JPS61201078A - 新規な含浸物品 - Google Patents
新規な含浸物品Info
- Publication number
- JPS61201078A JPS61201078A JP60040635A JP4063585A JPS61201078A JP S61201078 A JPS61201078 A JP S61201078A JP 60040635 A JP60040635 A JP 60040635A JP 4063585 A JP4063585 A JP 4063585A JP S61201078 A JPS61201078 A JP S61201078A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- formula
- mol
- copolymer
- impregnated article
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
- D06M15/256—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N3/047—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with fluoropolymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
- Y10T442/2172—Also specified as oil repellent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2262—Coating or impregnation is oil repellent but not oil or stain release
- Y10T442/227—Fluorocarbon containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2549—Coating or impregnation is chemically inert or of stated nonreactance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、新規な含浸物品に関し、更に詳しくはある種
の含フツ素弾性状共重合体を含浸させた含浸物品に関す
る。
の含フツ素弾性状共重合体を含浸させた含浸物品に関す
る。
「従来の技術]
含フツ素弾性状共重合体である、ビニリデンフルオライ
ド/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフ
ルオライド/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオ
ロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン/プロピ
レン共重合体などの溶液または分散液を織布または不織
布などに含浸して、これら含フツ素弾性状共重合体の含
浸物品を製造することは知られている。しかし、これら
含フツ素弾性状共重合体の含浸物品では、耐薬品性、耐
食性、耐溶剤性および耐油性のすべての性質に優れてい
るわけではなく、また撥水撥油性機能を有しているとは
いえない。
ド/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフ
ルオライド/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオ
ロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン/プロピ
レン共重合体などの溶液または分散液を織布または不織
布などに含浸して、これら含フツ素弾性状共重合体の含
浸物品を製造することは知られている。しかし、これら
含フツ素弾性状共重合体の含浸物品では、耐薬品性、耐
食性、耐溶剤性および耐油性のすべての性質に優れてい
るわけではなく、また撥水撥油性機能を有しているとは
いえない。
本発明者らは、含フツ素弾性状共重合体を用いて、通気
性の調節が自由で、しかも耐薬品性、耐食性、耐溶剤性
、耐油性のすべてに富んでいる上、撥水撥油性機能を有
する物品を開発すべく研究を重ねた結果、ある種の含フ
ツ素弾性状共重合体を織布、不織布または連続多孔体に
含浸すれば前記目的が達成されることを見い出し、本発
明を完成するに至った。
性の調節が自由で、しかも耐薬品性、耐食性、耐溶剤性
、耐油性のすべてに富んでいる上、撥水撥油性機能を有
する物品を開発すべく研究を重ねた結果、ある種の含フ
ツ素弾性状共重合体を織布、不織布または連続多孔体に
含浸すれば前記目的が達成されることを見い出し、本発
明を完成するに至った。
[発明の構成]
即ち、本発明の要旨は、テトラフルオロエチレン50〜
95モル%および式。
95モル%および式。
CF2=CFORr (1)[式
中、Rfは炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基また
は式: %式%() (ここで、Rrは前記と同意義。Xはフッ素原子または
トリフルオロメチル基、nは1〜IOの整数を表す。) で示される基を表す。] で示されるパーフルオロアルキルビニルエーテル5〜5
0モル%から本質的になる含フツ素弾性状共重合体の溶
液または分散液を有機質もしくは無機質の織布、不織布
または連続多孔体に含浸してなる新規含浸物品に存する
。
中、Rfは炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基また
は式: %式%() (ここで、Rrは前記と同意義。Xはフッ素原子または
トリフルオロメチル基、nは1〜IOの整数を表す。) で示される基を表す。] で示されるパーフルオロアルキルビニルエーテル5〜5
0モル%から本質的になる含フツ素弾性状共重合体の溶
液または分散液を有機質もしくは無機質の織布、不織布
または連続多孔体に含浸してなる新規含浸物品に存する
。
本発明で用いる含フツ素弾性状共重合体は、テトラフル
オロエチレンおよびパーフルオロアルキルビニルエーテ
ル(1)から本質的になる。この共重合体の製法は、本
出願人の出願に係る特開昭58−71906号公報に記
載されている。
オロエチレンおよびパーフルオロアルキルビニルエーテ
ル(1)から本質的になる。この共重合体の製法は、本
出願人の出願に係る特開昭58−71906号公報に記
載されている。
本発明においては、上記2種の単量体に加え、他の含フ
ツ素エチレン性不飽和単量体、たとえばビニリデンフル
オライド、ビニルフルオライド、トリフルオロクロロエ
チレン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピ
レン、ヘキサフルオロイソブチレン、フルオロアルキル
ビニルエーテルなどの1種または2種以上を共重合させ
ることがてきる。好ましくは、その内の少なくとも1種
が、式: %式%() [式中、nは前記と同意義。Yはヨウ素または臭素を表
す。] で示される含フツ素ビニルエーテルである。
ツ素エチレン性不飽和単量体、たとえばビニリデンフル
オライド、ビニルフルオライド、トリフルオロクロロエ
チレン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピ
レン、ヘキサフルオロイソブチレン、フルオロアルキル
ビニルエーテルなどの1種または2種以上を共重合させ
ることがてきる。好ましくは、その内の少なくとも1種
が、式: %式%() [式中、nは前記と同意義。Yはヨウ素または臭素を表
す。] で示される含フツ素ビニルエーテルである。
他の含フツ素エチレン性不飽和単量体は、上記2種の単
量体の合計モル数に対して、0.1〜20モル%を共重
合させる。この単量体を共重合さ仕ることにより生成共
重合体の加硫反応性、耐熱性および圧縮永久ひずみが向
上する。
量体の合計モル数に対して、0.1〜20モル%を共重
合させる。この単量体を共重合さ仕ることにより生成共
重合体の加硫反応性、耐熱性および圧縮永久ひずみが向
上する。
本発明で用いる共重合体の重合に際しては、連鎖移動剤
を用いることができ、たとえば炭素数4〜6の炭化水素
類、アルコール、エーテルまたはCCQ、、CBrC(
b、CFtC12Br、CFtBrCFBrCP*、C
F 21 tなどの有機ハロゲン化物などを有利に使用
することができる。Cr;’、I、、1 (CF 2)
41、CF t = CF CF t CF 21、C
FzBr2、BrCFzCFtBr、BrCF、CF’
Br−CF3などのフルオロカーボンヨウ化物またはフ
ルオロカーボン臭化物を連鎖移動剤をして使用する場合
、ヨウ素または臭素が分子末端に結合してなおラジカル
的に活性な状態であるため、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルシアヌレートなどの多官能性不飽和化合
物の存在下にパーオキサイドをラジカル源とするパーオ
キサイド加硫が可能となるという利点があり、好ましい
。
を用いることができ、たとえば炭素数4〜6の炭化水素
類、アルコール、エーテルまたはCCQ、、CBrC(
b、CFtC12Br、CFtBrCFBrCP*、C
F 21 tなどの有機ハロゲン化物などを有利に使用
することができる。Cr;’、I、、1 (CF 2)
41、CF t = CF CF t CF 21、C
FzBr2、BrCFzCFtBr、BrCF、CF’
Br−CF3などのフルオロカーボンヨウ化物またはフ
ルオロカーボン臭化物を連鎖移動剤をして使用する場合
、ヨウ素または臭素が分子末端に結合してなおラジカル
的に活性な状態であるため、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルシアヌレートなどの多官能性不飽和化合
物の存在下にパーオキサイドをラジカル源とするパーオ
キサイド加硫が可能となるという利点があり、好ましい
。
本発明の含浸物品の基材となる材料としては、天然繊維
(たとえば、木綿、羊毛、麻など)、半合成繊維、合成
繊維および無機質繊維(たとえば。
(たとえば、木綿、羊毛、麻など)、半合成繊維、合成
繊維および無機質繊維(たとえば。
ガラス繊維、アベスト繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、
その他のセラミック系繊維など)からなる織布および不
織布、紙、プラスチック発泡体などの連続多孔体が挙げ
られる。
その他のセラミック系繊維など)からなる織布および不
織布、紙、プラスチック発泡体などの連続多孔体が挙げ
られる。
含フツ素弾性状共重合体は、溶液または分散液として上
記基材に含浸させる。分散液または溶液中の固形分濃度
は、少なくとも5重量%あればよく、固形分濃度が低い
場合には、所望量の含フツ素弾性状共重合体が含浸され
るまで繰り返し含浸操作を行えばよい。一方、あまり固
形分濃度の高い分散液または溶液を用いると基材への浸
透性が低下するので、固形分濃度は60重量%を越えな
いようにするのが好ましい。
記基材に含浸させる。分散液または溶液中の固形分濃度
は、少なくとも5重量%あればよく、固形分濃度が低い
場合には、所望量の含フツ素弾性状共重合体が含浸され
るまで繰り返し含浸操作を行えばよい。一方、あまり固
形分濃度の高い分散液または溶液を用いると基材への浸
透性が低下するので、固形分濃度は60重量%を越えな
いようにするのが好ましい。
溶液を調製する為に用いられる溶媒は、ベンゼン、3級
アミン、エーテル、ピラン、炭素数6以上のアルカン類
もしくはシクロアルカン類などのパーフルオロ置換化合
物の内から加工温度を考慮して選択すればよいが、沸点
60〜180℃のものが好ましく、具体的にはパーフル
オロベンゼン、パーフルオロトリエチルアミン、パーフ
ルオロトリーn−ブチルアミンなどが挙げられる。
アミン、エーテル、ピラン、炭素数6以上のアルカン類
もしくはシクロアルカン類などのパーフルオロ置換化合
物の内から加工温度を考慮して選択すればよいが、沸点
60〜180℃のものが好ましく、具体的にはパーフル
オロベンゼン、パーフルオロトリエチルアミン、パーフ
ルオロトリーn−ブチルアミンなどが挙げられる。
分散液゛を調製するためには、分散助剤または乳化剤が
用いられる。非水系の分散助剤の例としては、フッ素置
換化合物、たとえばエタン系のCCQ2F CCl2F
2、CC(!F 2CCQF t、CBrFt−CB
rFtなどや、含フツ素界面活性剤などの併用が挙げら
る。水性系の乳化剤の例としては、式:%式%() [式中、Rf’は炭素数2〜10のフルオロアルキル基
を表す。]、 Ftf”(OCFCFz) CFCOONH,(V)X
o X“ [式中、Rf”は炭素数1〜5のフルオロアルキル基、
Xoはフッ素またはトリフルオロメチル基、mは1−1
0の整数を表す。] で示される化合物が挙げられる。
用いられる。非水系の分散助剤の例としては、フッ素置
換化合物、たとえばエタン系のCCQ2F CCl2F
2、CC(!F 2CCQF t、CBrFt−CB
rFtなどや、含フツ素界面活性剤などの併用が挙げら
る。水性系の乳化剤の例としては、式:%式%() [式中、Rf’は炭素数2〜10のフルオロアルキル基
を表す。]、 Ftf”(OCFCFz) CFCOONH,(V)X
o X“ [式中、Rf”は炭素数1〜5のフルオロアルキル基、
Xoはフッ素またはトリフルオロメチル基、mは1−1
0の整数を表す。] で示される化合物が挙げられる。
更に、加硫剤を配合する場合には、たとえば前述のラジ
カル活性なヨウ素や臭素を含む共重合体を使用して、パ
ーオキサイド、およびビニル基、アリル基、アクリル基
などを有する多官能性不飽和化合物を加硫剤として用い
ることができるが、含フツ素弾性状共重合体と加硫剤と
の共通の溶媒は少ないので、加硫剤を配合する場合には
分散液の形で用いる。
カル活性なヨウ素や臭素を含む共重合体を使用して、パ
ーオキサイド、およびビニル基、アリル基、アクリル基
などを有する多官能性不飽和化合物を加硫剤として用い
ることができるが、含フツ素弾性状共重合体と加硫剤と
の共通の溶媒は少ないので、加硫剤を配合する場合には
分散液の形で用いる。
これらの他、必要に応じて顔料、充填剤等の添加物を配
合することもできる。
合することもできる。
分散液または溶液の基材への含浸は、様々な方法で行う
ことができる。たとえば、分散液または溶液を基材に噴
霧または塗布し、あるいは基材を分散液または溶液に浸
漬することにより、基材の組織中に分散液または溶液を
浸透させ、その後乾燥して水または溶媒を除去する。
ことができる。たとえば、分散液または溶液を基材に噴
霧または塗布し、あるいは基材を分散液または溶液に浸
漬することにより、基材の組織中に分散液または溶液を
浸透させ、その後乾燥して水または溶媒を除去する。
本発明の含浸物品は、未加硫のまま使用することができ
るが、必要に応じて加硫剤を配合して加硫してもよい。
るが、必要に応じて加硫剤を配合して加硫してもよい。
加硫する場合、通常の加硫方法に応じた条件下で加温す
るが、パーオキサイド加硫は、酸素不存在下で加温する
のが好ましい。
るが、パーオキサイド加硫は、酸素不存在下で加温する
のが好ましい。
含フツ素弾性状共重合体の含浸量を調節することにより
、基材の通気性を保ったままの含浸物品あるいは基材の
孔を完全に塞いだ含浸物品を自由に製造することができ
る。
、基材の通気性を保ったままの含浸物品あるいは基材の
孔を完全に塞いだ含浸物品を自由に製造することができ
る。
本発明の含浸物品は、次のような用途に適用することが
できる。
できる。
まず、織布または不織布を基材とする含浸物品は、たと
えば耐食性、耐溶剤性を利用して濾布材やフィルターと
して、また基布の孔を塞げばダイヤフラム弁として利用
することができる。
えば耐食性、耐溶剤性を利用して濾布材やフィルターと
して、また基布の孔を塞げばダイヤフラム弁として利用
することができる。
ガラス繊維布を基材とする含浸物品は、従来のビニリデ
ンフルオライド/ヘキサフルオロプロピレン弾性状共重
合体に比べ脱フッ化水索反応を伴わない為、ガラス繊維
布層がフッ化水素により侵食されることがないので、耐
液体性の良好な含浸物品が得られる。
ンフルオライド/ヘキサフルオロプロピレン弾性状共重
合体に比べ脱フッ化水索反応を伴わない為、ガラス繊維
布層がフッ化水素により侵食されることがないので、耐
液体性の良好な含浸物品が得られる。
また、織布を基材とする含浸物品は通気性を有しており
、しかも毛羽立ちも防止されるので、LSI製造工程な
どにおいて要求されている防塵衣料、耐薬品性衣料の素
材として利用することができる。このような衣料として
の用途では、洗面により機能劣化が問題となるが、本発
明の含浸物品は耐洗1m性も優れている。
、しかも毛羽立ちも防止されるので、LSI製造工程な
どにおいて要求されている防塵衣料、耐薬品性衣料の素
材として利用することができる。このような衣料として
の用途では、洗面により機能劣化が問題となるが、本発
明の含浸物品は耐洗1m性も優れている。
その他、食品、医薬等の分野における耐食性、耐溶剤性
、耐油性、耐液体性、耐スチーム性が要求される搬送用
のベルトなどとして使用することができる。
、耐油性、耐液体性、耐スチーム性が要求される搬送用
のベルトなどとして使用することができる。
本発明の含浸物品を経済的に製造するには、本発明で使
用する上記含フツ素弾性状共重合体を必要なトップ層に
のみ使用し、下地層にはより安価な通常のフッ素ゴムを
用いればよい。なじみを良くするため、本発明の含フツ
素弾性状共重合体と通常のフッ素ゴムとのブレンドを使
用すればなおよい。
用する上記含フツ素弾性状共重合体を必要なトップ層に
のみ使用し、下地層にはより安価な通常のフッ素ゴムを
用いればよい。なじみを良くするため、本発明の含フツ
素弾性状共重合体と通常のフッ素ゴムとのブレンドを使
用すればなおよい。
次に、実施例を示して本発明をより詳細に説明する。
参考例I
内容積IQのガラス製オートクレーブに、純水500z
(S I(CFJ−10,759、I CH,CFt−
CF t OCF = CF t 2 、29、Nat
HPO4・12tito 59、 Cs F 7そ0CFCF2+0CFCOONH,50
9、およびパーフルオロビニルエーテル: CF3 ■ C3F 7eoCFCFJtOCF=CFt2009を
仕込み、系内を窒素で充分に置換した。その後、攪拌を
行いながら、温度を30℃とし、テトラフルオロエチレ
ンを圧入して3kg/ctx″Gとした。
(S I(CFJ−10,759、I CH,CFt−
CF t OCF = CF t 2 、29、Nat
HPO4・12tito 59、 Cs F 7そ0CFCF2+0CFCOONH,50
9、およびパーフルオロビニルエーテル: CF3 ■ C3F 7eoCFCFJtOCF=CFt2009を
仕込み、系内を窒素で充分に置換した。その後、攪拌を
行いながら、温度を30℃とし、テトラフルオロエチレ
ンを圧入して3kg/ctx″Gとした。
次いで、濃度10.49/Qの亜硫酸ナトリウム水溶液
LxQと18.89/12の過硫酸アンモニウム水溶液
1*Qをテトラフルオロエチレンガスで別個にオートク
レーブ内に圧入し、重合反応を開始させた。
LxQと18.89/12の過硫酸アンモニウム水溶液
1*Qをテトラフルオロエチレンガスで別個にオートク
レーブ内に圧入し、重合反応を開始させた。
反応の進行と共に圧力が降下するので、2.0kg/a
x″Gまで低下したところで、テトラフルオロエチレン
で3 、0 kv/cm” Gまで再加圧し、この2つ
の圧力の間で昇圧、降圧を繰り返し、反応を継続した。
x″Gまで低下したところで、テトラフルオロエチレン
で3 、0 kv/cm” Gまで再加圧し、この2つ
の圧力の間で昇圧、降圧を繰り返し、反応を継続した。
反応開始から8時間■5分後に、未反応モノマーを放出
して反応を停止した。生成物はテトラフルオロエチレン
/ CF。
して反応を停止した。生成物はテトラフルオロエチレン
/ CF。
Cs F ?そ0CFCFt)*0CF=CFz/I
CH*CF v CF t OCF = CF を共重
合体固形分含量20゜5%の水性分散液であった。
CH*CF v CF t OCF = CF を共重
合体固形分含量20゜5%の水性分散液であった。
参考例2
内容積400村のガラス製オートクレーブに、純水20
0酎、C、F ls COON H44、49、パーフ
ルオロビニルエーテル: C4F e OCF = C
F t709を仕込み、系内を窒素ガスで充分置換した
後、攪拌を行いながら、50℃でテトラフルオロエチレ
ンを4 、0 kti/cx”Gまで圧入した。
0酎、C、F ls COON H44、49、パーフ
ルオロビニルエーテル: C4F e OCF = C
F t709を仕込み、系内を窒素ガスで充分置換した
後、攪拌を行いながら、50℃でテトラフルオロエチレ
ンを4 、0 kti/cx”Gまで圧入した。
次いで、過硫酸アンモニウム109/Q水溶液IO畦を
テトラフルオロエチレンガスで圧入し、重合反応を開始
させた。
テトラフルオロエチレンガスで圧入し、重合反応を開始
させた。
反応の進行と共に圧力が降下するので、3.0に9/c
mthにまで低下したところで、テトラフルオロエチレ
ンで4 、0 kg/ cj!” Gまで再加圧し、こ
の2つの圧力の間で昇圧、降圧を繰り返し、反応を継続
した。
mthにまで低下したところで、テトラフルオロエチレ
ンで4 、0 kg/ cj!” Gまで再加圧し、こ
の2つの圧力の間で昇圧、降圧を繰り返し、反応を継続
した。
反応開始から5時間13分後に、オートクレーブを冷却
し、未反応モノマーを放出して反応を停止した。生成物
は、前記パーフルオロビニルエーテルを41.2モル%
含むテトラフルオロエチレン/ C4F s OCF
= CF x共重合体固形分含量13.25%の水性分
散液であった。
し、未反応モノマーを放出して反応を停止した。生成物
は、前記パーフルオロビニルエーテルを41.2モル%
含むテトラフルオロエチレン/ C4F s OCF
= CF x共重合体固形分含量13.25%の水性分
散液であった。
裏監飢上二億
市販のテトロン製布地を、参考例1で調製した共重合体
の水性分散液に約20秒間浸漬し、取出した後、100
℃で10分間風乾し、テスト用基布を得た。
の水性分散液に約20秒間浸漬し、取出した後、100
℃で10分間風乾し、テスト用基布を得た。
実施例1−■
実施例1において2回含浸とし、1回塗りの膜の加熱条
件を10分×2回の加熱とした他は全く同条件でテスト
用基布を得た。
件を10分×2回の加熱とした他は全く同条件でテスト
用基布を得た。
実施例2−■
実施例1において布地をナイロン製とした他は全く同じ
条件でテスト用基布を得た。
条件でテスト用基布を得た。
実施例2−■
実施例1−■において布地をナイロン製とした他は全く
同じ条件でテスト用基布を得た。
同じ条件でテスト用基布を得た。
実施例3−■
゛ 実施例1において布地をテトロン/コツトン(65
:35)の混紡布とした他は全く同条件でテスト用基布
を得た。
:35)の混紡布とした他は全く同条件でテスト用基布
を得た。
実施例3−■
実施例1−■において布地をテトロン/コツトン(65
:35)の混紡布とした他は全く同じ条件でテスト用基
布を得た。
:35)の混紡布とした他は全く同じ条件でテスト用基
布を得た。
実施例4
実施例1−■において布地を木綿とした他は、全く同じ
条件でテスト用基布を得た。
条件でテスト用基布を得た。
実施例5〜7
実施例1−■、2−■および3−■において参考例1で
示した共重合体の水性分散液の代わりに参考例2で調製
した共重合体の水性分散液を使用した他は全く同条件で
テスト用基布を得た。
示した共重合体の水性分散液の代わりに参考例2で調製
した共重合体の水性分散液を使用した他は全く同条件で
テスト用基布を得た。
実施例8
実施例1−■において布地をガラスクロスとし、参考例
2で調製した共重合体の水性分散液を使用した他は全く
同条件でテスト用含浸ガラスクロスを得た。
2で調製した共重合体の水性分散液を使用した他は全く
同条件でテスト用含浸ガラスクロスを得た。
このものと未処理のガラスクロスを用、いて50%フッ
酸に対する耐食性を調べたところ、本発明の処理クロス
では撥水性があり、防食効果が優れているが未処理品で
はぬれやすく、侵食されることが判った。
酸に対する耐食性を調べたところ、本発明の処理クロス
では撥水性があり、防食効果が優れているが未処理品で
はぬれやすく、侵食されることが判った。
実施例9
実施例8において使用したガラスクロスを50メツシユ
のSUS製とし、参考例2で調製した共重合体の水性分
散液を5回含浸させた他は全く同条件でテスト用含浸S
US網を得た。
のSUS製とし、参考例2で調製した共重合体の水性分
散液を5回含浸させた他は全く同条件でテスト用含浸S
US網を得た。
このものと同じ50メツシユの未処理5tJS金網を使
用して10%塩酸浴に10分間浸漬した後、室温下で2
4時間放置しておき、サビの発生を調べた。
用して10%塩酸浴に10分間浸漬した後、室温下で2
4時間放置しておき、サビの発生を調べた。
その結果、本発明の共重合体の水性分散液処理品では視
野10cff角に対しサビの発生は0であったが、未処
理品では多数のサビ発生がみられた。
野10cff角に対しサビの発生は0であったが、未処
理品では多数のサビ発生がみられた。
比較例1〜3
実施例1において本発明の共重合体の水性分散液の代わ
りにビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプロピレ
ン/テトラフルオロエチレン(モル比50:30:20
)弾性状共重合体を含む固形分濃度23%の水性分散液
を使用した他は全く同条件として、比較例1〜3それぞ
れでテトロン、ナイロンまたはテトロン/コブトン混紡
生地布のテスト用基布を得た。
りにビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプロピレ
ン/テトラフルオロエチレン(モル比50:30:20
)弾性状共重合体を含む固形分濃度23%の水性分散液
を使用した他は全く同条件として、比較例1〜3それぞ
れでテトロン、ナイロンまたはテトロン/コブトン混紡
生地布のテスト用基布を得た。
比較例4〜6
比較例4〜6それぞれで全く処理をしていないテトロン
、ナイロンまたはテトロン/コツトン混紡生地布をテス
ト用基布として用いた。
、ナイロンまたはテトロン/コツトン混紡生地布をテス
ト用基布として用いた。
これら実施例1〜7および比較例1〜6の各テスト用基
布の性質を次のようにして測定した。
布の性質を次のようにして測定した。
測定項目としては、撥水性と、撥油性に代えてより厳し
いアセトンによる接触角を測定し、且つ透湿性および通
気性のテストを行い優劣を判定する。 透湿性はアルミ
ニウム製カップに21m12の水を入れ、テスト用基布
でシールし、そのまま50℃の乾熱下に放置し、64時
間後の重量損失を%で表示する。
いアセトンによる接触角を測定し、且つ透湿性および通
気性のテストを行い優劣を判定する。 透湿性はアルミ
ニウム製カップに21m12の水を入れ、テスト用基布
でシールし、そのまま50℃の乾熱下に放置し、64時
間後の重量損失を%で表示する。
通気性は、JIS D8117に準じて、紙お上び坂
粁の通俵賦鰺法に用いる賦鰺祷を用い一空気100mQ
が通過する時間を測定した。
粁の通俵賦鰺法に用いる賦鰺祷を用い一空気100mQ
が通過する時間を測定した。
結果を次表にしめす。
この表の結果から、撥水性は従来公知のビニリデンフル
オライド/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロ
エチレン弾性状共重合体においては向上がみられないが
、本発明の共重合体では僅かな量の含浸で効果がはっき
り出ていることが理解される。
オライド/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロ
エチレン弾性状共重合体においては向上がみられないが
、本発明の共重合体では僅かな量の含浸で効果がはっき
り出ていることが理解される。
撥油性および耐アセトン性においては、前記従来の弾性
状共重合体ではアセトンでぬれ、撥油性が無いのみなら
ず、アセトンが溶剤として働いて溶解するので耐溶剤性
がなくなり、含浸効果はないのに対し、本発明の共重合
体では耐溶剤性があり、撥油性を示すことがわかる。
状共重合体ではアセトンでぬれ、撥油性が無いのみなら
ず、アセトンが溶剤として働いて溶解するので耐溶剤性
がなくなり、含浸効果はないのに対し、本発明の共重合
体では耐溶剤性があり、撥油性を示すことがわかる。
本発明の含浸物品では少量の共重合体の使用でで撥水撥
油性を有することは固より、広範囲の薬品、溶剤類に耐
えるコーテイング膜の効果が発現できる。
油性を有することは固より、広範囲の薬品、溶剤類に耐
えるコーテイング膜の効果が発現できる。
手続補正書(臼幻
昭和60年4月17日
速
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、テトラフルオロエチレン50〜95モル%および式
: CF_2=CFORf [式中、Rfは炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基
または式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、Rfは前記と同意義。Xはフッ素原子または
トリフルオロメチル基、nは1〜10の整数を表す。)
で示される基を表す。] で示されるパーフルオロアルキルビニルエーテル5〜5
0モル%から本質的になる含フッ素弾性状共重合体の溶
液または分散液を有機質もしくは無機質の織布、不織布
または連続多孔体に含浸してなる新規な含浸物品。 2、含フッ素弾性状共重合体が、テトラフルオロエチレ
ン50〜95モル%および前記パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル5〜50モル%と、これら単量体の合計モ
ル数に対して0.1〜20モル%の他の含フッ素エチレ
ン性不飽和単量体の少なくとも1種からなる特許請求の
範囲第1項記載の含浸物品。 3、他の含フッ索不飽和単量体の少なくとも1種が、式
: CF_2=CFO−(CF_2CF_2)−_nCH_
2Y[式中、nは前記と同意義。Yはヨウ素または臭素
を表す。] で示される含フッ素ビニルエーテルである特許請求の範
囲第2項記載の含浸物品。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60040635A JPS61201078A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 新規な含浸物品 |
DE86102675T DE3688405T2 (de) | 1985-02-28 | 1986-02-28 | Mit einem Fluor enthaltenden Kopolymer imprägniertes Textil- oder poröses Material. |
US06/834,554 US4670328A (en) | 1985-02-28 | 1986-02-28 | Novel impregnated material of a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether |
EP86102675A EP0194534B1 (en) | 1985-02-28 | 1986-02-28 | Textile or porous material impregnated with a fluorine-containing copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60040635A JPS61201078A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 新規な含浸物品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61201078A true JPS61201078A (ja) | 1986-09-05 |
JPH0120269B2 JPH0120269B2 (ja) | 1989-04-14 |
Family
ID=12586009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60040635A Granted JPS61201078A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 新規な含浸物品 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4670328A (ja) |
EP (1) | EP0194534B1 (ja) |
JP (1) | JPS61201078A (ja) |
DE (1) | DE3688405T2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0280699A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-03-20 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 表面強度の大きい撥水性油吸着紙及びその製造方法 |
JPH02276837A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-13 | Nippon Enbairo Kogyo Kk | 多孔体の処理方法および多孔体の処理装置 |
JPH03505850A (ja) * | 1988-06-04 | 1991-12-19 | スキャッパ、グループ、ピー・エル・シー | 被覆繊維材料 |
WO2005030849A1 (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 耐薬品性を有する多孔性フィルム |
JP2005535877A (ja) * | 2002-08-09 | 2005-11-24 | ゴア エンタープライズ ホールディングス,インコーポレイティド | 高温用疎油性材料 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2254476A (en) * | 1991-03-20 | 1992-10-07 | Plant J W & Co Ltd | Flurocarbon treatment of flags |
US5523346A (en) * | 1994-06-10 | 1996-06-04 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Seeded microemulsion polymerization for the production of small polymer particles |
US6036735A (en) * | 1998-03-17 | 2000-03-14 | Jps Converter And Industrial Fabrics Corporation | Finish for glass fiber fabric |
US7049380B1 (en) * | 1999-01-19 | 2006-05-23 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer |
US7534845B2 (en) | 2000-04-21 | 2009-05-19 | Solvay Solexis S.P.A. | Fluorovinyl ethers and polymers obtainable therefrom |
IT1318487B1 (it) * | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri. |
US6737489B2 (en) * | 2001-05-21 | 2004-05-18 | 3M Innovative Properties Company | Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers |
US7045571B2 (en) * | 2001-05-21 | 2006-05-16 | 3M Innovative Properties Company | Emulsion polymerization of fluorinated monomers |
US6822059B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof |
US6833418B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof |
US20040024448A1 (en) | 2002-08-05 | 2004-02-05 | Chang James W. | Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5729680A (en) * | 1980-07-25 | 1982-02-17 | Asahi Glass Co Ltd | Deep color treatment of fiber |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5718710A (en) * | 1980-07-08 | 1982-01-30 | Asahi Glass Co Ltd | Copolymer capable of giving elastomer containing fluorine having improved cold and oil resistance |
US4381384A (en) * | 1981-08-17 | 1983-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous polymerization process |
JPS5871906A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-28 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素弾性状共重合体の製法 |
US4600651A (en) * | 1984-08-06 | 1986-07-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer laminates |
-
1985
- 1985-02-28 JP JP60040635A patent/JPS61201078A/ja active Granted
-
1986
- 1986-02-28 DE DE86102675T patent/DE3688405T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-28 US US06/834,554 patent/US4670328A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-28 EP EP86102675A patent/EP0194534B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5729680A (en) * | 1980-07-25 | 1982-02-17 | Asahi Glass Co Ltd | Deep color treatment of fiber |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03505850A (ja) * | 1988-06-04 | 1991-12-19 | スキャッパ、グループ、ピー・エル・シー | 被覆繊維材料 |
JPH0280699A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-03-20 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 表面強度の大きい撥水性油吸着紙及びその製造方法 |
JPH02276837A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-13 | Nippon Enbairo Kogyo Kk | 多孔体の処理方法および多孔体の処理装置 |
JP2005535877A (ja) * | 2002-08-09 | 2005-11-24 | ゴア エンタープライズ ホールディングス,インコーポレイティド | 高温用疎油性材料 |
WO2005030849A1 (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 耐薬品性を有する多孔性フィルム |
JPWO2005030849A1 (ja) * | 2003-09-25 | 2006-12-07 | ダイセル化学工業株式会社 | 耐薬品性を有する多孔性フィルム |
US7829186B2 (en) | 2003-09-25 | 2010-11-09 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Porous films with chemical resistance |
JP2011137183A (ja) * | 2003-09-25 | 2011-07-14 | Daicel Chemical Industries Ltd | 耐薬品性を有する多孔性フィルム |
JP4761966B2 (ja) * | 2003-09-25 | 2011-08-31 | ダイセル化学工業株式会社 | 耐薬品性を有する多孔性フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3688405T2 (de) | 1993-11-11 |
US4670328A (en) | 1987-06-02 |
EP0194534A2 (en) | 1986-09-17 |
JPH0120269B2 (ja) | 1989-04-14 |
EP0194534B1 (en) | 1993-05-12 |
EP0194534A3 (en) | 1989-11-15 |
DE3688405D1 (de) | 1993-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS61201078A (ja) | 新規な含浸物品 | |
EP1632542B1 (en) | Surface-treating agent comprising fluoropolymer | |
FI106311B (fi) | Uudet fluoria sisältävät sekapolymeerit ja niiden käyttö erilaisten substraattien pinnoittamiseen ja kyllästämiseen | |
JP5459219B2 (ja) | 含フッ素重合体および撥水撥油剤 | |
TWI434886B (zh) | 含氟聚合物乳化液 | |
US3544663A (en) | Fluorinated organic compounds and polymers thereof | |
JP5567334B2 (ja) | 撥水撥油剤を用いる処理 | |
CN110312777B (zh) | 拒水拒油性物品、其制造方法和拒水拒油剂组合物 | |
WO2019138680A1 (ja) | 含フッ素共重合体分散液、その製造方法及び物品 | |
JPS6399285A (ja) | 撥水撥油剤 | |
US6677033B2 (en) | In situ fluoropolymer polymerization into porous substrates | |
TW201333050A (zh) | 含氟組成物及含氟聚合物 | |
JP7124861B2 (ja) | 撥水撥油剤組成物の製造方法及び撥水撥油性物品の製造方法 | |
JPS6040182A (ja) | 高引火点を有する撥水撥油剤 | |
JPS5859277A (ja) | 撥水撥油剤 | |
JPS5871977A (ja) | 低温キユア型撥水撥油剤 | |
JP3463391B2 (ja) | 防汚性の改良された水分散型フッ素系撥水撥油剤組成物 | |
JP3264731B2 (ja) | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 | |
CN114502606B (zh) | 拒水拒油剂组合物、其制造方法及物品 | |
TWI656207B (zh) | 表面處理劑組成物 | |
EP1124647B1 (en) | In situ fluoropolymer polymerization into porous substrates | |
WO2021079775A1 (ja) | 撥液剤組成物、その製造方法及び物品 | |
JP3241431B2 (ja) | 溶剤型撥水撥油剤組成物および撥水撥油加工方法 | |
EP4039718A1 (en) | Water repellent oil repellent agent composition, method for producing same, and article | |
TWI845757B (zh) | 撥水撥油劑組成物、其製造方法及物品 |