JPS61200182A - Aqueous pigment ink - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled ink of high dispersion stability and corrosion resistance, comprising a pigment, specific styrene-acrylic acid copolymer, benzotriazole, water-soluble organic solvent and water. CONSTITUTION:The objective ink comprising (A) a pigment, (B) a styrene-acrylic acid copolymer of formula [R1 is -(CH2)m-H; m is integer 0-5; R2 is -(CH2)l-H; lis integer 0-2], (C) benzotriazole, (D) a water-soluble organic solvent and (E) water. The amounts of the components (A), (B), and (C) to be used are pref. such as to be 5-20wt.%, 2-15wt.% and 0.01-1wt.%, based on the whole amount of the ink, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水性顔料インキに関し、更に詳細には分散安定
性、及び耐腐食性に優れた水性顔料インキに関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a water-based pigment ink, and more particularly to a water-based pigment ink with excellent dispersion stability and corrosion resistance.

（従来の技術） 従来より、水性顔料インキは耐水性、耐光性に優れてお
り、各種用途に使用されている。(Prior Art) Water-based pigment inks have conventionally been excellent in water resistance and light resistance, and have been used for various purposes.

（発明が解決しようとする問題点） 然し乍ら筆記具用インキ等の低粘度での使用は顔料の分
散性が不安定で凝集しやすく、経時により筆記不能とな
るという問題があった。又。(Problems to be Solved by the Invention) However, when using a low viscosity ink for writing instruments, etc., there is a problem that the dispersibility of the pigment is unstable and tends to aggregate, making it impossible to write with the ink over time. or.

金属製のペン先等の金属部材を使用した場合。When using metal parts such as metal pen nibs.

インキ中に含まれる腐食成分のため金属部材が腐食し、
筆記不能となるという問題があった。Metal parts corrode due to the corrosive components contained in the ink,
There was a problem that it became impossible to write.

（問題を解決する為の手段） 本発明者等は上述せる水性顔料インキの分散性及び耐腐
食性を改良すべく種々検討を重ねた結果下記一般式（Ｉ
）で示されるスチレン−アクリル酸共重合物とベンゾト
リアゾールを併用することで分散性が安定し、かつ金属
部材を腐食させることがなくなるということを見い出し
本発明を完成したものである。即ち本発明は顔料と、下
記一般式（Ｉ）で示されるスチレン−アクリル酸共重合
物と、ベンゾトリアゾールと、水溶性有機溶剤と、水と
から少なくともなる水性顔料インキを要旨とするもので
ある。(Means for Solving the Problem) The present inventors conducted various studies to improve the dispersibility and corrosion resistance of the water-based pigment ink described above, and as a result, the following general formula (I
The present invention was completed based on the discovery that the combined use of the styrene-acrylic acid copolymer shown in ) and benzotriazole stabilizes the dispersibility and prevents metal members from corroding. That is, the gist of the present invention is an aqueous pigment ink comprising at least a pigment, a styrene-acrylic acid copolymer represented by the following general formula (I), benzotriazole, a water-soluble organic solvent, and water. .

（作用） 本発明の水性顔料インキが何故分散安定性及び耐腐食性
忙優れるかは以下の様に推察される。(Function) The reason why the aqueous pigment ink of the present invention has excellent dispersion stability and corrosion resistance is surmised as follows.

ベンゾトリアゾールは鋼糸の腐食防止剤として公知のも
のであるが、水性顔料インキに使用した場合、顔料の分
散系をくずしてしまいインキが凝集するため使用できな
かった。しかし。Benzotriazole is known as a corrosion inhibitor for steel threads, but when used in water-based pigment inks, it could not be used because it would destroy the pigment dispersion system and cause the ink to coagulate. but.

前記一般式（Ｉ）で示されるスチレン−アクリル酸共重
合物と併用することにより顔料の分散系をくずすことな
く腐食防止作用を示す。これは顔料表面に前記一般式（
１）ｃ−示されるスチレン−アクリル酸共重合物が吸着
し、その外側にベンゾトリアゾールが化学的に吸着して
いるためと思われる。When used in combination with the styrene-acrylic acid copolymer represented by the general formula (I), it exhibits corrosion-inhibiting action without destroying the pigment dispersion system. This is because the general formula (
1) This is probably because the styrene-acrylic acid copolymer shown in c-adsorbs and the benzotriazole is chemically adsorbed on the outside thereof.

（発明の構成） 次に本発明の各成分について詳細に説明する。(Structure of the invention) Next, each component of the present invention will be explained in detail.

前記一般式（Ｉ）で示されるスチレン−アクリル酸共重
合物は分散剤として使用するもので。The styrene-acrylic acid copolymer represented by the general formula (I) is used as a dispersant.

ベンゾトリアゾールとの併用に適しており、一般的には
スチレン成分とアクリル酸成分の共重合物であり、スチ
レン成分としてはスチレン。Suitable for use in combination with benzotriazole, it is generally a copolymer of a styrene component and an acrylic acid component, and the styrene component is styrene.

α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピ
ルスチレン、α−ブチルスチレン、α−ペンチルスチレ
ンであり、アクリル酸成分としてはアクリル酸、メタク
リル酸、エタクリル酸であり２両成分の組み合せは任意
に行なうことができる。これら前記一般式（Ｉ）で示さ
れるスチレン−アクリル酸共重合物の使用量はインキ全
量に対して１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％
である。α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-propylstyrene, α-butylstyrene, α-pentylstyrene, and the acrylic acid component is acrylic acid, methacrylic acid, and ethacrylic acid, and the combination of these two components is arbitrary. can be done. The amount of the styrene-acrylic acid copolymer represented by the general formula (I) used is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight based on the total amount of the ink.
It is.

ベンゾトリアゾールは前記一般式（Ｉ）で示されるスチ
レン−アクリル酸共重合物を使用した水性顔料インキ系
をくずさずに腐食防止作用を行なうもので、その使用量
はインキ全量に対して０．０１〜１ｊｌ［量％が好まし
い。Benzotriazole is used to prevent corrosion without damaging the aqueous pigment ink system using the styrene-acrylic acid copolymer represented by the general formula (I), and the amount used is 0.01% of the total amount of ink. ~1jl [amount % is preferred.

顔料としては、一般に市販されている顔料がすべて使用
可能であって、その例を挙げると。As the pigment, all commercially available pigments can be used, and here are some examples.

カーボンブラック、フタロシアニンブルー（Ｃ，Ｌ７４
１６ｏ）、フタロシアニングリーン（Ｃ−１，７４２６
０）、　ハンｆ：ｒ−ｏ−３Ｇ　（Ｃ−Ｉ。Carbon black, phthalocyanine blue (C, L74
16o), phthalocyanine green (C-1,7426
0), Han f: r-o-3G (C-I.

１１６７０）、ｉ）ス７ゾ！０−ＧＲ（Ｃ，１，２１１
００）、パー？ネン）　ｖ　ｙ　Ｆ　４　Ｒ（Ｃ，Ｉ−
１２３３５）、ブＵ７＞トヵーミン６Ｂ（Ｃ，１，１５
８５０）、　＊ナクリト＞Ｖｙ　Ｆ　（Ｃ，１，４６５
００）などが使用でき、その使用量はインキ全量に対し
て５〜２０重量％が好ましい。11670), i) Su7zo! 0-GR(C,1,211
00), par? ) v y F 4 R (C, I-
12335), BuU7>Tocarmine 6B (C, 1, 15
850), *Nakrit > Vy F (C, 1,465
00) and the like can be used, and the amount used is preferably 5 to 20% by weight based on the total amount of the ink.

尚、使用する顔料の種類２割合は、適宜選択されるもの
である。Incidentally, the types and ratios of the two types of pigments to be used are selected as appropriate.

溶剤としては、水は勿論のこと、グリコール系溶剤、グ
リコールエーテル系溶剤２グリコールエーテルエステル
系溶剤、グリセリン、ピロリドンなどの水溶性有機溶剤
が使用できる。As the solvent, not only water but also water-soluble organic solvents such as glycol solvents, glycol ether solvents, glycol ether ester solvents, glycerin, and pyrrolidone can be used.

その他、１．２−ベンゾイソチアゾリン−６オン、ペン
タクロロフェノール、クレゾールなどの防腐防カビ剤や
、水溶性シリコーンオイルなどの潤滑剤や、各種界面活
性剤が適宜選択して使用できる。In addition, antiseptic and fungicides such as 1,2-benzisothiazolin-6one, pentachlorophenol, and cresol, lubricants such as water-soluble silicone oil, and various surfactants can be appropriately selected and used.

（実施例） 以下実施例に基づき本発明の詳細な説明するが、実施例
中「部」とあるのは「重量部」を示す。(Example) The present invention will be described in detail below based on Examples, where "parts" in the examples indicate "parts by weight."

実施例１ 銅フタロシアニンブ＃−（Ｃ９１，７４１６０）　　　
　ａｎ部シ目ンクリル６１Ｊ（スチレン−アクリル酸共
重合物。Example 1 Copper phthalocyanine #-(C91,74160)
An part: Acryl 61J (styrene-acrylic acid copolymer).

ジッンソン■製）　　　　　＆０部 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　０．２部プロピレ
ングリコール　　　　　　　１０．０部エチレングリコ
ール　　　　　　　１０．０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６５８部上記上記
上混合し、攪拌機にて２時間プレミックスし、更にテン
ドミルにて１０時間摩砕した後、粗大粒子を濾過なと姥
より除去し、青色インキを得た。(manufactured by Jinson) &0 parts Benzotriazole 0.2 parts Propylene glycol 10.0 parts Ethylene glycol 10.0 parts Water
658 parts The above mixture was mixed, premixed for 2 hours using a stirrer, and further ground for 10 hours using a tendon mill. Coarse particles were removed through filtration to obtain a blue ink.

比較例１ 実施例１においてベンゾトリアゾールを除き。Comparative example 1 Excluding benzotriazole in Example 1.

その量水を加えた以外は実施例１と同様にして青色イン
キを得た。A blue ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of water was added.

実施例２ 銅フタロシアニングリーン（Ｃ，Ｉ。７４２６０）　　
１０．０部ジョンクリル６２（α−メチルスチレン−ア
クリル酸共重合物、ジ冒ノンン■１１）Ｉ　ａｏ部ベン
ゾトリアゾール　　　　　　　　０４部エチレングリコ
ール　　　　　　　　１５．０部プロピレングリコール
　　　　　　　ｉｏ、０部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５４．６部上記成分を混
合し、攪拌機たて２時間プレミックスし、更にボールミ
ルにて１５時間摩砕した後、粗大粒子を濾過などにより
除去し、緑色インキを得た。Example 2 Copper phthalocyanine green (C, I. 74260)
10.0 parts Joncryl 62 (α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, dibenzene 11) I ao part benzotriazole 04 parts ethylene glycol 15.0 parts propylene glycol io, 0 parts water
54.6 parts The above components were mixed, premixed for 2 hours using a stirrer, and further ground in a ball mill for 15 hours, and coarse particles were removed by filtration to obtain a green ink.

比較例２ 実施例２においてジョンクリル６２の代わりにＳ　ＭＡ
　１４４０Ｈ（スチレン−マレイン酸共重合物＊　ＡＲ
ＣＯｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）を使用した
以外は実施例２と同様にして緑色インキを得た。Comparative Example 2 In Example 2, SMA was used instead of Jonkryl 62.
1440H (styrene-maleic acid copolymer * AR
A green ink was obtained in the same manner as in Example 2, except that a green ink (manufactured by COchemical Company) was used.

実施例５ カーボンブラック（Ｃ，Ｌ７７２６５）　　　　　７．
０部ジョンクリル６１　Ｊ　　　　　　　　　９Ｑ部ベ
ンゾトリアゾール　　　　　　　　（１１部エチレング
リコール　　　　　　　２αａ部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６＆９部上記成分
を混合し、攪拌機にて１時間プレミックスし、更にサン
ドミルにて５時間摩砕した後、粗大粒子を濾過などによ
り除去し、黒色インキを得た。Example 5 Carbon black (C, L77265) 7.
0 parts Joncryl 61 J 9Q parts Benzotriazole (11 parts ethylene glycol 2αa parts Water
6 & 9 parts The above components were mixed, premixed for 1 hour using a stirrer, and further ground for 5 hours using a sand mill. Coarse particles were removed by filtration etc. to obtain a black ink.

比較例３ 実施例５においてベンゾトリアゾールを除キ。Comparative example 3 In Example 5, benzotriazole was omitted.

その量水を加えた以外は実施例３と同様にして黒色イン
キを得た。A black ink was obtained in the same manner as in Example 3 except that the same amount of water was added.

実施例４ キナクリドンレッド（Ｃ，１，４６５００）　　　　Ｉ
　ＣＬＯ部ジ！嘴ンニクリル　６２　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０部ベンゾトリアゾール　　　　　
　　　Ｑ、４部エチレングリコール　　　　　　　　１
５．０部プロピレングリコール　　　　　　　１Ｑ、０
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５４．６部上記成分を混合し、攪拌機にて２時間
プレミックスし、更にボールミルにて１０時間摩砕した
後、粗大粒子を濾過などにより除去し、赤色インキを得
た。Example 4 Quinacridone Red (C, 1,46500) I
CLO Club Ji! Beak Nikryl 62
10.0 parts benzotriazole
Q, 4 parts ethylene glycol 1
5.0 parts propylene glycol 1Q, 0
Department water
54.6 parts The above components were mixed, premixed for 2 hours using a stirrer, and further ground for 10 hours using a ball mill. Coarse particles were removed by filtration to obtain a red ink.

比較例４ 実施例４においてジョンクリル６２の代わりＫＳＭＡ１
４４０Ｈを使用した以外は実施例４と同様にして赤色イ
ンキを得た。Comparative Example 4 KSMA1 instead of Jonkryl 62 in Example 4
A red ink was obtained in the same manner as in Example 4 except that 440H was used.

（発明の効果） 以上実施例１・〜４．比較例１〜４で得られたインキの
分散安定性試験、耐腐食性試験の結果を表−１に示す。(Effect of the invention) Above are Examples 1 to 4. Table 1 shows the results of the dispersion stability test and corrosion resistance test of the inks obtained in Comparative Examples 1 to 4.

表−１ 米１１分散安定性試験 インキを試験管に入れ密閉し、１００’Ｃ，４時間加熱
後、室温にもどし、メンプランフイルターに点滴したも
のと、未加熱のインキをメンブランフィルタ−に点滴し
たものとの顔料の分散状態を比較した。Table 1 Rice 11 Dispersion Stability Test Ink was placed in a test tube, sealed, heated at 100'C for 4 hours, returned to room temperature, and dripped into a membrane filter, and unheated ink was dripped into a membrane filter. The dispersion state of the pigment was compared with that of

○：変化なし　　×：凝集 帯２．耐腐食性試験 インキを試験管に入れ、そこ九真鍮の丸棒を入れ密閉し
８０℃、１週間放置後、室温にもどし、真鍮の丸棒の表
面を観察した。○: No change ×: Coagulation zone 2. Corrosion resistance test ink was placed in a test tube, a round brass rod was placed there, the tube was sealed, and the tube was left at 80°C for one week, then returned to room temperature and the surface of the round brass rod was observed.

○：変化なし　　×：腐食あり 以上で説明した如く２本発明の水性顔料インキは分散安
定性、耐腐食性に優れたものであり。○: No change ×: Corrosion As explained above, the water-based pigment ink of the present invention has excellent dispersion stability and corrosion resistance.

筆記具用インキの他、記録計用、印刷用、ジェットプリ
ンタ用などにも使用できるものである。In addition to ink for writing instruments, it can also be used for recorders, printing, jet printers, etc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 顔料と、下記一般式（ I ）で示されるスチレン−アク
リル酸共重合物と、ベンゾトリアゾールと、水溶性有機
溶剤と、水とから少なくともなる水性顔料インキ。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１は−（ＣＨ＿２）−ｍＨ（ｍ＝０〜５の
整数）を示しＲ＿３は−（ＣＨ＿２）−ｌＨ（ｌ＝０〜
２の整数）を示す。）[Scope of Claims] A water-based pigment ink comprising at least a pigment, a styrene-acrylic acid copolymer represented by the following general formula (I), benzotriazole, a water-soluble organic solvent, and water. General formulas▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・・・・・・・
...(I) (In the formula, R_1 represents -(CH_2)-mH (m = integer from 0 to 5), and R_3 represents -(CH_2)-lH (l = 0 to
2 integer). )