JPS61197649A - エマルジヨン組成物 - Google Patents
エマルジヨン組成物Info
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- JPS61197649A JPS61197649A JP4005085A JP4005085A JPS61197649A JP S61197649 A JPS61197649 A JP S61197649A JP 4005085 A JP4005085 A JP 4005085A JP 4005085 A JP4005085 A JP 4005085A JP S61197649 A JPS61197649 A JP S61197649A
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- vinyl
- vinyl acetate
- meth
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ン組成物に関する。
[従来の技術1
アセトアセチル化ポリビニルアルコール(以下AA化P
VAと略記する)を保護コロイドとする合成樹脂エマル
ジョンは低温安定性、凍結安定性に優れ、また皮膜の耐
水性も良好である等の特色を有し、接着剤、塗料、成型
物、繊維加工剤等の各種用途に実用化が期待されている
。
VAと略記する)を保護コロイドとする合成樹脂エマル
ジョンは低温安定性、凍結安定性に優れ、また皮膜の耐
水性も良好である等の特色を有し、接着剤、塗料、成型
物、繊維加工剤等の各種用途に実用化が期待されている
。
しかして、より高度の耐水性が要求される分野での使用
に当っては、該エマルジョンは耐水化剤の添加が必要と
され、これまで種々の耐水化剤について報告がなされて
おり、本出願人も特開昭57−59971号公報、特開
昭58−2175’71号公報、特開昭59−1581
号公報として出願しているものである。
に当っては、該エマルジョンは耐水化剤の添加が必要と
され、これまで種々の耐水化剤について報告がなされて
おり、本出願人も特開昭57−59971号公報、特開
昭58−2175’71号公報、特開昭59−1581
号公報として出願しているものである。
[発明が解決しようとする問題点1
しかしながら、本発明者らが更に研究を重ねたところ(
1)耐水接着性、特に高温での耐熱水接着性が劣るため
、化粧合板、楽器、高級家具、キャビネット等に使用す
る場合に実用上の支障がある。
1)耐水接着性、特に高温での耐熱水接着性が劣るため
、化粧合板、楽器、高級家具、キャビネット等に使用す
る場合に実用上の支障がある。
(2)可塑剤等と併用した時に接着力の低下が認められ
る場合がある。
る場合がある。
(3)長期間にわたるエマルジョンの放置安定性や凍結
安定性に難点がある。
安定性に難点がある。
等である。
E問題点を解決するための手段1
しかるに本発明者らは上記の欠点をなくすべく鋭意研究
を続けた結果、AA化PVAを保護コロイドとする酢酸
ビニル系樹脂エマルジョン組成物であって、該酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンが、アセトアセチル基(以下AA
基と略す)を有するビニル系モノマーを共重合成分とす
る場合、1)、2)、3)のいずれをも改良でき、さら
に該組成物に耐水化剤を配合する場合、一段と顕著な耐
熱水接着性を有するエマルジョン組成物が得ら五ること
はポリビニルアルコールとジケテンとを反応して得られ
る。例えばポリビニルアルコールを酢酸溶媒中に分散さ
せておき、これにジケテンを添加する方法、ポリビニル
アルコールをジメチルホルムアミド、又はジオキサンな
どの溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテンを
添加する方法等である。又ポリビニルアルコールにジケ
テンガス又は液状ジケテンを直接接触させてAA化P■
Aを得る方法も採り得る。AA化PVAを得る際に用い
られるポリビニルアルコールは特に限定されないが、保
護コロイV性の点から、平均重合度500〜2,600
、平均ケン化度85〜99モル%の範囲が好ましい。A
A化PVAのAA化度は0.05〜20モル%の範囲が
適当である。0.05モル%未満ではエマルジョン組成
物の耐水性、安定性が低下し、20モル%を越えると分
散系が破壊されて、均質な乳濁状態を得られなかったり
、あるいは得られたエマルジョンの安定性が劣ったもの
となり、実用上の製品として好ましくない。
を続けた結果、AA化PVAを保護コロイドとする酢酸
ビニル系樹脂エマルジョン組成物であって、該酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンが、アセトアセチル基(以下AA
基と略す)を有するビニル系モノマーを共重合成分とす
る場合、1)、2)、3)のいずれをも改良でき、さら
に該組成物に耐水化剤を配合する場合、一段と顕著な耐
熱水接着性を有するエマルジョン組成物が得ら五ること
はポリビニルアルコールとジケテンとを反応して得られ
る。例えばポリビニルアルコールを酢酸溶媒中に分散さ
せておき、これにジケテンを添加する方法、ポリビニル
アルコールをジメチルホルムアミド、又はジオキサンな
どの溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテンを
添加する方法等である。又ポリビニルアルコールにジケ
テンガス又は液状ジケテンを直接接触させてAA化P■
Aを得る方法も採り得る。AA化PVAを得る際に用い
られるポリビニルアルコールは特に限定されないが、保
護コロイV性の点から、平均重合度500〜2,600
、平均ケン化度85〜99モル%の範囲が好ましい。A
A化PVAのAA化度は0.05〜20モル%の範囲が
適当である。0.05モル%未満ではエマルジョン組成
物の耐水性、安定性が低下し、20モル%を越えると分
散系が破壊されて、均質な乳濁状態を得られなかったり
、あるいは得られたエマルジョンの安定性が劣ったもの
となり、実用上の製品として好ましくない。
うが、本発明では特に酢酸ビニルとの必須共重合成分と
してAA基を有するビニル系モノマーを使用することが
最大の特徴である。かかるモノマーの存在によりはじめ
て本願の目的とする耐熱水接着性等の向上が可能となる
のである。
してAA基を有するビニル系モノマーを使用することが
最大の特徴である。かかるモノマーの存在によりはじめ
て本願の目的とする耐熱水接着性等の向上が可能となる
のである。
AA基を有するビニル系モノマーの樹脂中における共重
合量としては樹脂全体の0.0S〜50重量%、より好
ましくは0.5〜20重量%である。O,OS重量%よ
り少いと本発明の効果が得られず、50重量%より多(
なるとエマルジョンの安定性が失われるので避けるべき
である。かかるビニルモノマーの例としては2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレ−F、ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレ−・ト、(メタ)アリルアルコール、
2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル(メタ)7クリレ
ート、β−ヒドロキシエチル−γ−(メタ)アクリロイ
ルオ斗ジエチル7タレート、1,4−ブチレングリコー
ルモノ(メタ)7クリレート、N−メ千ロール(メタ)
アクリルアミド、レートのアセトアセチル化物、(メタ
)アリルアルコールのアセトアセチル化物の使用が実用
上量も好ましい。
合量としては樹脂全体の0.0S〜50重量%、より好
ましくは0.5〜20重量%である。O,OS重量%よ
り少いと本発明の効果が得られず、50重量%より多(
なるとエマルジョンの安定性が失われるので避けるべき
である。かかるビニルモノマーの例としては2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレ−F、ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレ−・ト、(メタ)アリルアルコール、
2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル(メタ)7クリレ
ート、β−ヒドロキシエチル−γ−(メタ)アクリロイ
ルオ斗ジエチル7タレート、1,4−ブチレングリコー
ルモノ(メタ)7クリレート、N−メ千ロール(メタ)
アクリルアミド、レートのアセトアセチル化物、(メタ
)アリルアルコールのアセトアセチル化物の使用が実用
上量も好ましい。
上記酢酸ビニル系樹脂エマルジョンには酢酸ビニル、A
A基を有するビニル系モアマーの他にこれと共重合可能
な池の公知の単量体を使用することも可能である。かか
る共重合成分を例示する。
A基を有するビニル系モアマーの他にこれと共重合可能
な池の公知の単量体を使用することも可能である。かか
る共重合成分を例示する。
酢酸ビニル以外のビニルエステル系単量体ギ酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、
ラウリル酸ビニル、アジピン酸ビニル、ジビニルスクシ
ネート、パーサティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル
、ステアリン酸ビニル等。
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、
ラウリル酸ビニル、アジピン酸ビニル、ジビニルスクシ
ネート、パーサティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル
、ステアリン酸ビニル等。
エチレン性不飽和カルボン酸 びそのアルキルエステ乞
1 (メタ)アクリル酸、クロトン酸、(無水)マレイン酸
、7マル酸、イタコン酸ならびにこれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩等。(メタ)アクリル酸メチル、(
メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル
、(メシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、クロト
ン酸メチル、クロトン酸エチル、イタコン酸メチル、イ
タコン酸エチル、ソルビン酸メチル、ソルビン酸エチル
、マレイン酸モノフルキルエステル、マレイン酸ンアル
キルエステル、オレイン酸アルキルエステル等。
1 (メタ)アクリル酸、クロトン酸、(無水)マレイン酸
、7マル酸、イタコン酸ならびにこれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩等。(メタ)アクリル酸メチル、(
メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル
、(メシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、クロト
ン酸メチル、クロトン酸エチル、イタコン酸メチル、イ
タコン酸エチル、ソルビン酸メチル、ソルビン酸エチル
、マレイン酸モノフルキルエステル、マレイン酸ンアル
キルエステル、オレイン酸アルキルエステル等。
飽和カルボン酸のアリルエステル
ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ油脂肪酸
アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル等。
アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル等。
a−オレフィン
エチレン、プロピレン、a−ヘキセン、α−オクテン、
゛α−デセン、α−ドデセン、α−へキサデセン、
α−オクタデセン等。
゛α−デセン、α−ドデセン、α−へキサデセン、
α−オクタデセン等。
アルキルビニルエーテル
プロビルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキ
シルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシル
ビニルエーテル ラデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテキ
シルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、デシル
アリルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシ
ルアリルエーテル、゛ヘキサデシルアリルエーテル、オ
クタデシルアリルエーテル等。
シルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシル
ビニルエーテル ラデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテキ
シルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、デシル
アリルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシ
ルアリルエーテル、゛ヘキサデシルアリルエーテル、オ
クタデシルアリルエーテル等。
その他、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニ
トリル、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、グリ
シジ゛ル(メタ)アクリレート、グリシシルビニルエー
テノ呟(メタ)7リルスルホン酸塩、トリ7リルシアヌ
レート、トリアリルシトレート、ジアリルマレート、エ
チレン性不飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビニル等
。
トリル、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、グリ
シジ゛ル(メタ)アクリレート、グリシシルビニルエー
テノ呟(メタ)7リルスルホン酸塩、トリ7リルシアヌ
レート、トリアリルシトレート、ジアリルマレート、エ
チレン性不飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビニル等
。
しかして本発明のエマルジョンを得るには、AA化PV
Aを保護コロイドとして、酢酸ビニル単量体、AA基を
有するビニル系モノマー及び必要に応じて他の共重合可
能な単量体を共存させて乳化重合する方法、ポリビニル
アルコール、セルロース類、界面活性剤等の存在下で乳
化重合した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにAA化PV
Aを後添加する方法等の任意の方法が実施される。実V
ツクス系触媒が好ましく、具体的に例示すると過酸化水
素、過硫酸アンモニウム又は過硫酸カリウムとメタ重亜
硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、ジメチル7ニリン、ホル
ムアルデヒド亜鉛スルホキシレート、あるいはホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシラートとの組合わせが挙
げられる。
Aを保護コロイドとして、酢酸ビニル単量体、AA基を
有するビニル系モノマー及び必要に応じて他の共重合可
能な単量体を共存させて乳化重合する方法、ポリビニル
アルコール、セルロース類、界面活性剤等の存在下で乳
化重合した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにAA化PV
Aを後添加する方法等の任意の方法が実施される。実V
ツクス系触媒が好ましく、具体的に例示すると過酸化水
素、過硫酸アンモニウム又は過硫酸カリウムとメタ重亜
硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、ジメチル7ニリン、ホル
ムアルデヒド亜鉛スルホキシレート、あるいはホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシラートとの組合わせが挙
げられる。
又ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤もAA化P
VAと併用しうる。更に他の保護コロイVや乳化剤、例
えばセルロース誘導体(カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなど)
、ポリアクリル酸誘導体、(無水)マレイン酸−ビニル
エーテル共重合体、(無水)マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、酢酸ビニル−(メタ)アリルスルホン酸(塩)
共重合体ケン化物なども適宜併用できる。その他の通常
の乳化重合で用いられる種々の添加剤、調整剤なども適
宜使用される。
VAと併用しうる。更に他の保護コロイVや乳化剤、例
えばセルロース誘導体(カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなど)
、ポリアクリル酸誘導体、(無水)マレイン酸−ビニル
エーテル共重合体、(無水)マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、酢酸ビニル−(メタ)アリルスルホン酸(塩)
共重合体ケン化物なども適宜併用できる。その他の通常
の乳化重合で用いられる種々の添加剤、調整剤なども適
宜使用される。
重合は水媒体中に上記AA化PVA、触媒を溶解し、各
種単量体を一括仕込みあるいは連続仕込しながら温度3
0〜90°Cで行われる。得られるエマルジョンはその
ま一概に規定はできないが、通常30〜60重量%の範
囲が;轟当である。
種単量体を一括仕込みあるいは連続仕込しながら温度3
0〜90°Cで行われる。得られるエマルジョンはその
ま一概に規定はできないが、通常30〜60重量%の範
囲が;轟当である。
又本発明の効果を損なわない範囲でならば上記した酢酸
ビニル系樹脂エマルション以外の他の公知のエマルジョ
ンを併用することは何等差支えない。かかるエマルジョ
ンとしては本発明の方法以外で得られる酢酸ビニル系樹
脂エマルション、(メタ)アクリル酸エステル系エマル
ジョン、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重
合体エマルジョン、塩化ビニル系エマルション、エチレ
ン樹脂エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エ
マルション、スチレン樹脂エマルジョン、スチレン−(
メタ)アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、スチ
レン−ブタジェン共重合体エマルション、クロロブレン
エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
エマルション、ビニルピリジン樹脂エマルジョン、シリ
コーン樹脂エマルジョン、フェノール系樹脂エマルショ
ン、フテン樹脂エマルジ5ン等が挙げられる。
ビニル系樹脂エマルション以外の他の公知のエマルジョ
ンを併用することは何等差支えない。かかるエマルジョ
ンとしては本発明の方法以外で得られる酢酸ビニル系樹
脂エマルション、(メタ)アクリル酸エステル系エマル
ジョン、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重
合体エマルジョン、塩化ビニル系エマルション、エチレ
ン樹脂エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エ
マルション、スチレン樹脂エマルジョン、スチレン−(
メタ)アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、スチ
レン−ブタジェン共重合体エマルション、クロロブレン
エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
エマルション、ビニルピリジン樹脂エマルジョン、シリ
コーン樹脂エマルジョン、フェノール系樹脂エマルショ
ン、フテン樹脂エマルジ5ン等が挙げられる。
が可能である。かがる耐水化剤のうち特に好ましい例を
次に例示する。
次に例示する。
・アミン系化合物
尿素、メラミンあるいはそのメチロール化物、ヘキサメ
チレンジアミン等。
チレンジアミン等。
・アルデヒド系化合物
グリオキザール、グルタルアルデヒド等。
・イソシアネート系化合物
トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシア
ネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネ
ートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート
、メチレンビス(4−フェニル)メタントリイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート及びこれらのケトオ
キシムブロック物又はフェノールブロック物等。
ネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネ
ートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート
、メチレンビス(4−フェニル)メタントリイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート及びこれらのケトオ
キシムブロック物又はフェノールブロック物等。
・エポキシ系化合物
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチジ
又はFリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、
ジグリシジルアミン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹
脂等。
又はFリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、
ジグリシジルアミン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹
脂等。
・メチロール化合物
フェノール樹脂のメチロール化物、ビスフェノールA又
はF型の化合物のメチロール化物等。
はF型の化合物のメチロール化物等。
・重合性単量体
2−ヒドロキシ二チル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロ
リドン、2−ヒドロキシエチルアクリロイル7オス7エ
ーアクリルアミl?,N−メトキシメチルアクリルアミ
ド、N−エトキシメチルアクリルアミド、エチレングリ
コールモノアクリレート、ジブロピンングリコールモ/
アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、スチレン、ビニルトルエン、モノクロルスチレン
、ジアリルフタレート、酢酸ビニル、グリシジルメタク
リレート チルヒドロパーオキシド、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル エーテル等のベンゾインフルキルエーテル、ジブチルス
ルフィド、ベンジルスルフィド、デシルフェニルスルフ
ィドなどの有機硫黄化合物、ジアゾニウム塩、テトラゾ
ニウム塩あるいはこれらと塩化亜鉛との複合塩又はその
縮合物、アゾビスイソブチルニトリル、メチレンブルー
などの染料又はこれとp−)ルエンスルホネートイオン
などとの組合せ、有機過酸化物、ピリリウム塩又はチア
ピリリウム塩、重クロム酸アンモニウム、アセトフェノ
ン、ベンゾ7エ7ン、ペンシル、7エナンYレン、チオ
キサントン、ジクロルプロピルフェニルケトン、アント
ラキノン、2−クロロアンFラキノン、2−ブロモアン
Yラキノン、アントラキノン−β−スルホン酸ソーダ、
1,5−ジニトロアントラキノン、1,2−ペンザント
ラキノン、7エナントレンΦアンモニウム塩 塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、重クロム酸アンモニウム等の鉱酸のアンモニウム塩
、酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム等の有
機酸のアンモニウム塩 ・金属塩 アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、錫、チタン、ニッケル、
アンチモン、マグネシウム、ジルコニウム、バナジウム
、クロム等の多価金属の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸
塩、酢酸塩等の塩で具体的には塩化第二銅、塩化アルミ
ニウム、塩化第二鉄、塩化第二錫、塩化亜鉛、塩化ニッ
ケル、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、
酢酸クロム等。
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロ
リドン、2−ヒドロキシエチルアクリロイル7オス7エ
ーアクリルアミl?,N−メトキシメチルアクリルアミ
ド、N−エトキシメチルアクリルアミド、エチレングリ
コールモノアクリレート、ジブロピンングリコールモ/
アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、スチレン、ビニルトルエン、モノクロルスチレン
、ジアリルフタレート、酢酸ビニル、グリシジルメタク
リレート チルヒドロパーオキシド、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル エーテル等のベンゾインフルキルエーテル、ジブチルス
ルフィド、ベンジルスルフィド、デシルフェニルスルフ
ィドなどの有機硫黄化合物、ジアゾニウム塩、テトラゾ
ニウム塩あるいはこれらと塩化亜鉛との複合塩又はその
縮合物、アゾビスイソブチルニトリル、メチレンブルー
などの染料又はこれとp−)ルエンスルホネートイオン
などとの組合せ、有機過酸化物、ピリリウム塩又はチア
ピリリウム塩、重クロム酸アンモニウム、アセトフェノ
ン、ベンゾ7エ7ン、ペンシル、7エナンYレン、チオ
キサントン、ジクロルプロピルフェニルケトン、アント
ラキノン、2−クロロアンFラキノン、2−ブロモアン
Yラキノン、アントラキノン−β−スルホン酸ソーダ、
1,5−ジニトロアントラキノン、1,2−ペンザント
ラキノン、7エナントレンΦアンモニウム塩 塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、重クロム酸アンモニウム等の鉱酸のアンモニウム塩
、酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム等の有
機酸のアンモニウム塩 ・金属塩 アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、錫、チタン、ニッケル、
アンチモン、マグネシウム、ジルコニウム、バナジウム
、クロム等の多価金属の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸
塩、酢酸塩等の塩で具体的には塩化第二銅、塩化アルミ
ニウム、塩化第二鉄、塩化第二錫、塩化亜鉛、塩化ニッ
ケル、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、
酢酸クロム等。
・酸化剤
重クロム酸カリウム、重クロム酸アンモニウム、過塩素
酸カルシウム等。
酸カルシウム等。
本発明の組成物においてAA化PVAを保護コロイVと
するエマルジョンに対する上記耐水化剤の添加量はその
使用目的、種類によってごく少量からかなり多量まで適
宜採用されるが、通常はエマルジョン中のAA化PVA
の含有量に対し、1〜400重量%、より好ましくは5
〜150重量%の範囲から選ばれる。
するエマルジョンに対する上記耐水化剤の添加量はその
使用目的、種類によってごく少量からかなり多量まで適
宜採用されるが、通常はエマルジョン中のAA化PVA
の含有量に対し、1〜400重量%、より好ましくは5
〜150重量%の範囲から選ばれる。
該組成物を製造する際には、耐水化剤をそのままエマル
ジョンに添加してもよいが、水又は有機溶剤などに溶解
あるいは希釈して配合しても差支えない。
ジョンに添加してもよいが、水又は有機溶剤などに溶解
あるいは希釈して配合しても差支えない。
かくして得られるエマルジョン組成物はそのままあるい
は必要に応じて更に可塑剤、高沸点溶剤等の造膜助剤、
クレー、炭酸カルシウム、カオリン、珪藻土等の体質顔
料、酸化チタン等の有色顔料、防腐剤、防虫剤、防錆剤
、消泡剤、小麦粉・木粉等の増量剤等を適宜配合して使
用され得る。更に本発明の組成物には少量のホルマリン
系縮合樹脂も配合できるが、同時に尿素などのホルマリ
ンキャッチャ−剤を配合することもできる。
は必要に応じて更に可塑剤、高沸点溶剤等の造膜助剤、
クレー、炭酸カルシウム、カオリン、珪藻土等の体質顔
料、酸化チタン等の有色顔料、防腐剤、防虫剤、防錆剤
、消泡剤、小麦粉・木粉等の増量剤等を適宜配合して使
用され得る。更に本発明の組成物には少量のホルマリン
系縮合樹脂も配合できるが、同時に尿素などのホルマリ
ンキャッチャ−剤を配合することもできる。
る水溶性高分子としてはポリビニルアルコール、澱粉、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、カゼイン等が挙げられ、これ
らは水溶液状あるいは粉末状の任意の形態で混合し得る
。
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、カゼイン等が挙げられ、これ
らは水溶液状あるいは粉末状の任意の形態で混合し得る
。
本発明において得られたエマルジョン組成物は紙、木材
、プラスチックス、繊維などの接着剤、バインダー、コ
ーティング剤として用いられ、特に高粘度であるので木
工接着、軟接着の高速機械化に好適であり、更に耐熱水
接着性、耐水性に優れているのでかかる耐水性の必要な
耐水段ボール、合板などに最適である。
、プラスチックス、繊維などの接着剤、バインダー、コ
ーティング剤として用いられ、特に高粘度であるので木
工接着、軟接着の高速機械化に好適であり、更に耐熱水
接着性、耐水性に優れているのでかかる耐水性の必要な
耐水段ボール、合板などに最適である。
又該エマルジョン組成物を用いて基材を接着する手段に
は特に制限はなく、要は基材に塗布した後他の基材を張
り合わせて接着・乾燥すれば良いが、合板等を製造する
場合の代表的な例を説明すると次の如くである。
は特に制限はなく、要は基材に塗布した後他の基材を張
り合わせて接着・乾燥すれば良いが、合板等を製造する
場合の代表的な例を説明すると次の如くである。
ダブルローラー・グルースプレッダ−、ドクターローラ
ー付ダブルローラー・グルースプレッダ−等の公知の塗
布機を用いてエマルジョン組成物が単板に塗布される。
ー付ダブルローラー・グルースプレッダ−等の公知の塗
布機を用いてエマルジョン組成物が単板に塗布される。
酸ビニル系樹脂固形分換算にて20g/a12以下では
充分な接着力が得られず、一方250g/l112以上
使用しても使用量の割には接着力が増大しないので20
〜250g/、2好ましくは普通50〜150g/m2
の範囲から選ばれる。
充分な接着力が得られず、一方250g/l112以上
使用しても使用量の割には接着力が増大しないので20
〜250g/、2好ましくは普通50〜150g/m2
の範囲から選ばれる。
エマルジョン組成物を塗布された単板は重ね合せて加圧
下に乾燥して接着させるのであるが、重ね合せる単板は
2枚、3枚と任意の枚数重ね合せることができる。加熱
乾燥の温度については特に制限はなく、要するに常温以
上の温度で乾燥すれば良い。しかし乾燥時間の短縮なら
びに耐水性向上効果を一層発揮させるためには通常20
〜150℃好ましくは20〜120℃の範囲から選択す
ることが必要である。15’O℃以上の温度では単板の
劣化が起こり易くなるので好ましくない。
下に乾燥して接着させるのであるが、重ね合せる単板は
2枚、3枚と任意の枚数重ね合せることができる。加熱
乾燥の温度については特に制限はなく、要するに常温以
上の温度で乾燥すれば良い。しかし乾燥時間の短縮なら
びに耐水性向上効果を一層発揮させるためには通常20
〜150℃好ましくは20〜120℃の範囲から選択す
ることが必要である。15’O℃以上の温度では単板の
劣化が起こり易くなるので好ましくない。
乾燥時の圧力及び処理時間は5〜15Kg/Cm2.1
0分〜24時間程度で充分である。
0分〜24時間程度で充分である。
[実施例]
実施例I
AA化PVAを保護コロイドとする酢酸ビニル樹脂工マ
ルジョンの製造 エマルジョン組成 2−ヒドロキシエチルアクリル酸のアセトアセチル化物
(以下AA−HEAと略す)含量5%の酢酸ビニル/A
A−HEA共重合体
ioo部AA基7.8モル%及び残存酢酸基1モル%
を含有する平均重合度1,800のポリビニルアルコー
ルからなる保護コロイド 8部ジブチル7タレート
5部水
138部このエマル
ジョンは次のようにして得られた。
ルジョンの製造 エマルジョン組成 2−ヒドロキシエチルアクリル酸のアセトアセチル化物
(以下AA−HEAと略す)含量5%の酢酸ビニル/A
A−HEA共重合体
ioo部AA基7.8モル%及び残存酢酸基1モル%
を含有する平均重合度1,800のポリビニルアルコー
ルからなる保護コロイド 8部ジブチル7タレート
5部水
138部このエマル
ジョンは次のようにして得られた。
ガラス製重合用容器に水130部と前掲の保護コロイド
8部を装入し、内温を80゛Cに上昇して保護コロイド
を溶解、次に70°Cで95部の酢酸ビニル及び5部の
A度45%に調製した。
8部を装入し、内温を80゛Cに上昇して保護コロイド
を溶解、次に70°Cで95部の酢酸ビニル及び5部の
A度45%に調製した。
該エマルジョン組成物をそのまま、あるいは第1表中に
示す耐水化剤を所定部数添加した後、該組成物の性能評
価を行った。
示す耐水化剤を所定部数添加した後、該組成物の性能評
価を行った。
対照例1
実施例1において用いたAA化PVAの代わりに平均重
合度1,700、平均ケン化度91モル%のポリビニル
アルコールを保護コロイドとしてエマルジョン組成物を
調製した以外は実施例1と同様にして実験を行い、性能
評価を行った。
合度1,700、平均ケン化度91モル%のポリビニル
アルコールを保護コロイドとしてエマルジョン組成物を
調製した以外は実施例1と同様にして実験を行い、性能
評価を行った。
対照例2
実施例1において用いた酢酸ビニル/AA−HEA共重
合体の代わりに酢酸ビニルホ七重合体を用いてエマルジ
ョンを製造した以外は実施例1と同様にして実験を行い
、性能評価を行った。
合体の代わりに酢酸ビニルホ七重合体を用いてエマルジ
ョンを製造した以外は実施例1と同様にして実験を行い
、性能評価を行った。
実施例2
実施例1において酢酸ビニル/AA−HEA共重合体以
上の結果を第1表にまとめて記す。
上の結果を第1表にまとめて記す。
実施例3
実施例1において用いた酢酸ビニル/AA−HEA共重
合体の代わりにアリルアルコールのアセトアセチル化物
(AA−AlyOHと略記、含有量10%)を使用した
酢酸ビニル/AA−AIyOH共重合体を用いた以外は
実施例1と同様にして実験を行い、性能評価を行い、性
能評価を行った。但し保護コロイドとしてAA化度12
モル%、平均重合度500のAA化PVAを使用した。
合体の代わりにアリルアルコールのアセトアセチル化物
(AA−AlyOHと略記、含有量10%)を使用した
酢酸ビニル/AA−AIyOH共重合体を用いた以外は
実施例1と同様にして実験を行い、性能評価を行い、性
能評価を行った。但し保護コロイドとしてAA化度12
モル%、平均重合度500のAA化PVAを使用した。
結果を第2表に示す。
実施例4
実施例1において用いた酢酸ビニル/AA−HEA共重
合体の代わりに2−ヒドロキシエチルメタクリル酸のア
セトアセチル化物(AA−HEMAと略記、含有量5重
量%)を使用した酢酸ビニル/AA−HEMA共重合体
を用いた以外は実施例1と同様にして実験を行い、性実
施例1において用いた酢酸ビニル/AA−HEA共重合
体の代わりに酢酸ビニル/AA−HEA/アクリル酸/
エチレン共重合体(共重合重量比70/10.5/2/
17.5)を用いた。
合体の代わりに2−ヒドロキシエチルメタクリル酸のア
セトアセチル化物(AA−HEMAと略記、含有量5重
量%)を使用した酢酸ビニル/AA−HEMA共重合体
を用いた以外は実施例1と同様にして実験を行い、性実
施例1において用いた酢酸ビニル/AA−HEA共重合
体の代わりに酢酸ビニル/AA−HEA/アクリル酸/
エチレン共重合体(共重合重量比70/10.5/2/
17.5)を用いた。
但しこのエマルジョン組成物は次の如くして製造したも
のである。
のである。
アクリル酸3部、ABS系アニオン活性剤0.5部HL
B18の7ニオン活性剤3部、部分ケン化ポリビニルア
ルコール0,31、AA化度3モル%、平均ケン化度9
9モル%、平均重合度1,400のAA化PVA3部及
び水100部を混合溶解した。該混合物の一部をオート
クレーブに導入し、これに酢酸ビニル100部、AA−
HEA15部、第2リン酸ナトリウム(12水和物)0
.5部を仕、込んだ。系内空間部をエチレンで置換した
後、70 ’C,40Kg/ca+2まで昇温昇圧した
。次いで過硫酸カリウムの1%水溶液50部を追加しつ
つ、反応を評価を行った。
B18の7ニオン活性剤3部、部分ケン化ポリビニルア
ルコール0,31、AA化度3モル%、平均ケン化度9
9モル%、平均重合度1,400のAA化PVA3部及
び水100部を混合溶解した。該混合物の一部をオート
クレーブに導入し、これに酢酸ビニル100部、AA−
HEA15部、第2リン酸ナトリウム(12水和物)0
.5部を仕、込んだ。系内空間部をエチレンで置換した
後、70 ’C,40Kg/ca+2まで昇温昇圧した
。次いで過硫酸カリウムの1%水溶液50部を追加しつ
つ、反応を評価を行った。
結果を第2表に示す。
対照例3
実施例1において用いた酢酸ビニル/AA−HEA共重
合体の代わりにN−メチロールアクリルアミ)”(N−
MAMと略記、含有量5重量%)を使用した酢酸ビニル
/N−MAM共重合体を用いてエマルジョンを製造し、
かつ耐水化剤としてメチロールメラミン5部及び塩化ジ
ルコニウムを3部使用した以外は実施例1と同様にして
実験を行い、性能評価を行った。
合体の代わりにN−メチロールアクリルアミ)”(N−
MAMと略記、含有量5重量%)を使用した酢酸ビニル
/N−MAM共重合体を用いてエマルジョンを製造し、
かつ耐水化剤としてメチロールメラミン5部及び塩化ジ
ルコニウムを3部使用した以外は実施例1と同様にして
実験を行い、性能評価を行った。
結果を第2表に示す。
エマルジョン組成物の諸物性差1に性能は以下の方法に
て評価した。
て評価した。
1)エマルジョン粘度
BH型回転粘度計にて、ローター回転数10rpm、温
O時間保も、次に30°C恒温槽中で1時間放置した後
ガラス棒でかきまぜて外観を観察し、エマルジョン粘度
が良好なものを○、やや良好なものをΔ、不良なものを
×として表わした。
O時間保も、次に30°C恒温槽中で1時間放置した後
ガラス棒でかきまぜて外観を観察し、エマルジョン粘度
が良好なものを○、やや良好なものをΔ、不良なものを
×として表わした。
3)高温放置安定性
エマルジョン約100gを温度60°Cに保った恒温槽
中に約10日間連続して放置した後、ガラス棒でかきま
ぜてエマルジョン粘度の変化をみた。粘度変化のないも
のを○、粘度変化の少いものをΔ、粘度変化の大きいも
のを×として表わした。
中に約10日間連続して放置した後、ガラス棒でかきま
ぜてエマルジョン粘度の変化をみた。粘度変化のないも
のを○、粘度変化の少いものをΔ、粘度変化の大きいも
のを×として表わした。
4)接着力試験
1、エマルジョン組成物を厚さ1.4mm、中25+n
m、長さ75mmのラワン単板(各板)の両面にそれぞ
れ固形分にて100g/m2の割合で塗布し、該各板を
中間に介在させ、厚さ0 、8 mm、巾2511II
11、長さ75mmのラワン単板2枚(表板と裏板)を
該各板の両面に積層し、10kg/l112の圧力で4
時間圧締し、試験片をそれぞ返し試験(JASI類)を
行った。
m、長さ75mmのラワン単板(各板)の両面にそれぞ
れ固形分にて100g/m2の割合で塗布し、該各板を
中間に介在させ、厚さ0 、8 mm、巾2511II
11、長さ75mmのラワン単板2枚(表板と裏板)を
該各板の両面に積層し、10kg/l112の圧力で4
時間圧締し、試験片をそれぞ返し試験(JASI類)を
行った。
2、JIS K6852(接着剤の圧縮せん断接着強
さ試験法)に準拠して各々1種(常温接着用)の条件で
カバ材を貼合わせ上記と同様にして温冷水及び煮沸繰返
し試験を行った。
さ試験法)に準拠して各々1種(常温接着用)の条件で
カバ材を貼合わせ上記と同様にして温冷水及び煮沸繰返
し試験を行った。
表中耐水化剤の項において略号は次の意味である。
・MM:メチロール化メラミン
・GX:グリオキザール
・TDI:)リレンジイソシアネート
・EGDGE:エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル ・Al2(S○、)、:硫酸アルミニウム・(NHl)
2SO5:過硫酸アンモニウム・GDGE:グリセリン
ジグリシジルエーテル・ZrC1,:塩化ジルコニウム (以下余白)
ル ・Al2(S○、)、:硫酸アルミニウム・(NHl)
2SO5:過硫酸アンモニウム・GDGE:グリセリン
ジグリシジルエーテル・ZrC1,:塩化ジルコニウム (以下余白)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、アセトアセチル化ポリビニルアルコールを保護コロ
イドとする酢酸ビニル系樹脂エマルジョン組成物であっ
て、該酢酸ビニル系樹脂エマルジョンが、アセトアセチ
ル基を有するビニル系モノマーを共重合成分とすること
を特徴とするエマルジョン組成物。 2、アセトアセチル基を有するビニル系モノマーが、2
−ヒドロキシ(メタ)アクリル酸のアセトアセチル化物
、(メタ)アリルアルコールのアセトアセチル化物から
選ばれる少くとも一種である特許請求の範囲第1項記載
のエマルジョン組成物。 3、アセトアセチル化ポリビニルアルコールを保護コロ
イドとする酢酸ビニル系樹脂エマルジョン組成物であっ
て、該酢酸ビニル系樹脂エマルジョンが、アセトアセチ
ル基を有するビニル系モノマーを共重合成分とし、かつ
組成物中に耐水化剤を配合してなることを特徴とするエ
マルジョン組成物。 4、アセトアセチル基を有するビニル系モノマーが、2
−ヒドロキシ(メタ)アクリル酸のアセトアセチル化物
、(メタ)アリルアルコールのアセトアセチル化物から
選ばれる少くとも一種である特許請求の範囲第3項記載
のエマルジョン組成物。 5、耐水化剤がアミン系化合物、アルデヒド系化合物、
イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、メチロー
ル化合物、重合性単量体、ラジカル発生剤、アンモニウ
ム塩、金属塩、酸化剤、酸類から選ばれる化合物である
特許請求の範囲第3項記載のエマルジョン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4005085A JPS61197649A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | エマルジヨン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4005085A JPS61197649A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | エマルジヨン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61197649A true JPS61197649A (ja) | 1986-09-01 |
JPH0562623B2 JPH0562623B2 (ja) | 1993-09-08 |
Family
ID=12570080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4005085A Granted JPS61197649A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | エマルジヨン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61197649A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2246787A (en) * | 1990-06-11 | 1992-02-12 | G C Dental Ind Corp | Dental composition for impression-taking. |
JPH051270A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-01-08 | Kuraray Co Ltd | 接着剤 |
JPH0853512A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Shinto Paint Co Ltd | ミクロゲルの製造方法 |
JP2010053230A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Aica Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物 |
JP4592164B2 (ja) * | 2000-09-19 | 2010-12-01 | コニシ株式会社 | 水性エマルジョン型接着剤 |
-
1985
- 1985-02-27 JP JP4005085A patent/JPS61197649A/ja active Granted
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2246787A (en) * | 1990-06-11 | 1992-02-12 | G C Dental Ind Corp | Dental composition for impression-taking. |
GB2246787B (en) * | 1990-06-11 | 1994-11-16 | G C Dental Ind Corp | Dental impression composition |
JPH051270A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-01-08 | Kuraray Co Ltd | 接着剤 |
JPH0853512A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Shinto Paint Co Ltd | ミクロゲルの製造方法 |
JP4592164B2 (ja) * | 2000-09-19 | 2010-12-01 | コニシ株式会社 | 水性エマルジョン型接着剤 |
JP2010053230A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Aica Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0562623B2 (ja) | 1993-09-08 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |