JPS61183243A - Method for treating quinol - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To prevent the decomposition of a quinol, by adding a basic organic compound, alkali metal alcoholate compound, etc. as a decomposition inhibitor to a quinol obtained by oxidizing an alkyl-substituted phenol. CONSTITUTION:0.1-1.0wt.% at least one selected from alcohols or phenols containing a basic organic compound, e.g. dimethylamine, alkali metal alcoholate compound, e.g. sodium methoxide, and alkali metal hydroxide is added to a quinol, e.g. 4-hydroxy-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-o1, obtained by oxidizing an alkylsubstituted phenol with a hypohalogenous acid or a salt thereof in water or a mixed solvent thereof and an organic solvent, e.g. butyl acetate, and the resultant quinol is then heat-treated at about >=100 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、キノール類の処理方法に関するものである。[Detailed description of the invention] Industrial applications The present invention relates to a method for treating quinols.

さらに詳しくは、アルキル置換フェノール類を次亜ハロ
ゲン酸またはその塩により酸化して得られるキノール類
の処理方法に関する。More specifically, the present invention relates to a method for treating quinols obtained by oxidizing alkyl-substituted phenols with hypohalous acid or a salt thereof.

アルキル置換キノール類は、酸化防止剤や医薬等の中間
体として重要な化合物であり、広く用いられている。Alkyl-substituted quinols are important compounds as intermediates for antioxidants and pharmaceuticals, and are widely used.

従来の技術 従来、キノール類の製造方法としては、（１）フェニル
ヒドロキシルアミンを酸性条件下にＢａｍｂｅｒｇｅｒ
転位させる方法（Ｂｅｒｉｃｈｉｔｅ、　３３．　’６
６００（１９００））、（２）　２．４．６−１−り置
換フェノールを炭酸マグネシウム存在下にカロ酸（Ｈ２
ＳＯ４）または過酸化ベンゾイルなどで酸化してキノー
ルにする方法（大有機化学芳香族化合物（１）９５頁（
朝食書店））、（ろ）電解酸化による方法（０，Ｇ、　
Ｂｅｄｄｏｗ　ａｎｄＤ、　Ｖ、　Ｗｉｌｓｏｎ　、　
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
５ｏｃｉｅｊｙ。BACKGROUND ART Conventionally, as a method for producing quinols, (1) phenylhydroxylamine was mixed with Bamberger under acidic conditions.
How to rearrange (Berichite, 33.'6
600 (1900)), (2) 2.4.6-1-Disubstituted phenol was treated with caroic acid (H2) in the presence of magnesium carbonate.
SO4) or oxidation method to quinol with benzoyl peroxide, etc. (Large Organic Chemistry Aromatic Compounds (1) p. 95 (
Breakfast Bookstore)), (ro) electrolytic oxidation method (0,G,
Beddow and D, V. Wilson,
Journal of The Chemical
5ociejy.

（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ］　１９７３．２３５７　）、（４
）分子状酸素によりアルキル置換フェノール類を酸化す
る方法（***公開特許２，７４７．４９７　）、（５）
次亜ノ・ロゲン酸または次亜ハロゲン酸塩により酸化す
る方法（特開昭５９−１６３３３７）等が知られている
。(Perkin I] 1973.2357), (4
) Method of oxidizing alkyl-substituted phenols with molecular oxygen (West German Published Patent Application No. 2,747.497), (5)
A method of oxidizing with hypochlorogenic acid or a hypohalite salt (JP-A-59-163337) is known.

発明が解決しようとする問題点 これ等の従来製造技術は、（１）のフェニルヒドロキシ
ルアミン類を転位させる方法では、出発物質として特殊
なアルキルアニリン類が必要であり、（２）の方法では
カロ酸や過酸化ベンゾイルのマりな高価で特殊な酸化剤
が必要であり、また（６）の電解酸化による方法では特
殊な反応設備が必要であり、さらに（４）の分子状酸素
により酸化する方法では特殊な触媒や、助触媒とｔ−で
高価な試薬が大量に必要な上、高い酸素圧を用いる場合
には有機物質の発火の危険性が極めてに高い等いずれの
方法も工業的に生産するには有利ではない。Problems to be Solved by the Invention In these conventional production techniques, the method (1) of rearranging phenylhydroxylamines requires a special alkylaniline as a starting material, and the method (2) requires a caloric acid. An expensive and special oxidizing agent such as an acid or benzoyl peroxide is required, and the electrolytic oxidation method (6) requires special reaction equipment, and the method (4) oxidation with molecular oxygen requires Both methods require special catalysts, co-catalysts, and large amounts of expensive reagents, and when using high oxygen pressure, there is an extremely high risk of ignition of organic substances, making it difficult to produce industrially. It's not advantageous to do so.

このような従来技術に対して、（５）の次亜ハロゲン酸
または次面ハロゲン酸塩による酸化方法では、酸化剤が
水または苛性アルカリ水溶液に・・ロゲンを吸収させる
だけで容易に得ることが出来、さらに酸化反応が常温常
圧で実施できる上に反応収率も高いので、工業的に実施
できる製造方法とＩ−ですぐれたものである。しかし、
この方法で生成したキノール類は、反応終了後それを含
む水溶液から、または有機溶媒と水溶液からなる混合物
を二相分離した水溶液から、常法により抽出し抽出分離
し１こ有機相を合わせて濃縮、蒸留し取得する。In contrast to such conventional techniques, in the oxidation method using hypohalous acid or hypohalogenated salt (5), the oxidizing agent can be easily obtained by simply absorbing the halogen into water or an aqueous caustic solution. Furthermore, since the oxidation reaction can be carried out at room temperature and pressure, and the reaction yield is high, it is an excellent production method that can be carried out industrially. but,
After the completion of the reaction, the quinols produced by this method are extracted and separated by a conventional method from an aqueous solution containing them or from an aqueous solution obtained by separating two phases of a mixture consisting of an organic solvent and an aqueous solution, and the organic phases are combined and concentrated. , distill and obtain.

この際加熱すると、生成キノール類は著しく分解して消
失するのが認められる。When heated at this time, it is observed that the produced quinols significantly decompose and disappear.

問題点を解決する１こめの手段 本発明者らは、前記問題点を解決するため鋭意研究を行
ない、その結果、前記のキノール類の分解消失の主たる
原因の一つが有機相でのｐＨが低く、例えば、苛性アル
カリ水溶液と激しく攪拌混合し、この攪拌中のｐｌＮが
中性状態に保たれていても、その後二相に分離した有機
相のｐＨは低下し、この有機相を加熱するとさらにｐ！
Ｉが低下し、キノール類が分解していることを見出して
、本発明を完成しムニ。First Means to Solve the Problems The present inventors have conducted intensive research to solve the above problems, and have found that one of the main causes of the decomposition and disappearance of quinols is the low pH in the organic phase. For example, even if plN is kept in a neutral state during vigorous stirring with an aqueous caustic alkali solution, the pH of the organic phase that is subsequently separated into two phases decreases, and heating this organic phase further increases the pH. !
He discovered that I was decreasing and quinols were being decomposed, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、水ま１こは水と有機溶媒の混合溶
媒中でアルキル置換フェノール類を次亜・・ロゲン酸ま
ムニはその塩により酸化して得られたキノール類に、塩
基性有機化合物、アルカリ金属アルコラート化合物、お
よびアルカリ金属の水酸化物を含有するアルコール類ま
たはフェノール類からなる群から選ばれる少なくとも１
種を添加して加熱することを特徴とするキノール類の処
理方法である。That is, in the present invention, a basic organic solvent is added to quinols obtained by oxidizing alkyl-substituted phenols in a mixed solvent of water and an organic solvent with a salt of hypochlorogenic acid. At least one selected from the group consisting of alcohols or phenols containing compounds, alkali metal alcoholate compounds, and alkali metal hydroxides.
This is a method for processing quinols, characterized by adding seeds and heating.

本発明の方法において、キノール類は次の方法で製造す
る。In the method of the present invention, quinols are produced by the following method.

すなわち、水または水と有機溶媒との混合溶媒中、アル
キル置換フェノールを次亜ハロゲン酸またはその塩で酸
化する。That is, an alkyl-substituted phenol is oxidized with hypohalous acid or a salt thereof in water or a mixed solvent of water and an organic solvent.

この方法で用いられる次亜ハロゲン酸またはその塩とし
ては、例えば次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜塩素酸のナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたは
バ１］ウム塩、次亜臭素酸のナトリウムまたはカリウム
塩、さらし粉などが適当であるが、工業的には塩素を水
に吸収させて得られる次亜塩素酸や、苛性ソーダ水溶液
に吸収させて得られる次亜塩素酸ナトリウムまたはさら
し粉を用いるのが適当である。The hypohalous acid or its salt used in this method includes, for example, hypochlorous acid, hypobromic acid, sodium, potassium, magnesium, calcium or barium salts of hypochlorous acid, and hypochlorous acid. Sodium or potassium salts, bleaching powder, etc. are suitable, but industrially, hypochlorous acid obtained by absorbing chlorine in water, sodium hypochlorite obtained by absorbing it in a caustic soda aqueous solution, or bleaching powder are used. is appropriate.

寸た、この方法で使用されるアルキル置換フェノールと
しては各種のクレゾール、キシレノール、トリメチルフ
ェノール等のメチル置換フェノール、各種のエチルフェ
ノール、１ｓｏ−プロピルフェノール、ｎ−７”ロピル
フェノール、ｔｅｒｌ　−ブチルフェノール、’　５ｅ
ｃ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフ
ェノールおよび２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールのようなフェノール類が例示される。In addition, the alkyl-substituted phenols used in this method include various cresols, xylenol, methyl-substituted phenols such as trimethylphenol, various ethylphenols, 1so-propylphenol, n-7"ropylphenol, terl-butylphenol, '5e
Examples include phenols such as c-butylphenol, octylphenol, nonylphenol and 2,6-tert-butyl-p-cresol.

キノール類の生成反応は水または水と有機溶媒との混合
溶媒中で行なわれ、前記のアルキル置換フェノールのう
ち、クレゾール類のように水に対する溶解度があるもの
では水溶液として、また、２、４．６−　）リメチルフ
ェノールのような固体のものは水に分散させるか、好ま
しくは有機溶媒に溶解して反応させる。有機溶媒として
はアルキル置換フェノール類を溶解し、本酸化反応条件
下で酸化を受けず安定でしかも生成するキノール類を溶
解するものがよい。例えば、ペンタン、−・ギサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、シクロヘキサンのような脂
肪族炭化水素、ベンゼン、Ｉ・ルエン、キシレンのよう
な芳香族炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、フタル酸ジメチルの
ようなエステル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテルのようなエーテル、アセトニド１ｊル、プロピオ
ニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類、ジメチ
ルフォルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミ
ド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、１．１。The reaction for producing quinols is carried out in water or a mixed solvent of water and an organic solvent.Among the alkyl-substituted phenols mentioned above, those having solubility in water, such as cresols, may be prepared as an aqueous solution; 6-) A solid such as trimethylphenol is dispersed in water or preferably dissolved in an organic solvent and reacted. The organic solvent is preferably one that dissolves the alkyl-substituted phenols and the quinols that are stable without undergoing oxidation under the conditions of the oxidation reaction and are produced. For example, aliphatic hydrocarbons such as pentane, -gisane, heptane, octane, decane, cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, I-luene, xylene, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, Esters such as methyl propionate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, dimethyl phthalate, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, nitriles such as acetonide, propionitrile, benzonitrile, dimethyl form Amides, amides such as dimethylacetamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1.1.

１−トリクロロエタン、エチレンジクロリド、トリクロ
ルエチレン、パークロルエチレンのようなハロゲン化脂
肪族炭化水素、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンのよ
うなハロゲン化芳香族炭化水素、ニトロメタン、ニトロ
エタン、ニトロベンゼンのよっなニトロ化合物等を用い
ることができる。Halogenated aliphatic hydrocarbons such as 1-trichloroethane, ethylene dichloride, trichlorethylene, perchloroethylene, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, nitro compounds such as nitromethane, nitroethane, nitrobenzene, etc. can be used.

さらに好ましくは原料の溶解度が高く、生成物であるキ
ノール類の溶解度が高（、水溶性のキノール類を回収す
るために水に対する溶解度が低いものカ良い。例エバ、
シクロヘキサン、トルエン、ジイソプロピルエーテル、
酢酸ブチル、メチレンクロライド、メチルイソブチルケ
トン等が好ましい。必要によってはこれ等を混合して溶
媒の機能を調整することが可能である。More preferably, the solubility of the raw materials is high and the solubility of the quinols as a product is high (and the solubility of the quinols as a product is low).
Cyclohexane, toluene, diisopropyl ether,
Butyl acetate, methylene chloride, methyl isobutyl ketone and the like are preferred. If necessary, it is possible to adjust the function of the solvent by mixing these.

また有機溶媒を用いずに界面活性剤を用いてミセル化し
て可溶性状態にすることも可能である。It is also possible to form micelles using a surfactant without using an organic solvent to make them soluble.

酸化に用いる次ｉ１）・ロゲン酸またはその塩の量はア
ルキル置換フェノールに対して、理論的には化学量論量
であり、通常、０８〜１３倍モル量である。反応は」二
連した溶媒にアルキル置換フェノールを溶解または懸濁
させ１こ系に次亜・・ロゲン酸またはその塩を滴下また
は一括添加して反応を行なう。反応速度は充分に速く、
１〜２時間以内に完結させることができ、目的とするキ
ノール類を高収率で得ることができる。反応は回分式、
連続式等任意の型式で行なうことが出来る。The amount of the following i1)-logic acid or its salt used in the oxidation is theoretically stoichiometric, and is usually 08 to 13 times the molar amount of the alkyl-substituted phenol. The reaction is carried out by dissolving or suspending the alkyl-substituted phenol in two solvents, and adding hypochlorogenic acid or its salt dropwise or all at once to the two solvents. The reaction rate is fast enough
The process can be completed within 1 to 2 hours, and the desired quinols can be obtained in high yield. The reaction is batchwise,
It can be carried out in any type such as a continuous type.

以上のような次亜ノ・ロゲン酸ま１こは次面ノｈロゲン
酸塩によるアルキル置換フェノール類の酸化反応でキノ
ール類を生成させる。生成さぜたキノール類は、通常は
反応生成物から一般的な方法で分離し精製ｆ７）。すな
わち、反応生成物中のキノール類は、水媒体中で反応を
行なわせた場合には適当な有機溶媒により抽出分離すれ
ばよく、または有機溶媒を含む水媒体中にて反応を行な
わせムニ場合には、水相と有機相を分離し、水相よりさ
らに抽出を行ない水相に含まれるキノール類を有機相に
回収分離する。得られた有機相から有機溶媒を除去、回
収すること［より有機溶媒は再使用１−ることか出来、
濃縮されたキノール類は蒸留または晶出、再結晶に」り
精製する。The above-mentioned hypochlorogenic acid produces quinols through the oxidation reaction of alkyl-substituted phenols with the hypochlorogenic acid salt. The produced quinols are usually separated and purified from the reaction product using a conventional method f7). That is, when the reaction is carried out in an aqueous medium, the quinols in the reaction product can be extracted and separated using an appropriate organic solvent, or when the reaction is carried out in an aqueous medium containing an organic solvent, the quinols can be extracted and separated. In this step, an aqueous phase and an organic phase are separated, and the aqueous phase is further extracted to recover and separate the quinols contained in the aqueous phase into the organic phase. The organic solvent can be removed and recovered from the obtained organic phase [the organic solvent can be reused,
The concentrated quinols are purified by distillation, crystallization, or recrystallization.

しかし、本発明の方法は、以上の操作による分離精製で
はキノール類の著しい損失を伴なうばかりか、完全に分
解消失′することもあるので、これを解決した方法であ
る。前記の損失や消失の原因については明らかではない
が、原因の一つとして反応生成物特に有機相のｐＨの降
下が著しいことから、有機相中での加熱時にキノール類
が分解するものと考えられる。However, the method of the present invention solves the problem that separation and purification by the above-mentioned operations not only involves a significant loss of quinols, but also completely decomposes and eliminates them. The cause of the above loss and disappearance is not clear, but one of the reasons is that the pH of the reaction product, especially the organic phase, drops significantly, so it is thought that the quinols decompose during heating in the organic phase. .

本発明の処理方法は、前記のような方法で得られるキノ
ール類にそのｐＨ降下の抑制剤として塩基性有機化合物
、アルカリ金属アルコラート化合物およびアルカリ金属
の水酸化物を含むアルコール類またはフェノール類を添
加して処理し、キノールの分解を抑制するものである。The treatment method of the present invention involves adding alcohols or phenols containing basic organic compounds, alkali metal alcoholate compounds, and alkali metal hydroxides to the quinols obtained by the above-described method as an inhibitor for decreasing the pH of the quinols. This treatment suppresses the decomposition of quinol.

添加する塩基性有機化合物としては、ジメチルアミン、
ト１］エチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ロープ
チルアミンなどのアルギルアミン、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン等のジアミン類、またはジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリメチ
レンポリアミン類、エタノールアミン、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類
、アニリン、ジメチルアニリン、ｏ−、ｍ−またはｐ−
トルイジン、〇ー，１月−またはｐ−フェニレンジアミ
ン、ｏ　−、　ｍ−またはｐ−クロルアニリン、ジフェ
ニルアミン等の芳香族アミン類、その他ピペリジン、ピ
ロリジン、モルホ１１　７、ピペラジン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、ピリジン、ピコリン類、ニコチノニトリ
ル、ピロリドン、ピリミジン、ピラジン、キノリン等各
種有機窒素化合物をその代表例として例示することがで
きる。また、添加するアルカリ金属アルコラート化合物
としては、ナトリウムエトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシなど、一般
にはアルカリ金属と無水のアルコール類から製造される
ものを例示できる。さらに、液状のアルコール類または
フェノール類に溶解度分のアルカリ金属の水酸化物を溶
解したようなものも使用でき、例えば、水酸化ＩＪチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムをメタノール、
エタノール、インプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール
、ｐ−クレゾール等に溶解した溶液を用いることができ
る。The basic organic compounds to be added include dimethylamine,
1] Argylamines such as ethylamine, di-n-propylamine, and ropetylamine, ethylenediamine,
Diamines such as hexamethylene diamine, polymethylene polyamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine, alkanolamines such as ethanolamine, jetanolamine, and triethanolamine, aniline, dimethylaniline, o-, m-, or p-
Aromatic amines such as toluidine, o-, 1- or p-phenylenediamine, o-, m- or p-chloroaniline, diphenylamine, other piperidine, pyrrolidine, morpho-117, piperazine, hexamethylenetetramine, pyridine, Typical examples include various organic nitrogen compounds such as picolines, nicotinonitrile, pyrrolidone, pyrimidine, pyrazine, and quinoline. Examples of the alkali metal alcoholate compounds to be added include those generally produced from alkali metals and anhydrous alcohols, such as sodium ethoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, and potassium ethoxy. Furthermore, it is also possible to use liquid alcohols or phenols with dissolved alkali metal hydroxides, for example, IJ tium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide in methanol,
A solution dissolved in ethanol, inpropyl alcohol, n-butyl alcohol, phenol, 0-cresol, m-cresol, p-cresol, etc. can be used.

上記したものには低沸点のもの、高沸点のもの、あるい
は常温では固体であるものなど各種の化合物が含まれて
いるが、目的キノール類の物性および最終精製方法によ
り最適な物性を有する化合物を選択して使用すればよい
。例えば、目的とするキノール類を反応生成物から有機
溶剤で抽出し、さらに濃縮した後蒸留で蒸気成分として
回収精製するような場合には、比較的高沸点で塔底とし
て残留し、かつ熱的に安定な化合物を選択すればよ℃Ｘ
。The above-mentioned compounds include various compounds such as those with low boiling points, those with high boiling points, and those that are solid at room temperature, but depending on the physical properties of the target quinol and the final purification method, we will select a compound with the optimal physical properties. Just select and use it. For example, when the target quinols are extracted from the reaction product with an organic solvent, further concentrated, and then distilled to recover and purify them as vapor components, the quinols remain at the bottom of the column at a relatively high boiling point and are thermally Choose a compound that is stable at ℃X
.

これら塩基性有機化合物、アルカリ金属アルコラート化
合物およびアルカリ金属の水酸化物を含むアルコール類
またはフェノール類の溶液（以下、これらを簡単に分解
抑制添加剤という）の添加量は、処理条件、すなわち目
的キノール類の溶存濃度、加熱温度、加熱時間等により
異なり、およそ０１〜１０重量パーセント以上添加する
ことにより目的効果を得ることが出来る。添加量が少な
過ぎるとｐＨ降下の抑制作用が小さく、加熱時の分解を
抑制することが出来ない。また、必要以上に添加するの
は一般にキノール類は不安定であるので、塩基性で熱転
位することがあり、またコスト上からも余り好ましくな
い。The amount of the alcohol or phenol solution containing these basic organic compounds, alkali metal alcoholate compounds, and alkali metal hydroxides (hereinafter simply referred to as decomposition-inhibiting additives) depends on the treatment conditions, i.e., the target quinol. The desired effect can be obtained by adding approximately 0.1 to 10 percent by weight or more, depending on the dissolved concentration of the compound, heating temperature, heating time, etc. If the amount added is too small, the effect of suppressing pH drop will be small and decomposition during heating cannot be suppressed. Further, adding more than necessary is not preferable since quinols are generally unstable and may undergo thermal rearrangement due to basicity, and also from a cost standpoint.

上記の分解抑制添加剤の添加方法には特に限定はない。There is no particular limitation on the method of adding the above-mentioned decomposition-inhibiting additive.

しかし、キノール類の生成から引き続き加熱処理を行な
う場合、例えば、水と有機溶媒の混合溶媒中でキノール
の生成反応を行なった場合、キノール類の単離精製方法
は一般には反応終了後２液分離し、水相よりさらに抽出
回収し、得られた有機相から有機溶媒を除去してキノー
ル類を得１す ることになる。この方法では有機溶媒の除去において、
通常、加熱する。さらに粗キノールから精製キノールを
得る際の蒸留のために加熱する。したがって、分解抑制
添加剤の添加は、それぞれこれらの処理前に添加するの
が好ましい。However, when heat treatment is performed subsequent to the production of quinols, for example, when the quinol production reaction is carried out in a mixed solvent of water and an organic solvent, the method for isolating and purifying quinols is generally to separate the two liquids after the reaction is completed. Then, the aqueous phase is further extracted and recovered, and the organic solvent is removed from the obtained organic phase to obtain quinols 1. In this method, in the removal of organic solvent,
Usually heated. Furthermore, it is heated for distillation when obtaining purified quinol from crude quinol. Therefore, it is preferable to add the decomposition-inhibiting additive before each of these treatments.

一般には抽出回収されたキノール類を含有する有機溶媒
に、上記の量の分解抑制添加剤を添加し加熱条件下で有
機溶媒の除去を行ない、さらに分解抑制添加剤を追加添
加することなく蒸留精製にかげることも出来る。一般に
抽出溶媒としては低沸点のものを用いることが多く、こ
の溶媒除去操作中でのキノール類の分解は、加熱温度が
比較的低いので大きくはない。本発明の方法が効果を示
す加熱条件とは約６０℃以」二、さらに好ましい効果は
約１００℃以上の加熱条件となる場合である。Generally, the above amount of decomposition-inhibiting additive is added to the extracted and recovered organic solvent containing the quinols, the organic solvent is removed under heating conditions, and the organic solvent is distilled and purified without adding any additional decomposition-inhibiting additive. You can also hide it. Generally, a low boiling point solvent is often used as an extraction solvent, and the decomposition of quinols during this solvent removal operation is not significant because the heating temperature is relatively low. The heating conditions under which the method of the present invention is effective are about 60° C. or higher, and a more preferable effect is under heating conditions of about 100° C. or higher.

即ち、上記分解抑制添加剤を溶媒除去操作の前では添加
せずに濃縮された粗キノール類に対して初めて添加し、
蒸留精製することも出来る。That is, the decomposition-inhibiting additive is not added before the solvent removal operation, but is added for the first time to the concentrated crude quinol,
It can also be purified by distillation.

尚、前記添加剤はこれに不活性な溶媒に溶解した溶液と
して添加することも出来る。その添加の方法としては回
分または連続操作法では微量ずつ添加する等の任意の方
法で行なうことが出来る。Incidentally, the above-mentioned additive can also be added thereto as a solution dissolved in an inert solvent. The addition can be carried out by any arbitrary method such as adding in small amounts in a batchwise or continuous operation method.

作用および発明の効果 アルキル置換フェノール類を次亜ノ・ロゲン酸またはそ
の塩により酸化して生成するキノール類を精製する際に
、通常の方法で加熱処理すると目的物の消失が著しい。Actions and Effects of the Invention When quinols produced by oxidizing alkyl-substituted phenols with hypochlorogenic acid or its salts are purified, heat treatment using a conventional method results in significant loss of the target product.

この加熱時の消失が、キノール類を含む有機相を塩基性
有機化合物、アルカリ金属アルコラート化合物およびア
ルカリ金属の水酸化物を含むアル、　コール類またはフ
ェノール類からなる群より選ばれる少なくとも１種以上
の共存下に処理すると目的キノール類の分解が抑制され
る。This disappearance during heating converts the organic phase containing quinols into at least one kind selected from the group consisting of basic organic compounds, alkali metal alcoholate compounds, alcohols containing alkali metal hydroxides, alcohols, and phenols. When treated in coexistence, the decomposition of the target quinols is suppressed.

本発明の方法は、キノール類の製造方法としては最も産
業的に適した、アルキル置換フェノール類の次亜ハロゲ
ン酸またはその塩による酸化の方ヅ 法の重要な欠点であった〆精製時の加熱によるキノール
類の分解消失の欠点を解決した。The method of the present invention is the most industrially suitable method for producing quinols, but the method of oxidizing alkyl-substituted phenols with hypohalous acid or its salts has a major drawback. This solved the problem of decomposition and disappearance of quinols.

すなわち、本発明は上記方法によるキノール類の製造方
法を一段と工業的方法として改善した、産業上非常に有
益でしかもすぐれたキノール類の製造方法を提供するも
のである。That is, the present invention provides an industrially very useful and excellent method for producing quinols, which is an industrially improved method for producing quinols by the above-mentioned method.

実施例 以下、参考例および実施例により本発明の詳細な説明す
る。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail by reference examples and examples.

参考例１ 攪拌機、ｐＨ電極および次亜塩素酸す）　ｌラム水溶液
導入管を設けた５１の褐色ガラスびんに２、４．６−）
リメチルフェノール（以下、ＴＭＰと記ｆ）５０ｆｊと
酢酸エチル６５０ｍＡを入れ、溶解させた抜水６５０ｍ
１を加えて激しく攪拌する。この溶液に浸漬した管を通
じて１％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液５．０５を定量
ポンプにて６０分間で添加した。この時の反応系のｐＨ
は約１０前後であった。添加終了後さらに３０分間攪拌
を続けた後、静置し有機相と水相とに分離Ｉ−た。この
時の水相のｐＨはＺ７であった。Reference Example 1 Stirrer, pH electrode and hypochlorous acid solution (2,4.6-) in a 51 brown glass bottle equipped with a ram aqueous solution inlet tube
Add 50fj of trimethylphenol (hereinafter referred to as TMP) and 650mA of ethyl acetate and dissolve it in 650m of drained water.
Add 1 and stir vigorously. Through a tube immersed in this solution, 5.05 liters of a 1% aqueous sodium hypochlorite solution was added over 60 minutes using a metering pump. The pH of the reaction system at this time
was around 10. After the addition was completed, stirring was continued for another 30 minutes, and then allowed to stand to separate into an organic phase and an aqueous phase. The pH of the aqueous phase at this time was Z7.

水相よりさらに９５０ｍ１の酢酸エチルにより２回の抽
出を行なった。得られた有機相を合わせて少量サンプリ
ングし、５倍容量の脱イオン水と激しく混合して得られ
た水相のｐＨを測定するとｐＨ５１であった。有機相か
らロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを除去して
５６４ｇの残漬を得た。The aqueous phase was further extracted twice with 950 ml of ethyl acetate. The resulting organic phases were combined and a small sample was taken and mixed vigorously with 5 times the volume of deionized water, and the pH of the resulting aqueous phase was measured to be pH 51. Ethyl acetate was removed from the organic phase using a rotary evaporator to obtain 564 g of residue.

この残渣についてガスクロマトグラフにて分析したとこ
ろ、０．６０　ｇのＴＭＰと５０．５１　ｆｊの４＝ヒ
ドロキシ−２，４，６−トリメチルシクロヘキ？−２，
５−ジエン−１−オン（以下、ｉ（ＴＯＤと記す〕を検
出した。すなわち、ＴＭＰ転化率９８８係、ＩＩＴＯＤ
選択率９１，５％であった。また、本濃縮物の一部をサ
ンプリングして、前述のようにｐＨを測定しムニところ
ｐＨ３，５であった。When this residue was analyzed by gas chromatography, it was found that 0.60 g of TMP and 50.51 fj of 4=hydroxy-2,4,6-trimethylcyclohexyl? -2,
5-dien-1-one (hereinafter referred to as i (TOD)) was detected. That is, TMP conversion rate was 988, IITOD
The selectivity was 91.5%. In addition, a portion of this concentrate was sampled and its pH was measured as described above, and the pH was found to be 3.5.

さらＫＨ’ｌ’ＯＤ精製のため、３０ｎ　Ｘ　６　Ｄ　
Ｏｆｆ１ｍ４のウィドマーの蒸留塔にて減圧蒸留を行な
った。For further KH'l'OD purification, 30n x 6D
Vacuum distillation was performed in a Widmer distillation column of Off1m4.

オイルバス温度１２２〜１２５℃、塔頂圧５　ｔｎ剛９
Ａ、ｂｓ、塔頂温度９５〜１００℃で約ｉｏｇ留出させ
たところで、蒸留フラスコ内温がオイルバスの加熱温度
より高（なったので、蒸留操作を中断し冷却後内容物を
サンプリングすると黒色タール化し、ガスクロマトグラ
フ分析ではＨＴＯＤ不検出となった。Oil bath temperature 122-125℃, tower top pressure 5 tn Tsuyoshi 9
A, bs, when about iog was distilled at a top temperature of 95 to 100°C, the internal temperature of the distillation flask became higher than the heating temperature of the oil bath, so when the distillation operation was stopped and the contents were sampled after cooling, it turned black. It turned into tar and HTOD was not detected in gas chromatography analysis.

参考例２ 攪拌機、ｐＨ電極、塩素ガス導入管、水酸化ナトリウム
水溶液導入管および排気管を設けた１０４の褐色びんに
３４の水を仕込み、攪拌しなから水相に浸漬した塩素ガ
ス導入管より塩素を導入した。Reference Example 2 Water from No. 34 was placed in a brown bottle of No. 104 equipped with a stirrer, pH electrode, chlorine gas inlet tube, sodium hydroxide aqueous solution inlet tube, and exhaust pipe, and the chlorine gas inlet tube was immersed in the aqueous phase without stirring. Introduced chlorine.

同時にｐＨコントローラーにて作動するポンプにより４
．１ｗｔ％の水酸化す）　ＩＪウム水溶液を同じく水相
に浸漬した導入管から添加して、ｐＨ５に保つように塩
素の導入を続け、６０分間で１．７７ｗｔ％の次亜塩素
酸濃度となった。この時の４．１　ｗｔ　％水酸化す）
　ＩＪウム水溶液の添加量は１９５０．９であった。At the same time, a pump operated by a pH controller
．． A 1 wt % hydroxide solution was added from the inlet pipe immersed in the aqueous phase, and chlorine was continued to be introduced to maintain the pH at 5, resulting in a hypochlorous acid concentration of 1.77 wt % in 60 minutes. Ta. At this time, 4.1 wt% hydroxide)
The amount of IJum aqueous solution added was 1950.9.

こうして得られた次亜塩素酸水溶液は直ちに次の酸化反
応に用いた。The hypochlorous acid aqueous solution thus obtained was immediately used for the next oxidation reaction.

酸化反応は次のように行なった。攪拌機、ｐＨ電極、次
亜塩素酸水溶液導入管および水酸化す）　ＩＪウム水溶
液導入管を設けた２０４？の褐色びんにＴＭＰ１２８．
９および酢酸イソブチル３．２１を入れＴＭＰを溶解し
た後３．２１の水を入れた。激しく攪拌しながら上で得
た次亜塩素酸水溶液を定量ポンプで、液に浸漬した導入
管を通じて添加した。同時にｐＨコントローラーにて作
動するポンプにより４、１　ｗｌ　％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を同じく水相に浸漬した導入管から添加してｐ
Ｈ５に維持して反応を継続した。５０分間で３３００ｇ
の１．７７％次亜塩素酸水溶液の添加を完了し、さらに
６０分間ｐｉ（５に維持しながら攪拌を続けた。これま
での４１係水酸化ナトＩＪウム水溶液の添加量は９ΩＤ
ｇであった。The oxidation reaction was carried out as follows. 204? equipped with a stirrer, pH electrode, hypochlorous acid aqueous solution inlet tube, and IJum aqueous solution inlet tube? TMP128. in a brown bottle.
9 and isobutyl acetate were added to dissolve TMP, and then 3.21 parts of water was added. While stirring vigorously, the hypochlorous acid aqueous solution obtained above was added using a metering pump through an inlet tube immersed in the solution. At the same time, a 4.1 wt % aqueous sodium hydroxide solution was added through an inlet pipe immersed in the water phase using a pump operated by a pH controller.
The reaction was continued at H5. 3300g in 50 minutes
The addition of 1.77% hypochlorous acid aqueous solution was completed, and stirring was continued for another 60 minutes while maintaining pi (5).The amount of 41 sodium hydroxide aqueous solution added so far was 9ΩD.
It was g.

静置し有機相と水相とに分離した。この時の水相のｐＨ
はｐＨ５，４であり、参考例１と同様に有機相のｐＨを
測定するとｐＨ４，０であった。水相からさらに１．８
　／の酢酸イソブチルにより２回の抽出を行ない、得ら
れた有機相を合わせて、こ′ｈよりロータリーエバポレ
ーターにて酢酸イソブチルを除去して１４５ｇの残漬を
得た。The mixture was allowed to stand and separated into an organic phase and an aqueous phase. pH of the aqueous phase at this time
had a pH of 5.4, and when the pH of the organic phase was measured in the same manner as in Reference Example 1, it was found to be pH 4.0. 1.8 more from the aqueous phase
Extraction was carried out twice with / and isobutyl acetate, and the resulting organic phases were combined and the isobutyl acetate was removed using a rotary evaporator to obtain 145 g of residue.

この残渣についてガスクロマトグラフにて分析したとこ
ろ、１．１５．９（７）ＴＭＰと１２３．７５．９のＨ
ＴＯＤを検出した。すなわち、ＴＭＰ転化率９９１チ、
ＨＴ　ＣＤ選択率８７６％であった。本濃縮ＨＴ　ＯＤ
について同様にｐＨ測定を行なうとｐＨ３，２であった
。When this residue was analyzed by gas chromatography, it was found that 1.15.9 (7) TMP and 123.75.9 H
TOD was detected. That is, TMP conversion rate is 991chi,
The HT CD selectivity was 876%. Main concentrated HT OD
When the pH was measured in the same manner, the pH was 3.2.

以上のようにして得た粕ＨＴＯＤを蒸留精製することを
想定して、事前に加熱ＶＣ，，１１：る安定性試験を少
量サンプルにて行なつプこところ、１２０”Ｃｉ時間加
熱で黒色タール化し１こ。このものの一部を採取し約６
重量倍のアセトンに溶解し、さらに１／６重量倍の脱イ
オン水にて稀釈してｐＴＩを測定するとｐＨ２，１であ
った。また、ガスクロマトグラフによる分析では、　Ｈ
ＴＯＤ不検出であった。Assuming that the lees HTOD obtained in the above manner would be purified by distillation, we conducted a stability test using a small sample of heating VC in advance. It turned into 1 piece.I collected a part of this thing and made about 6 pieces.
It was dissolved in twice the weight of acetone, further diluted with 1/6 times the weight of deionized water, and the pTI was measured, and the pH was 2.1. In addition, in analysis by gas chromatography, H
TOD was not detected.

参考例３ 次亜塩素酸水溶液による２、　４．６−　ＴＭＩ）酸化
反応までは、参考例２と全く同様に行ない、反応熟成後
ｐＨを８５に上げ、さらに６０分間攪拌を継続しながら
、ｐＩｑ　ａ、　５を維持するように４１ｗｔ％水酸化
す）　ＩＪウム水溶液を添加した。Reference Example 3 The 2,4.6-TMI) oxidation reaction with an aqueous hypochlorous acid solution was carried out in exactly the same manner as in Reference Example 2, and after reaction ripening, the pH was raised to 85, and while stirring was continued for 60 minutes, the pIq A, an aqueous solution of IJ (41 wt% hydroxide) was added so as to maintain 5.

さらに静置し、水相と有機相とに分離し同様にｐＨの測
定を行なったところ水相しｉ　ｐｉ（７，１、有機相は
ｐＩ−１４，２であった。水相から参考例２と同様にさ
らに抽出し、得られた有機相を合わせて有機相のｐＨを
測定するとｐｌ（４，４、さらに同様に溶媒除去を行な
ってｐ　Ｈを測定するとｐＨ３，２であったＯ 参考例２と同様に一部サンプリングして１２０℃にて１
時間加熱すると黒色タール化し、同様にｐＨ測定を行な
うとｐＨ２，１で、ガスクロマトグラフによる分析でも
ＨＴＯＤ不検出であった。When the water phase was further left to stand and separated into an aqueous phase and an organic phase, and the pH was measured in the same manner, the aqueous phase had an ipi (7,1), and the organic phase had a pI of -14,2.Reference examples from the aqueous phase Further extraction was carried out in the same manner as in step 2, and the obtained organic phases were combined and the pH of the organic phase was measured, pl (4, 4, and when the solvent was removed in the same manner and the pH was measured, the pH was 3, 2. Similar to Example 2, some samples were taken and 1
When heated for a period of time, it turned into a black tar, and when the pH was similarly measured, it was found to be pH 2.1, and no HTOD was detected in gas chromatograph analysis.

実施例１ 攪拌機、ｐＨ電極、塩素ガス導入管、水酸化ナトリウム
水溶液導入管および排気管を設けた１０７７の褐色びん
に５（ｌの水を仕込み、攪拌しなから水相に浸漬した塩
素ガス導入管より塩素を導入した。Example 1 A 1077 brown bottle equipped with a stirrer, a pH electrode, a chlorine gas inlet pipe, an aqueous sodium hydroxide solution inlet pipe, and an exhaust pipe was charged with 5 (l) of water, and without stirring, chlorine gas was introduced while immersed in the aqueous phase. Chlorine was introduced through the pipe.

同時にｐＴ（コントローラにて作動するポンプにより４
１ｗｔ％の水酸化す）　ｌ］ウム水溶液を同じ（水相に
浸漬した導入管から添加して、ｐＨ５に保つように塩素
の導入を続げた。６０分間で１．７７　ｗｔ、％のこう
して得られた次亜塩素酸水溶液は直ちに次の酸化反応に
用いた。At the same time pT (4 by the pump operated by the controller)
A 1 wt. The hypochlorous acid aqueous solution was immediately used for the next oxidation reaction.

酸化反応は次のように行なった。攪拌機、ｐＨ電極、次
亜塩素酸水溶液導入管および水酸化ナトリウム水溶液導
入管を設けた２０１の褐色びんにＴＭＰ　１２８　、！
７および酢酸イソブチル５．２１を入れＴＭＰを溶解し
た後、３２ｅの水を入れた。激しく攪拌しながら先に準
備した次亜塩素酸水溶液を定量ポンプで、液に浸漬した
導入管を通じて添加した。同時にｐＨコントローラーで
作動するポンプにより、４．１ｗｔ％の水酸化す）　Ｉ
Ｊウム水溶液を同じく水相に浸漬した導入管から添加し
て、ｐｒｉ’ｉに維持しながら反応を継続した。５０分
間で３３０ＤＩの１．７７　％次亜塩素酸水溶液の添加
を完了し、さらに３０分間ｐＨ５に維持しながら攪拌を
続げた。The oxidation reaction was carried out as follows. TMP 128 in a 201 brown bottle equipped with a stirrer, a pH electrode, an aqueous hypochlorous acid solution inlet tube, and an aqueous sodium hydroxide solution inlet tube!
7 and 5.2 l of isobutyl acetate were added to dissolve TMP, and then 32e of water was added. While vigorously stirring, the previously prepared hypochlorous acid aqueous solution was added using a metering pump through an introduction tube immersed in the solution. At the same time, a pump operated by a pH controller produced 4.1 wt% hydroxide).
A Jium aqueous solution was added through an inlet tube also immersed in the aqueous phase, and the reaction was continued while maintaining the pri'i. Addition of the 1.77% hypochlorous acid aqueous solution at 330 DI was completed in 50 minutes, and stirring was continued while maintaining the pH at 5 for an additional 30 minutes.

これまでの４１係水酸化す）　ＩＪウム水溶液の添加量
は９００ｇであった。The amount of IJium aqueous solution added so far was 900 g.

反応熟成後ｐＨを８．５に上げ、さらに６０分間攪拌を
継続しながら、ｐＨ８，５を維持するように４．１ｗｔ
％水酸化す）　ＩＪウム水溶液を添加した。After reaction ripening, the pH was raised to 8.5, and while stirring was continued for an additional 60 minutes, 4.1wt was added to maintain the pH 8.5.
% hydroxide) was added.

さらに静置し、水相と有機相とに分離し水相からさらに
１８ｅの酢酸イソブチルにより２回の抽出を行ない、得
られた有機相を合わせてこれよりロータリーエバポレー
ターで酢酸イソブチルを除去して１４６ｇの残渣を得た
。Further, it was allowed to stand still, separated into an aqueous phase and an organic phase, and the aqueous phase was further extracted twice with 18e isobutyl acetate.The resulting organic phases were combined and the isobutyl acetate was removed using a rotary evaporator to yield 146 g. A residue was obtained.

この液Ｅ２．５ｇのトリエタノールアミンを添加して、
溶媒の除去をロータリーエバポレーターにて行ない、残
渣のｐＨを測定したところｐＨ６，５であった。Add 2.5 g of triethanolamine to this solution E,
The solvent was removed using a rotary evaporator, and the pH of the residue was measured to be 6.5.

これを６０酎φＸ　６０　ＱｍｍＨのウィドマー蒸留塔
を備えムニ３ｏｏｍｌの三ロフラスコに入れ、さらに１
０ｇのトリエタノールアミンを添加して減圧蒸留した。This was put into a 30ml three-ring flask equipped with a Widmer distillation column of 60 shochu φ x 60 QmmH, and then 1
0 g of triethanolamine was added and distilled under reduced pressure.

塔頂圧力６間Ｈ，９Ａ、ｂＳ　、温度１０７〜１１０℃
にて主留分を取得し、蒸留フラスコ内部の温度は１２６
〜１４１℃であったが、加熱オイルバス塩の方が常に温
度が高かった。Tower top pressure 6 hours H, 9A, bS, temperature 107-110℃
The main fraction was obtained at
-141°C, but the heated oil bath salt was always higher in temperature.

主留分として純度９８２係のＨＴＯＤ　１０４．６９を
得、ＨＴＯＤ純分の主留としての回収率は８６チ、蒸留
および回収釜残のガスクロマトグラフ分析よりＨＴ　Ｏ
Ｄのバランスの不釣合は５チであった。HTOD of 104.69 with a purity of 982 was obtained as the main fraction, and the recovery rate of the HTOD pure fraction as the main fraction was 86%.From the distillation and gas chromatographic analysis of the recovered residue, HTOD was obtained.
D's balance imbalance was 5chi.

実施例２ 酸化反応、抽出及び溶媒除去までを実施例１と全く同様
に行なった。減圧蒸留に際し、１００ｍｌのメタノール
に３０ｇの水酸化すトリウムを入」１゜激しくかきまぜ
た後、口過して得ムニ飽和水酸化ナトリウムーメタノー
ル溶液７ｇを添加して実施例１と同様に蒸留した。Example 2 The oxidation reaction, extraction and solvent removal were carried out in exactly the same manner as in Example 1. For vacuum distillation, 30 g of sodium hydroxide was added to 100 ml of methanol, stirred vigorously for 1°, and 7 g of a saturated sodium hydroxide-methanol solution obtained by filtration was added and distilled in the same manner as in Example 1. .

主留分と１−で純度９８．０％のＩ−Ｉ　Ｔ　ＯＩ）を
純分の回収率として８２％で得た。The main fraction and 1-ITOI) with a purity of 98.0% were obtained with a recovery rate of 82% of the pure fraction.

実施例６ 参考例２で得た粗ＨＴＯ１）　（溶媒を除去したもの）
に１．　＋１工タノールアミン１５ｇを添加して実施例
１と同様に減圧蒸留した。Example 6 Crude HTO1 obtained in Reference Example 2 (from which the solvent was removed)
1. 15 g of +1 ethanolamine was added and vacuum distillation was carried out in the same manner as in Example 1.

主留分として純度９８２係のＨＴＯＤを純分の回収率と
して８０係で得た。HTOD with a purity of 982 as the main fraction was obtained with a purity of 80.

実施例４ 参考例２で得た相ＨＴＯＤ（溶媒を除去したもの〕に市
販の約２８％ナトリウムメトキサイド−メタノール溶液
（和光純薬製）ｉｏｆｊを添加して、実施例１ど同様に
減圧蒸留した。Example 4 Commercially available approximately 28% sodium methoxide-methanol solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) iofj was added to the phase HTOD obtained in Reference Example 2 (from which the solvent was removed), and vacuum distillation was carried out in the same manner as in Example 1. did.

主留分として純度９８４係のＨＴＯＤを純分の回収率と
して８６チにて得た。HTOD with a purity of 984 was obtained as the main fraction with a purity recovery rate of 86.

実施例５ 実施例１で得ムニ粗ＨＴＯＤ（溶媒を除去したものうに
トリエタノールアミン６、６９と、溶媒として内′１酸
イソブチル３４．！７を再び添加１．、還流冷却器刊の
３ｏｏｍｌのフラスコにてバス塩６５℃で予め６時間加
熱処理した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸イソ
ブチルを除去して、実施例１と同様に減圧蒸留し１こ。Example 5 To the crude HTOD obtained in Example 1 (from which the solvent was removed) triethanolamine 6,69 and isobutyl nitrate 34.!7 as a solvent were added again 1., reflux condenser, 3 ooml. After preheating bath salt at 65°C for 6 hours in a flask, isobutyl acetate was removed using a rotary evaporator, and vacuum distillation was carried out in the same manner as in Example 1.

主留分として純度９８６優のＩ（Ｔ’ＣＤを純分の回収
率として８６係にて得ムニ。As the main fraction, I (T'CD) with a purity of 986 or better was obtained with a purity of 86.

特許出願人　三井東圧化学株式会社 手続補正書（方式） ％式％ １４事件の表示 昭和６０年特許願第２２５６０号 ２、発明の名称 キノール類の処理方法 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名　
称（３１２）三井東圧化学株式会社４、補正命令の日付 昭和６０年５月２８日　（発送日） ５、補正の対象 １）明細書、第２頁、５行目の［Ｂｅｒｉｃｈｉｔｅ　
Ｊを「ベリヒテー（Ｂｅｒｉｃｈｉｊｅ　）　ｊと訂正
する。Patent applicant: Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Procedural amendment (method) % formula % 14 Indication of the case 1985 Patent Application No. 22560 2 Title of invention Process for processing quinols 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent Applicant Address: 3-2-5 Kasumigaseki, Chiyoda-ku, Tokyo
Name (312) Mitsui Toatsu Kagaku Co., Ltd. 4. Date of amendment order: May 28, 1985 (Date of dispatch) 5. Subject of amendment 1) Specification, page 2, line 5 [Berichite]
Correct J to "Berichije".

２）同じく、第２頁、１０〜１２行目の）−’Ｃ，Ｇ。2) Similarly, page 2, lines 10-12)-'C,G.

Ｔ３ｅｄｄｏｗ　ａｎｄ　Ｄ、　Ｖ、　Ｗｉｌｓｏｎ、
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＴｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ　５
ｏｃｉｅｔｙ、　［Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ〕Ｊを１ジヤーナ
ル・オブ　ザ　ケミカル　ソザエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）
、ｌと訂正する。T3eddow and D. V. Wilson,
Journal of The Chemical 5
Society, [Perkin I] J 1 Journal of the Chemical Society (Journal of the Chemical Society)
of The Chemical 5ociety)
, l.

以　　」二2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １）水または水と有機溶媒との混合溶媒中でアルキル置
換フェノール類を次亜ハロゲン酸またはその塩により酸
化して得られたキノール類に、塩基性有機化合物、アル
カリ金属アルコラート化合物、およびアルカリ金属の水
酸化物を含有するアルコール類またはフェノール類から
なる群から選ばれた少なくとも１種を添加して加熱する
ことを特徴とするキノール類の処理方法。1) A basic organic compound, an alkali metal alcoholate compound, and an alkali metal are added to quinols obtained by oxidizing alkyl-substituted phenols with hypohalous acid or its salt in water or a mixed solvent of water and an organic solvent. A method for treating quinols, which comprises adding at least one member selected from the group consisting of hydroxide-containing alcohols or phenols and heating the mixture.