Aphanomyces cochili-o 1 prepared in advance after 3 days
50 zoospore suspensions (50 per field, 150x magnification) of C. des were inoculated per pot. This was grown in a greenhouse, and the growth condition of the seedlings was observed and evaluated on day 10 after inoculation, and the control rate was determined using the following formula. The results are shown in Table-5.

表−５ ＊ｘ　　Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフ
ェニル）　−５，４−ジクロロベンゼンスルホンアミド 本２Ｎ−（２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニ
ル）　−２，４，５−ト１７クロロベンゼンスルホンア
ミド ＊３　ヒドロキシインキサゾール 試験例５．　ジャガイモそうか病防除試験あらかじめオ
ートミール液体培地にて培養し友ジャガイモそうか病菌
を土壌に混和し汚染土壌を作る。この土壌８ＫＩＩに製
剤例２に準じて調製した粉剤の所定量を添加し、十分混
合した後、１／２，０００アールの樹脂製ポットにつめ
、ジャガイモ（品種：男シャク）を播種した。これを屋
外で生育し、播種後８０日０に塊茎を堀りおこし、発病
状態を調査した。調査は１ヶ約２０ｆ以上の塊茎につい
て「０」〜「４」の５段階の観察評価を行い、下式で発
病度を求め、防除効果を検定した。表−６に結果を示す
。Table-5 *x N-(4-chloro-2-trifluoromethylphenyl) -5,4-dichlorobenzenesulfonamide 2N-(2-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2,4,5- 17-chlorobenzenesulfonamide*3 Hydroxyinxazole Test Example 5. Potato scab control test: Prepare contaminated soil by culturing the potato scab fungus in advance in an oatmeal liquid medium and mixing it with soil. A predetermined amount of the powder prepared according to Formulation Example 2 was added to this soil 8KII, and after thorough mixing, it was packed in a 1/2,000 are resin pot and potatoes (variety: Otokoshaku) were sown. This was grown outdoors, and 80 days after sowing, the tubers were excavated and the disease state was investigated. In the survey, each tuber of about 20 f or more was observed and evaluated on a 5-level scale from "0" to "4."The degree of disease onset was determined using the formula below, and the control effect was tested. The results are shown in Table-6.

発病程度指数 ０：病斑なし １：１〜３ケの病斑または病斑部の面積３％以下２：４
〜１０ケ　　　　　　　　　　　　　　４〜１５チ３：
１１Ｎ２０ケ　　　　　　　　　　　　　１４〜２５％
４：２１ケμ上　　　＃　　　　　　　　２６％以上表
−６ ｘｌ　ペンタクロロニトロベンゼン（市販剤）！−２Ｎ
−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−
３，４−シ／ロロベンゼンスルホンアミド 本３Ｎ−（２−クロロ−５−トリフルオロメチル７ｘニ
ル）　−２，４，５−）　！Ｊ　クロロベンゼンスルホ
ンアミド 発明の効果 上記の試験例より明らかなように、本発明化合物はアブ
ラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉状そ
うか病、および各種アフ７ノマイセス菌による土壌病害
に対して、優れた防除効果を示す。難防除病害として問
題視されてφるこれらの土壌病害に対しては、いずれも
優れた防除薬剤がなく開発が強く望まれている。本発明
化合物は、一部市販されている薬剤より明らかに勝り土
壌殺菌剤としてきわめて有用でありこの要望に答えるも
のである。Disease severity index: 0: No lesions 1: 1 to 3 lesions or lesion area less than 3% 2: 4
~10 pieces 4-15 pieces 3:
11N20 pieces 14-25%
4: 21 μ+ # 26% or more Table-6 xl Pentachloronitrobenzene (commercially available)! -2N
-(4-chloro-2-trifluoromethylphenyl)-
3,4-cy/lolobenzenesulfonamide 3N-(2-chloro-5-trifluoromethyl7xnyl)-2,4,5-)! J. Effect of the Invention of Chlorobenzene Sulfonamide As is clear from the above test examples, the compound of the present invention is effective against clubroot diseases of cruciferous vegetables, scabs of potatoes, powdery scabs, and soil diseases caused by various Aph. 7nomyces bacteria. It shows excellent control effect against. There are no excellent control agents for these soil diseases, which are considered problematic as difficult-to-control diseases, and there is a strong desire to develop them. The compounds of the present invention meet this need by being extremely useful as soil fungicides, clearly superior to some commercially available agents.

また、これらの各種土壌病害の病原菌に近似した菌によ
って引き起こされる土壌病害−たとえばテンサイのそう
根病、麦のしま萎縮病等に対しても充分な防除効果が期
待できる。In addition, sufficient control effects can be expected against soil diseases caused by bacteria similar to the pathogens of these various soil diseases, such as sugar beet root disease and wheat striped wilt.

以上の説明から本発明化合物は従来より知られた土壌病
害用殺菌剤より広範なスペクトルを有し、かつ、高活性
であり、低薬量で効果を示すため環境への影響の少ない
優れた土壌病害殺菌剤であることが明らかである。From the above explanation, the compound of the present invention has a broader spectrum than conventional fungicides for soil diseases, is highly active, and is effective at a low dose, so it is an excellent soil that has little impact on the environment. It is clear that it is a fungicide.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ水素または塩素原子
を表わす。ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも１つは塩素
原子を表わす） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−ベンゼンスルホンアミド誘導体。(1) General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, X, Y, and Z each represent a hydrogen or chlorine atom. However, at least one of X, Y, and Z represents a chlorine atom) N-(2-chloro-4-trifluoromethylphenyl)-benzenesulfonamide derivative. （２）一般式（ I ）において、ＸおよびＺが水素原子
であり、Ｙが塩素原子である前記特許請求の範囲第１項
記載の化合物。(2) The compound according to claim 1, wherein in the general formula (I), X and Z are hydrogen atoms, and Y is a chlorine atom. （３）一般式（ I ）において、ＸおよびＺが塩素原子
であり、Ｙが水素原子である前記特許請求の範囲第１項
記載の化合物。(3) The compound according to claim 1, wherein in the general formula (I), X and Z are chlorine atoms, and Y is a hydrogen atom. （４）一般式（ I ）において、Ｘが水素原子であり、
ＹおよびＺが塩素原子である前記特許請求の範囲第１項
記載の化合物。(4) In general formula (I), X is a hydrogen atom,
The compound according to claim 1, wherein Y and Z are chlorine atoms. （５）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ水素または塩素原子
を表わす。ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも１つは塩素
原子を表わす） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−ベンゼンスルホンアミド誘導体を含有する
ことを特徴とする農業用殺菌剤。(5) General formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, X, Y, and Z each represent a hydrogen or chlorine atom.However, at least one of X, Y, and Z represents a chlorine atom) An agricultural fungicide characterized by containing an N-(2-chloro-4-trifluoromethylphenyl)-benzenesulfonamide derivative.