JPS61203159A - Melamine resin composition for molding - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a melamine resin compsn. having excellent moldability and mold release characteristics, by blending a polyoxyethylene/ polyoxypropylene block copolymer with a melamine resin contg. a melamine/ formaldehyde resin. CONSTITUTION:A melamine/formaldehyde resin (A) which may contain 0.7mol or less of an amine component per mol of melamine and/or 0.5mol or less of other eldehyde component per mol of formaldehyde, or a resin mixture (B) which is a mixture of component A and a urea/formaldehyde resin or ureas and contains 0.7mol or less of urea per mol of melamine is prepared. 0.4-3pts. wt. polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer having an average MW of 1,000-3,000 is blended with 100pts.wt. melamine resin contg. 1-2mol of the aldehyde component per mol of the amine component.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、６糧の圧縮成型品などの如きメラミン系樹脂
成形品の成形用途に、優れた改善諸性質を示し且つこれ
ら諸性質をバランス良く兼備した改良された成形用メラ
ミン系樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides an improved molding product that exhibits excellent improved properties and has a well-balanced combination of these properties for use in molding melamine resin molded products such as compression molded products. The present invention relates to a melamine-based resin composition for use.

とくに、本発明は、成形用メラミン系樹脂組成物の耐熱
性、硬度、耐候性、耐光性、耐汚染性、着色自在性、電
気的性質などの好ましい性質に悪影響を与えることなし
に、適切な円板流れ特性及゛び適切な最小賦型圧４１！
性で示される優れた成形適性を有し、且つ両立させ難い
ポリオキシアルキレン系改質剤のブリード・アウト防止
性と離型性とを優れた改善効果をもって兼備し、更に、
これらの優れた成形適性、ブリード・アウト防止性、離
型性などの改善性質をバランス良く兼備した成形用メラ
ミン系樹脂組成物に関する。In particular, the present invention provides suitable properties without adversely affecting the desirable properties of the melamine-based resin composition for molding, such as heat resistance, hardness, weather resistance, light resistance, stain resistance, colorability, and electrical properties. Disc flow characteristics and appropriate minimum molding pressure 41!
It has excellent moldability as indicated by the properties of the polyoxyalkylene modifier, and has an excellent improvement effect on the bleed-out prevention properties and mold release properties of polyoxyalkylene modifiers, which are difficult to achieve at the same time.
The present invention relates to a melamine-based resin composition for molding that has a good balance of improved properties such as excellent moldability, bleed-out prevention properties, and mold release properties.

更に詳しくは、本発明は、 （Ｔ）　　下記（ａ）及び（ｂ） （ａ）メラミン１モルに対してα７モルまでのメラミン
以外の他のアミノ成分及び／又はホルムアルデヒド１モ
ルに対して０．５モルまでの他のアルデヒド成分を含有
していてもよいメラミン／ホルムアルデヒド系樹脂、及
び （６）　　上記（ａ）メラミン／ホルムアルデヒド系樹
脂と、尿素１モルに対してα５モルまでのメラミンなら
びに尿素以外の他のアミノ成分及ヒ／又はホルムアルデ
ヒド１モルに対して０５モルまでの他のアルデヒド成分
を含有していてもよい尿素／ホルムアルデヒド系樹脂及
び尿素類よりえらばれた少まくとも一種との混合物であ
って且つメラミン１モルに対して尿素α７モルまでであ
る混合樹脂 よ９成る群からえらばれたメラミン系樹脂、但し上記に
於て、メラミン及び／又は尿素を包含してアミノ成分１
モルに対するホル・ムアルデヒドを包含してアルデヒド
成分のモル比が１以上２以下である該メラミン系樹脂１
００重量部と、（２）平均分子量（Ｍ九）が１０００を
超え３０００未満のポリオキシエチレン／ポリオキシプ
ロピレン・ブロックコポリマー〇、４〜３を置部とを配
合してなることを特徴とする成形用メラミン系樹脂組成
物に関する。More specifically, the present invention provides the following: (T) The following (a) and (b) (a) Other amino components other than melamine up to α7 mol per 1 mol of melamine and/or 0.7 mol per mol of formaldehyde. A melamine/formaldehyde resin which may contain up to 5 moles of other aldehyde components, and (6) the above (a) melamine/formaldehyde resin and up to α5 moles of melamine and other than urea per mole of urea. urea/formaldehyde resin which may contain other amino components and/or other aldehyde components in an amount of up to 0.5 mol per 1 mol of formaldehyde and at least one selected from ureas. A melamine-based resin selected from the group consisting of 9 and containing up to 7 moles of urea per mole of melamine, provided that in the above, the amino component 1 includes melamine and/or urea.
The melamine resin 1 in which the molar ratio of aldehyde components including formaldehyde to moles is 1 or more and 2 or less
(2) polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer having an average molecular weight (M9) of more than 1,000 and less than 3,000; The present invention relates to a melamine resin composition for molding.

従来、メラミン系樹脂技術分野において、ポリオキシア
ルキレン系改質剤の利用に関するいくつかの提案が知ら
れている。Conventionally, several proposals regarding the use of polyoxyalkylene modifiers have been known in the field of melamine resin technology.

例えば、特公昭５６−２２８８３号には、成型時の収１
１（ｍｏｓＬｄａｈｒｉｓｋａｇａ　）　　及び成型後
の収縮（ａｆｔｅｒ−ｓｈｒｉｓｋａｇａ　）を減少さ
せる目的で、尿素及びメラミン樹脂初期縮合物中に４リ
オキシアルクン類例えば分子量２００〜１５００の／　
＋７エチレングリコール又は分子量１５０〜５００のポ
リプロピレングリコールを成型材料に対して約α５〜７
％の量で変性剤として添加することを特徴とする収縮と
くに成型後の収縮の小さい変性尿素及びメラミン樹脂成
型材料の製造法が提案されている。For example, in Japanese Patent Publication No. 56-22883, it is stated that
1 (mosLdahriskaga) and shrinkage after molding (after-shriskaga), 4-lyoxyalkynes such as 4-lyoxyalkynes with a molecular weight of 200 to 1500 are added to the initial condensate of urea and melamine resin.
+7 ethylene glycol or polypropylene glycol with a molecular weight of 150 to 500 to the molding material about α5 to 7
A method for producing modified urea and melamine resin molding materials with low shrinkage, especially shrinkage after molding, has been proposed, which is characterized by adding a modifying agent in an amount of 50%.

この提案には、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピ
レン・ブロックコポリマー改質剤については全く言及さ
れていないし、優れた成形適性と共に、改質剤のブリー
ド・アウト防止性及び離型性を兼備させようという技術
的課題及びその解決については何等の示唆も開示されて
いない。そして、この提案に開示された低分子量のポリ
エチレングリコールやイリプｏｆレンゲリコール改質剤
の利用によっては上記課題は解決できない。This proposal does not mention the polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer modifier at all, and does not mention that the modifier should have excellent moldability as well as bleed-out prevention and mold release properties. No suggestions are disclosed regarding technical issues or their solutions. The above-mentioned problems cannot be solved by using the low molecular weight polyethylene glycol or illip of gellicol modifier disclosed in this proposal.

又、特公昭３９−１８０８号には、成製工程でのガス抜
きが容品となり、成型品にホルムアルデヒド、木表どの
好ましくないガス状物質が残存して「しま」模様が発生
し、その商品価値および品質を低下せしめることを防止
し、同時に成型材料の成製性を向上させる目的で、アミ
ノ樹脂初期縮合物とノ々ルデなどの充填剤、硬化触媒、
滑剤、可塑剤、着色料、あるいはその他の添加剤よジア
ミノ樹脂成型材料を製造するに当り、最終成型材料に対
しａ１〜１０％のポリエチレングライコール（平均分子
量２，０００〜１０，０００）を反応の任意の段階で添
加した初期縮合物溶液を用いることを特徴とするアミノ
樹脂成型材料の製造法が提案されている。In addition, in Japanese Patent Publication No. 39-1808, degassing during the molding process becomes a product, and undesirable gaseous substances such as formaldehyde and wood surface remain in the molded product, resulting in a "striped" pattern. In order to prevent the value and quality from deteriorating and at the same time improve the formability of the molding material, amino resin initial condensates, fillers such as Norde, curing catalysts,
When producing diamino resin molding materials with lubricants, plasticizers, coloring agents, or other additives, a1 to 10% polyethylene glycol (average molecular weight 2,000 to 10,000) is reacted with the final molding material. A method for producing an amino resin molding material has been proposed, which is characterized by using an initial condensate solution added at any stage of the process.

この提案にも、−サオキシエチレン／ポリオキシ７”ｃ
ｒピレン・ブロックコポリマー改質剤については全く言
及されていないし、優れた成形達性と共に、改質剤のブ
リード・アウト防止性及び離型性を兼備させようという
技術的課題及びその解決たついては何等の示唆もされて
いない。そして、この提案の前記提案より高い分子量の
ポリエチレングリコール改質剤を利用しても、上記課題
は依然として解決できない。This proposal also includes -saoxyethylene/polyoxy7"c
There is no mention of the r-pyrene block copolymer modifier, and there is no mention of the technical problem of achieving both excellent moldability, bleed-out prevention properties, and mold release properties of the modifier, and how it was resolved. There is no suggestion of that. Even if this proposal uses a polyethylene glycol modifier having a higher molecular weight than the above-mentioned proposal, the above-mentioned problem still cannot be solved.

更に、英国特許第８５１，２９５号には、下記式％式％ 但し式中、外は１５〜１７０で、 アミノ基Ｃ−ＮＨｔ）当りのアルデヒド基（−ＣＩＩＯ
）が０．４３〜２である、で表わされるポリエチレング
リコールを配合することにより変性されたアミノトリア
ジン−アルデヒド樹脂から成る熱硬化性組成物が提案さ
れている。Furthermore, in British Patent No. 851,295, the following formula % formula % where the outside is 15 to 170,
A thermosetting composition comprising an aminotriazine-aldehyde resin modified by blending with polyethylene glycol having a polyethylene glycol of 0.43 to 2 has been proposed.

この提案には上記のように、平均分子量（＆外）が約７
００〜約７５００程度に相当するポリエチレングリコー
ル改質剤の利用が一示されているだけで、ポリオキシエ
チレン／？リオキシプロピレン・ブロックコポリマー改
質剤については全く言及されていない。この提案では、
可塑性、流れ性、溶融性、寸法安定性、耐クレージング
（ｃｒａｚｉ％ｇ）性などの改善について言及されてい
るが、優れた成形適性と共に、改質剤のブリード・アウ
ト防止性及びＶ型性を兼備させようという技術的課題及
びその解決については全く示唆されていないし、前述の
先行提案についてのべたように、該課題は解決できない
。As mentioned above, this proposal has an average molecular weight (& outside) of approximately 7
The use of polyethylene glycol modifiers corresponding to about 00 to about 7,500 is only indicated, and polyoxyethylene/? There is no mention of lyoxypropylene block copolymer modifiers. In this proposal,
Improvements in plasticity, flowability, meltability, dimensional stability, craze resistance (crazi%g), etc. are mentioned, but in addition to excellent moldability, it is important to improve bleed-out prevention and V-shape properties of the modifier. There is no suggestion at all about the technical problem of achieving both of these and its solution, and as mentioned in the previous proposal, this problem cannot be solved.

上述した先行技術が、共通してポリアルキレングリコー
ルとくにはポリエチレングリコール又はポリプロピレン
グリコールの改質剤としての利用を開示していたのに対
して、メラミン系樹脂に改質剤としてポリオキシエチレ
ン／、ｆｔリオキシプロピレン・ブロンクコ４リマーを
配合する提案も知られている。While the above-mentioned prior art commonly disclosed the use of polyalkylene glycol, especially polyethylene glycol or polypropylene glycol as a modifier, the use of polyoxyethylene/, ft. Proposals to incorporate rioxypropylene broncco 4 remer are also known.

例えば、特開昭５４−４３９５５号には、メラミン樹脂
化粧板に利用するメラミン樹脂における二次加工性の悪
い欠陥を克服する目的で、メラミン１モルニ対シテ１．
８〜＆０モルのホルムアルデヒドと０．５〜１．５モル
の低級脂肪族アルコールをｐ　Ｈ５，７〜６．９で反応
させ、ついでそのｐＨを７５〜１０．０に調節したのち
メラミン１モルに対して０．１〜０．６モルの芳香族ス
ルホンアミドを添加して共縮合させ、次いで、メラミン
１モルに対して２０〜５０重量部のオキクエチレンーオ
キシデロぜレンのブロックポリマーを添加することを特
徴とする可撓性メラミン樹脂の製法が提案されている。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-43955 discloses that 1 mol of melamine to 1 mole of shite is used to overcome the defect of poor secondary processability in melamine resin used for melamine resin decorative boards.
8 to 0 moles of formaldehyde and 0.5 to 1.5 moles of lower aliphatic alcohol are reacted at pH 5.7 to 6.9, then the pH is adjusted to 75 to 10.0, and then 1 mole of melamine is reacted. 0.1 to 0.6 mol of aromatic sulfonamide is added to the melamine for co-condensation, and then 20 to 50 parts by weight of an oxyethylene-oxideroselene block polymer is added to 1 mol of melamine. A method for producing flexible melamine resin has been proposed.

更に、特開昭５４−４５９５６号にも、上記と同様な目
的で、メラミン１モルに対して１．８〜＆ａモルのホル
ムアルデヒドをｐＨ８〜１２で反応させ、これに、グア
ナミンおよびトルエンスルホンアミドの合計量がメラミ
ン１モルに対してα２〜１．５モルになるとともにグア
ナミンとトルエンスルホンアミドのモル比がグアナミン
１モルに対してトルエンスルホンアミドがα３〜２．５
モルになるようにグアナミンおよびトルエンスルホンア
ミドを添加して共縮合させ、次いで、メラミン１モルに
対して２０〜５０重量部のオキシエチレン−オキシプロ
ピレンのブロックポリマーを添加することを特徴とする
可撓性メラミン樹脂の製法が提案されている。Furthermore, in JP-A-54-45956, for the same purpose as above, 1 mole of melamine is reacted with 1.8 to &a mol of formaldehyde at pH 8 to 12, and guanamine and toluenesulfonamide are added to the reaction. The total amount is α2 to 1.5 mol per mol of melamine, and the molar ratio of guanamine to toluenesulfonamide is α3 to 2.5 per mol of guanamine.
A flexible product characterized in that guanamine and toluenesulfonamide are added in a molar amount for co-condensation, and then 20 to 50 parts by weight of an oxyethylene-oxypropylene block polymer is added to 1 mole of melamine. A method for producing synthetic melamine resin has been proposed.

これら提案には、メラミン樹脂化粧板に利用する化粧板
用模様紙に含浸させるメラミン樹脂液について開示され
、成形用メラミン樹脂組成物に関しては全く言及されて
いない。轟然のことではあるが、成形用メラミン樹脂組
成物において、適切な円板流れ特性及び適切な最小賦型
正特性で示される優れた成形適性と共に、改質剤のブリ
ード・アウト防止性及び離型性を兼備させようという技
術°的課題及びその解決については、如何なる示唆もな
されていない。These proposals disclose a melamine resin liquid to be impregnated into a patterned paper for decorative laminates used in melamine resin decorative laminates, but do not mention a melamine resin composition for molding at all. It is surprising that melamine resin compositions for molding have excellent moldability, which is shown by suitable disk flow properties and suitable minimum molding properties, as well as bleed-out prevention properties and mold release properties of modifiers. No suggestion has been made regarding the technical problem of achieving both gender and its solution.

さらに、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン・
ブロックコポリマー改質剤を利用するこれら提案では、
共通して、分子量が３，０００〜１５．０００のブロッ
クコポリマーの使用が推奨され、分子量が４０００未満
のものはａＪ塑効果が小さいことが記載されている。そ
して、これら両提案においては、分子＋２１５０のブロ
ックコポリマーを用いた比較例５を示し、この例で得ら
れた化粧板では、不満足な二次加工性（曲げ成形性）で
あったことが示されている。In addition, polyoxyethylene/polyoxypropylene
These proposals, which utilize block copolymer modifiers,
It is commonly recommended to use a block copolymer with a molecular weight of 3,000 to 15,000, and it is stated that those with a molecular weight of less than 4,000 have a small aJ plastic effect. In both of these proposals, Comparative Example 5 using a block copolymer with a molecular weight of +2150 was shown, and it was shown that the decorative laminate obtained in this example had unsatisfactory secondary processability (bending formability). ing.

又更に１　これら提案では、前記したように、共通して
メラミン１モルに対して最（Ｊｌｔ２０ｉｔ量部のオキ
シエチレン−オキシプロピレンのブロックポリマーの添
加を開示し、更に１共通して２Ｃ１ｉｉ！一部未満では
可塑効果が小さいことが記載されている。上記最低量は
、メラミン系樹脂１００重量部に対する該ブロックポリ
マーの重量部に換算すると、前者の提案では約６重量部
、後者の提案では約４重量部に和尚する。更に、前者の
提案の比較例１では該ブロックポリマーの量を上記換算
値で約４．７重量部に減らすと、得られた化粧板は不満
足な二次加工性（曲げ成形性）であったことが、又、後
者の提案の比較例１では該ブロックポリマーの量を上記
換算値で約３重量部に減少させると、得られた化粧板は
不満足な二次加工性（曲げ成形性）であったことが、実
験的に示されている。Furthermore, as mentioned above, these proposals commonly disclose the addition of a block polymer of oxyethylene-oxypropylene in an amount of up to 20 parts per mole of melamine; It is stated that the plasticizing effect is small if the amount is less than 100 parts by weight of the melamine resin.The above minimum amount is about 6 parts by weight in the former proposal and about 4 parts by weight in the latter proposal Furthermore, in Comparative Example 1 of the former proposal, when the amount of the block polymer was reduced to about 4.7 parts by weight based on the above converted value, the resulting decorative board had unsatisfactory secondary workability (bending). Furthermore, in Comparative Example 1 of the latter proposal, when the amount of the block polymer was reduced to about 3 parts by weight based on the above converted value, the obtained decorative laminate had unsatisfactory secondary processability. (bending formability) has been experimentally shown.

本発明者等は、短縮された成形サイクルで優れた成型品
を製造するのに適した改善された成形用メラミン系樹脂
組成物の開発研究を行ってきた。The present inventors have conducted research and development to develop an improved molding melamine-based resin composition suitable for producing superior molded articles with a shortened molding cycle.

その結果、前記（ａ）及び（６）より成る群からえらば
れたメラミン系樹脂であって、メラミン及び／又は尿素
を包含してアミノ成分１モルに対するホルムアルデヒド
を包含してアルデヒド成分のモル比が１以上２以下であ
る該メラミン系樹脂１００：ｉｉ景部と、前記化粧板用
メラミン系樹脂に関する提案におけるとは全く逆に１平
均分子量（Ｊ／ｓ）が３０００未満とくには１０００を
超え３０００未満のポリオキシエチレン／ポリオキシプ
ロピレン・ブロックコポリマーを、該提案とは逆に、５
重量部以下とくには０．４〜５重量部の１：で配合して
なる成形用メラミン系樹脂組成物が、成形用メラミン系
樹脂組成物の前述したような好ましい諸性質に悪影響を
与えることなしに、適切刃円板流れ特性及び適切な最小
賦型正特性で示される優れた成形適性を有し、且つ両立
させ難いポリオキシアルキレン系改質剤のブリード・ア
ウト防止性と成形時離形性とを優れた改善効果をもって
兼備し、更に１　これらの優れた成形適性、ブリード・
アウト防止性、離型性などの改善性質をバランス良く兼
備した成形用メラミン系樹脂組成物となることを発見し
た。As a result, the melamine resin selected from the group consisting of (a) and (6) above has a molar ratio of aldehyde components including formaldehyde to 1 mole of amino components including melamine and/or urea. 1 or more and 2 or less, and the 1 average molecular weight (J/s) is less than 3,000, particularly more than 1,000 and less than 3,000, completely contrary to the proposal regarding the melamine resin for decorative laminates. Contrary to the proposal, polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer of 5
A melamine resin composition for molding which is formulated in a proportion of 1: 1 part by weight or less, particularly from 0.4 to 5 parts by weight, does not have an adverse effect on the aforementioned desirable properties of the melamine resin composition for molding. In addition, it has excellent moldability shown by appropriate blade disk flow characteristics and appropriate minimum molding positive characteristics, and also has bleed-out prevention properties and mold release properties during molding of polyoxyalkylene modifiers, which are difficult to achieve at the same time. It has excellent moldability, bleedability, and
It has been discovered that a melamine-based resin composition for molding has a well-balanced combination of improved properties such as mold-out prevention properties and mold release properties.

本発明者等の研究によれば、／リオキシエチレン／ポリ
オキシプロピレン・ブロックコポリマー改質剤の成形用
メラミン系樹脂への配合に際しては、該ブロックコポリ
マーの本発明に特定された平均分子量（Ｍ　ｎ　）条件
と配合量条件との結合パラメーターが重要であって、こ
れら結合ノ々ラメ−ターを逸脱して、上記条件のいづれ
か一方を充足しない場合には、優れた成形適性と共に、
満足すべきブリード・アウト防止性と満足すべき雛形性
七を両立させることは極めて困難となることがわかった
。According to the research conducted by the present inventors, when blending a /lioxyethylene/polyoxypropylene block copolymer modifier into a melamine resin for molding, the average molecular weight (M n) The combination parameters between the conditions and the compounding amount conditions are important, and if one of the above conditions is not satisfied by deviating from these combination parameters, it will not be possible to achieve excellent moldability.
It has been found that it is extremely difficult to achieve both satisfactory bleed-out prevention properties and satisfactory template properties.

ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン・ブロック
コポリマー改質剤のブリード・アウト発生は、成形金製
の汚染を生じて連続成形操作を不可能にすると共に、成
形品の光沢低下や肌アレ発生、耐汚染性の悪化などのト
ラブルを伴う結果となシ、更に、離型性の悪化は、短縮
された成形サイクルの採用を不可能にし、敢えて短縮し
ようとすると上記トラブル金更に助長するだけではなく
、成形不全、成形品物性悪化が回避できず成形目的を失
うに至るトラブルを生ずるが、本発明に％定された上記
結合パラメーターを充足させることによって、優れた成
形適性を有し且つ上記両立させ難い改質剤ブリード・ア
ウト防止性と離形性とを満足すべき改善効果をもってバ
ランスよく兼備せしめることが可能となることがわかっ
た。Bleed-out of the polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer modifier causes contamination of the molding metal, making continuous molding operations impossible, as well as reducing the gloss of the molded product, causing skin irritation, and reducing stain resistance. In addition, deterioration in mold releasability makes it impossible to adopt a shortened molding cycle, and attempting to shorten the molding cycle not only exacerbates the above-mentioned troubles, but also reduces the molding cycle. However, by satisfying the above-mentioned bonding parameters specified in the present invention, it is possible to achieve excellent moldability and the above-mentioned modifications that are difficult to achieve at the same time. It has been found that it is possible to achieve a well-balanced combination of bleed-out prevention properties and mold release properties with satisfactory improvement effects.

従って、本発明の目的は上記諸改善性質を兼備した成形
用メラミン系樹脂組成物を提供するにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a melamine resin composition for molding that has the above-mentioned improved properties.

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。The above objects and many other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description.

本発明の成形用メラミン系樹脂組成物は、（Ｉ）　　下
記（ａ）及び（６） （ａ）メラミン１モルに対して０．７モルまでのメラミ
ン以外の他のアミノ成分及び／又はホルムアルデヒド１
モルに対して０．５モルまでの他のアルデヒド成分を含
有していてもよいメラミン／ホルムアルデヒド系樹脂、
及び（ｂ）　　上記（Ｑ）メラミン／ホルムアルデヒド
系樹脂と、尿素１モルに対してα５モルまでのメラミン
ならびに尿素以外の他のアミノ成分及び／又はホルムア
ルデヒド１モルに対して０．５モルまでの他のアルデヒ
ド成分を含有していてもよい尿素／ホルムアルデヒド樹
脂及び尿素類よりえらばれた少なくとも一種との混合物
であって且つメラミン１モルに対して尿素０．７モルま
でである混合樹脂 より成る群からえらばれたメラミン系樹脂、但し上記に
於て、メラミン及び／又は尿素を包含してアミノ成分１
モルに対するホルムアルデヒドを包含してアルデヒド成
分のモル比が１以上２以下である該メラミン系樹脂１０
０重量部と、θ０　平均分子ｉ１　（Ｍ　ｓ　）が１０
００を超え６０００未満のポリオキシエチレン／ポリオ
キシプロピレン・ブロックコポリマーα４〜３ｉ４を部
とを配合してなる。The melamine-based resin composition for molding of the present invention contains (I) the following (a) and (6) (a) up to 0.7 mol of amino components other than melamine and/or 1 mol of formaldehyde per 1 mol of melamine;
melamine/formaldehyde resins which may contain up to 0.5 moles of other aldehyde components;
and (b) the above (Q) melamine/formaldehyde resin, and up to α5 mol of melamine per 1 mol of urea and other amino components other than urea and/or up to 0.5 mol per 1 mol of formaldehyde. from the group consisting of a urea/formaldehyde resin which may contain an aldehyde component of A selected melamine resin, provided that the amino component 1 includes melamine and/or urea.
The melamine resin 10 in which the molar ratio of aldehyde components including formaldehyde to moles is 1 or more and 2 or less
0 part by weight and θ0 average molecular i1 (M s ) is 10
The polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer α4 to 3i4 with a polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer of more than 00 and less than 6000 is blended.

上記構成要件（■）（ａ）のメラミン／ホルムアルデヒ
ド系樹脂は、メラミン単独又はメラミンとメラミン以外
の他のアミノ成分の群より選ばれた１種又は２種以上の
アミノ成分の混合物に対して、ホルムアルデヒド単独又
はホルムアルデヒドとホルムアルデヒド以外の他のアル
デヒド成分の群より選ばれた１種又は２種以上のアルデ
ヒド成分の混合物を、それ自体公知の方法で縮合反応さ
せて得ることができる。The melamine/formaldehyde resin of the above constituent requirement (■) (a) is based on melamine alone or a mixture of melamine and one or more amino components selected from the group of amino components other than melamine. It can be obtained by subjecting formaldehyde alone or a mixture of formaldehyde and one or more aldehyde components selected from the group of aldehyde components other than formaldehyde to a condensation reaction by a method known per se.

上記メラミン以外の他の７ミノ成分としては、例えば、
尿素、チオ尿素、エチレン尿素などの如き尿素類；例え
ば、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ＣＴＵグア
ナミンなどの如きグアナミン類；その他メラミンと共縮
合可能カメラミン以外のアミノ化合物を挙げることがで
きる。Other 7-mino ingredients other than the above melamine include, for example:
Examples include ureas such as urea, thiourea, and ethylene urea; guanamines such as benzoguanamine, acetoguanamine, and CTU guanamine; and other amino compounds other than cameramine that can be cocondensed with melamine.

上記メラミン以外の他の７ミノ成分の使用量は、メラミ
ン１モルに対してａ７モルまでであり、好ましくは、該
使用量の範囲を満足すると同時に該アミノ成分の使用重
量がメラミンの使用重量を趙えない範囲で用いるのが良
い。前記メラミン以外の他のアミノ成分が、メラミン１
モルに対して１７モルを超えると、得られる成形用メラ
ミン系樹脂組成物より作られた成形品（以下、成形品と
略称する）の耐光性、耐候性、耐熱性、耐汚染性等が低
下する一向にあシ好ましくない。また、アミノ成分とし
て例えばｐ−トルエンスルホンアミドの如き芳香族スル
ホンアミドも使用可能であるが、その使用量は少量にと
どめるのがよく、例えば、メラミン１モルに対して（Ｌ
Ｏ４５モルまでであることが、成形品の「ハ〆」の状態
等の観点よシ好ましい。The amount of other 7-amino components other than the above melamine is up to a7 mol per 1 mol of melamine, and preferably, the amount range is satisfied and at the same time the weight of the amino component exceeds the weight of melamine. It is best to use it within a range that will not cause you to fall. The amino component other than melamine is melamine 1.
When the amount exceeds 17 moles per mole, the light resistance, weather resistance, heat resistance, stain resistance, etc. of the molded product made from the resulting melamine resin composition for molding (hereinafter abbreviated as molded product) decreases. I don't like it at all. Furthermore, aromatic sulfonamides such as p-toluenesulfonamide can also be used as amino components, but the amount used should be kept to a small amount.
It is preferable that the amount of O is up to 45 mol from the viewpoint of the condition of "c" of the molded product.

また、前記ホルムアルデヒド以外の他のアルデヒド成分
としては、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ツチルアルデヒドなどの如き脂肪族アルデヒド
類；例えば、ベンズアルデヒド力どの如き芳香族アルデ
ヒド類；フルフラール；その他前記メラミン及びメラミ
ン以外の他のアミノ成分と付加・縮合可能外ホルムアル
デヒド以外のアルデヒド化合物を挙げることができる。Examples of aldehyde components other than formaldehyde include aliphatic aldehydes such as acetaldehyde, propionaldehyde, and tutylaldehyde; aromatic aldehydes such as benzaldehyde; furfural; Examples include aldehyde compounds other than formaldehyde that can be added and condensed with other amino components.

このようなホルムアルデヒド以外の他のアルデヒド成分
の使用量は、ホルムアルデヒド１モルに対して１５モル
までであり、好ましくは、該使用量の範囲を満足すると
同時に骸アルデヒド成分の使用重量が、ホルムアルデヒ
ドの使用重量を超えない範囲で用いるのが良い。前記ホ
ルムアルデヒド以外の他のアルデヒド成分が、ホルムア
ルデヒド１モルに対して１５モルを超えると、前記メラ
ミン及びメラミン以外の他のアミノ成分との付加・縮合
の反応性が低下する傾向にあり、また得られる成形用メ
ラミン系樹脂組成物の硬化速度が低下しがちであシ好ま
しくない。なお、本発明において、前記ホルムアルデヒ
ドと呼称するのは、たとえば／々ラホルムアルデヒド等
のように、前記メラミン及びメラミン以外の他のアミノ
成分との付加・縮合反応に際して、実質的にホルムアル
デヒドとして作用する化合物を包含する呼称である。The amount of other aldehyde components other than formaldehyde to be used is up to 15 mol per 1 mol of formaldehyde, and preferably, while satisfying the range of usage amount, the weight of the aldehyde component used is greater than the amount of formaldehyde used. It is best to use it within a range that does not exceed the weight. When the amount of aldehyde components other than formaldehyde exceeds 15 mol per mol of formaldehyde, the reactivity of addition and condensation with the melamine and other amino components other than melamine tends to decrease, and the resulting This is undesirable because the curing speed of the melamine resin composition for molding tends to decrease. In the present invention, the term "formaldehyde" refers to a compound that substantially acts as formaldehyde during the addition/condensation reaction with the melamine and other amino components other than melamine, such as la-formaldehyde. It is a name that includes.

前記（ａ）のメラミン／ホルムアルデヒド系樹脂として
は、メラミン１モルに対して（Ｌ７モルまでの尿素を含
有していてもよいメラミン／ホルムアルデヒド樹脂及び
メラミ／・尿素／ホルムアルデヒド共縮合樹脂が好まし
い。The melamine/formaldehyde resin (a) is preferably a melamine/formaldehyde resin which may contain up to 7 moles of urea per mole of melamine, and a melamine/urea/formaldehyde cocondensation resin.

次に１前記構成要件（Ｉ）（６）の混合樹脂としては、
（ａ）のメラミン／ホルムアルデヒド系樹脂に対して、
（イ）尿素類、 ←）尿素単独又は尿素とメラミンならびに尿素以外の他
のアミノ成分の群より選ばれた１種又は２種以上のアミ
ノ成分の混合物に対して、ホルムアルデヒド単独又はホ
ルムアルデヒド以外の前記例示の如き他のアルデヒド成
分の群より選らばれた１種又は２種以上のアルデヒド成
分の混合物をそれ自体公知の方法で縮合反応させて得ら
れる尿素／ホルムアルデヒド系樹脂、の０）及び（ロ）
の両方もしくはいずれか一方をブレンドして壜る混合樹
脂が利用できる。Next, as the mixed resin of 1 above constituent elements (I) and (6),
For the melamine/formaldehyde resin in (a),
(a) Ureas, ←) Urea alone or a mixture of one or more amino components selected from the group of urea and melamine and other amino components other than urea, formaldehyde alone or the above other than formaldehyde. 0) and (b) urea/formaldehyde resin obtained by condensing a mixture of one or more aldehyde components selected from the group of other aldehyde components as illustrated by a method known per se.
A mixed resin made by blending both or one of these can be used.

上記（イ）の尿素類としては、前記（ａ）樹脂について
例示したと同様な尿素、チオ尿素、エチレン尿素等が例
示できる。これら尿素類は単独でも又は２種以上の混合
物としてでも使用することができる。Examples of the ureas in (a) above include the same urea, thiourea, ethylene urea, etc. as exemplified for the resin (a). These ureas can be used alone or as a mixture of two or more.

円板流れ特性及び最小賦形正特性等の成形適性や、得ら
れる成形品の耐光性がどの観点より、尿素を単独で用い
るのが好ましい。It is preferable to use urea alone in terms of moldability such as disk flow characteristics and minimum shape positive characteristics, and light resistance of the resulting molded product.

前記（ロ）の尿素／ホルムアルデヒド系樹脂における、
メラミンならびに尿素以外の他のアミノ成分としては、
たとえば、チオ尿素、エチレン尿素の如き尿素以外の他
の尿素類；前記（ａ）樹脂について例示したと同様なグ
アナミン類；その他尿素と共縮合可能なメラミンならび
に尿素以外の他のアミノ化合物を挙げることができる。In the urea/formaldehyde resin of (b) above,
Other amino components other than melamine and urea include:
Examples include ureas other than urea such as thiourea and ethylene urea; guanamines similar to those exemplified for resin (a); melamine and other amino compounds other than urea that can be co-condensed with urea. I can do it.

上記メラミンならびに尿素以外の他のアミノ成分の使用
量は、尿素１モルに対して１５モルまでであシ、好まし
くは、該使用量の範囲を満足すると同時に該アミノ成分
の使用重量が尿素の使用重量を超え危い範囲で用いるの
が良い。前記メラミン々らびに尿素以外の他のアミノ成
分が、尿素１モルに対して０．５％ルを超えると、成形
品の耐光性等が低下する傾向にあシ好ましくない。The amount of the above-mentioned melamine and other amino components other than urea may be up to 15 mol per 1 mol of urea. Preferably, the usage amount of the amino component is within the range of urea. It is best to use it in a dangerous range that exceeds the weight. If the amount of the melamine and other amino components other than urea exceeds 0.5% per mole of urea, the light resistance of the molded product tends to deteriorate, which is undesirable.

また、上記←）樹脂における他のアミノ成分として、芳
香族スルホンアミドも利用できるが、前記（ａ）のメラ
ミン／ホルムアルデヒド系樹脂の場合と同様の理由で尿
素１モルに対して０．０９モルまでの範囲で使用するの
がよい。In addition, aromatic sulfonamides can also be used as other amino components in the above ←) resin, but for the same reason as in the case of the melamine/formaldehyde resin in (a) above, up to 0.09 mol per 1 mol of urea. It is best to use it within this range.

また、上記（ロ）樹脂におけるホルムアルデヒド以外の
他のアルデヒド成分としては、前記（ｉｌｌ）のメラミ
ン／ホルムアルデヒド系樹脂の場合について述べたと同
様の脂肪族アルデ辷ド類；芳香族アルデヒド類ｔフルフ
ラール；その他前記尿素及びメラミンならびに尿素以外
の他のアミノ成分と付加・縮合可能なホルムアルデヒド
以外のアルデヒド化合物を挙けることができる。In addition, other aldehyde components other than formaldehyde in the resin (b) include aliphatic aldehydes similar to those mentioned in the case of the melamine/formaldehyde resin in (ill); aromatic aldehydes; furfural; and others. Examples include aldehyde compounds other than formaldehyde that can be added and condensed with the urea and melamine as well as other amino components other than urea.

上記ホルムアルデヒド以外の他のアルデヒド成分の使用
量は、ホルムアルデヒド１モルに対して０．５モルまで
であシ、好ましくは、該使用量の範囲を満足すると同時
に該アルデヒド成分の使用重量が、ホルムアルデヒドの
使用重量を超えない範囲で用いるのが良い。前記ホルム
アルデヒド以外の他のアルデヒド成分が、ホルムアルデ
ヒド１モルに対して０．５モルを超えると、前記尿素や
メラミンならびに尿素以外の他のアミノ成分との付加・
縮合の反応性が低下する傾向にあり、また得られる成形
用メラミン系樹脂組成物の硬化速度も低下しがちであり
好ましくない。なお、前記（ｂ）混合樹脂においても、
ホルムアルデヒドとは、たとえばパラホルムアルデヒド
等のように、前記尿素やメラミンならびに尿素以外の他
のアミノ成分との付加・縮合反応時に、実質的にホルム
アルデヒドとして作用する化合物を包含する呼称である
。The amount of other aldehyde components other than the formaldehyde mentioned above may be up to 0.5 mol per 1 mol of formaldehyde. Preferably, while satisfying the range of the amount used, the weight of the aldehyde component used is less than that of formaldehyde. It is best to use it within a range that does not exceed the working weight. If the amount of aldehyde components other than formaldehyde exceeds 0.5 mol per 1 mol of formaldehyde, addition with the urea, melamine, and other amino components other than urea may occur.
The condensation reactivity tends to decrease, and the curing speed of the resulting melamine resin composition for molding also tends to decrease, which is not preferable. In addition, also in the mixed resin (b),
Formaldehyde is a term that includes compounds, such as paraformaldehyde, which substantially act as formaldehyde during the addition/condensation reaction with the urea, melamine, and other amino components other than urea.

前記（６）の混合樹脂としては、（ａ）のメラミンのみ
とホルムアルデヒドのみとの付加・縮合物であるメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂に対して尿素をブレンドして
成る混合物及び該（ａ）のメラミン／ホルムアルデヒド
樹脂に対して、尿素のみとホルムアルデヒドのみとの付
加・縮合物である尿素／ホルムアルデヒド樹脂をブレン
ドして成る混合樹脂が好ましい。The mixed resin in (6) above includes a mixture obtained by blending urea with melamine/formaldehyde resin which is an addition/condensation product of only melamine and only formaldehyde in (a), and melamine/formaldehyde in (a). It is preferable to use a mixed resin obtained by blending a urea/formaldehyde resin, which is an addition/condensation product of only urea and only formaldehyde, to the resin.

また、上記（ｂ）混合樹脂中の尿素の量は、メラミン１
モルに対して、Ｑ、７モルまでであり、該尿素の量がメ
ラミン１モルに対して０．７モルを超えると、得られる
成形用メラミン系樹脂組成物を用いて作られた成形品の
耐熱性、耐汚染性が低下する傾向にあり好ましく危い。In addition, the amount of urea in the mixed resin (b) above is melamine 1
If the amount of urea exceeds 0.7 mol per 1 mol of melamine, the molded article made using the resulting melamine-based resin composition for molding will be Heat resistance and stain resistance tend to decrease, which is undesirable.

さらに１前記（ａ）の、メラミン／ホルムアルデ・ヒト
系樹脂及び（ｂ）の該（ａ）メラミン／ホルムアルデヒ
ド系樹脂と前記（イ）尿素類及び（ロ）尿素／ホルムア
ルデヒド系樹脂の両方もしくはいずれか一方をブレンド
してなる混合樹脂、より成る群よりえらばれたメラミン
系樹脂において、メラミン及び／又は尿素を包含してア
ミノ成分１モルに対するホルムアルデヒドを包含してア
ルデヒド成分のモル比は、１以上２以下である。上記モ
ル比が２を超えて過剰にすぎると、成形品が脆くなる傾
向にあシ、耐クラツク性等の性質が低下する場合があり
好ましくない。また前記モル比が１未満で過少すぎる場
合は、得られる成形用メラミン系樹脂組成物の硬化速度
が低下する傾向にあり、また成形品の「ハダ」の状剌も
悪くなる場合があり好ましくない。Furthermore, 1. (a) the melamine/formaldehyde human resin; and (b) the melamine/formaldehyde resin and/or the (a) ureas and (b) the urea/formaldehyde resin. In a melamine resin selected from the group consisting of a mixed resin obtained by blending one of the two, the molar ratio of the aldehyde component, including formaldehyde, to 1 mole of the amino component, including melamine and/or urea, is 1 to 2. It is as follows. If the molar ratio is too excessive, exceeding 2, the molded product tends to become brittle and properties such as reed and crack resistance may deteriorate, which is not preferable. In addition, if the molar ratio is too small (less than 1), the curing speed of the resulting melamine resin composition for molding tends to decrease, and the appearance of molded products may also deteriorate, which is undesirable. .

前記（Ｉ）メラミン系樹脂としては、（ａ）樹脂中、メ
ラミン／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・尿素／ホル
ムアルデヒド共縮合樹脂及び（６）樹脂中、該メラミン
／ホルムアルデヒド樹脂に尿素又は尿素／ホルムアルデ
ヒド樹脂をブレンドした混合樹脂が好ましい。The melamine resin (I) includes (a) a melamine/formaldehyde resin, a melamine/urea/formaldehyde cocondensation resin, and (6) a blend of urea or urea/formaldehyde resin with the melamine/formaldehyde resin in the resin. Mixed resins are preferred.

前記構成要件（６）の４リオキシエチレン／ポリオキシ
プロピレンブロツクコポリマー（以下、単ニブロックコ
ポリマーと略称する）は、下記の構造式を持つものであ
り、該ブロックコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、
１０００を超え３０００未満であることが必要である。The 4-lyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer (hereinafter abbreviated as monoblock copolymer) of the constituent feature (6) has the following structural formula, and the number average molecular weight (Mn) of the block copolymer is teeth,
It is necessary to exceed 1000 and less than 3000.

上記Ｋｎが１０００以下の場合は、前記構成要件（Ｉ）
のメラミン系樹脂に配合して得た成形用メラミン系樹脂
組成物の円板流れ特性、最小賦型正特性及び離型性癖が
不満足なものとなり易く好ましくない。ま九、前記Ｋｎ
が３０００以上の場合には、上記成形用メラミン系樹脂
組成物のブリード・アウト防止性が不満足々ものになる
傾向にあり好ましくない。If the above Kn is 1000 or less, the above constituent requirement (I)
The melamine resin composition for molding obtained by blending the melamine resin composition with the above melamine resin tends to have unsatisfactory disk flow characteristics, minimum molding positive characteristics, and mold release tendency, which is undesirable. Maku, said Kn
If it is 3000 or more, the bleed-out prevention properties of the melamine resin composition for molding tend to be unsatisfactory, which is not preferable.

前記ブロックコポリマー中に占めるＩリオキシプロピレ
ンの重量分車は、前記成形用メラミン系樹脂組成物のブ
リード・アウト防止性の観点から、４０重量％以上であ
ることが好ましい。The weight fraction of I-lyoxypropylene in the block copolymer is preferably 40% by weight or more from the viewpoint of preventing bleed-out of the melamine resin composition for molding.

本発明の構成要件（Ｉ）のメラミン系樹脂に対する構成
要件（２）のブロンクコ４リマーの配合量は、該メラミ
ン系樹脂１００重量部に対して、ｃＬ４〜３重量部であ
る。上記配合量が３重量部を超えると、ブリード・アウ
ト防止性が不満足なものＫなる傾向にあり、またα４重
量部未満では実質的な効果が現れ難く、好ましくない。The blending amount of Bronckco 4 Limer of component (2) with respect to the melamine resin of component (I) of the present invention is 4 to 3 parts by weight cL per 100 parts by weight of the melamine resin. If the above-mentioned amount exceeds 3 parts by weight, the bleed-out prevention property tends to be unsatisfactory, and if it is less than α4 parts by weight, it is difficult to obtain a substantial effect, which is not preferable.

本発明の成形用メラミン系樹脂組成物は、通常、前記構
成要件（Ｉ）のメラミン系樹脂と構成要件（２）のブロ
ックコポリマーの他に、この技術分野において慣用のパ
ルプを含有するのが普通である。上記パルプとは、通常
、紙、化学繊維、セルローズ系グラスチック等の原料に
なる、セルロース原料から導かれたα−セルロースを主
成分とする鎖状高分子をいい、一般に工業的には木材、
リンクを処理したセルロース原料から梨した繊維が用い
られる。The melamine resin composition for molding of the present invention usually contains pulp commonly used in this technical field, in addition to the melamine resin of component (I) and the block copolymer of component (2). It is. The above-mentioned pulp usually refers to a chain polymer whose main component is α-cellulose derived from cellulose raw materials, which is used as a raw material for paper, chemical fibers, cellulose glass, etc., and is generally used industrially as wood,
Fibers produced from link-treated cellulose raw materials are used.

該パルプの配合量は、円板流れ％ｔ！及び最小賦型正特
性などの成形適性、成形品の機械的強度等の観点から前
記メラミン系樹脂１００重量部に対して約２０〜約８０
重量部程度の使用量で配合されるのが普通である。The blending amount of the pulp is the disc flow%t! and about 20 to about 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the melamine resin from the viewpoint of moldability such as minimum moldability and mechanical strength of the molded product.
It is usually blended in an amount of about parts by weight.

パルプの配合量が２０重量％未満の過少量にすぎると、
特に曲げ強さが低下する傾向にあり、８０重量部を超え
て過剰量すぎる場合には、上記成形適性等が低下する場
合があるので上記例示量範囲で利用するのがよい。好適
には前記メラミン系樹脂１００重量部に対して約３０〜
約６０重量部の使用量を例示することができる。If the amount of pulp blended is too small, less than 20% by weight,
In particular, the bending strength tends to decrease, and if the amount exceeds 80 parts by weight, the moldability may deteriorate, so it is preferable to use the amount within the above-mentioned range. Preferably about 30 to 100 parts by weight of the melamine resin
An example of the amount used is about 60 parts by weight.

また、本発明の成形用メラミン系樹脂組成物は、該組成
物の性能を阻害しない程度に於いて、所望する目的に応
じて、他の適宜な添加剤を含有することができる。この
ような添加剤の例としては、例えば、ロックウール、ガ
ラス線維、合成繊維、炭酸カルシウム、タルク、クレー
、シリカ等の如き有機又は無機充填剤；例えば、無水フ
タル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸ジメチル、
シュウ酸ジベンジル、フタル酸ジメチル、ペンゾイルノ
々−オキサイド、エピクロルヒドリン、ｐ−トルエンス
ルフォン酸）ＩＪエタノールアミノＬ　　２−アミノエ
チルスルホン酸、塩酸ジメチルアニリンスルホン酸、シ
ュウ酸メラミン、塩化アンモン、リン酸アンモンニウム
、リン酸トリメチル、アセトアミド、オキザミド等の如
き硬化触媒類；例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、ベンｆう、紺青、硫酸バリウム、鉄黒、群青、カー
ゲンブラック、リトポン、チタンイエロー、コバルトブ
ルー、ハンサイエロー、ペンツシンイエロー、レーΦレ
ッド、アニリンプラック、ジオキサジンバイオレット、
キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット、ナフ
トールイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、などの如き無機もしくは有機顔料類；例え
ば、ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、プチルセテ
アレート、ステアリルステアレート、ジオクチルフタレ
ート、フタル酸ジプチル、ステアリン酸アミド、−一カ
グロラクタム、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、
ステアリルアルコール、ポリオキシエチレンステアレー
ト、グリセリン、ポリエチレンダリコールモノオレート
、などの如き滑剤類；滑剤又は可塑剤を例示することが
できる。Further, the melamine resin composition for molding of the present invention may contain other appropriate additives depending on the desired purpose, to the extent that the performance of the composition is not impaired. Examples of such additives include, for example, organic or inorganic fillers such as rock wool, glass fibers, synthetic fibers, calcium carbonate, talc, clay, silica, etc.; for example, phthalic anhydride, p-toluenesulfonic acid, dimethyl oxalate,
Dibenzyl oxalate, dimethyl phthalate, penzoyl oxide, epichlorohydrin, p-toluenesulfonic acid) IJ ethanolamino L 2-aminoethylsulfonic acid, dimethylaniline sulfonic acid hydrochloride, melamine oxalate, ammonium chloride, ammonium phosphate, Curing catalysts such as trimethyl phosphate, acetamide, oxamide, etc.; for example, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, benzene, navy blue, barium sulfate, iron black, ultramarine blue, cargen black, lithopone, titanium yellow, cobalt blue. , Hansa Yellow, Pentsushin Yellow, Ray Φ Red, Aniline Plaque, Dioxazine Violet,
Inorganic or organic pigments such as quinacridone red, quinacridone violet, naphthol yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, etc.; for example, zinc stearate, zinc myristate, aluminum stearate, calcium stearate, butyl cetearate, stearyl stearate, dioctyl Phthalate, diptyl phthalate, stearamide, monocaglolactam, oleic acid amide, linoleic acid amide,
Examples include lubricants such as stearyl alcohol, polyoxyethylene stearate, glycerin, polyethylene dalycol monooleate, and the like; lubricants or plasticizers.

本発明に係る成形用メラミン系樹脂組成物は、例えば、
次に述べる如き所謂ウェット法で好適に調製することが
できる。The melamine resin composition for molding according to the present invention includes, for example,
It can be preferably prepared by a so-called wet method as described below.

例えばカーバイド法、尿素法などそれ自体公知の方法で
製造できる所謂メラミンクリスタル粉末１モルに対して
、例えば濃度３６％のホルマリン水溶液及び／又はノ々
ラホルムアルデヒドの如き形で、ホルムアルデヒド約１
〜約２モル程度の反応モル割合で、水性媒体中、ｐＨ約
７〜約９程度で反応させて得られるメラミン樹脂液、例
えば、樹脂固形分濃度約４０〜約６０重量％程度のメラ
ミン樹脂液にパルプ（ａ−セルロース）ヲ、該メラミン
樹脂液の固形分１００重量部に対して、たとえば約３０
〜約６０重量部となるように加え、更に平均分子量１０
００を超え３０００未満のブロックコポリマーを該メラ
ミン樹脂液の固形分１００重量部に対して０．４〜３重
量部になるように配合し、混練し、たとえば約７０°〜
約１００℃程度の温度で乾燥して、たとえば、径が約５
ｃｍ〜約α５ｃＩＬ程度の所謂ポツプコーンとし、これ
を粉細処理して得られるポツプコーン粉細処理物の形で
得ることができる。For example, about 1 mol of so-called melamine crystal powder, which can be produced by a method known per se such as the carbide method or the urea method, is mixed with about 1 mol of formaldehyde in the form of a formalin aqueous solution with a concentration of 36% and/or Nora formaldehyde.
A melamine resin liquid obtained by reacting in an aqueous medium at a reaction molar ratio of about 2 moles at a pH of about 7 to about 9, for example, a melamine resin liquid with a resin solid concentration of about 40 to about 60% by weight. For example, about 30 parts by weight of pulp (a-cellulose) per 100 parts by weight of the solid content of the melamine resin liquid.
~60 parts by weight, and further added with an average molecular weight of 10
A block copolymer having a molecular weight of more than 00 and less than 3000 is blended in an amount of 0.4 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the melamine resin liquid, and kneaded, for example, from about 70° to
Dry at a temperature of about 100°C, for example, to a diameter of about 5
It can be obtained in the form of a pulverized popcorn product obtained by pulverizing so-called popcorn having a particle size of approximately α5cIL.

上記粉細処理は、例えば、＠撃式ハンマーミル、が−ル
ミル、振動ミル、タワーミルの如き手段で行うことがで
きる。望むならば、たとえば衝鴛式ハンマーミルで予備
粉砕処理したのち、更にボールミル、振動ミル、タワー
ミルの如き手段で微粉細処理して行うこともできる。市
販のパルプ及びメラミン樹脂含有成形用粉末も利用でき
、所望によシ市販成形用粉末を更に粉砕処理して利用す
ることもできる。The above-mentioned pulverization treatment can be carried out using, for example, a hammer mill, a galley mill, a vibration mill, or a tower mill. If desired, the powder may be pre-pulverized using a hammer mill, for example, and then further processed into fine powder using a ball mill, a vibration mill, a tower mill, or the like. Commercially available pulp and melamine resin-containing molding powders can also be used, and if desired, commercially available molding powders can be further pulverized and used.

前記ポツプコーン形成の際の混線手段としては、ニーダ
−、コニー〆一などが利用でき、又乾燥手段としては、
熱風乾燥、バンドドライヤー乾燥、流動乾燥などを例示
することができる。A kneader, a cony cutter, etc. can be used as the mixing means when forming the popcorn, and as a drying means,
Examples include hot air drying, band dryer drying, and fluidized drying.

なお、本発明成形用メラミン系樹脂組成物の形態は適宜
に選択でき、微細に粉末処理した粉末に限るものではな
く、顆粒状であっても一向に差支え危く、成形に用いる
ことができる粒度のものであればいづれの形態のもので
も差支えない。The form of the melamine-based resin composition for molding of the present invention can be selected as appropriate, and is not limited to finely powdered powder; even granular forms may pose a problem; It can be of any form as long as it is a physical object.

以上のようにして得た本発明成形用メラミン系樹脂組成
物は、一旦、押出機、加熱ロール機などで加熱混練し、
得られる成形用予備組成物を再粉砕し、成形時等の取シ
扱いに適するような粒度範囲にした成形用メラミン系樹
脂組成物として使用するのが好ましい。The melamine resin composition for molding of the present invention obtained as described above is once heated and kneaded using an extruder, heated roll machine, etc.
It is preferable to re-pulverize the resulting preforming composition to a particle size range suitable for handling during molding, etc., and use it as a melamine-based resin composition for molding.

この際、上記の加熱混練に於て、押出機としては特に制
限なく適宜選択したものを用いることができ、例えば、
−軸押出機、二軸押出機などを例示することができる。At this time, in the above-mentioned heating and kneading, an appropriately selected extruder can be used without particular limitation, for example,
- Examples include a screw extruder and a twin screw extruder.

圧縮比、温度は適宜に選択でき、例えば１．１〜３の圧
縮比、約５０〜約１３０℃の如き温度条件を例示するこ
とができる。押出機の押出端は開放型、スクリーン状ダ
イス型などい。また、加熱ロール機のタイプも適宜に選
択できる。The compression ratio and temperature can be selected as appropriate, and examples include a compression ratio of 1.1 to 3 and a temperature of about 50 to about 130°C. The extrusion end of the extruder may be open type, screen die type, etc. Further, the type of heating roll machine can be selected as appropriate.

加熱混線で得られた成形用予備組成物の再粉砕としては
、再粉砕品を形成できる任意の再粉砕手段を利用して行
うことができる。所望によシ、篩分は手段を併用するこ
とができる。このような再粉砕に利用する粉砕機の例と
しては、衝撃式粉砕機、ハンマーミル、アトマイザ−、
ピンミル、ロールミル、ノクルペライザーなどを例示で
きる。The pre-composition for molding obtained by heating and mixing can be re-pulverized using any re-grinding means capable of forming a re-pulverized product. If desired, sieving methods can be used in combination. Examples of crushers used for such re-grinding include impact crushers, hammer mills, atomizers,
Examples include pin mills, roll mills, and nokulpelizers.

かくして得られた再粉砕品は、特に成形時等の取シ扱い
の容易性などから粒度が、好ましくは、ＪＩＳＷ’ａで
１０メツシュ続通過で且っ１００メツシユ篩不通過のも
のが、８０重量刑以上、更に好ましくは８５重量％以上
のものがよい。また、加熱混線の条件が８０〜１２０℃
で１０−３０秒のものが成形用メラミン系樹脂組成物と
して卓娩した性能を発揮するのでよい。該メラミン系樹
脂組成物は、優れた自動計量適性をも示す。The re-pulverized product thus obtained preferably has a particle size of 80 weight if it can pass through a 10-mesh sieve and does not pass through a 100-mesh sieve according to JISW'a, especially from the viewpoint of ease of handling during molding. 85% by weight or more, more preferably 85% by weight or more. In addition, the heating crosstalk conditions are 80 to 120℃.
10 to 30 seconds is good because it exhibits excellent performance as a melamine resin composition for molding. The melamine resin composition also exhibits excellent automatic metering suitability.

以下、比較例と共に実施例を挙げて本発明の数゛　　態
様について更に詳しく説明する。Hereinafter, several embodiments of the present invention will be explained in more detail by giving examples as well as comparative examples.

尚、円板流れ特性、最小賦型正特性、ブリード・アウト
防止性、離聾性及び耐熱性のテスト方法及び評価は、以
下のとおシである。The test methods and evaluations of disk flow characteristics, minimum shaping positive characteristics, bleed-out prevention properties, deafening properties, and heat resistance are as follows.

（１１円板流れ特性試験 ／７Ｓ、ｆ６９１１の５．３．２項に示される円板式試
験用金製を用いて試料５ｆを金型温度１５０±３℃に保
った金型のほぼ中央部に内径約５０露、高さ約１０ｙｓ
＋金属製円筒を用いて試料が円すい状になるように入れ
、１５秒以内に荷重２０００に９／及び加圧時間２分で
圧縮成形する。(11 Disc flow characteristic test/7S, using the disc type test metal shown in Section 5.3.2 of f6911, sample 5f was placed approximately in the center of the mold with the mold temperature kept at 150 ± 3°C. Inner diameter approx. 50 dew, height approx. 10ys
+Put the sample into a conical shape using a metal cylinder, and compress it under a load of 2000 within 15 seconds with a pressure time of 2 minutes.

成形した円板の光沢部分の長径及び短径を寸法測定器で
１１１１１Ｋまで測シ、その平均値を算出し、試料の伸
び（露）とする。The long axis and short axis of the glossy part of the molded disk were measured up to 11111K using a dimension measuring device, and the average value was calculated and used as the elongation (dew) of the sample.

（２）　　最小賦型正特性の試験 ＪＩＳ、に６９１１０５．４項に示される成形性試験金
型を用いて、金型温度１５０℃／１５０℃、聾締に要す
る時間１５秒、予熱なし、ガス抜きなしの条件で最小賦
型圧力を求める。最小賦形圧力とは成形品、４ＩＫ工ツ
ジ部にかすれやクラックを生じない最低の圧力を云い、
５に９／ｃｄ単位で圧力を変え成形を数回繰返して求め
る。(2) Test of minimum molding positive properties Using the moldability test mold shown in JIS, Section 691105.4, mold temperature 150°C/150°C, time required for deaf tightening 15 seconds, no preheating, gas Find the minimum molding pressure without punching. Minimum forming pressure is the lowest pressure that does not cause scratches or cracks on the molded product or 4IK joint.
It is determined by changing the pressure in units of 5 to 9/cd and repeating molding several times.

（３）ｆリード・アウト防止性 寸法７０Ｘ６０Ｘ３ｓｍ＋のテストピースを金型温度１
６５／１６５℃、成形圧力２００　ｋｇ／ｄ、硬化時間
９０秒の条件で成形し、成形品を取り出した後、上盤を
はずし、その表面の鏡面光沢度を測定する。光沢度の測
定は、ＪＩＳ　　Ｚ８７４１に準じて行なう。よく清浄
した上金型メッキ面の鏡面光沢度に対する材料成形後の
鏡面光沢度の百分率をもってブリード防止性の評価とす
る。(3) F lead-out prevention test piece with dimensions 70x60x3sm+ mold temperature 1
The molded product was molded under the conditions of 65/165°C, molding pressure of 200 kg/d, and curing time of 90 seconds. After the molded product was taken out, the upper plate was removed and the specular gloss of its surface was measured. Glossiness is measured according to JIS Z8741. The bleed prevention property is evaluated as the percentage of the specular gloss after molding the material to the specular gloss of the well-cleaned upper mold plating surface.

（４）離型性試験 肉厚約３ｎ＋０９インチ平皿を、金型温度１６０”Ｃ／
１５０℃の条件で金型に成形用メラミン系樹脂組成物を
投入したのち金型を閉じ、成形圧力１００に９／ｃｒ１
になってから一定時間加圧する。型を開いた際に半硬化
の成形品が上型から離れずに一部が上型に付着して上下
に分離した状態である場合は離型しなかったものと評価
する。離型性は加圧時間を１秒単位で短縮していき、成
形用メラミン系樹脂組成物の半硬化の成形品が上下の金
型に分離することがなく下型に残った最低の時間を求め
る。(4) Mold releasability test A flat plate with a wall thickness of approximately 3n+09 inches was placed at a mold temperature of 160"C/
After putting the melamine resin composition for molding into the mold at 150°C, the mold was closed and the molding pressure was 100 to 9/cr1.
After that, pressurize for a certain period of time. If, when the mold is opened, the semi-cured molded product does not separate from the upper mold and a part of it adheres to the upper mold and is separated into upper and lower parts, it is evaluated that the mold has not been released. Mold releasability is determined by reducing the pressurization time in units of one second, and determining the minimum time that a semi-cured molded product of a melamine resin composition for molding remains in the lower mold without separating into the upper and lower molds. demand.

（５）耐熱性試験 ＩＩＳ、に６９１１の５．２３項の「加熱後の外観」試
験に準じて行なう。(5) Heat Resistance Test Conducted in accordance with the "Appearance after heating" test in Section 5.23 of IIS 6911.

成形用メラミン系樹脂組成物を、金型温度１６０℃／１
６０℃、成形時間３分間、予熱なしの条件で直径５０±
１ｍ、厚さ３±０．２　ｍの円板を成形する。かくして
得た試験片を一定温度に保った恒温槽の中の温度計の近
くにつるし、２時間たってから取り出し、ひび割れ、ふ
くれなど著しい外観変化があるかどうかを調べる。上記
試験を温度を変えて行ない、著しい外観変化の起こらな
い範囲の最高温度をもって耐熱性の値いとする。The melamine resin composition for molding is heated to a mold temperature of 160°C/1
Diameter 50± at 60℃, molding time 3 minutes, no preheating
A disk with a length of 1 m and a thickness of 3 ± 0.2 m is formed. The test piece thus obtained is hung near a thermometer in a thermostat kept at a constant temperature, and after 2 hours it is taken out and examined for any significant changes in appearance, such as cracks or blisters. The above test is conducted at different temperatures, and the highest temperature within the range where no significant change in appearance occurs is taken as the heat resistance value.

実施例１ メラミン（油化メラミン（株）製；油化メラミン）１２
６Ｃ１（１０モル）、３７％濃度のホルマリン水溶液１
３７９９（１７モル）および水９００ｔを還流冷却器付
きフラスコに入れ、Ｆ／＆＝１．７の条件で攪拌しつつ
９０℃で加熱反応した。メラミン樹脂液の白濁点が６０
℃になったとき０．８ｆのＮａＯＨを入れ冷却しメラミ
ン樹脂初期締金物を得た。反応終末の目安すに用いた白
濁点とは、５−の樹脂液を採取し、これに約８０℃の熱
水４５−を加え攪拌し冷却させる際に白濁が生ずる時の
温度をいう。Example 1 Melamine (manufactured by Yuka Melamine Co., Ltd.; Yuka Melamine) 12
6C1 (10 mol), 37% formalin aqueous solution 1
3799 (17 mol) and 900 t of water were placed in a flask equipped with a reflux condenser, and the mixture was heated and reacted at 90° C. with stirring under the condition of F/&=1.7. The cloudiness point of melamine resin liquid is 60
When the temperature reached ℃, 0.8 f of NaOH was added and cooled to obtain a melamine resin initial clamp. The clouding point, which was used as a measure of the end of the reaction, refers to the temperature at which cloudiness occurs when the resin solution of No. 5- is sampled, hot water of about 80° C. (45-) is added thereto, stirred, and cooled.

かくして得られたメラミン樹脂初期締金物（固形分約５
０重量％）２８０（ｌに、ノダルグ６００ｆ（メラミン
系樹脂の固形分１００重量部に対して約４３重量部）を
加え、更に数平均分子量（ｉ外）１２５０のブロククコ
４リマ−７１（メラミン系樹脂の固形分１００重量部に
対してα５重量部）を加え、ニーグーで混練したのち、
この混線物を９０℃で９０分間熱風乾燥機で乾燥し、ポ
ツプコーンを得た。The thus obtained melamine resin initial fastener (solid content approximately 5
0% by weight) 280 (l), add Nodalg 600f (approximately 43 parts by weight per 100 parts by weight of solid content of melamine resin), and further add Brokkuko 4 Limer-71 (melamine resin) having a number average molecular weight (outside i) of 1250. After adding α5 parts by weight to 100 parts by weight of the solid content of the resin and kneading with a Ni-Goo,
This mixture was dried in a hot air dryer at 90° C. for 90 minutes to obtain popcorn.

この４ツブコーン５０（ＩＫ酸化チタン５９゜無水フタ
ール酸α５ｔ、ステアリン酸亜鉛２．５ｆを加え、ポッ
トミルで８時間粉砕して成形用メラミン系樹脂組成物の
粉末を得た。This four-tube cone 50 (IK titanium oxide 59°, phthalic anhydride α5t, and zinc stearate 2.5f) was added and ground in a pot mill for 8 hours to obtain a powder of a melamine resin composition for molding.

上記の成形用組成物の粉末を、次いで冷間ロール圧縮機
で冷間ロール圧縮成形物とした。冷間ロール圧縮は、直
径２５０１ＩＩＩ％幅２００ｍ＋のロールを用い成形用
原料粉末供給速度を５００　ｋｌｌ／　ｈｒとし、ロー
ル回転数２０７．ｐ、ｍ、　、　　ロール加圧−ンデ圧
力１５０　ｋｐ／４　ロールクリアランス０．５−条件
で冷間ロール圧縮成形物を得た。The powder of the above-mentioned molding composition was then made into a cold roll compression molded product using a cold roll compactor. Cold roll compression was performed using rolls with a diameter of 2501% and a width of 200m+, with a molding raw powder supply rate of 500 kll/hr, and a roll rotation speed of 207. A cold roll compression molded product was obtained under the following conditions: p, m, roll pressure: 150 kp/4, roll clearance: 0.5.

該冷間ロール圧縮成形物を粗砕したのち、スクリーン径
２ｍφの衝撃式粉砕機を用い粉砕し成形用メラミン系樹
脂組成物を得た。The cold roll compression molded product was roughly crushed and then crushed using an impact crusher with a screen diameter of 2 mφ to obtain a melamine resin composition for molding.

上記組成物を用いて、前記試験法（１）〜（５）に従っ
て物性試験を行った。試験結果を表１に示す。この結果
よシ実施例１の成形用メラミン系樹脂組成物は、適切な
円板流れ特性及び適切な最小賦型正特性を有しており、
且つ優れたブリード・アウト防止性及び優れた金屋離産
性を兼備していた。また上記組成物より得られる成形品
は、耐熱性にも優れていた。Physical property tests were conducted using the above compositions according to the test methods (1) to (5) above. The test results are shown in Table 1. As a result, the melamine resin composition for molding of Example 1 has appropriate disk flow characteristics and appropriate minimum shaping positive characteristics,
In addition, it had both excellent bleed-out prevention properties and excellent cast-off properties. Furthermore, the molded product obtained from the above composition also had excellent heat resistance.

実施例２〜４及び比較例１，２ 実施例１に於いて１．Ｍｆｉ１２５０のブロックコポリ
マーの添加量のみを変えて成形用メラミン系樹脂組成物
を作成し、同様に物性試験を行った。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, 1. Melamine-based resin compositions for molding were prepared by changing only the amount of Mfi1250 block copolymer added, and physical property tests were conducted in the same manner.

得られた成形用メラミン系樹脂組成物の成分及び試験結
果を表１に示す。Table 1 shows the components and test results of the obtained melamine resin composition for molding.

実施例５，６及び比較例３ 実施例１に於いて、ブロックコポリマーの添加量を１４
Ｆ（メラミン系樹脂の固形分１００重量部に対して１．
０重量部）にし、且つ、Ｍｎの異なるブロックコポリマ
ーを用いて成形用メラミン系樹脂組成物を作成し、同様
に物性試験を行った。Examples 5, 6 and Comparative Example 3 In Example 1, the amount of block copolymer added was 14
F (1.
0 parts by weight) and using block copolymers with different Mn values, melamine-based resin compositions for molding were prepared, and physical property tests were conducted in the same manner.

得られた成形用メラミン系樹脂組成物の成分及び試験結
果を表１に示す。Table 1 shows the components and test results of the obtained melamine resin composition for molding.

参考例１　　尿素／ホルムアルデヒド樹脂の調法尿素（
日量化学工業（株）製Ｌ６０Ｏｆ（１０モル）、３７重
量％濃度のホルマリン水溶液１１７６４（１４，５モル
）をセパラブルフラスコに入れ、Ｆ／Ｕ＝１．４５の条
件で、６０℃で１００分間反応したのち１０％ＭＥ、Ｃ
１水溶液１．４　Ｗｌｔを添加し、１０分間攪拌後、水
浴温度を５０℃に下げ、さらに２０分間攪拌反応させる
。Reference example 1 Preparation of urea/formaldehyde resin Urea (
L60Of (10 mol) manufactured by Nichiryo Kagaku Kogyo Co., Ltd. and formalin aqueous solution 11764 (14.5 mol) with a concentration of 37% by weight were placed in a separable flask and heated to 100 ml at 60°C under the condition of F/U = 1.45. After reacting for minutes, 10% ME, C
1 aqueous solution 1.4 Wlt was added, and after stirring for 10 minutes, the water bath temperature was lowered to 50° C., and the reaction was stirred for an additional 20 minutes.

かくして得られた尿素樹脂液１０００ｆ（固形分約５８
重量Ｘ）に、ｅルプ１８４ｆ（尿素樹脂の固形分１００
重量部に対して約３２重量部）を加えニー〆−で混練し
たのち、この混合物を９０℃で１２０分間熱風乾燥機で
乾燥し、ポツプコーンを得た。Thus obtained urea resin liquid 1000f (solid content approximately 58
weight
After kneading with a knee kneader, the mixture was dried in a hot air dryer at 90° C. for 120 minutes to obtain popcorn.

実施例７ 実施例１に於いて＆愕１２５０のブロックコポリマーを
１４２使用するほかは同様にして得たＩツブコーン（実
８例２のポツプコーン）３７５９に、参考例１で得たポ
ツプコーン１２５ｔを加え更に１酸化チタン５９．無水
フタール酸１１５Ｍ。Example 7 Popcorn 125t obtained in Reference Example 1 was added to I popcorn (popcorn of Example 2) 3759 obtained in the same manner as in Example 1 except that 142 of the block copolymer of &Agile 1250 was used. Titanium monoxide59. Phthalic anhydride 115M.

ステアリン酸亜鉛２２を加え、ポットミルで８時間粉砕
して成形用メラミン系樹脂組成物の粉末を得た。Zinc stearate 22 was added and the mixture was pulverized in a pot mill for 8 hours to obtain a powder of a melamine resin composition for molding.

上記の成形用組成物の粉末を次いで、実施例１と同様の
方法で粒状化を行なった。斯くして得られた成形用メラ
ミン系樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に物性試験
を行なった。試験結果を表１に示す。The powder of the above molding composition was then granulated in the same manner as in Example 1. Physical property tests were conducted in the same manner as in Example 1 using the melamine resin composition for molding thus obtained. The test results are shown in Table 1.

実施例８及び比較例４ 実施例７に於いて、Ｍｎの異なるブロックコポリマーを
用いる外は同様にして成形用メラミン系樹脂組成物を作
成し、同様に物性試験を行なった。Example 8 and Comparative Example 4 Melamine resin compositions for molding were prepared in the same manner as in Example 7 except that block copolymers with different Mn values were used, and physical property tests were conducted in the same manner.

上記樹脂組成物の成分及び試験結果を表１に示す。Table 1 shows the components and test results of the resin composition.

実施例９ メラミン（油化メラミン（株）製：油化メラミン）１２
６０ｆ（１０モル）、尿素（日量化学工業（株）製）３
００ｒ（ｓモル）、３７重量刑濃度のホルマリン水溶液
１９５（１（約２４モル）および水６４３Ｆを七ノラプ
ルフラスコに入れ、８０℃で６０分間反応し、１Ｎ−Ｎ
αＯＨ約２０−を加え、冷却して固形分約５５重量％の
メラミン系樹脂組金物を得た。Example 9 Melamine (manufactured by Yuka Melamine Co., Ltd.: Yuka Melamine) 12
60f (10 mol), urea (manufactured by Nichikagaku Kogyo Co., Ltd.) 3
00r (s mol), formalin aqueous solution 195 (1 (approximately 24 mol)) and water 643F with a concentration of 37% by weight were placed in a seven-norapuru flask, and reacted at 80°C for 60 minutes to form a 1N-N
Approximately 20 - of αOH was added and cooled to obtain a melamine resin composite having a solid content of approximately 55% by weight.

かくして得られた樹脂縮合物１０００ｆにｄルプ２３７
１　（メラミン系樹脂固形分１００重量部に対して約４
５重量部）、更に、Ｍｎ１２５Ｑのブロックコポリマー
５．５Ｆ（メラミン系樹脂固形分に対して１重量部）を
加え、ニーダ−で混練したのち、この混合物を９０℃で
９０分間熱風乾燥機で乾燥し、Ｉツブコーンを得た。To 1000f of the resin condensate thus obtained, add 237
1 (approximately 4 parts by weight per 100 parts by weight of melamine resin solids)
Furthermore, Mn125Q block copolymer 5.5F (1 part by weight based on the solid content of melamine resin) was added and kneaded in a kneader, and then the mixture was dried in a hot air dryer at 90°C for 90 minutes. Then, I tube corn was obtained.

このポツプコーン５００　ＰＫ酸化チタン５１゜無水フ
タール酸α５ｆ、ステアリン酸亜鉛２．５２を加え、Ｉ
ットミルで８時間粉砕して成形用メラミン系樹脂組成物
の粉末を得た。Add this popcorn 500 PK titanium oxide 51°, phthalic anhydride α5f, zinc stearate 2.52,
The mixture was pulverized in a hot mill for 8 hours to obtain a powder of a melamine-based resin composition for molding.

上記の成形用粉末を、次いで実施例１と同様の方法で粒
状化を行なった。斯くして得られた成形用メラミン系樹
脂組成物を用いて、実施例１と同様に物性試験を行なっ
た。試験結果を表１に示す。The above molding powder was then granulated in the same manner as in Example 1. Physical property tests were conducted in the same manner as in Example 1 using the melamine resin composition for molding thus obtained. The test results are shown in Table 1.

実施例１０ 実施例３で得た？ツブコーン４００ｆと、参考例１で得
たポツプコーン１００ｆとを用いる以外は実施例７と同
様にして、成形用メラミン系樹脂組成物を作成し、同様
に物性試験を行なった。試験結果を表１に示す。Example 10 Obtained in Example 3? A melamine-based resin composition for molding was prepared in the same manner as in Example 7, except that popcorn 400f and popcorn 100f obtained in Reference Example 1 were used, and physical property tests were conducted in the same manner. The test results are shown in Table 1.

実施例１１ 実施例３で得た４ツグコーン４５０２と、参考例１で得
たポツプコーラ色Ｏｆとを用いる以外はＪｌ。Example 11 Jl except that 4-Tug Corn 4502 obtained in Example 3 and Pop Cola Color Of obtained in Reference Example 1 were used.

実施例７と同様にし七−成形用メラミン系樹脂組成物を
作成し、同様に物性試験を行なった。試験結果を表１に
示す。A melamine-based resin composition for molding was prepared in the same manner as in Example 7, and the physical properties were tested in the same manner. The test results are shown in Table 1.

実施例１２．１３及び比較例５ 実施例５で得たポツプコーンと尿素とを配合割合いを変
えて用いる以外は実施例７と同様にして、成形用メラミ
ン系樹脂組成物を作成し、同様に物性試験を行なった。Examples 12 and 13 and Comparative Example 5 A melamine resin composition for molding was prepared in the same manner as in Example 7, except that the popcorn and urea obtained in Example 5 were used at different blending ratios. Physical property tests were conducted.

得られた成形用メラミン系樹脂組成物の成分及び試験結
果を表１に示す。Table 1 shows the components and test results of the obtained melamine resin composition for molding.

手続補正書 昭和６０年７月１９日 特許庁長官　　宇　賀道部　　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第４２７２５号 λ発明の名称 成形用メラミン系樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代　理　人〒１０７ （別　紙） （１）明細書第３７頁１行に１　「優れた自動計量適性
をも示す。」とある後に、行を改めて、以下のとおシ加
入する。Procedural amendment July 19, 1985 Michibe Uga, Commissioner of the Patent Office 1, Indication of the case 1985 Patent Application No. 42725 λ Name of the invention Melamine resin composition for molding 3, Person making the amendment Case and Relationship between patent applicant 4 and agent 〒107 (Attachment) (1) On page 37 of the specification, line 1, after the statement ``Also exhibits excellent suitability for automatic weighing,'' add a new line to read as follows: Join.

「　本発明の成形用メラミン系樹脂組成物は、たとえば
圧縮成形、トランスファー成形、射出成形などの如き公
知の手法を利用して、所望の成形品に成形することがで
きる。本発明の成形用メラミン系樹脂組成物は、既述の
ように、優れた成形適性、ブリード・アウト防止性、離
型性などの改善性質をバランス良く兼備しているため、
例えば食器類などの内外異色成形、飾装用フォイルによ
る模様付成形、表面コーテング成形などの如き多段圧縮
成形に際して、成形不全のトラブルを伴うことなしに、
成形サイクルを顕著に短縮することが可能となり、生産
性の向上に役立つ。The melamine-based resin composition for molding of the present invention can be molded into a desired molded article using known techniques such as compression molding, transfer molding, injection molding, etc. As mentioned above, the resin composition has a well-balanced combination of improved properties such as excellent moldability, bleed-out prevention properties, and mold release properties.
For example, when performing multi-stage compression molding such as molding different colors on the inside and outside of tableware, molding with patterns using decorative foils, and surface coating molding, it can be used without problems such as molding defects.
It becomes possible to significantly shorten the molding cycle, which helps improve productivity.

例えば、三段圧縮成形による模様付成形に際しては、初
圧操作及びそれに続く脱ガス操作後、第一段成形を行っ
てはじめて、飾装用フォイルを第一段成形品上に載置し
得る型開きが可能とカリ、該フォイルを載置したのち屋
を閉じて第二段成形を行カい、次いで再び型を開いて表
面コーテング用グレーズを供給し、型を閉じて第三段成
形を行って最終成形品とするのが普通である。このよう
な三段圧縮成形において、従来の成形用メラミン系樹脂
組成物を用いた場合には、合計加圧時間約４５〜９０秒
、成形サイクル約１８０〜２２０秒程度である。ところ
が本発明の成形用メラミン系樹脂組成物は、上述のよう
に優れた成形適性、離型性などをバランス良く兼備して
いるので、初圧操作を事実上省略して、第一段成形を実
施でき、第一段成形後、型を開いて脱ガスと７オイル載
置を一緒に行うことが可能となシ、合計加圧時間約２５
〜５０秒、成形サイクル約２５〜５０秒程度という工業
的に著るしく有利な三段圧縮成形を行うことができる。For example, when molding with a pattern by three-stage compression molding, the mold opens so that the decorative foil can be placed on the first-stage molded product only after the first-stage molding is performed after the initial pressure operation and the subsequent degassing operation. If possible, after placing the foil, the chamber is closed and a second stage of molding is performed, then the mold is opened again and a surface coating glaze is supplied, and the mold is closed and a third stage of molding is performed. It is usually the final molded product. In such three-stage compression molding, when a conventional melamine resin composition for molding is used, the total pressing time is about 45 to 90 seconds, and the molding cycle is about 180 to 220 seconds. However, since the melamine-based resin composition for molding of the present invention has excellent moldability and mold release properties in a well-balanced manner as described above, the initial pressure operation can be virtually omitted and the first stage molding can be carried out. After the first stage molding, it is possible to open the mold and perform degassing and oil placement at the same time, and the total pressurization time is about 25 minutes.
It is possible to carry out three-stage compression molding, which is industrially significantly advantageous, with a molding cycle time of about 25 to 50 seconds.

更に１成形品のフォイルで覆われた部分と覆われていな
い部分との表面段差発生のおそれがなく、グレーズ層厚
みの均一性に優れた成形品が得られ、またオーバーキュ
アーのおそれもなくなるなどの利点が達成できる。」（
２）　　明細書第４４頁１２行に、「１４ｆｊとあるを
、 Ｉｒ　　２０９　　Ｊ と訂正する。Furthermore, there is no risk of surface level difference between the foil-covered part and the uncovered part of a molded product, and a molded product with excellent uniformity of glaze layer thickness can be obtained, and there is no risk of overcuring. benefits can be achieved. ”(
2) On page 44, line 12 of the specification, ``14fj is corrected to Ir 209 J.''

（３）明細書第４４頁１３行に、「（実施例２のポツプ
コーン）」とあるを、削除する。(3) On page 44, line 13 of the specification, the phrase "(Popcorn of Example 2)" is deleted.

手続補正書 昭和６１年６月２日Procedural amendment June 2, 1986

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、（ I ）下記（ａ）及び（ｂ） （ａ）メラミン１モルに対して０．７モルまでのメラミ
ン以外の他のアミノ成分及び／ 又はホルムアルデヒド１モルに対して０．５モルまでの
他のアルデヒド成分を含有して いてもよいメラミン／ホルムアルデヒド系 樹脂、及び （ｂ）上記（ａ）メラミン／ホルムアルデヒド系樹脂と
、尿素１モルに対して０．５モルまでのメラミンならび
に尿素以外の他のアミ ノ成分及び／又はホルムアルデヒド１モル に対して０．５モルまでの他のアルデヒド成分を含有し
ていてもよい尿素／ホルムアル デヒド系樹脂及び尿素類よりえらばれた少 なくとも一種との混合物であつて且つメラ ミン１モルに対して尿素０．７モルまでである混合樹脂 より成る群からえらばれたメラミン系樹脂、但し上記に
於て、メラミン及び／又は尿素を包含してアミノ成分１
モルに対するホルムアルデヒドを包含してアルデヒド成
分のモル比が１以上２以下である該メラミン系樹脂１０
０重量部と、 （II）平均分子量（＠Ｍ＠ｎ）が１０００を超え３００
０未満のポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン・
ブロックコポリマー０．４〜３重量部と を配合してなることを特徴とする成形用メラミン系樹脂
組成物。[Claims] 1. (I) The following (a) and (b) (a) Up to 0.7 mol of other amino components other than melamine and/or formaldehyde per 1 mol of melamine melamine/formaldehyde resin which may contain up to 0.5 mol of other aldehyde components, and (b) the melamine/formaldehyde resin of (a) above and up to 0.5 mol per mol of urea. Melamine and at least one selected from urea/formaldehyde resins and ureas which may contain other amino components other than urea and/or other aldehyde components in an amount of up to 0.5 mol per 1 mol of formaldehyde. melamine-based resin selected from the group consisting of a mixture of resins containing up to 0.7 mole of urea per mole of melamine, provided that in the above, the amino component including melamine and/or urea 1
The melamine resin 10 in which the molar ratio of aldehyde components including formaldehyde to moles is 1 or more and 2 or less
(II) average molecular weight (@M@n) exceeding 1000 and 300 parts by weight;
Polyoxyethylene/polyoxypropylene less than 0
A melamine resin composition for molding, characterized in that it contains 0.4 to 3 parts by weight of a block copolymer.