JPS61180248A - Improved toner used in composition for developing electrostatic latent image, making thereof and liquid composition using improved toner - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 従来静電潜像は、乾燥トナー粒子により又は絶縁された
無極性液体中に分散したトナー粒子により現像される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Conventionally, electrostatic latent images are developed with dry toner particles or with toner particles dispersed in an insulated non-polar liquid.

乾燥トナー粒子は、これ等が周囲の大気中に逃散すると
空気中に浮遊し健康に有害であるからあまり微細にする
ことはできない。さらに乾燥トナー粒子は、高い温度で
溶融することにより固定しなければならないから、エネ
ルギー源を必要とする。乾燥トナーによる静電潜像の現
像では、望ましい解像度を持たない像が生ずる。Dry toner particles cannot be made very fine because if they escape into the surrounding atmosphere, they become airborne and are harmful to health. Additionally, dry toner particles require an energy source because they must be fixed by melting at high temperatures. Development of electrostatic latent images with dry toner results in images that do not have desirable resolution.

しかし液体に含まれるトナーは、これ等のトナー（Ａ） が空気中に浮遊するおそれがないから、できるだけ微細
にすることができる。従ってこれ等のトナーは、解像度
の増大した複写を生成するのに使うことができる。However, the toner contained in the liquid can be made as fine as possible since there is no risk of these toners (A) floating in the air. These toners can therefore be used to produce increased resolution copies.

静電像は、光導電性層に一様な静電荷を加え、次でこの
層を放射エネルギーの変調ビームに露出することにより
静電荷を放電することによって生成する。静電像を生成
するのに、たとえば支持体に誘電性表面を設は前もって
生成した静電荷をこの表面に移行するような他の方法を
使ってもよいのはもちろんである。この電荷は配列した
針から生成する。Electrostatic images are produced by applying a uniform electrostatic charge to a photoconductive layer and then discharging the electrostatic charge by exposing the layer to a modulated beam of radiant energy. Of course, other methods may be used to generate the electrostatic image, such as providing a dielectric surface on the support and transferring a previously generated electrostatic charge to this surface. This charge is generated from the array of needles.

本発明は、電子写真術を含む他の用途に応用できるのは
もちろんであるが、事務所用複写機に関して述べること
にする。The present invention will be described with reference to an office copier, although it is of course applicable to other applications, including electrophotography.

事務所用複写機では、通常暗所で所望の情報を帯電した
光導電体に投影することにより静電潜像を生成した後、
この像を無極性で無毒性の液体中に分散させた顔料入り
トナー粒子を含む液体により現像する。前記の無極性液
体は、１０Ωぼを越える高い体積抵抗率と、３．０以下
の低い誘電率と、高い蒸気圧とを持つ。分散媒として作
用するＪ　当す液体１’ｌ：　、エクソン・コーポレイ
ション（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）によ
り作られそれぞれ互に異る終留点及び蒸気圧を持つｌ５
ＯＰＡＲ−Ｇ、　ｌ５ＯＰＡＲ−Ｈ、ｌ５ＯＰＡＲ−Ｌ
及びＩＳＯＰＡＲ−Ｍのような商品名で市販されている
脂肪族異性化炭化水素である。In an office copier, an electrostatic latent image is created by projecting the desired information onto a charged photoconductor, usually in the dark, and then
The image is developed with a liquid containing pigmented toner particles dispersed in a non-polar, non-toxic liquid. The non-polar liquid has a high volume resistivity of over 10Ω, a low dielectric constant of 3.0 or less, and a high vapor pressure. The corresponding liquid 1'l acts as a dispersion medium: 1'1 is made by Exxon Corporation and has a different end boiling point and vapor pressure.
OPAR-G, l5OPAR-H, l5OPAR-L
and aliphatic isomerized hydrocarbons commercially available under trade names such as ISOPAR-M.

像を現像した後、この像を支持シートに転写する。転写
中には像の成る程度のよごれ、かすれ又はりぶれが生ず
る。これは解像度を減少させる。After developing the image, the image is transferred to a support sheet. During transfer, smearing, blurring, or blurring occurs to the extent that the image is formed. This reduces resolution.

さらに像の全体が光導電体から支持シートに転写される
ことはない。このようにして、転写されたばかりの像を
生成した光導電体には残留トナーが残る。つぶれ作用は
、光導電体の現像された像とこの像を転写しようとする
支持シートこの間にすきまを設けることにより避けられ
る。すきま転写法の像の濃度及び解像度は良好ではある
が、本発明によりさらに向上する。Furthermore, the entire image is not transferred from the photoconductor to the support sheet. In this way, residual toner remains on the photoconductor that produced the image that was just transferred. The crushing effect is avoided by providing a gap between the developed image of the photoconductor and the support sheet to which the image is to be transferred. Although the image density and resolution of the gap transfer method are good, they are further improved by the present invention.

本発明は、無極性液体担体中に分散させたときに静電潜
像を増大した濃度及び高い解像度を持つように現像する
ここのできる新規なトナー粒子と、これ等の粒子を作る
製法と、これ等のトナー粒子を分散させる液体組成物と
に係わる。本発明は又、繊維、つる状片、腺毛、繊条、
フィブリル、靭帯、襞状片、延長線、伸長線、剛毛、突
起片又は類似物（以下ファイバーと称する）により形成
した好ましくは顔料入りのトナー粒子に係わる。The present invention provides novel toner particles capable of developing electrostatic latent images with increased density and high resolution when dispersed in a non-polar liquid carrier, and methods of making these particles. The present invention relates to a liquid composition in which these toner particles are dispersed. The present invention also relates to fibers, tendrils, glandular hairs, filaments,
The present invention relates to preferably pigmented toner particles formed by fibrils, ligaments, folds, extensions, extensions, bristles, projections or the like (hereinafter referred to as fibers).

プランケラ）　（Ｂｌａｎｃｈｅｔｔｅ　）等を発明者
とする米国特許第３，２７８．４３９号明細書には、強
磁性材料から形成した不規則な形状の担体粒子をからみ
合わせ、より合わせ又は組合わせて検電用熱可塑性粉末
を帯びるここのできるブラシ状の組織を形成するように
した乾燥現像剤混合物を示しである。この特許明細書は
本発明を教示してない。U.S. Patent No. 3,278.439, whose inventors include Blanchette et al., discloses that irregularly shaped carrier particles made of ferromagnetic materials are entangled, twisted or combined to detect voltage. Figure 3 shows a dry developer mixture that is loaded with thermoplastic powder to form a brush-like structure. This patent specification does not teach the present invention.

ライ）　（Ｗｒｉｇｈｔ　）を発明者とする米国特許第
３，４１９，４１１号明細書は、顔料及び「格子形成物
質」　（第２欄第１２行以降）を含む現像液を提供しよ
うとするものである。この特許権者はその「格子形成物
質」を「線状鎖分子又は閉鎖分子とは異る枝分れ領分子
を持つ重合体物質であって、この重合体物質は、液体中
の見かけの溶液内にあるときに１つのシメンジョンが相
互に直角を挾む他の２つのシメンジョンにおける各シメ
ンジョンより少くとも１次だけ大きい分子構造を持つ。U.S. Pat. No. 3,419,411, issued to John Wright, seeks to provide a developer containing a pigment and a "lattice-forming substance" (column 2, lines 12 et seq.). be. The patentee defines the "lattice-forming material" as "a polymeric material with branched region molecules different from linear chain molecules or closed molecules, which polymeric material has an apparent solution in a liquid. One dimension has a molecular structure that is at least one order larger than each dimension in the other two dimensions located at right angles to each other.

」と述べている（第２欄第３１行以降）。ライトは、一
方向だけが線状の分子はレース状ファイバーを形成する
ことができないことを仮定している（第２欄第４８行以
降）。前記の理論は不適切であると考えられる。分子の
シメンジョンは１０Ａ（７）程度の大きさである。これ
は扱う大きさの程度が数千Ａであるトナー粒子とは著し
く異る。例１でライトはゴム変性されたポリスチレン中
に成る顔料を分散させている。ツルペッツ（５ｏｌｖｅ
ｓｓｏ　）１（１０は９６のカウリブタノール（ＫＢ）
価を持つのは明らかである。これはゴム化合物を溶解す
る。この溶液は「格子」というよりは被覆状である。像
はこのゴム被覆により支えられる。例２では重合亜麻仁
油のフェノが保持体の作用をする。” (column 2, line 31 onwards). Wright assumes that molecules that are linear in only one direction cannot form lace-like fibers (column 2, lines 48 onwards). The above theory is considered inadequate. The size of the molecule is about 10A(7). This is significantly different from toner particles, which have a size range of several thousand amps. In Example 1, Wright disperses a pigment in rubber-modified polystyrene. Tsurupets (5olve)
sso ) 1 (10 is 96 kauributanol (KB)
It is clear that it has value. This dissolves the rubber compound. This solution is more like a coating than a "lattice". The image is supported by this rubber coating. In Example 2, the polymerized linseed oil pheno acts as a retainer.

パラフィンろうは顔料を単に支えるだけである。The paraffin wax merely supports the pigment.

この特許権者はフェノを「磨砕助剤」として指摘してい
る。同様に例３では水素添加ロジン及び重合亜麻仁油を
含むワニスを使う。又このワニスも「磨砕助剤」として
指摘している。例４では４種類の各トナーにパラフィン
ろう及びワニスを使い「磨砕助剤」として指摘している
。パラフィンろうを使うときは、ツルペッツの高いＫＢ
価をツルペッツがパラフィンろうを溶解するような価に
することが大切である。従って例４についてはツルペッ
ツのＫＢ価は、わずか２６のＫＢ価を持つシェルゾル（
５ｈｅｌｌｓｏｌ　）　Ｔにより希釈することにより低
めなければならない。低いＫＢ価を使うときは、ハーフ
トーンスクリーンがないと良好な解像度が得られない（
第６欄第１行以降）。例５は、ワニスに水素添加ロジン
を除いて代りに樹脂酸カルシウムを使ったことを除いて
例４と同じである。The patentee points to pheno as a "grinding aid." Similarly, Example 3 uses a varnish containing hydrogenated rosin and polymerized linseed oil. This varnish is also pointed out as a "grinding aid." Example 4 uses paraffin wax and varnish for each of the four types of toner and points out that they are used as "grinding aids." When using paraffin wax, use a high KB
It is important to set the value to such a value that Tsurpetz dissolves the paraffin wax. Therefore, for Example 4, the KB number of Tsurpetz is similar to that of Shersol (which has a KB number of only 26).
5hellsol) must be lowered by dilution with T. When using a low KB value, good resolution cannot be obtained without a halftone screen (
Column 6, line 1 onward). Example 5 is the same as Example 4 except that the hydrogenated rosin is removed from the varnish and calcium resinate is used instead.

例６に示したトナーではドルオールに溶解したルーサイ
トとツルペッツに溶解したエチルセルロースとを使う。The toner shown in Example 6 uses Lucite dissolved in Druol and ethyl cellulose dissolved in Tsurpetz.

ドルオールは１（１０以上のＫＢ価を持つ。その説明か
ら判断すると、顔料が像を現像し、ワニス、ろつ、エチ
ルセルロース、コム変性ポリスチレン又はルーサイトの
被覆が沈積顔料上に形成されるのは明らかである。この
被覆は、樹脂又はろうが溶媒の蒸発の際に沈積するのに
伴って生成する。それは、顔料粒子の分散を妨害する顔
料上へ沈積する被覆である。トナー粒子自体は本発明で
意図したようなファイバーは含んでいない。Drol has a KB number of 1 (10 or higher). Judging from its description, the pigment develops an image and a coating of varnish, wax, ethyl cellulose, comb-modified polystyrene or Lucite is formed on the deposited pigment. This coating is formed as the resin or wax is deposited during evaporation of the solvent. It is a coating that is deposited on the pigment that interferes with the dispersion of the pigment particles. The toner particles themselves It does not contain fibers as contemplated by the present invention.

町田（Ｍａｃｈｉｄａ　）等を発明者とする米国特許第
３，６６８，１２７号明細書には、顔料用の第１の樹脂
質被覆を持つトナー粒子について記載しである。この被
覆は分散媒中に不溶である。しかしこの粒子は、分散媒
中で膨潤性を持ちすなわち溶媒和性を持つ第２の樹脂質
被覆で覆わねている。本発明では、樹脂は大気温度では
不溶性であり高い温度で初めて溶媒和性を持たなければ
ならない。U.S. Pat. No. 3,668,127 to Machida et al. describes toner particles having a first resinous coating for a pigment. This coating is insoluble in the dispersion medium. However, the particles are not covered with a second resinous coating that is swellable or solvable in the dispersion medium. In the present invention, the resin must be insoluble at ambient temperature and become solvable only at elevated temperatures.

樹脂の膨潤性は、溶媒和の生じたことを示す。町田の特
許明細書には、からみ合い相互に組合い又はもつれ合い
本発明の目的を達成するようにした、トナー粒子から延
びるファイバーについては記載してない。Swellability of the resin indicates that solvation has occurred. The Machida patent does not describe fibers extending from the toner particles that are intertwined, interlocked, or intertwined to achieve the objects of the present invention.

ギリアムス（（）ｉｌｌｉａｍｓ　）等を発明者とする
米国特許第３，９０９，４３３号明細書は、顔料をロジ
ンから誘導した樹脂で被覆することにより形成したトナ
ー粒子に係わる。この被覆粒子は次で微細な粉末に磨砕
する。この粉末は次で複素環式Ｎ−ビニル単量体のアル
キル化重合体と共に無極性担体液体中に懸濁しこの樹脂
被覆トナー粒子に正の極性を与える。しかしファイバー
については何等教示されてない。U.S. Pat. No. 3,909,433 to Gilliams et al. relates to toner particles formed by coating a pigment with a resin derived from rosin. The coated particles are then ground to a fine powder. This powder is then suspended in a nonpolar carrier liquid with an alkylated polymer of heterocyclic N-vinyl monomer to impart positive polarity to the resin-coated toner particles. However, nothing is taught about fibers.

ロウスン（Ｌａｗｓｏｎ　）等を発明者とする米国特許
第３，９４９，１１６号明細書は、静電潜像を帯びる光
導電体、又は現像された像を転写しようとする支持シー
トが過剰な液体により湿めるのを避けようとするもので
ある。この特許権者によればこのことは、顔料入り樹脂
及び分散液体から成るゲルを生成することによって行わ
れる。このケ８ルはチクソトロピー性を持つ。潜像を現
像しようとするときは、このケゞルをローラ又は類似物
の下側に送りこのローラの近くで現像剤をゼラチン状の
状態から液体の状態に転化する。せん断応力を受ける区
域だけを液体状態に転化する。せん断応力が消滅すると
、現像剤はゼラチン状の状態にもどる。U.S. Pat. No. 3,949,116 to Lawson et al. discloses that a photoconductor bearing an electrostatic latent image, or a support sheet to which a developed image is to be transferred, may be damaged by excess liquid. The idea is to avoid getting it wet. According to the patentee, this is accomplished by forming a gel consisting of a pigmented resin and a dispersion liquid. This cell has thixotropic properties. When the latent image is to be developed, this kale is passed under a roller or the like near which the developer material is converted from a gelatinous state to a liquid state. Only the areas subjected to shear stress are converted to the liquid state. When the shear stress disappears, the developer returns to its gelatinous state.

この場合ファイバーを持つトナーは教示されてない。Toners with fibers are not taught in this case.

常日（Ｔｓｕｎｅｄａ　）を発明者とする米国特許第３
，９９８，７４６号明細書は、ゴムで被覆した着色粒子
から成るトナーに係わる。ゴム被覆は、１５０℃を越え
る高い温度にしたゴムの溶液から施される。ファイバー
を持つトナー粒子については記載してないが、本発明の
著しい特徴であるファイバーがゴムで被覆されており、
従って本発明の目的に欠けるのは明らかである。U.S. Patent No. 3 with Tsuneda as inventor
, 998,746 relates to a toner comprising colored particles coated with rubber. The rubber coating is applied from a rubber solution brought to an elevated temperature of over 150°C. Although toner particles with fibers are not described, it is a significant feature of the present invention that the fibers are coated with rubber.
Therefore, it is clear that the purpose of the present invention is not achieved.

ブリックリン（Ｂｒｅｃｈｌｉｎ　）等を発明者とする
米国特許第４．１５７，９７４号明細書は、スミス（Ｓ
ｍ１ｔｈ　）等による米国特許第３，９３９，０８５号
明細書の改良に係わり、静電潜像を現像して粘着性の被
現像像が生ずるようにする液体現像剤オルガノゾルにつ
いて記載しである。この像は、電界を使用しないで像の
粘着性だけにより支持シートに転写される。この種の現
像剤の欠点は、この現像側が使用しないときに凝固する
ことである。ブリックリン等は、分散液体中の顔料入り
重合体の凝固を防ぐ保護コロイドを提供するものである
。U.S. Pat. No. 4,157,974 to Brechlin et al.
No. 3,939,085 by M1th et al. describes a liquid developer organosol that develops an electrostatic latent image to produce a tacky developed image. This image is transferred to the support sheet without the use of an electric field, solely by the tackiness of the image. A disadvantage of this type of developer is that the developer side solidifies when not in use. Bricklin et al. provide a protective colloid that prevents coagulation of pigmented polymers in dispersion liquids.

この特許権者は粘着性の顔料入り重合体を生成する。こ
れ等のトナーで現像された像は単に接触するだけで転写
することができる（第１０欄第５７行以降）。粘着性は
、ツルペッツ１（１０のような芳香族炭化水素溶媒を加
えることにより増すことができる（第１０欄第６２行以
降）。さらにこれ等のトナー粒子は形状が球形である（
第７欄第１８行以降）。ファイバーを形成したトナーに
ついての記述は認められない。The patentee produces a sticky pigmented polymer. Images developed with these toners can be transferred simply by contact (column 10, line 57 et seq.). Tackiness can be increased by adding an aromatic hydrocarbon solvent such as Tsurpetz 1 (column 10, line 62 et seq.). Furthermore, these toner particles are spherical in shape (
(column 7, line 18 onwards). Descriptions of toner forming fibers are not permitted.

ラング（Ｌａｎｄａ　）等を発明者とする米国特許第４
，４１１，９７６号明細書には、支持シフト及び被現像
像間のすきまを横切って静電潜像を・現像するのに使う
ようにしたトナー含有組成物について記載しである。こ
の組成物が現像液と現像しようとする静電潜像この接触
転写により像を現像するのに使うことができるのは本当
である。しかし本発明の顕著な目的として、なくそうと
する押しつぶれが生ずる。ファイバーを必要成分として
含むトナー粒子はこの特許明細書には教示されてない。U.S. Patent No. 4 with inventors Landa et al.
, 411,976 describes toner-containing compositions adapted for use in developing electrostatic latent images across support shifts and gaps between developed images. It is true that this composition can be used to develop images by contact transfer of the electrostatic latent image to be developed with a developer solution. However, a significant object of the present invention is the crushing that it seeks to eliminate. Toner particles containing fiber as a necessary component are not taught in this patent.

すきま現像でなくて接触現像では、現像された像は、支
持紙シートに転写したときに多（の例でにじみ出しが生
ずる。With contact development rather than crevice development, the developed image will bleed when transferred to a support paper sheet.

特開昭５７（１９８２年）・２０７２５９号として１９
８２年１２月１８日公開された１９８１年６月１６日出
願の特願昭５６（１９８１年）・９３３３０号明細書に
は、球形トナー粒子の表面の小突起の形成について記載
しである。これ等の突起は不溶性の粉末を含む樹脂から
形成しである。19 as Japanese Patent Application Publication No. 1982/207259
Japanese Patent Application No. 1981/93330, filed on June 16, 1981 and published on December 18, 1982, describes the formation of small protrusions on the surface of spherical toner particles. These protrusions are formed from resin containing insoluble powder.

これ等の突起の目的は、被現像像をその現像された表面
から容易に除いてこの表面を清掃するブレードの寿命が
一層長くなるようにすることである。The purpose of these protrusions is to facilitate the removal of the developed image from the developed surface, thereby increasing the life of the blade cleaning this surface.

好適とする材料は熱硬化性樹脂である。しかしファイバ
ーの形成については細管記載されていない。The preferred material is a thermosetting resin. However, the formation of fibers has not been described in tubules.

オバタ（０ｂａｔａ　）を発明者とする１９８３年１月
８日出願の特願昭５８−２８５　’１号明細書には、プ
リント板を作るだめの湿潤トナーの製法について記載し
である。この特許願明細書によれば部分的にけん化した
エチレン−酢酸ビニル共重合体とカーボンブラックとに
トルエンを混合し、この重合体を８０℃に加熱すること
により溶解する。この加熱した溶液を次でｎ−ヘキサン
中でかきまぜながら冷却する。このようにして容器の底
部に沈殿する粒子を生成する。静電潜像を前記したよう
にこのトナーから現像した。成る与えられた例ではエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を液体窒素内に浸漬し次でハ
ンマを使い粉砕する。このようにして得られる粉末をｌ
５ｏｐａｒ　Ｈ中に分散させた。重合体を塑性化し、次
で海綿状体を形成し又は海綿状体の形成を妨げてファイ
バーを形成する記述は認められない。この説明にはファ
イバーを形成することについての記述は全くない。実際
上ハンマによる粉末の生成によりファイバーを持つ粒子
の存在を否定している。Japanese Patent Application No. 58-285'1 filed on January 8, 1983, whose inventor is Obata, describes a method for producing a wet toner for making printed boards. According to this patent application, a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and carbon black are mixed with toluene, and the polymer is dissolved by heating to 80°C. The heated solution is then cooled while stirring in n-hexane. This produces particles that settle to the bottom of the container. An electrostatic latent image was developed from this toner as described above. In the example given, an ethylene-vinyl acetate copolymer is immersed in liquid nitrogen and then crushed using a hammer. The powder thus obtained is l
5opar H. No description is found of plasticizing the polymer and then forming spongy bodies or preventing the formation of spongy bodies to form fibers. There is no mention of forming fibers in this description. In fact, the production of powder by the hammer negates the existence of particles with fibers.

一般に本発明は前記したような成る形態の複数のファイ
バーを持つトナー粒子の製法に係わる。Generally, the present invention relates to a method of making toner particles having a plurality of fibers having the configuration as described above.

これ等のファイバーは熱可塑性重合体から形成され、本
発明によるトナー粒子を分散させた現像液で現像した像
内でこれ等のファイバーが物理的に相互に組合い、から
み合い又は相互につながり合うようにしである。このよ
うにしてすぐれた鮮明度と明瞭な線すなわち明瞭な縁部
と高度の解像度とを持つ像が得られる。現像された像の
顕著な特徴は、この像が良好な圧縮強さを持ち、従って
この像はその現像される表面から支持シートにつぶされ
ないで転写することができる。トナー粒子の相互のから
み合いにより一層濃厚な像が生成ししかも鮮明にするこ
とができる。光導電体の電荷電位を変えることにより、
現像時間を変えることにより、トナー粒子の濃度を変え
ることにより、トナー粒子の導電率を変えることにより
、トナー粒子の電荷特性を変えることにより、粒度を変
えることにより、又は粒子の表面の化学的性質を変える
ことにより、厚さを制御することができる。これ等の方
法はそのうちどれでも又は組合わせて使うことができる
。These fibers are formed from thermoplastic polymers and are physically interlocked, intertwined, or interconnected in an image developed with a developer solution having toner particles dispersed therein according to the present invention. That's how it is. In this way an image with excellent sharpness, clear lines or sharp edges and a high degree of resolution is obtained. A distinctive feature of the developed image is that it has good compressive strength so that it can be transferred from the surface being developed to the support sheet without crushing. The intertwining of toner particles produces a more intense and sharper image. By changing the charge potential of the photoconductor,
by changing the development time, by changing the concentration of the toner particles, by changing the conductivity of the toner particles, by changing the charge characteristics of the toner particles, by changing the particle size, or by changing the surface chemistry of the particles. By changing the thickness, the thickness can be controlled. Any one or a combination of these methods can be used.

熱可塑性を持ち又前記したようなファイバーを形成する
ことができるほかに、この重合体は次の特性を持だなげ
ればならない。In addition to being thermoplastic and capable of forming fibers as described above, the polymer must have the following properties:

王　この重合体は顔料を分散させることができなければ
ならない（顔料が望ましい場合）。King This polymer must be capable of dispersing pigments (if pigments are desired).

２、　この重合体は４０℃以下の温度で分散媒液体に不
溶性で、貯蔵中に溶解したり溶媒和したりしてはならな
い。2. The polymer must be insoluble in the carrier liquid at temperatures below 40°C and must not dissolve or solvate during storage.

ろ、　この重合体は５０℃以上の温度では溶媒和するこ
とができなければならない。The polymer must be able to be solvated at temperatures above 50°C.

４、　この重合体は磨砕して直径が０．１μないし５μ
の粒子を形成することができなげればならない。4. This polymer is ground to a diameter of 0.1μ to 5μ.
It must be possible to form particles of

５、　この重合体は１０μ未満の粒子を形成することが
できなければならない。5. The polymer must be able to form particles smaller than 10μ.

６、　この重合体は７０℃を越える温度で溶融すること
ができなければならない。6. The polymer must be able to melt at temperatures above 70°C.

Ｚ　光電複写用には、この重合体から形成した海綿状体
（後述するような）は、プレシジョン・ユニバーサル・
ペネトロメータ （Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｐｅｎｅ
ｔｒｏｍｅｔｅｒ　）で計測して１２０以上の硬さを持
たなければならない。しかし多くの例ではこの硬さを持
つ重合体は柔らかすぎる。Z For photocopying purposes, a spongy body (as described below) formed from this polymer can be manufactured using Precision Universal.
Penetrometer (Precision Universal Penetrometer)
It must have a hardness of 120 or higher as measured by a trometer. However, in many instances, polymers with this hardness are too soft.

溶媒和により、本発明トナー粒子を形成する重合体は膨
潤し又はゼラチン状になる。このことは、この重合体の
分子と分散媒液体の分子この結合による錯化合物の生成
を示す。Upon solvation, the polymers forming the toner particles of the present invention swell or become gelatinous. This indicates the formation of a complex compound due to the combination of the molecules of the polymer and the molecules of the dispersion medium liquid.

本発明者は研究の結果、所望のファイバー状形態を持つ
トナー粒子を形成する３種類の方法を見出した。要する
に本発明では６５℃ないし１（１０℃の温度で可塑化重
合体中に顔料を分散させ又は溶解する。この可塑化材料
は、冷却したときに海綿状体の形状を持つ。この海綿状
体を次で一層小さい破片に破砕して磨砕する。この方法
についてはなお詳しく後述する。As a result of research, the inventors of the present invention have discovered three methods for forming toner particles having a desired fibrous morphology. Briefly, in the present invention, the pigment is dispersed or dissolved in a plasticized polymer at a temperature of 65°C to 10°C. This plasticized material has a spongy shape when cooled. is then crushed and ground into smaller pieces, a process which will be described in more detail below.

本発明によるトナー粒子を形成する別の方法では無極性
分散媒中に１種類又は複数種類の重合体を、カーボンブ
ラック又は類似物のような顔料の粒子と共に溶解する。Another method of forming toner particles according to the present invention involves dissolving one or more polymers in a non-polar dispersion medium along with particles of pigment, such as carbon black or the like.

この溶液をかきまぜながら除徐に冷却する。これは本発
明によるファイバー含有トナー粒子を形成するこの方法
の主要な工程である。この溶液が冷却すると、沈殿が生
ずる。The solution is slowly cooled while stirring. This is the main step in this method of forming fiber-containing toner particles according to the present invention. As this solution cools, a precipitate forms.

沈殿した粒子はこれ等から延びるファイバーを持つこと
が認められる。The precipitated particles are seen to have fibers extending from them.

文箱６の方法では重合体をその溶融点以上に加熱しこれ
に顔料を分散させる。この方法ではファイバーは、初め
に海綿状体を形成しないで、顔料入り熱可塑性重合体を
引き離すことによって形成する。In the method in Box 6, the polymer is heated above its melting point and the pigment is dispersed therein. In this method, fibers are formed by pulling apart a pigmented thermoplastic polymer without first forming a spongy body.

前記の方法のうち任意の方法により形成したファイバー
含有トナー粒子は、当業界にはよ（知られている電荷デ
ィレクタ（ｃｈａｒｇｅ　ｄｉｒｅｃｔｏｒ　）（電荷
付与剤）と共に無極性担体液体中に分散させ現像組成物
を生成する。The fiber-containing toner particles formed by any of the foregoing methods can be dispersed in a non-polar carrier liquid with a charge director (charge imparting agent) as known in the art to form a developer composition. generate.

本発明の目的は、従来の場合より一層濃厚に現像された
静電像を提供することである。It is an object of the present invention to provide electrostatic images that are more densely developed than in the prior art.

本発明の他の目的は、現像された静電像を実質的に完全
に転写するここのできるトナー含有現像組成物を提供す
ることである。Another object of the present invention is to provide a toner-containing developer composition capable of substantially complete transfer of a developed electrostatic image.

なお本発明の他の目的は、現像された静電像を支持シー
トにつぶれを伴わないで転写することができるようにす
ることである。Another object of the present invention is to enable a developed electrostatic image to be transferred onto a support sheet without crushing.

さらに本発明の他の目的は、高い解像度を持つように転
写するここのできる被現像静電像を提供することである
。Yet another object of the present invention is to provide a developed electrostatic image that can be transferred with high resolution.

なお本発明の別の目的は、著しいコントラストを持つよ
うに転写するここのできる被現像静電像を提供すること
である。It is another object of the present invention to provide a developed electrostatic image which can be transferred with significant contrast.

さらに本発明の目的は、にじみ出しを伴わないで支持シ
ートに転写するここのできる被現像静電像を提供するこ
とである。It is a further object of the present invention to provide a developed electrostatic image which can be transferred to a support sheet without bleed.

なお本発明の他の目的は、種種の程度の表面粗さを持つ
種種の材料から成る支持媒体に転写するここのできる被
現像静電像を提供することである。It is still another object of the present invention to provide a developed electrostatic image that can be transferred to support media comprised of various materials having varying degrees of surface roughness.

さらに本発明の目的は、新規なトナー粒子を作る製法を
提供することである。A further object of the present invention is to provide a process for making new toner particles.

なお本発明の目的は、新規なトナー粒子を使い静電像を
現像するための液体組成物を提供することである。It is an object of the present invention to provide a liquid composition for developing electrostatic images using novel toner particles.

本発明の他のそれ以上の目的は以下の記載から明らかで
ある。Other further objects of the invention will become apparent from the description below.

本発明の著しい特徴は、複数のファイバーを形成したト
ナー粒子すなわちこのような形態を持つ粒子にある。こ
の新規なトナー粒子により、これ等のトナー粒子をｌ５
ＯＰＡＲのような無極性液体中に少量だけ分散させるこ
とにより静電潜像を現像するための現像組成物を生成す
ることができる。A significant feature of the present invention is toner particles formed into a plurality of fibers, i.e., particles having this morphology. This new toner particle allows these toner particles to be
A developer composition for developing electrostatic latent images can be produced by dispersing small amounts in a non-polar liquid such as OPAR.

このトナー粒子の重量は、分散媒液体の重量のわずかに
０．２重量％であってもよい。トナー粒子は顔料を含み
重合体樹脂から生成する。この組成物に電荷ディレクタ
を少量加える。このディレクタの量は現像組成物中でト
ナー粒子の重量のわずかにＹ。重量係であってもよい。The weight of the toner particles may be as little as 0.2% by weight of the weight of the carrier liquid. The toner particles contain pigments and are produced from polymeric resins. A small amount of charge director is added to this composition. The amount of director in the developer composition is a fraction of the weight of the toner particles. It may be a weight clerk.

電荷ディレクタは、潜像の電荷に従ってトナー粒子に正
又は負の電荷を与えるように選択する。当業者には明ら
かなようにトナー粒子の電荷は一般に、静電潜像の帯び
る電１荷とは極性が反対である。The charge director is selected to impart a positive or negative charge to the toner particles according to the charge of the latent image. As will be appreciated by those skilled in the art, the charge on the toner particles is generally opposite in polarity from the charge carried by the electrostatic latent image.

無極性の分散媒液体は分枝鎖状脂肪族炭化水素とくに工
５ＯＰＡＲ−Ｇ、　　ｌ５ＯＰＡＲ−Ｈ，ｌ５ＯＰＡＲ
−Ｋ。The nonpolar dispersion medium liquid is a branched aliphatic hydrocarbon, especially 5OPAR-G, 15OPAR-H, 15OPAR.
-K.

ｌ５ＯＰＡＲ−’Ｌ及びｌ５ＯＰＡＲ−Ｍが好適である
。これ等のｌ５ＯＰＡＲ類は、極めて高いレベルの純度
を持つ狭い留分のイソパラフィン系炭化水素画分である
。l5OPAR-'L and l5OPAR-M are preferred. These 15OPARs are narrow-cut isoparaffinic hydrocarbon fractions with extremely high levels of purity.

たとえばｌ５ＯＰＡＲ−Ｇの沸騰範囲は１５６℃ないし
１７６℃の範囲である。ｌ５ＯＰＡＲ−Ｌは約１９４℃
の中間沸点を持つ。ｌ５ＯＰＡＲ−Ｍは７７℃の引火点
と３３８℃の自動発火温度とを持つ。いおう、酸、カル
ボキシル及びクロリドのような厳密な製造仕様は数ｐｐ
ｍに制限される。これ等の液体は実質的に無臭であり極
めて軽いパラフィン系の香気を持つだけである。これ等
の液体はすぐれた臭気安定性を持ちすべてエクソン社製
である。ハングル・オイル・エンド・リファイニング・
カムパニ（Ｈｕｍｂｌｅ　Ｏｉｌ　ａｎｄ　Ｒｅｆｉｎ
ｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）製のＭＡＲＣＯＬ　５２又
はＭＡＲＣＯＬ　６２のような軽質鉱油を使ってもよい
。これ等の鉱油は一層高い沸点を持つ脂肪族炭化水素液
体である。For example, the boiling range of 15OPAR-G is from 156°C to 176°C. 15OPAR-L is approximately 194℃
It has an intermediate boiling point of 15OPAR-M has a flash point of 77°C and an auto-ignition temperature of 338°C. Strict manufacturing specifications such as acid, carboxyl and chloride are several ppm
m. These liquids are virtually odorless and have only a very light paraffinic odor. These fluids have excellent odor stability and are all manufactured by Exxon. hangul oil end refining
Campani (Humble Oil and Refin)
Light mineral oils such as MARCOL 52 or MARCOL 62 from Ing Company may also be used. These mineral oils are aliphatic hydrocarbon liquids with higher boiling points.

分散媒液体はすべて、１０９Ω儒を越える体積電気抵抗
率と３．０以下の誘電率とを持つ。２５℃における蒸気
圧は１０トル（Ｔｏｒｒ　）以下である。All carrier liquids have a volume electrical resistivity greater than 109 Ωf and a dielectric constant less than 3.0. The vapor pressure at 25° C. is less than 10 Torr.

望ましいｌ５ＯＰＡＲは、タグ密閉カップ法により測定
される４０℃の引火点を持つｌ５ＯＰＡＲ−Ｇである。A preferred l5OPAR is l5OPAR-G, which has a flash point of 40°C as measured by the TAG closed cup method.

ｌ５ＯＰＡＲ−Ｌは同じ方法により測定される６１℃の
引火点を持つが、ＩＳＯＰＡＲ−Ｍはベンスキー−マー
テインズ（Ｐｅｎｓｋｙ−Ｍａｒｔｅｎｓ　）法により
測定される７７℃の引火点を持つ。好適とする分散媒を
述べたが、主要な特性は体積抵抗率及び誘電率である。15OPAR-L has a flash point of 61°C determined by the same method, while ISOPAR-M has a flash point of 77°C determined by the Pensky-Martens method. Although the preferred dispersion medium has been described, its main properties are volume resistivity and dielectric constant.

さらに分散媒の１特徴はＡＳＴＭ　Ｄ　１１３３により
測定される２７又は２８に近い低いカウリーブタノール
価である。Additionally, one feature of the dispersion medium is a low cowry-butanol number close to 27 or 28 as measured by ASTM D 1133.

使用する重合体は熱可塑性を持たなければならない。好
適とする重合体はイー・アイ・デュ・ボン・ド・ヌムー
アズ・エンド・カムパニ（ａ工。The polymer used must have thermoplastic properties. A preferred polymer is manufactured by E.I. du Bonn de Nemoors End Company (A).

ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ　）製のＥＬＶＡＸＩＩ（商品名）として知られ
ているものである。もこのＥＬＶＡＸ樹脂（ＥＶＡ　）
はエチル酢酸ビニル共重合体である。ＥＬＶＡＺ　ＩＩ
と称する新らたな族のＥＬＶＡＺ樹脂は、カルボン酸の
官能性と高い分子量と熱的安定性とｆ、ｔ＞わせて持つ
エチレン共重合体である。du Pont de Nemours & Comp
It is known as ELVAX II (trade name) manufactured by any). Moko's ELVAX resin (EVA)
is an ethyl vinyl acetate copolymer. ELVAZ II
A new family of ELVAZ resins, called ELVAZ resins, are ethylene copolymers that combine carboxylic acid functionality with high molecular weight and thermal stability.

酸価は次のような範囲にある。The acid value ranges as follows:

°５６１０　　　　６０　　　　　　　　５（１０５６
５０Ｔ　　　６０　　　　　　　　　１１５７２０　　
　　６６　　　　　　’１（１０＊Ｔは三重合体を示す
。°5610 60 5 (1056
50T 60 115720
66'1 (10*T indicates a terpolymer.

ＥＬＶＡＺ　ＩＩ樹脂の一層高い熱的安定性と一層高い
強度とは２つの要因によって得られる。第１にカルボン
酸類を結合した重合体鎖の同じ炭素原子にアルキル基が
存在する連鎖スティフネスと重合体鎖の回転に必要なエ
ネルギーとが増す。第２に分子間及び分子内の二量重合
によって生ずる水素結合により共鳴安定構造が得られる
。The higher thermal stability and higher strength of ELVAZ II resins result from two factors. First, the presence of an alkyl group on the same carbon atom of the polymer chain to which the carboxylic acid is bonded increases chain stiffness and the energy required for rotation of the polymer chain. Second, a resonance-stable structure is obtained due to hydrogen bonds generated by intermolecular and intramolecular dipolymerization.

好適とするエチレン共重合体樹脂はＥＬＶＡＺ　ｎ、　
　５７２０及び５６１０である。本発明者が試験したそ
の他の樹脂はアイソタクチックポリゾロぎレン（結晶状
）である。使用できるその他の樹脂にはもこのＥＬＶＡ
Ｚ共重合体及びポリブチルテレフタレートがある。試験
した他の樹脂はユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃ
ａｒｂｉｄｅ　）社製で商品名ベーク（９八） ライト（ＢＡＫＥＬ工ＴＥ）として市販されているエチ
レンエチルアクリルレート炉である。これ等はＤＰＤ’
６１６９、ＤＰＤＡ　６１８２ナチユラル（Ｎａｔｕｒ
ａｌ　）及びＤＰＤＡ　９１６９ナチユラルである。ユ
ニオン・カーバイド社製のなお別の有用な重合体にはＤ
ＱＤＡ　６４７９ナチユラル７及びＤＱＤＡ６８３２ナ
チュラル７がある。これ等はエチレンビニルアセテート
樹脂である。Suitable ethylene copolymer resins include ELVAZ n,
5720 and 5610. Another resin tested by the inventors is isotactic polyzorogylene (crystalline). Other resins that can be used include ELVA
There are Z copolymers and polybutyl terephthalate. Other resins tested were Union Carbide (Union C
This is an ethylene ethyl acrylate furnace manufactured by Arbide Co., Ltd. and commercially available under the trade name BAKEL TE. These are DPD'
6169, DPDA 6182 Natural
al) and DPDA 9169 natural. Still other useful polymers manufactured by Union Carbide include D
There are QDA 6479 Natural 7 and DQDA 6832 Natural 7. These are ethylene vinyl acetate resins.

本発明を実施するのに有用な他の４類の重合体にはイー
・アイ・デュ・ボン・ドヌムーアズ・エンド・カムパニ
製の商品名ＥＬＶＡＣＩ　ＴＥとして市販されているも
のがあるこれ等は、ポリブチルメタクリレート（グレー
ド２（１４４）、ポリエチルメタクリレート（グレード
２（１２８）及びポリメチルメタクリレート（グレード
２（１４１）のようなメタクリレート樹脂である。所望
によりこの組成物に一層少量のカルナウバアラを加えて
もよい。Other class 4 polymers useful in the practice of this invention include those commercially available under the trade name ELVACI TE from E.I. du Bonn Donnemoors & Company. Methacrylate resins such as butyl methacrylate (grade 2 (144)), polyethyl methacrylate (grade 2 (128)) and polymethyl methacrylate (grade 2 (141)).If desired, smaller amounts of carnaubaara may be added to the composition. good.

しかしこの場合複写ににじみ出しと油のしまとが生じや
すく好ましくない。さらに５６５０Ｔのような硬質の重
合体を使う場合には少量のオキシ−エチルセルロースを
加える。これは好適ではない。However, in this case, oozing and oil spots tend to occur on copies, which is undesirable. Additionally, if a hard polymer such as 5650T is used, a small amount of oxy-ethylcellulose is added. This is not suitable.

重合体は通常顔料を加え潜像が見えるようにする。しか
しこれは若干の用途では行う必要がない。Pigments are usually added to the polymer to make the latent image visible. However, this does not need to be done in some applications.

顔料は、これがキャポット・モーガル（ＣａｂｏｔＭｏ
ｇｎｌ　）　（黒色顔料）の場合に、重合体の重量に対
して１０ないし６５重重％の量を含ませる。顔料が染料
であれば、これは重合体の重量に対して６ないし２５重
重％の量を含ませる。たとえばプリント板に対し宿像を
現１家するトナーを作る場合のように染料を使わなけれ
ば、キャポシル（Ｃａｂｏ−８１１）のような成る童の
シリカを加えて磨砕を一層容易にする。顔料の例には、
モナストラル・ブルー　Ｇ　（Ｃ，１，ピグメント・ブ
ルー１５　ｃ、■、７４１６０番）、トルイジン・レッ
ドＹ　（Ｃ，１，ピグメント・レッド６）、キンド・マ
ゼンタ（ピグメント・レッド１２２Ｌ　イントウ・ブリ
リアント・スカーレット・トナー（ピグメント・レッド
１２３　Ｃ，Ｉ。The pigment is Cabot Mogul.
gnl) (black pigment) in an amount of 10 to 65% by weight, based on the weight of the polymer. If the pigment is a dye, it will be present in an amount of 6 to 25% by weight relative to the weight of the polymer. If dyes are not used, as is the case when making toners that will print on printed boards, then a solid silica such as Caposil (Cabo-811) may be added to make abrasion easier. Examples of pigments include
Monastral Blue G (C, 1, Pigment Blue 15 c, ■, No. 74160), Toluidine Red Y (C, 1, Pigment Red 6), Kind Magenta (Pigment Red 122L Into Brilliant Scarlet) Toner (Pigment Red 123 C, I.

７１１４５番）、トルイジン・レッドＢ　（Ｃ，１，ピ
グメント・レッド６）、ウォッチヤング・レッドＢ　（
Ｃ，１，ピグメント・・レッド４８）、パーマネント・
ルーバインＦ６Ｂ１３−．１７３１　（ピグメント・レ
ッド１８４Ｌ　）・ンサ・イエロー（ピグメント・イエ
ロー９８）ダラマー・イエロー（ピグメント・イエロー
７４、Ｃ，１，１１７４１番）、トルイジン・イエロー
Ｇ　（Ｃ，１，ピグメント・イエロー１）、モナストラ
ルプルーＢ　（Ｃ，１，ピグメント・ブルー１５）、モ
ナストラル・グリーンＢ　（Ｃ，Ｉ。71145), Toluidine Red B (C, 1, Pigment Red 6), Watch Young Red B (
C, 1, Pigment Red 48), Permanent
Louvain F6B13-. 1731 (Pigment Red 184L), Nsa Yellow (Pigment Yellow 98), Dalamar Yellow (Pigment Yellow 74, C, 1, No. 11741), Toluidine Yellow G (C, 1, Pigment Yellow 1), Monas Toral Blue B (C, 1, Pigment Blue 15), Monastral Green B (C, I.

ピグメント・グリーン７）、ピグメント・スカーレット
（Ｃ，１，ｌ？ピグメントレッド６０）、オーリック・
ブラウン（Ｃ，１，ピグメント・ブラウン６）、モナス
トラル・グリーンＧ（ピグメント・グリーン７）、カー
ボン・ブラック及びスターリングＮ５Ｎ７７４（ピグメ
ント・ブラック７、Ｃ，１，７７２６６番）がある。Pigment Green 7), Pigment Scarlet (C, 1, l? Pigment Red 60), Auric
Brown (C, 1, Pigment Brown 6), Monastral Green G (Pigment Green 7), Carbon Black and Sterling N5N774 (Pigment Black 7, C, 1,77266).

所望により微細に粉砕した強磁性材料を顔料として使っ
てもよい。約４０ないし約８０重量％のマピコ・ブラッ
クが好適であり６５％のマビコ・ブラックが最適である
が、他の適当な材料、たとえば鉄とコバルトとニッケル
とＦｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４及びその他の磁性酸化物から
成る種種の磁性酸化物とを含む金属、又は亜鉛、カドミ
ウム、バリウム、マンガンのような若干のフェライト、
又は二酸化クロム、又はコバルトークん、コバルト−ニ
ッケル及び類似物のような種種のパーマロイ及びその他
の合金、又はこれ等のうちの任意のものの混合物を使っ
てもよい。If desired, finely ground ferromagnetic material may be used as the pigment. From about 40 to about 80% by weight Mapico Black is preferred, with 65% Mapico Black being optimal, but other suitable materials such as iron and cobalt and nickel and Fe2O3, Fe3O4 and other magnetic oxides may be used. metals, including various magnetic oxides, or some ferrites, such as zinc, cadmium, barium, manganese,
Alternatively, chromium dioxide, or various permalloy and other alloys such as cobalt-nickel, cobalt-nickel and the like, or mixtures of any of these may be used.

本発明による新規なトナー粒子を作る製法の好適とする
第１の工程は、米国イリノイ州シカゴ市Ｃスｎ） のＧＣＡプレシジョン・サイエンティフィック（Ｐｒｅ
ｃｉｓｉｏｎ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　）社製でＡＳＴ
ＭＤ　５−８３の手順により使われるプレシジョン・ユ
ニバーサル・ぺ不トロメータ（タイマ付き）第７３５１
５号により計測した少くとも１２０の硬度を持つ気孔の
開いた海綿状体又はケゞルを生成することから成る。直
径１．（１２＋ｘｍの秤量した針（全重量５０ｇ）・を
試料に５　ｓｅｃ間だけ侵入させる。The preferred first step in the manufacturing process for producing the novel toner particles of the present invention is carried out by GCA Precision Scientific Co., Ltd. (Csn), Chicago, Illinois, USA.
AST manufactured by Scision 5 Scientific)
Precision Universal Petrometer (with timer) No. 7351 used according to the procedure of MD 5-83
The process consists of producing open-pore spongy bodies or kale having a hardness of at least 120 as measured by No. 5. Diameter 1. (12+xm weighed needle (total weight 50 g) is inserted into the sample for 5 seconds.

本発明製法では可塑剤は、担体液体と同じか、又はＩＳ
ＯＰＡＲＭ又は鉱油ＵＳＰ　（粘度６６センチストーク
）のような一層重い液体でよい。これはＥＬＶＡＸ■樹
脂に対し好適である。重合体としてポリ塩化ビニルヲ使
うと、ジオクチルフタレートを可塑剤として選定する。In the process of the invention, the plasticizer is the same as the carrier liquid or IS
Heavier liquids such as OPARM or mineral oil USP (viscosity 66 centistokes) may be used. This is preferred for ELVAX ■ resins. When polyvinyl chloride is used as the polymer, dioctyl phthalate is selected as the plasticizer.

ナイロン（ポリアミド）では可塑剤としてベンジルアル
コールを使う。可塑化比の有用な範囲は重量比で１対１
ないし１対５である。Benzyl alcohol is used as a plasticizer for nylon (polyamide). A useful range of plasticizing ratios is 1:1 by weight.
Or 1 to 5.

カルナウバろうのようなろう状物質を加えると磨砕時間
を短縮する。カルナウバろのほかに、カカオ脂、木ろう
、みつろう、及び微結晶ろうのような他のろう状物質と
ポリエチレン及びエチレンビニルアセテート共重合体の
ような１氏分子量のポリオレフィンとを加えてもよい。Adding a waxy substance such as carnauba wax reduces grinding time. In addition to carnauba wax, other waxy materials such as cocoa butter, wood wax, beeswax, and microcrystalline waxes and 1 degree molecular weight polyolefins such as polyethylene and ethylene vinyl acetate copolymers may be added.

電荷ディレクタとして作用するろうは使わないように注
意しなければならない。Care must be taken not to use waxes that act as charge directors.

本製法は、その最も簡単な場合に、前記したように成る
量の所望の顔料人９重合体を可塑剤で可塑化し、均質に
なるまで混合することにより始める。十分な混合後に、
この材料を磨砕機から取出して冷却する。これは海綿状
の形を持つ。前記したようにこの＃綿状体は少くとも１
２０の硬さを持たなければならない。２５ないし４５の
硬さが好適である。混合の温度は６５°ないし１（１０
’Ｃの範囲であジ９０℃が好適である。混合時間は１０
分ないし６時間の範囲である。好適とする時間は約９０
分である。任意過当な混合又は配合装置を使えばよいが
、これにはたとえばロス式二重遊星型混合機〔米国ニュ
ーヨーク州ホーページ市のチャールズ・ロス・エンド・
サン（ＣｈａｒｌｅｓＲｏｓｓａｒａ　Ｓｏｎ　）社製
〕がある。The process, in its simplest case, begins by plasticizing with a plasticizer the amounts of the desired pigment 9 polymer as described above and mixing until homogeneous. After thorough mixing,
The material is removed from the mill and allowed to cool. It has a spongy shape. As mentioned above, this # flocculent body has at least 1
Must have a hardness of 20. A hardness of 25 to 45 is preferred. The mixing temperature is between 65° and 1 (10
A temperature within the range of 90°C is suitable. Mixing time is 10
It ranges from minutes to 6 hours. The preferred time is about 90
It's a minute. Any suitable mixing or compounding equipment may be used, including, for example, the Ross double planetary mixer [Charles Ross End & Co., Hopepage, New York, USA].
(manufactured by Charles Rossara Son).

この混合物を冷却した後、混合物を条片状に薄く切り、
ゼネラル・スライシング引き内機〔米国テネシー州ミュ
アフリーズボロー市のゼネラル・スライシング／レッド
・ボート・デイスペンサーズ（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｓｌｉ
ｃｉｎｇ　／　Ｒｅｄ　Ｇｏａｔ　Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ
ｓ　）製〕で磨砕する。この磨砕した材料は次で、摩擦
磨砕機、円板形粉砕機、サンドミル、羽根車式摩擦磨砕
機、振動エネルギー粉砕機又は類似物に送給する。この
磨砕の目的は比較的大きい粒子を引裂きこのようにしな
がらトナー粒子にファイバーを形成することにある。こ
れは、磨砕の目的が単に粒度を低めるだけの従来のトナ
ーとは対照的に異る点である。After cooling this mixture, cut the mixture into thin strips;
General Slicing Indoor Machine [General Slicing/Red Boat Dispensers (General Sli, Muirfreesboro, Tennessee, U.S.A.)
sing / Red Goat Dispenser
Grind with a grinder manufactured by S. This ground material is then fed to a friction mill, disc mill, sand mill, impeller friction mill, vibrational energy mill, or the like. The purpose of this milling is to tear apart relatively large particles and in this way form fibers in the toner particles. This is in contrast to conventional toners where the purpose of milling is simply to reduce particle size.

本製法の■要な特徴は組成物を湿式磨砕することにある
。磨砕作業中に使う液体は、重合体に対して７０ないし
９０重重係の量で存在するｌ５ＯＰＡＲ−Ｈである。こ
の磨砕中に粒度は、米国カリフォルニア州アービン市の
ホリバ・インスツルメンツ・インコーホレイテッド（Ｈ
ｏｒｉｂａ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ。■An important feature of this production method is that the composition is wet-milled. The liquid used during the milling operation is l5OPAR-H present in an amount of 70 to 90 parts by weight relative to the polymer. During this grinding, the particle size was determined by Horiba Instruments, Inc. (H
oriba Instruments.

Ｉｎｃ　、　）製のホリバ・セントリフニーガル・パー
ティクル・サイズ・アナライず（Ｈｏｒｉｂａ　Ｃｅｒ
ｔｒｉｆｕｇａｌ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｚｅ　Ａｎ
ａｌｙｙｅｒ　）　ｆ使い遠心分析により計測する。熱
遷移は、二重セルＤＳＣを９１２を備えたデュ・ポン１
０９０型サーマル・アナライザ・システム（Ｔｈｅｒｍ
ａｌ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　Ｓｇｓｔｅｍ　）を使い、非
密閉なべ、２０℃／分の走査割合、−４０℃ないし２（
１０℃の温度範囲及び多重走査を使って計測する。Horiba Centrifugal Particle Size Analyzer (Horiba Cer
trifugal particle 5ize An
alyyer) Measured by f centrifugal analysis. Thermal transition DuPont 1 with dual cell DSC 912
090 Thermal Analyzer System (Therm
al Analyzer Sgstem) in an unsealed pan, scanning rate of 20°C/min, -40°C to 2°C (
Measurements are made using a temperature range of 10° C. and multiple scans.

トナー性能の評価は次のようにして行う。Evaluation of toner performance is performed as follows.

ｌ５ＯＰＡＲ−Ｈ中の塩基性バリウムペトロ不−ト（Ｐ
ｅｔｒｏｎａｔｅ）米国ニューヨーク州、ニューヨーク
市、ソンボーンデイヴイジョンのライトコ・ケミカル社
製〕の５％溶液を調合する。トナー濃度はｌ５ＯＰＡＲ
−Ｈに対し１．５％の固形物に希釈する。この分散液２
ｑｋセイビン（Ｓａｖｉｎ）　８７０型事務所用複写機
〔米国コ坏チカット州スタンフォード市のセイビン・コ
ーポレイション（５ａｖｉｎ　Ｃｏｒｐｏｒａ−ｔｌｏ
ｎ　）製〕の現像タンクに入れる。電荷ディレクタとし
て作用する塩基性バリウムペトロネートを逐次に加え、
各添加後に２４時間をかけて平衡状態にする。電荷ディ
レクタの各平衡レベルで、分散液の導電率を計測しく米
国ニューヨーク州ジョンスン・シティのセイビン・コー
ポレイション製の装置を使って）、トナーの性能を評価
する。中実区域の密度と密度に対する溶融の影響と線群
像度と光導電体から基層への像転写の効率と全像品質と
を複数種類の基層すなわちプレインウェル（Ｐｌａｉｎ
ｗｅｌｌ　）オフセットエナメル紙トセイヒン紙２２（
１０及び２’ｌ　（１０とギルバート・ボンド（Ｇ１１
ｂｅｒｔ　Ｂｏｎｄ　）（５０％のぼろを含む）紙とセ
イビン透明材料（平滑でつや消し状）とについて評価す
る。Basic barium petrolate (P) in 15OPAR-H
Prepare a 5% solution of Etronate (manufactured by Liteco Chemical Co., Sonborn Davis, New York City, New York, USA). Toner density is 15OPAR
- Dilute to 1.5% solids relative to H. This dispersion 2
qk Savin 870 office copy machine (Savin Corporation, Stamford, Co., USA)
(manufactured by )). Basic barium petrolate, which acts as a charge director, is added sequentially;
Allow 24 hours to equilibrate after each addition. At each equilibrium level of charge director, the conductivity of the dispersion is measured (using equipment manufactured by Sabin Corporation, Johnson City, NY, USA) to evaluate toner performance. The density of solid areas and the effect of melting on the density, line group image density, efficiency of image transfer from the photoconductor to the substrate, and overall image quality can be evaluated for multiple types of substrates, i.e., plain wells.
well ) Offset enamel paper Toseihin paper 22 (
10 and 2'l (10 and Gilbert Bond (G11)
bert Bond) paper (contains 50% rags) and Sabin transparent material (smooth and matte).

磨砕を終えた後、この組成物はろ過し又は遠心分離する
。次でろ液をｌ５ＯＰＡＲ−Ｈ中に分散させ電荷ディレ
クタを混合して濃縮物を生成する。この濃縮物は１０な
いし６０重量％の固形成分を含む。After finishing the milling, the composition is filtered or centrifuged. The filtrate is then dispersed in 15OPAR-H and mixed with a charge director to form a concentrate. This concentrate contains 10 to 60% solids by weight.

電荷ディレクタの量は、その特性とトナーを使おうとす
る用途上の要求とによる。The amount of charge director depends on its characteristics and the requirements of the intended use of the toner.

もこの重合体を可塑化してない処理では、１６０℃を越
える融点を持つ重合体を使うことは望ましくない。この
ように可塑化してない重合体では、混合工程及び湿式磨
砕工程がはるかに長くかかる。It is also undesirable to use polymers with melting points above 160° C. in processes that do not plasticize the polymer. With such unplasticized polymers, the mixing and wet milling steps take much longer.

本発明者は、第１の工程で、樹脂１重量部に対し可塑剤
６重量部の程度の比率で可塑剤を加えるのが有利である
ことを知った。The inventor has found it advantageous to add plasticizer in the first step in a ratio of the order of 6 parts by weight of plasticizer to 1 part by weight of resin.

ファイバーを形成したトナー粒子を得る製法の例を限定
するものではないが以下に示す。A non-limiting example of a manufacturing method for obtaining toner particles in which fibers are formed is shown below.

例　　１ ０ス式遊星型混合機で５（１０ｇのＥＬＶＡＺ　ＩＩ重
合体５７２０とｓｏｏｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｌとを７８℃
で混合した。６０分間の混合後に１２５ｇのカーボンブ
ラック（モーガルＬ）を加え、８２℃で１時間混合を続
けた。この場合１（１００ｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｌの添加
を始めて１時間継続した。この材料を９０℃で３．５＋
＋＋ｍのオリフィスを経て氷水中に放出した。この材料
は海綿状の形になった。この海綿状体は引き内機を通過
させ、この引き内機により海綿状体を５０メツシユのス
クリーンを通るここのできる寸法を持つ細片に細断した
。これ等の細片は次で湿式磨砕工程に送った。水道水冷
却が行われ３／１６　ｉｌｌの鋼球を入れたＯ〜１型摩
擦磨砕機〔ユニオン・プロセス・カムパニ（Ｕｎｉｏｎ
、　ＰｒｏｃｅｓｓＣｏｍｐａｎｙ）製〕で２８．８　
ｇの海綿状体細片を１７１．２ｇのｌ５ＯＰＡＪ（−Ｈ
と共に７５．５時間の時限にわたって磨砕した。この磨
砕によりニジストマー質重合体粒状片を引裂き濃縮物中
に存在するファイバーを形成した。この濃縮物を２％の
固形分を含むように希釈し電荷ディレクタを加えて現像
液を生成した。この電荷ディレクタは、トナー固形物１
ｇ当たり１ないし１（１０＋１１９の量で若干の試料に
加えた。Example 1 10g of ELVAZ II polymer 5720 and SOOG's 15OPAR-L were mixed at 78°C in a 0-space planetary mixer.
mixed with. After 60 minutes of mixing, 125 g of carbon black (Mogal L) was added and mixing continued for 1 hour at 82°C. In this case 1 (addition of 100 g of 15OPAR-L was started and continued for 1 hour. This material was heated to 3.5 +
It was discharged into ice water through a ++m orifice. This material took on a spongy shape. The spongy body was passed through a drawer which shredded the spongy body into strips having dimensions that would allow them to pass through a 50 mesh screen. These pieces were then sent to a wet milling process. Type O-1 friction mill (Union Process Company) cooled with tap water and containing 3/16 ill steel balls.
, Process Company] and 28.8
g of cancellous body strips were mixed with 171.2 g of l5OPAJ (-H
and milled for a time period of 75.5 hours. This grinding tore apart the nidistomeric polymer particles to form the fibers present in the concentrate. This concentrate was diluted to contain 2% solids and a charge director was added to form a developer. This charge director is the toner solids 1
Added to some samples in amounts of 1 to 1 (10+119) per gram.

次で現像液をｌ５ＯＰＡＲ−Ｇで希釈し、トナー粒子が
分散媒Ｉ　ＳＯＰＡＲに対して０．２重量％の量で存在
するようにした。そしてセイビン８７０型複写機で複写
を行った。現像した静電潜像を支持シートに転写した後
、複写機を停止し、接着テープ条片を光導電体に当てか
いこの光導電体から調色像の残留物を除くようにした。The developer solution was then diluted with 15OPAR-G so that the toner particles were present in an amount of 0.2% by weight relative to the dispersion medium ISOPAR. Copies were made using a Sabin 870 copying machine. After transferring the developed electrostatic latent image to the support sheet, the copier was stopped and a strip of adhesive tape was applied to the photoconductor to remove any toned image residue from the photoconductor.

この場合転写は９０％以上であることが分った。In this case, the transfer was found to be over 90%.

例　　２ ０ス式遊星型混合機で７５０　ｇ　＋７）　ＥＬＶＡＸ
　ＩＩ　５６１０と６５６ｇのｌ５ＯＰＡ、Ｒ−Ｇとを
８５℃で混合した。Example 2 750 g +7) ELVAX with 0 space planetary mixer
II 5610 and 656 g of 15OPA, RG were mixed at 85°C.

６０分間の混合後に、’１３２．！７のモナストラルＢ
Ｔ−３８３−Ｄ育色顔料と６９７ｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｈ
とから成る磨砕混合物を加えて１時間混合した。After 60 minutes of mixing, '132. ! 7 Monastral B
T-383-D color pigment and 697g of l5OPAR-H
A ground mixture consisting of was added and mixed for 1 hour.

次テ２２５０　ｇ（７）　ｌ５ＯＰＡＲ−Ｇを１時間に
わたって加え、次にこの混合物を６０分間だけかきまぜ
た。Next, 2250 g (7) of 15OPAR-G was added over 1 hour and the mixture was then stirred for 60 minutes.

このようにして生成した海綿状体は次で８０′Ｇに冷却
しボンデでアルミニウム製なべに放出した。The spongy bodies thus formed were then cooled to 80'G and discharged into an aluminum pan using a bonder.

この４Ｍ状体は冷却した後、これを例１の場合のように
小さな粒度に磨砕した。水道水冷却を行い３／□６　ｉ
ｎの鋼球を入れたＳ−Ｏ型摩擦磨砕機に１１０１ｇの海
綿状体小片と８９９ｇのＩ　Ｓ　０ＰＡＲ−Ｈとを送給
した。この混合物を６５時間にわたり磨砕した。After the 4M-shaped body had cooled, it was ground to a small particle size as in Example 1. Cool tap water and 3/□6 i
1101 g of spongiform pieces and 899 g of IS 0PAR-H were fed into a S-O friction attritor containing n steel balls. This mixture was milled for 65 hours.

この磨砕材料を次で例１の場合と同様に使い現像液を生
成した。この場合弱い転写が認められた。This ground material was then used as in Example 1 to produce a developer. In this case weak transcription was observed.

例　　ろ 例１の手順を、混合物の固形物含量に関して２５Ｍ１部
（ＩＪ）　ＥＬＶＡＸ　ｌ　５６５０　Ｔ樹脂と５０重
量部のＵＮＩＲＥＺ　（ユニオン・キャムプ（Ｕｎｉｏ
ｎ　Ｃａｍｐ　）ポリアミド樹脂〕と２５重量部のカー
ボンブラックとから成る配合物を便って行った。磨砕工
程中に適渦なファイバーの形成されないことが認められ
た。この方式は、多くのファイバーがそのもろさによジ
破砕されるから好適ではない。EXAMPLE The procedure of Example 1 was repeated using 25M 1 part (IJ) ELVAX l 5650 T resin and 50 parts by weight UNIREZ (Union Camp) for the solids content of the mixture.
A formulation consisting of 25 parts by weight of carbon black and 25 parts by weight of carbon black was used. It was observed that no suitable fibers were formed during the milling process. This method is not suitable because many of the fibers are fractured due to their brittleness.

例　　４ 例１０手順をポリ（４−メチルペンタン）ｆ：使って行
ったときに、この重合体はカーボンブラックを容易には
分散させないことが分った。Example 4 When the procedure of Example 10 was carried out using poly(4-methylpentane) f: it was found that this polymer did not readily disperse carbon black.

例　　５ ユニオン・カーバイド社の５（１０ｇのＢＡＫＥＬＩＴ
ＥＤＰＤ　６１６９と５（１０ｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｌと
をロス式遊星型混合機で１時間にわたり１（１００Ｃで
混合した。この混合物に１６６．６ｇのカーボンブラッ
ク（モーガルＬ）を加えてさらに１時間混合し、均質な
混合物にした。次でこの混合物をケーキなべに放出して
冷却した。例１の手順を行うことによりすぐれた成績が
得られた。粘土塗布紙材（印刷用紙材）から成る支持シ
ートに対しほぼ光全な転写が行われた。これは平滑な非
吸収性の表面を持つ。つぶれやしみ（ハ認められないで
縁部輪郭が著しくはっきりしていた。この試験により従
来の液体含有トナーとはと９わけて異ることが分った。Example 5 Union Carbide Co. 5 (10g BAKELIT)
EDPD 6169 and 10 g of 15OPAR-L were mixed in a Ross planetary mixer for 1 hour at 100C. To this mixture was added 166.6 g of carbon black (Mogul L) and mixed for an additional hour. , a homogeneous mixture was formed.The mixture was then discharged into a cake pan and cooled.Excellent results were obtained by following the procedure of Example 1.A support sheet consisting of clay-coated paper (printing paper) A near-perfect transfer was achieved with a smooth, non-absorbent surface. There were no blemishes or smudges and the edge contours were markedly defined. This test revealed that conventional liquid-containing It turns out that it is 9 times different from toner.

例　　６ ろ７１／２重量部のカルナウバろうと３７　’／２重量
部のポリプロピレンと２５重量部のカーボンブラックと
をロス式遊星型混合機に送給しこの混合物を均質になる
まで配合した。次でこの混合物を取出して冷却し例１の
場合と同様に処理した。この混合物は摩擦磨砕機内に６
６時間にわたり留めて次で試験を行った。現像された像
の転写は、９０％又はそれ以上でなくて、わずかに６０
％に近いだけであった。しかし満足できる像が得られた
。Example 6 71/2 parts by weight of carnauba wax, 37'/2 parts by weight of polypropylene and 25 parts by weight of carbon black were fed into a Ross planetary mixer and the mixture was blended until homogeneous. The mixture was then removed, cooled and treated as in Example 1. This mixture was placed in a friction mill with 6
It was left in place for 6 hours and then tested. The transfer of the developed image is only 60%, not 90% or more.
It was only close to %. However, a satisfactory image was obtained.

例　　７ ０ス式遊星型混合機内で１　ｋｇのＥＬＶＡＸ　ＩＴ　
５７２　［］と１ｋｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｌとを８５℃で
配合し３０分間混合した。このときに１７６ｇのキャボ
シル（シリカ）を加え、この材料を１時間にわたり混合
した。次でこの材料をアルミニウムなべ内に放出し室温
に冷却した。粒子状に磨砕した後側１の場合と同様にこ
の海綿状体は摩擦磨砕機内で２５時間にわた！ｌｌ磨砕
した。シリカの存在により磨砕を容易にする。トナー中
に黒色又は有色の顔料は含ませなかった。このトナーは
プリント回路盤を作り又はプリント板及び類似物を作る
のに耐食剤として使うことができる。Example 7 1 kg of ELVAX IT in a 0-space planetary mixer
572 [] and 1 kg of 15OPAR-L were blended at 85° C. and mixed for 30 minutes. At this time, 176 g of Cabosyl (silica) was added and the material was mixed for 1 hour. The material was then discharged into an aluminum pan and cooled to room temperature. As in the case of back side 1, this spongy body was milled into particles for 25 hours in an attrition mill! ll ground. The presence of silica facilitates grinding. No black or colored pigments were included in the toner. This toner can be used as a corrosion inhibitor in making printed circuit boards or in making printed circuit boards and the like.

例　　８ ０ス式遊星型ジャケット付き混合機内で、５（１０Ｉの
５７２０　ＥＬＶＡＸ　Ｕ重合体に２５０　ｇ（７）　
ｌ５ＯＰＡＲ−Ｌを重合体の可塑化のために９０℃の温
度で配合した。次で１６６．６．！７のカーボンブラッ
ク（モーガルＬ）を加え、この混合物を顔料が分散する
まで混合した。この操作は約１時間だけ行い粘性状体が
潜られた。付加的に１７５０ｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｌを２
時間にわた９加えながらかきまぜを続けた。Example 8 In a planetary jacketed mixer, add 250 g (7) of 5720 ELVAX U polymer to
15OPAR-L was compounded at a temperature of 90°C for plasticization of the polymer. Next is 166.6. ! 7 carbon black (Mogul L) was added and the mixture was mixed until the pigment was dispersed. This operation was carried out for only about 1 hour until the viscous material was absorbed. Additionally, 1750 g of 15OPAR-L was added to 2
Stirring was continued while adding 9 times a day.

この材料が均質になると加熱を止めかきまぜを継続する
。この混合物は約２５℃の大気温度になる。When the material becomes homogeneous, stop heating and continue stirring. This mixture reaches an ambient temperature of about 25°C.

混合物を冷却しながらかき丑ぜを絖げることは、複数の
ファイバーを持つトナー粒子を形成する本製法の臨界的
特徴である。このようにして海綿状体の生成を防ぎ、添
加工５ＯＰＡＲ−Ｌの添加により生成する分散液から顔
料入９トナー粒子を沈殿させ顔料を重合体で包み或は重
合体と協働させる。混合機の混合物片は約’ｌ　Ｑ　ｒ
ｐｍで回転するように作動する。新規に形成される顔料
入シトナー粒子をこのようにして作ったときに、これ等
の粒子は液体の重量に対して約３０重量％存在する。高
い蒸気圧を持つ他の無極性液体たとえば他のｌ５ＯＰＡ
Ｒ又は軽質炭化水素油を液体として使ってもよいのはも
ちろんである。高濃度のトナー粒子を含むこの現像液は
、当業界にはよく知られているように複写機に希釈して
入れる。所望により混合機は水道水で冷却し、ファイバ
ー含有トナー粒子の生成を促進する。互に異る若干種類
の重合体の混合物を同時に使ってもよい。かきまぜ時限
中に又゛は任意適宜のときに適当な電荷ディレクタを加
えてもよい。液体現像組成物を次でこの混合物から抜き
取る。トナー粒子の濃度はｌ５ＯＰＡＲに対して重量係
になり、このようにして作ったトナーはセイビン事務所
用複写機で静電済像を現像するのに使つた。現像された
像を支持シートに転写すると、高い濃度及びすぐれた解
像度を持つ新規な特性を備えることが分った。さらに光
導電体の表面から支持シートに光導電体表面の残留物を
少くしてすぐれた転写ができた。Stirring while cooling the mixture is a critical feature of the present process to form toner particles with multiple fibers. In this way, the formation of spongy bodies is prevented, and the pigmented toner particles are precipitated from the dispersion formed by the addition of the additive 5 OPAR-L, and the pigment is encapsulated in or co-operates with the polymer. The mixture pieces of the mixer are approximately 'l Q r
It operates to rotate at pm. When newly formed pigmented sitner particles are made in this manner, these particles are present in an amount of about 30% by weight based on the weight of the liquid. Other non-polar liquids with high vapor pressure such as other l5OPA
Of course, R or light hydrocarbon oil may be used as the liquid. This developer solution containing a high concentration of toner particles is diluted into the copier as is well known in the art. Optionally, the mixer is cooled with tap water to facilitate the formation of fiber-containing toner particles. Mixtures of several different polymers may be used simultaneously. A suitable charge director may also be added at any appropriate time during the stirring period. A liquid developing composition is then extracted from the mixture. The toner particle concentration was scaled by weight to 15 OPAR, and the toner thus produced was used to develop electrostatic images in a Sabin office copier. Transfer of the developed image to a support sheet has been found to have novel properties of high density and excellent resolution. Furthermore, excellent transfer was achieved from the photoconductor surface to the support sheet with less residue on the photoconductor surface.

例　　９ ０ス式遊星型混合機内に１６６ｇのモーガルＬと５（１
０　、！ｉ’　ＣＩ　ＥＬＶＡＸ　ＩＩグレード５７２
０と５（１０ｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｌとを入れた。この混
合物を９０℃の温度に加熱した。この混合物を激しくか
きまぜ、温度を顔料が十分に分散するｌで９０℃±１０
℃に保った。次で１５（１０ｇのＩ　Ｓ　０ＰＡＲ−Ｌ
を除徐に加えた。この均質な混合物は次で浅い金属製な
べに放出し室温に冷却して、６５土０．５の針入度計の
読みを持つゼラチン質材料が得られた。この海綿状材料
は、ゼイ・ラルスライシング引き肉様（米国テ坏シー州
ミュアフリーズボロー市のゼネラル・スライシング／レ
ッド・ボート・デイスペンサーズ社製）を使って小さな
条片状に薄く切り磨砕した。ｌ５ＯＰＡＲ−Ｈと６６５
ｇの磨砕した海綿状材料とを、仕上が９粒度低減用の”
／１６　ｉｎのステンレス鋼球を入れた１−ｓ型アトリ
タ−（Ａｔｔｒｉｔｏｒ）かきｌぜボール磨砕機（米国
オ・・イオ州アクロン市のユニオン・プロセス・カムパ
ニ製）に送給した。Example 9 166g of Mogul L and 5 (1
0,! i' CI ELVAX II Grade 572
0 and 5 (10 g of 15OPAR-L) were added. The mixture was heated to a temperature of 90°C. The mixture was stirred vigorously and the temperature was adjusted to 90°C ± 10°C at 100°C until the pigment was well dispersed.
It was kept at ℃. Next, 15 (10g of I S 0PAR-L
was gradually added. This homogeneous mixture was then discharged into a shallow metal pan and cooled to room temperature to yield a gelatinous material with a penetrometer reading of 0.5 soil. This spongy material was thinly sliced into small strips and ground using a Zey Ral Slicing Minced Meat (manufactured by General Slicing/Red Boat Dispensers, Muirfreesboro, Texas, USA). did. l5OPAR-H and 665
g of ground spongy material with a finish of 9" for particle size reduction"
The mixture was fed into a Model 1-S Attritor stirrer ball grinder (Union Process Company, Akron, Ohio, USA) containing 1/16 inch stainless steel balls.

この磨砕機は送給中に遅い速朋で運転した。添加を終え
た佐、磨砕速度を萬め約６０時間にわた９磨砕を続け、
１０％以下の粒子が６μ（面積法による）より大きく又
平均粒度（面積法による）が１．０土０゜５μｍである
ことを示した粒度分布が得られた。磨砕機から放出し、
この放出分散系をさらにｌ５ＯＰＡＲ−Ｈを加えて希釈
し２％の固形分を含む電子写真現像液体組成物が得られ
た。The attritor was operated at slow speed during feeding. After finishing the addition, the grinding speed was increased to 100%, and the grinding was continued for about 60 hours.
A particle size distribution was obtained which showed that less than 10% of the particles were larger than 6 μm (by area method) and the average particle size (by area method) was 1.0° 0.5 μm. released from the grinder,
This release dispersion was further diluted with the addition of 15OPAR-H to yield an electrophotographic developing liquid composition containing 2% solids.

前記した手順を使い２種類のレベルの電荷ディレクタ・
・・６７〜／ｇのトナー固形物及び４７ｍ９／ｇのトナ
ー固形物・・で性能を評価した。４７ｍｇ／Ｊのレベル
は像品質に対し最適に近い。全像品質は、工業用セイビ
ン８７０トナーで得られる像に対して良好でありてぶれ
がほとんどなく縁部鮮明度が良好である。又像転写の効
率も、工業用トナーで認められる効率に対し同上してい
る。中実濃度及び線群像度も又向上する。Using the procedure described above, two levels of charge director
Performance was evaluated at 67~/g of toner solids and 47 m9/g of toner solids. A level of 47 mg/J is close to optimal for image quality. Overall image quality is good for images obtained with industrial Sabin 870 toner with little blur and good edge definition. The efficiency of image transfer is also comparable to that observed with industrial toners. Solid density and line group image quality are also improved.

プレインウェルオフセットエナメル紙で本発明によるト
ナー粒子で生成した新規な現像液は９組の称対／　ｍｍ
の解像度を持つ３．０の著しく高い濃度’ｔ　示した。The novel developer produced with toner particles according to the invention on plainwell offset enamel paper has a symmetry of 9 pairs/mm
It showed a significantly higher density of 3.0 with a resolution of 't.

セイビン２１（１０紙では解像度は９のま壕であったが
、マクベス反射率濃度計により計測した濃度は１．乙に
下がった。透明なつや消しの材料では解像度は８に落ち
、濃度は１．６に洛ちた。On the Sabin 21 (10 paper), the resolution was as low as 9, but the density as measured by the Macbeth reflectance densitometer dropped to 1.2. For the transparent matte material, the resolution dropped to 8 and the density was 1. I arrived at Kyoto on 6th.

透明ななめらかな材料では濃度は１．９に瑠し解像度は
９であった。ギルバートボンドでは濃度は１に低下し解
像度は６．６であった。これは従来のセイビントナーに
比べられる。この場合プレインウェルオフセットエナメ
ル紙に対して濃度は１．６であり解１家度は８であった
。２１（１０紙に対して濃度は１．４であり解像度は８
であった。透明な平滑な材料では濃度は１．２であり解
像度は５であった。For transparent smooth materials, the density was 1.9 and the resolution was 9. For Gilbert bond, the density was reduced to 1 and the resolution was 6.6. This is compared to traditional Savin toner. In this case, the density was 1.6 and the solution density was 8 for plainwell offset enamel paper. 21 (density is 1.4 and resolution is 8 for 10 papers)
Met. For transparent smooth material, the density was 1.2 and the resolution was 5.

透明なつや消し材料では濃度は１．２であり解像度が１
０であった。イルバートボンド紙では濃度は１であり解
像度は５であった。本発明による新規なトナーで現像し
た像の転写効率は従来の場合の６０％に比べて約８０％
である。For transparent matte material, the density is 1.2 and the resolution is 1.
It was 0. For Ilbert bond paper, the density was 1 and the resolution was 5. The transfer efficiency of images developed with the novel toner of the present invention is approximately 80% compared to 60% in the conventional case.
It is.

例１０ ロス式二重遊星型混合機に５（１０ｇのＩ　Ｓ　０ＰＡ
Ｒ−Ｌを２１４．２　ｇのモーガル１及び５（１０ｇの
ＥＬＶＡＸ　ｌ樹脂グｖ−１−’５７２０．！：共に１
１０’０（７）温度に加熱して送給した。この混合物を
顔料が分散するまで十分にかきませた。次で２（１００
ｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｌを混合物が均質になる葦で除徐に
加えた。Example 10 In a Ross type double planetary mixer, 5 (10g of I S 0PA
R-L to 214.2 g of Mogul 1 and 5 (10 g of ELVAX l resin gv-1-'5720.!: both 1
It was heated to 10'0(7) temperature and delivered. The mixture was stirred thoroughly until the pigment was dispersed. Next is 2 (100
15g of 15OPAR-L was added slowly with a whisk until the mixture became homogeneous.

次でこの混合物を例９の場合と同様にして放出し、冷却
し、薄く切断し、磨砕した。このようにして生成した海
１ｄ状体は針入度計の読みが６５．０±０．５であった
。トナー品質は例９に述べた手順により定めた。最終の
粒度減小は例９の場合と同様にして得られた。この場合
すぐれた解像度、転写及び最適濃度が得られた。The mixture was then discharged, cooled, cut into slices and ground as in Example 9. The sea 1d-shaped body thus produced had a penetrometer reading of 65.0±0.5. Toner quality was determined by the procedure described in Example 9. The final particle size reduction was obtained as in Example 9. In this case excellent resolution, transfer and optimal density were obtained.

例１１ ８８．２　ｇのモーガルＬを使ったことを除いて、例９
を繰返した（　５（１０．１ＤＥＬＶＡＸ’Ｂ’ｌ［ク
レー　）５７２０及び５（１０ｇのｌ５ＯＰＡＲ■Ｌ）
。この混合物は７０’Ｃ！でかきまぜた。この温度は、
顔料が（Ａχ） 十分に分散するまで保持した。付加的な可塑剤は加えな
かった。Ｍｅ工程で６３０ｇの磨砕海綿状体と１８（１
０ｇの工５ＯＰＡＲ■０とを使った０顔料入り樹脂海綿
状体は１．０土０，５の針入度計の読み盆付つことか分
った。このトナーの性能は例１に等しかった。Example 11 Example 9 except that 88.2 g of Mogul L was used.
Repeated (5 (10.1 DELVAX'B'l [clay) 5720 and 5 (10 g of l5 OPAR L)
. This mixture is 70'C! I stirred it up. This temperature is
It was held until the pigment (Aχ) was well dispersed. No additional plasticizer was added. In the Me process, 630 g of ground spongy bodies and 18 (1
It was found that the pigmented resin spongy body using 0 g of 0.0 g of OPAR ■ 0 was attached to a penetrometer reading of 1.0 soil 0.5. The performance of this toner was equal to Example 1.

例１２ 顔料としてディ・フエリックス８６（１０　（Ｆｅ３（
１４０．２μ）を使い磁性静電トナー組成物を調合した
。Example 12 De Felix 86 (10 (Fe3(
A magnetic electrostatic toner composition was prepared using 140.2μ).

ＥＬＶＡＸ　ＩＩ樹脂５７２０（２５ｇ）及び工５ＯＰ
ＡＲ■Ｌ（１２５，９）とデイフエロツクス（２５ｇ）
とをＤ１型空気式摩擦磨砕機内に均質な混合物が得られ
る壕で９０’Ｃで送給した。摩擦磨砕機を磨砕を続けな
がら室温に冷却し、工５ＯＰＡＲ■Ｈ（１５０，９）を
加えた。約２μに近い粒度が得られる葦で磨砕を室温で
続けた。次で分散液をｌ５ＯＰＡＲ［Ｆ］Ｈで希釈し、
そして電荷を与えた。このトナーは次のようにして使っ
た。ELVAX II resin 5720 (25g) and 5OP
AR L (125,9) and Deiferotx (25g)
and were fed into a D1 pneumatic attrition mill at 90'C in a trench to obtain a homogeneous mixture. The attrition mill was cooled to room temperature while continuing to mill, and 5 OPAR H (150,9) was added. Milling was continued at room temperature with reeds resulting in a particle size close to about 2μ. Then dilute the dispersion with l5OPAR[F]H,
and gave it an electric charge. This toner was used as follows.

磁性構造のＣｒＯ２被覆フィルム（２（１０μｍｎ０Ｃ
Ｔ’（１２層を被覆したアルミニウム被覆の４ミルの一
イラー［有］基体）をフラッジ−結像することにより磁
性プリント板を作った。ＣｒＯ２は１（１００ライン／
　ｉｎで磁性構造にした。フラッシュ結像は、８７のエ
ネルギー設定で動作するサートラフ（Ｃｉｒｔｒａｋ）
結像機を使って行った。この磁性プリント板は次で、通
常使われるセレン層の代りにセイビン７７０形複写機の
プリントドラムに取付けた。この結像機に前記した磁性
静電トナーを加えた。給電電極は消勢し現像電極及びＣ
ｒＯ２フィルムを接地したことを除いて、この結像機を
普通の方式で操作することにより紙面に像が得られた。Magnetic structure CrO2 coated film (2 (10 μm n0C
Magnetic printed boards were made by flash-imaging T' (a 12 layer aluminum coated 4 mil monolayer substrate). CrO2 is 1 (100 lines/
It was made into a magnetic structure by in. Flash imaging is a Cirtrak operating at an energy setting of 87.
This was done using an imaging machine. This magnetic printed board was then attached to the print drum of a Sabin 770 copier in place of the normally used selenium layer. The magnetic electrostatic toner described above was added to this imager. The power supply electrode is deenergized and the developing electrode and C
Images were obtained on paper by operating the imager in the usual manner, except that the rO2 film was grounded.

この方法によジ金属表面にも像が得られた。Images were also obtained on dimetallic surfaces using this method.

例１６ ジャケット温度を水蒸気で１２５℃に高めたペイカーー
パーキンス（＆ａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉ−ｎｓ）混合機に
４５０ｇのＥＬＶＡＸ　ＩＩ　５７２０樹脂を使い例９
の場合と同じ手順を行い、混合を始めこの温度で樹脂が
溶融する葦で継持した。これは１０６℃で行った。混合
は、１２５．５ｇのキンド・マゼンタ及び２３．９　ｇ
のイントウ・ブリリアント・スカーレットトナーを加え
ながら継続した。浴融分散は２６時間にわた！ｌｌ継続
した。次で４５０ｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｌを刀ｌえ、均質
な混合物が得られるまで配合を継続した。次でこの混合
物は、なべ内に放出し冷却して８５６１ｇの第１の顔料
入り重合海綿状体が得られた。この海綿状体は液体窒素
で寒剤冷却しハンマーで破砕した。このようにして形成
した塊片は５０℃の真空がま内に入れ、冷却した細片に
凝縮した水を除くようにした。Example 16 Example 9 Using 450 g of ELVAX II 5720 resin in a &aker-Perki-ns mixer with jacket temperature raised to 125°C with steam
The same procedure was followed, starting with mixing and continuing with a reed at which the resin melts at this temperature. This was done at 106°C. The mixture consists of 125.5 g Kind Magenta and 23.9 g
I continued by adding Into Brilliant Scarlet Toner. Bath melt dispersion lasts for 26 hours! I continued. Then 450 g of 15OPAR-L was added and blending continued until a homogeneous mixture was obtained. The mixture was then discharged into a pan and cooled to yield 8561 g of a first pigmented polymeric sponge. This spongy body was cryogenically cooled with liquid nitrogen and crushed with a hammer. The pieces thus formed were placed in a vacuum oven at 50°C to remove any water that had condensed on the cooled pieces.

樹脂溶融体の調製中に温度を１２２℃に保ち、この溶融
分散系を１９時間にわたって継続し、次でジャケットの
温度をｌ５ＯＰＡＲ−Ｌの添加に先たって１（１０℃に
下げたことを除いて、前記の手順によジＥＬＶＡＸ　Ｉ
Ｉ　５６１０を使い別の顔料人Ｖゲルを調製した。次で
かきまぜを２時間継続し９３４．５Ｉの第２の顔料入り
重合海綿状体が得られた。The temperature was maintained at 122°C during the preparation of the resin melt and the melt dispersion was continued for 19 hours, then the jacket temperature was reduced to 1 (10°C) prior to the addition of 15OPAR-L. , according to the above procedure
Another pigment V gel was prepared using I 5610. Stirring was then continued for 2 hours to obtain a second pigmented polymeric sponge of 934.5I.

７１ｇの第１の顔料入り重合海綿状体と２９ｇの第２の
顔料入り重合海綿状体この混合物を１２９ｇのＩ　Ｓ　
０ＰＡＲ−Ｌと共に、ジツフイ（Ｊｉｆｆｙ）混合機及
び高トルクのかきまぜ機を備えたプラスチック材製ビー
力に入れた。このビー力を９０℃の水浴に入れ２Ｑ間に
わたりかきまぜを行った。この加熱混合物を次でつぼ内
に注入することにより６４の針入度計の読み金持つ１９
７．５　ｇのマゼンタ重合海綿状体が得られた。この海
綿状体を次で粉砕した。１２０ｇのｌ５ＯＰＡＲ−Ｈ’
ｉ、３乙６　ｉｎのステンレス鋼球を納めた０１型摩擦
暦砕機（ユニオン・プロセス・カムパニ製）に入れた。71 g of the first pigmented polymeric spongy material and 29 g of the second pigmented polymeric spongy material were combined into 129 g of IS.
0PAR-L was placed in a plastic bee force equipped with a Jiffy mixer and high torque agitator. This bead was placed in a 90°C water bath and stirred for 2Q. This heated mixture is then injected into the pot to obtain a penetrometer reading of 64 and 19
7.5 g of magenta polymerized spongiform bodies were obtained. This spongiform body was crushed in the following manner. 120g l5OPAR-H'
It was placed in a Model 01 friction crusher (manufactured by Union Process Company) containing 6 inch stainless steel balls.

空気モータを遅い速度で起動すると共に、１２８ｇの粉
砕したマゼンタ重合海綿状体を加えた。粉砕海綿状体の
添加後に、このモータへの空気の供給ｆ！！：４０１ｂ
／１ｎ２に増し、磨砕機のジャケットを冷水道水で冷却
した。摩擦磨砕機は２９　’／２時間だけ運転しトナー
スラリを生成した。この操作は、トナー中に２％の固形
マゼンタ含量が得られるように付加的な量のｌ５ＯＰＡ
Ｒ−Ｈを使い粗い塗料フィルタを使って芙施した。粒度
分析では、平均粒度（面積法による）が１．２１μであ
ることを示す。このようにして得られるトナーでは満足
のできない像を生じた。The air motor was started at slow speed and 128 g of crushed magenta polymeric spongiosa was added. After the addition of the crushed spongiosa, the air supply f! to this motor! ! :401b
/1n2 and the jacket of the attritor was cooled with cold tap water. The attrition mill was operated for 29'/2 hours to produce toner slurry. This operation requires an additional amount of l5OPA to obtain a solid magenta content of 2% in the toner.
It was applied using R-H and a coarse paint filter. Particle size analysis shows an average particle size (by area method) of 1.21μ. The toner thus obtained produced an unsatisfactory image.

例１４ ７５　ｇ（Ｄ　ＥＬＶＡＸ　ＩＩ　５６１０　；［脂を
１０口’Ｏに加熱しこれを溶融しゴム粉砕機のローラに
送った。Example 14 75 g (D ELVAX II 5610; [The fat was heated to 10°C to melt it and send it to the rollers of a rubber grinder.

１５Ｉの瓜油〔マーコル（ＭＡＲＣＯＬ）　５２　〕ケ
加え１５ｇのカーボンブラックに配合した。この混合物
は約１時間で均質になり、次でこの浴融体をローラから
取出した。この混合物を液体望素により冷却しブリンク
マン（Ｂｒｉｎｋｍａｎ）ＺＭ　’Ｉ型遠心粉砕機に移
送した。次で水道水冷却器を持ち１／４．ｉｎの鋼球を
入れた研究用摩擦層砕機（ユニオン・プロセス・カムパ
ニ０１型）内に２９．２　ｇの粉砕材料を１６０ｇのｌ
５ＯＰＡＲ−Ｈと共に入れた。この混合物を２４時間に
わたジ磨砕すると本発明の形態すなわち複数のファイバ
ーを持つことが分った。15I of melon oil (MARCOL 52) was added to 15 g of carbon black. The mixture became homogeneous in about 1 hour, and then the bath melt was removed from the rollers. The mixture was cooled with liquid powder and transferred to a Brinkman ZM'I centrifugal mill. Next, have a tap water cooler and 1/4. 29.2 g of crushed material was placed in a research friction bed crusher (Union Process Company Model 01) containing 160 g of steel balls.
It was put together with 5OPAR-H. This mixture was di-milled for 24 hours and was found to have the morphology of the present invention, ie, multiple fibers.

磨砕により乾燥粉末を生成する場合にはこの磨砕材料は
通常１４０メツシユのスクリーンを通す。When milling produces a dry powder, the milled material is typically passed through a 140 mesh screen.

磨砕故にこの乾燥粉末を希釈し液体組成物を生成して電
荷ブイレフタケ加えた。トナー固形物１ｇ画だり１ない
し１（１０〜の植種の童の電荷ディレクタにより複数の
試料全作った。第１の工程で海綿状体を生成するのに十
分な可塑剤を加えると、この海綿状体は十分に朱かくな
り寒剤を使って磨砕する必要がない。Due to milling, this dry powder was diluted to form a liquid composition and charged to the powder. Multiple samples were made by inoculating 1 to 1 (10 to 10 g) of toner solids with a charge director of 1 g toner solids.Adding enough plasticizer to produce spongiform bodies in the first step resulted in this The spongy body becomes sufficiently vermilion that there is no need to grind it with cryogen.

ポリゾロピレン、ポリアミド及び類似物のような若干の
種類の重合体にエチレンビニルアセテート共重合体を混
合するのはもちろんである。ポリエチレン、カルナウバ
ろう又は類似物の−ような添加剤の使用により磨砕時間
が減り又重合体核に付着するファイバーの数が減るよう
になる。植種の熱可塑性樹脂からファイバ〜を持つ多数
の種類のトナー粒子を作った。本発明による新規なトナ
ー粒子を分散させた液体トナー組成物は、増大した濃度
及び増大した解像度に関して植種の程度の向上を示す。Of course, ethylene vinyl acetate copolymers can be mixed with several types of polymers such as polyzolopyrene, polyamides, and the like. The use of additives such as polyethylene, carnauba wax or the like reduces milling time and reduces the number of fibers attached to the polymer core. Many types of toner particles with fibers were made from seeded thermoplastic resins. Liquid toner compositions dispersed with the novel toner particles according to the present invention exhibit an improved degree of engraftment in terms of increased density and increased resolution.

これ等の液体組成物は静電像を現像する能力を待ち、そ
して現像された像は光導電体又は誘電性表面から支持シ
ートに転写できる増大した能力を持つ。これ寺の新規な
成績は、植種の程度の粗さの表面を持つ支持シートでも
認められる。These liquid compositions have an increased ability to develop an electrostatic image, and the developed image can be transferred from a photoconductor or dielectric surface to a support sheet. Koreji's novel results were also observed on support sheets with a surface rough enough to be used for seeding.

例１５ 例１の手順に従って、３７．５重量％のＥＬＶＡＸ　Ｈ
グレード５６１０１ｆｔ脂と６７．５重量％のＥＬＶＡ
Ｘ　ｌグレード５６４０　ノｍ脂と２５重量％のカーボ
ンブラック（モーガルＬ）とを使った。このようにして
生成した濃縮物から成る２％の固形分含量を付つ現１原
液は、静電宿１家を現琢するのに使ったときに、濃厚な
１家とすぐれた線屑像度とを生じた。さらにセイビン８
７０型複写機に使つ７ｔときに光導電体から支持シート
への像転写にすぐれた効率が得られた。Example 15 Following the procedure of Example 1, 37.5% by weight ELVAX H
Grade 56101ft fat and 67.5% ELVA by weight
Xl grade 5640 resin and 25% by weight carbon black (Mogal L) were used. A stock solution with a solids content of 2%, consisting of the concentrate thus produced, produces a concentrated powder and an excellent wire image when used to polish an electrostatic powder. degree. Furthermore, Sabin 8
Excellent efficiency in image transfer from the photoconductor to the support sheet was obtained at 7t when used in a 70-inch copying machine.

例１６ コノ例は、ＥＬＶＡＸ　■グレード５６４０樹脂の代ｉ
１）　Ｋ　３７．５重ｔｉｔ　％　ノＥＬＶＡＸ　ＩＩ
グレード５７２０樹脂を使ったことを除いて例１５と同
様である。像及び転写効率は例１５に対し同様か又はす
ぐれていた。Example 16 This example is ELVAX ■Grade 5640 resin material i
1) K 37.5 weight tit% NoELVAX II
Similar to Example 15 except grade 5720 resin was used. Image and transfer efficiency was similar or superior to Example 15.

例１７ ９７重量％のＥＬＶＡＸ　Ｉｔグレード５７２０重合体
及び６重量％のモナストラルブルー〇顔料（イー・アイ
・デュ・ボンド・ヌムーアズ・エンド・カムパニ製）を
使い例１の手順を実施した。この１合に得られる像は満
足できるものではなかった。Example 17 The procedure of Example 1 was carried out using 97% by weight of ELVAX It grade 5720 polymer and 6% by weight of Monastral Blue O pigment (manufactured by E.I. du Bond Numoors & Company). The image obtained in this first batch was not satisfactory.

例１８ 後述の例２６を、２．７ｇｏＢＴ、３８３Ｄｃｐｃｉ色
顔料とｓ、ｏ　ｇのいぶしたシリカ（Ｃａｂ−０−８ｉ
ｌ　ＥＨ−５）とをモーガルＬ（カーボンブラック）の
代りに使って繰返した。この場合解像度は９であり、転
写効率は７５％であり濃度は２．０であった。Example 18 Example 26 described below was prepared using 2.7goBT, 383D cpci color pigment and s, o g oxidized silica (Cab-0-8i
1 EH-5) was repeated using Mogul L (carbon black) in place of Mogul L (carbon black). In this case, the resolution was 9, the transfer efficiency was 75%, and the density was 2.0.

例１９ 後述の例２６を、０．６ｇのＲＶ６３（１０．３．１ｇ
の’ＲＶ６８０３（共にマゼンタ顔料）及び４．８ｇの
Ｃａｂ−０−８ｉｌ　ＥＨ−５をモーガルＬ（カーボン
ブラック）の代りに使って繰返した。この場合解像度は
６．６であり、転写効率は８４％であり、濃度は１．７
であった。Example 19 Example 26 described below was converted into 0.6 g of RV63 (10.3.1 g
'RV6803 (both magenta pigments) and 4.8 g of Cab-0-8il EH-5 were repeated in place of Mogul L (carbon black). In this case, the resolution is 6.6, the transfer efficiency is 84%, and the density is 1.7.
Met.

例２０ 例８を３５ｇのＹ’ｌ’−８５８’　Ｄダラマーイエロ
ー及び９５ｇのＣａｂ−０−８ｉｌ　ＥＨ−５をモーガ
ルＬ（カーボンブラック）の代−りに使って繰返した。Example 20 Example 8 was repeated using 35 g of Y'l'-858'D Dalamar Yellow and 95 g of Cab-0-8il EH-5 in place of Mogul L (carbon black).

この場合解像度は４．５であり、転写効率は４０％であ
Ｑ濃度は０．９であった。過度の高度に触手状の過（ら
Ａ） 剰な接着性によジ塚品質が低くなった。In this case, the resolution was 4.5, the transfer efficiency was 40%, and the Q density was 0.9. Excessive and highly tentacle-like excess adhesion resulted in poor mound quality.

例２１ 導電性基層上にトナー保全生成した。これはたとえば、
例１によるトナーを基層としてアルミニウム被覆マイラ
ー■を備えたセイビン８７０型複写機に便い、又はトナ
ー像を中間板から銅板に転写することによって得られた
。酸性エツチング溶液（１６１ｇの塩化第二銅二水和物
、５６８　ｍＬの濃塩暇及び３５０　ｍＬの水）を使い
、露出金属にエツチングを行った。次でトナーを溶解し
く高温の１対１のトルエン：ｎ−ブタノール）もこの調
色１家と同じ塚品質の導電性パターンが得られた。Example 21 Toner preservation was produced on a conductive substrate. For example,
The toner according to Example 1 was used as a base layer in a Sabin 870 copier equipped with aluminum coated Mylar 2 or by transferring the toner image from an intermediate plate to a copper plate. The exposed metal was etched using an acidic etching solution (161 g cupric chloride dihydrate, 568 mL concentrated salt solution, and 350 mL water). The toner was then dissolved using a high temperature 1:1 ratio of toluene:n-butanol), and a conductive pattern of the same solid quality as this toning method was obtained.

例２２ ０ス式混合機に５（１０ｇのｌ５ＯＰＡＲ■Ｌ及び５（
１０ｇのＥＬＶＡＸ　ＩＩグレード５７２０を入れた。Example 22 5 (10 g of 15 OPAR L and 5 (
10 g of ELVAX II grade 5720 was charged.

この混合物はかき捷ぜて樹脂が溶融するまで８５ないし
９（１００に加熱した。次で６６．７　、！９のダラマ
ー・イエｏ−Ｔ、８５８Ｄ及び１（１０ｇのＣａｂ−０
−３ｉｌ　Ｍ−５を加えた。混合は、顔料が分散するま
で同じ温度で続けた。次で１５（１０ｇの付加的なｌ５
ＯＰＡ仙りを、温度を８５−９０℃に保つような割合で
加えた・　ｌ５ＯＰＡＲ■を全部加えたときに、この液
体ケ゛ルをケーキなべに注ぎ室温に冷却した。This mixture was stirred and heated to 85 to 9 (100 °C) until the resin melted.
-3il M-5 was added. Mixing continued at the same temperature until the pigment was dispersed. Then 15 (10g additional l5
The OPA mixture was added at a rate to maintain the temperature at 85-90°C. When all of the OPAR was added, the liquid solution was poured into a cake pan and cooled to room temperature.

このゲルの一部をウオーリング・ブレンダー（Ｗａｒｉ
ｎｇ　Ｂｌｅｎ−ｄｅｒ　）で磨破した。１（１０ｇの
磨砕ケゞル及び１（１０ｇのｌ５ＯＰＡＲ■Ｈｉ、７５
０ｇの”／２　ｉｎ　Ｘ　ｌ／２１ｎ（７）　バーラン
ダム（Ｂｕｒｕ、ｎｄｕｍ　）円筒片を入れたセラミッ
ク材製磨砕つぼ内に入れた。Add some of this gel to a Waring blender (Wari blender).
ng Blen-der). 1 (10 g of ground kale and 1 (10 g of l5OPAR Hi, 75
It was placed in a ceramic grinding crucible containing 0 g of a 7"/2 in X l/21n (7) cylindrical piece of Burundum.

この磨砕っぽは２５　Ｑ　ｒｐｍのローラに乗せ１８６
時間にゎたり回転した。このようにして得られる濃縮物
は磨砕っぽから取出し例１の場合と同様にさらにｌ５Ｏ
ＰＡＲ■及び電荷ディレクタを加えて希釈し黄色トナー
を得た。この場合解像度は６．６であり、転写効率は６
３％であり、濃度は１．４ないし１．５であった。This grinder is placed on a roller at 25 Q rpm and 186
It rotated over time. The concentrate obtained in this way was taken out from the ground pulp and further treated with l5O as in Example 1.
A yellow toner was obtained by dilution by adding PAR■ and a charge director. In this case, the resolution is 6.6 and the transfer efficiency is 6.
3%, and the concentration was 1.4 to 1.5.

例２に の手順により、単一体の装置内で各工程間の材料の取扱
いを行わないで液体トナーの調製がでキル。２５　ｇノ
ＥＬＶＡＸ　Ｉｔ樹脂５７２ｏ及び１２５Ｊのｌ５ＯＰ
ＡＲ■Ｌを０１型空気式摩擦磨砕機内で９０℃に加熱し
３／］　６　ｉｎステンレス鋼球で磨砕した。樹脂及び
溶媒の混合物が均質になったときにｓ、ｏ　ｇのカーボ
ンブラック（モーガルＬ）を加え、分散するまで磨砕す
る。或は顔料を樹脂及びＩ　Ｓ　０ＰＡＲ■Ｌと同時に
加え、顔料が分散するまで９０℃で磨砕する。摩擦磨砕
機を磨砕作用を続けながら室温に冷却し次で１６０ｇの
ｌ５ＯＰＡＲｅＨを加える。所望の粒度（１ないし２μ
）が得られる壕で磨砕を室温で続ける。この分散系を次
でｌ５ＯＰＡＲ■Ｈで希釈し電荷ディレクタを加える。The procedure in Example 2 allows for the preparation of liquid toner in a single unit with no material handling between steps. 25 gnoELVAX It resin 572o and 125J l5OP
The AR■L was heated to 90° C. in a model 01 pneumatic friction mill and milled with a 3/6 inch stainless steel ball. When the resin and solvent mixture is homogeneous, add s,o g of carbon black (Mogal L) and mill until dispersed. Alternatively, add the pigment at the same time as the resin and ISOPAR and mill at 90°C until the pigment is dispersed. The attrition mill is cooled to room temperature with continued attrition and then 160 g of 15 OPAReH are added. Desired particle size (1 to 2μ
) Continue the grinding at room temperature in a trench. This dispersion is then diluted with 15OPARH and a charge director is added.

この手順により調製したトナーは例９のトナーと同等で
ある。The toner prepared by this procedure is equivalent to the toner of Example 9.

コ（７）手順を使イ２　’［１０ｇのＥＬＶＡＸ　ｌ樹
脂５７２０と６７ｇのモーガルＬと１（１００ｇのｌ５
ＯＰＡＲ■Ｌと７（１０ｇのＩ　Ｓ　０ＰＡＲ■Ｈとを
１−ｓ型摩擦磨砕機で磨砕し、例９の場合に相当するト
ナーが得られる。Using step (7) step 2' [10g of ELVAX l resin 5720 and 67g of Mogul L and 1 (100g of l5
OPAR ■L and 7 (10 g of I S 0PAR ■H) are ground in a 1-s friction mill to obtain a toner corresponding to Example 9.

以下本発明によるトナー粒子の実施例を添付図面につい
て詳細に説明する。Examples of toner particles according to the present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings.

第１図、第２図及び第３図に示したトナー粒子と第４図
に示した海綿状体とはすべてＥＬＶＡＸ　ｌグレード５
７２Ｄ樹脂で形成する。これ等の顕微鏡写真図は透過法
により得られたものである。この方法では銅格子に、室
温で気化したコロジオンの層を被覆する。６％のトナー
固形分を含むように希釈した現像欣の１滴を、このよう
にして作った格子に乗せて気化させた。次でこの試料は
、電子ビーム顕微鏡のくぼみ内に直接入れて調べた。The toner particles shown in Figures 1, 2 and 3 and the spongy bodies shown in Figure 4 are all ELVAX l grade 5.
It is made of 72D resin. These micrographs were obtained by transmission method. In this method, a copper grid is coated with a layer of collodion vaporized at room temperature. A drop of developer material diluted to contain 6% toner solids was placed on the grid thus created and allowed to vaporize. This sample was then examined by placing it directly into the well of an electron beam microscope.

第１図ではトナー粒子２につる状片すなわちファイバー
４．５．６の付着した状態を示しである。FIG. 1 shows a state in which tendrils or fibers 4.5.6 are attached to toner particles 2. In FIG.

ファイバー７．８はトナー粒子から成る塊片と協働する
ようになっている。た丑たま分離したトナー粒子１０に
はファイバー１２．１４が形成されている。倍率は１３
，（１００倍である。　　　゛第２図は４５．’（１０
０倍に拡大した第１図のトナー粒子２の顕微鏡写真図で
ある。図示のようにファイバー８はトナー粒子２の塊片
に付着しているが、ファイバー７は隣接するトナー粒子
から延びている。The fibers 7.8 are adapted to cooperate with the mass of toner particles. Fibers 12 and 14 are formed in the toner particles 10 that have been separated. The magnification is 13
, (100 times. ゛Figure 2 is 45.' (10
2 is a micrograph of the toner particles 2 of FIG. 1 magnified 0 times; FIG. As shown, fibers 8 are attached to chunks of toner particles 2, while fibers 7 extend from adjacent toner particles.

第３図は第１図に示したトナー粒子１０を４５．（１０
０倍に拡大した顕微鏡写真図である。FIG. 3 shows the toner particles 10 shown in FIG. (10
It is a micrograph diagram enlarged 0 times.

）アイパーがトナー粒子１０から隣接するトナー粒子塊
片に延びているのが明らかである。) It is apparent that the eyeper extends from the toner particle 10 to the adjacent toner particle mass.

′電子ビームはファイバーを浴融しファイバーの形態を
成る程度変化させるから、トナー形態の艮好な写真図を
得ることにむずかしい。'Since the electron beam bath-fuses the fiber and changes the fiber morphology to a certain extent, it is difficult to obtain a good photographic representation of the toner morphology.

第４図は、前記したように可塑化重合体から生成した海
綿状体を示す。この顕微鏡写真図の倍率はＩ　Ｂ、（１
００倍である。この写真図の下部に示した１１１固の点
は６０μにわたって延びる。FIG. 4 shows a spongy body produced from a plasticized polymer as described above. The magnification of this micrograph is IB, (1
00 times. The point 111 shown at the bottom of this photograph extends over 60μ.

第５図、第６図及び第７図は走査法で撮影した顕微鏡写
真図である。この方法を実施するに当たり２％のトナー
含量ケ持つ現像液の１滴をガラススライド上で蒸発させ
る。担体液体を室温で蒸発させｆＩＬ佐、このスライド
を破砕し、１個又は複数の砕片を導電性接着剤で１個又
は複数個のアルミニウム製断片に付着させる。これ等の
断片は次で真空蒸看によフ厚さ１（１０Ａの金の層を被
覆する。FIGS. 5, 6, and 7 are micrographs taken using the scanning method. In carrying out this method, a drop of developer having a toner content of 2% is evaporated onto a glass slide. The carrier liquid is allowed to evaporate at room temperature, the slide is crushed, and the piece or pieces are attached to the aluminum piece or pieces with a conductive adhesive. These pieces are then coated with a 10A thick layer of gold in a vacuum evaporator.

次でこの試料を電子ビーム顕微鏡のくぼみ内に入れる。Next, this sample is placed into the cavity of an electron beam microscope.

第５図に示した試料は例１５に示した現像液で得られた
ものである。倍率は２３，８（１０倍であった。この顕
微鏡写真図では複数のレベルのトナー粒子がはっきり見
える。トナー粒子３ｏはこれから延びるファイバー３２
．３４．３６ｅ４４つ。The sample shown in FIG. 5 was obtained with the developer shown in Example 15. The magnification was 23.8 (10x). Multiple levels of toner particles are clearly visible in this photomicrograph.
．． 34.36e44.

トナー粒子２９はこれから延びるファイバー１８を持つ
。ファイバー２４．２６は、下方のレベルに現われるト
ナー粒子から延びる。トナー粒子１９はこれから延びる
ファイバー１６．２２を持つ。Toner particles 29 have fibers 18 extending therefrom. Fibers 24,26 extend from the toner particles appearing at the lower level. The toner particles 19 have fibers 16.22 extending therefrom.

トナー粒子２３はこれから延びるファイバーを持つ。ト
ナー粒子２６′はこれから延びるファイバー２０を持つ
。顕微鏡写真を撮影する際には、こん跡の見える多くの
ファイバーが電子ビームにより溶融したことが明らかで
ある。Toner particles 23 have fibers extending therefrom. Toner particles 26' have fibers 20 extending therefrom. When taking micrographs, it is clear that many of the visible fibers were melted by the electron beam.

第６図は例１５の構成を使い走査法により撮影した別の
顕微鏡写真図である。倍率は３８，４（１０倍であった
。図面の右側の交互の黒色の線は１μを指示する。この
図面では植種のレベルにおけるファイバーが明示されて
いる。トナー粒子６０からのファイバー６２．６４．６
６が示されている。FIG. 6 is another micrograph taken by the scanning method using the configuration of Example 15. The magnification was 38,4 (10x). The alternating black lines on the right side of the drawing indicate 1μ. In this drawing the fibers at the level of inoculation are clearly shown. Fibers 62 from toner particles 60. 64.6
6 is shown.

又識別されないトナー粒子から延びるファイバー６８も
示しである。他のファイバーは低い方のレベルに示しで
ある。Also shown are fibers 68 extending from unidentified toner particles. Other fibers are shown at lower levels.

第７図は好適とする方法である例８の方法によって作っ
た複数のトナー粒子を示す。樹脂は、好適とする重合体
であるＥＬＶＡＸ　Ｉｔグレード５７２０であった。倍
率は２０，（１００倍であった。この図面では相互に組
合った多数のファイバーを持つトナー粒子が明示されて
いる。FIG. 7 shows a plurality of toner particles made by the method of Example 8, which is the preferred method. The resin was ELVAX It grade 5720, a preferred polymer. The magnification was 20, (100x). This drawing clearly shows toner particles with a large number of interlocking fibers.

理論には拘束されないが、分散系内で全部のトナー粒子
が同じ極性の電荷を持つ。粒子が相互に近接するとこれ
等の粒子は、それぞれ同じ極性の電荷を持つことによっ
て互に反撥する。静電潜像を現像するときは、トナー粒
子は推進され静電潜像に進む。この潜像は一層高い電位
と反対極性の電荷とを持つ。このようにしてトナー粒子
を強制的に互に協働させ相互に組合わせる。像の強さは
、用紙が粗い表面を持つ場合に、この像を支持シートに
転写するときにこの像がくぼみ部にｍ架するような強さ
である。その理由は転写電荷が被現像像の電荷より強く
相互の組付いが保層されるがらである。このようにして
濃厚か像が得られる。現像された保内のトナー粒子が互
に組合うことによって光導電体から支持シートに一層十
分に転写することができる。この組合いにより又像の縁
部の広がりを防ぎ像の鮮明度を保持する。トナー粒子の
直径が小さいので解像度が良好になると共に前記したそ
の他の成績が得られる。Without being bound by theory, all toner particles within the dispersion have the same polar charge. When particles come close to each other, they repel each other because they each have charges of the same polarity. When developing an electrostatic latent image, toner particles are propelled toward the electrostatic latent image. This latent image has a higher potential and a charge of opposite polarity. In this way, the toner particles are forced to cooperate with each other and combine with each other. The strength of the image is such that if the paper has a rough surface, the image will rest in the recesses when it is transferred to the support sheet. The reason for this is that the transferred charge is stronger than the charge of the image to be developed and the mutual attachment is maintained. In this way, a dense image is obtained. The interlocking of the toner particles in the developed reservoir allows for more efficient transfer from the photoconductor to the support sheet. This combination also prevents the edges of the image from widening and maintains the sharpness of the image. The small diameter of the toner particles provides good resolution and the other results described above.

このようにして本発明の目的が達成されたことは明らか
である。本発明により従来、よりも濃厚な静電像を形成
するここのできるトナー粒子が得られた。本発明による
トナー粒子は、静電潜像を現像する際にマットを形成し
て、接触転写により被現像隊を支持シートに十分に転写
することができる。本発明トナー粒子の分散系を使う液
体現像組成物で生成した像はっぷれを生じないで支持シ
ートに転写することができる。It is clear that the object of the invention has been achieved in this way. The present invention provides toner particles that form a denser electrostatic image than previously available. The toner particles according to the present invention form a mat during development of the electrostatic latent image and are capable of sufficiently transferring the developed layer to the support sheet by contact transfer. Images produced in liquid developing compositions using dispersions of toner particles of the present invention can be transferred to a support sheet without splatter.

本発明トナー粒子で現像した像はしみ出しを生じない。Images developed with toner particles of the present invention do not exhibit bleed-through.

本トナー粒子はわずかに０．２％にすき゛ないトナー固
形分含量を待つ液体組成物に希釈するここのできる濃縮
物を生成するのに使うことかで（Ａ９） きる。ファイバーが延びるトナー粒子を生成する複数の
新規な方法を述べた。これ等の方法のうち若干では車会
体を可塑化する工程を含む。１方法ではｏＴ塑化重合体
により海綿状体を生成する。又別の方法では分散糸を連
続的に加えてかき１ぜ海綿状体が生成しないようにする
。The present toner particles can be used to produce a concentrate that can be diluted into a liquid composition with a toner solids content of just under 0.2% (A9). Several novel methods of producing fiber-extended toner particles have been described. Some of these methods include plasticizing the vehicle body. One method produces a spongy body with an oT plasticized polymer. In another method, dispersed threads are added continuously to prevent formation of oyster spongy bodies.

トナー粒子に帯電させることは本発明の所要の％徴であ
ることが認められる。そして本発明では電荷ディレクタ
の添加を指摘した。これ等の電荷ディレクタは当業界に
はよく知られているからこの明帷簀ではとくには説明し
ない。粒子に負の電荷を付与するには、マグ不シウムペ
トロネート、スルホン酸マグネシウム、カルシウムペト
ロネート、スルホン酸カルシウム、バリウムペトロネー
ト、スルホン酸バリウム又は類似物のような電荷ディレ
クタを使えばよいことはよく知られている。It is recognized that charging the toner particles is a necessary feature of the present invention. The present invention points out the addition of a charge director. These charge directors are well known in the art and will not be specifically discussed in this brief. To impart a negative charge to the particles, charge directors such as magnonium petronate, magnesium sulfonate, calcium petronate, calcium sulfonate, barium petronate, barium sulfonate or the like may be used. well known.

セレン基体光導電体の場合のように負に帯電した粒子全
便い正電荷を′帯びる塚を現像する。カドミ゛ウム基体
光導電体では、静電像は負の電荷を帯びる。従ってトナ
ー粒子は正に帯電させなげればならない。ステアリン酸
アルミニウムのような電荷ディレクタによりトナー粒子
に正電荷を加える。As in the case of selenium-based photoconductors, all negatively charged particles develop positively charged mounds. In cadmium-based photoconductors, the electrostatic image carries a negative charge. Therefore, the toner particles must be positively charged. A charge director such as aluminum stearate adds a positive charge to the toner particles.

加える電荷ディレクタの重は、使用組成物により、例１
に述べたように現像液の谷試料に橿種の量を加えること
により実験的に定めることができる。The weight of charge director added depends on the composition used, Example 1
It can be determined experimentally by adding the amount of radish to a trough sample of the developer as described in .

以上本発明をその実施例について詳細に説明したが本発
明はなおその精神を逸脱しないで４種の変化変型を行う
ことができるのはもちろんである。Although the present invention has been described above in detail with respect to its embodiments, it goes without saying that the present invention can be modified in four ways without departing from its spirit.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明トナー粒子の１実施例を含む分散液の倍
率１３．０　ｃｉ　ｏ”倍の透過電子ビーム顕微鏡写真
図である。第２図は第１図に示したトナー粒子の倍率４
−ｓ、’ｏ　Ｏｏ倍の透過電子ビーム顕微鏡写真図であ
る。第６図は、第１図に示した別のトナー粒子の倍率４
５．ｏ　ｏ　ｏ倍の透過醒子ビーム顕微鏡写真図である
。第４図は本発明製法の中間工程中に得られた海綿状体
の倍率１，（１００倍の走査電子ビーム顕微鏡写真図で
ある。第５図は本発明による複数のトナー粒子の倍率２
３．８（１０倍の走査電子ビーム顕微鏡写真図である。 第６図は複数の本発明トナー粒子の倍率３８．４（１０
倍の走査電子ビーム顕微鏡写真図である。第７図は本製
法の好適とする実施例によジ作った複数のトナー粒子の
倍ｍ２ｏ、ｏｏｏ倍の走査電子ビー・顕微鏡写真図であ
る。 ２・−・トナー粒子、４．５．１、γ、８・・・ファイ
バー、１０・・・トナー粒子、１２．１４・・・ファイ
バＦＩＧ、１ Ｆｌ（３，２ ＦＩ［ｉ、３ ＦＩＧ、　５ Ｆｌ（１１，６ ＦＩＵ１７FIG. 1 is a transmission electron beam micrograph of a dispersion containing one embodiment of the toner particles of the present invention at a magnification of 13.0 ciO". FIG. 2 is a transmission electron beam micrograph of the toner particles shown in FIG.
-s,'o It is a transmission electron beam micrograph diagram of Oo times. FIG. 6 shows another toner particle shown in FIG. 1 at a magnification of 4.
5. It is an o o o times magnified transmission beam micrograph. FIG. 4 is a scanning electron beam micrograph at a magnification of 1 and (100 times) of a spongy body obtained during an intermediate step of the manufacturing method of the present invention. FIG. 5 is a magnification of a plurality of toner particles according to the present invention at a magnification of 2
FIG. 6 is a scanning electron beam micrograph of a plurality of toner particles of the present invention at a magnification of 38.4 (10
It is a scanning electron beam micrograph of double magnification. FIG. 7 is a scanning electron beam micrograph of a plurality of toner particles made by a preferred embodiment of the present manufacturing method, magnified by m2o and ooo times. 2... Toner particle, 4.5.1, γ, 8... Fiber, 10... Toner particle, 12.14... Fiber FIG, 1 Fl(3,2 FI[i, 3 FIG, 5 Fl(11,6 FIU17

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）複数のファイバーを形成した熱可塑性重合体と、
粒子に所定の極性を持つ静電荷を付与する電荷付与剤と
を包含し、無極性液体を経て電気泳動するようにしたト
ナー粒子。(1) A thermoplastic polymer formed into a plurality of fibers;
Toner particles that contain a charge imparting agent that imparts an electrostatic charge with a predetermined polarity to the particles and are electrophoresed through a nonpolar liquid. （２）複数のファイバーを形成した熱可塑性重合体と、
この重合体に分散した顔料と、粒子に所定の極性を持つ
静電荷を付与する電荷付与剤とを包含し、無極性液体を
経て電気泳動するようにしたトナー粒子。(2) a thermoplastic polymer formed into a plurality of fibers;
Toner particles include a pigment dispersed in this polymer and a charge imparting agent that imparts an electrostatic charge with a predetermined polarity to the particles, and are electrophoresed through a nonpolar liquid. （３）０．１μないし５μの直径を持ち複数のファイバ
ーを形成した熱可塑性重合体と、粒子に所定の極性を持
つ静電荷を付与する電荷付与剤とを包含し、無極性液体
を経て電気泳動するようにしたトナー粒子。(3) It contains a thermoplastic polymer formed into a plurality of fibers with a diameter of 0.1μ to 5μ and a charge imparting agent that imparts an electrostatic charge with a predetermined polarity to the particles. Toner particles made to migrate. （４）４０℃以下の温度では無極性液体に不溶性であり
複数のファイバーを形成した熱可塑性重合体と、粒子に
所定の極性を持つ静電荷を付与する電荷付与剤とを包含
し、前記無極性液体を経て電気泳動するようにしたトナ
ー粒子。(4) A thermoplastic polymer that is insoluble in a nonpolar liquid at a temperature of 40° C. or lower and forms a plurality of fibers, and a charge imparting agent that imparts an electrostatic charge with a predetermined polarity to the particles, and the nonpolar Toner particles that are electrophoresed through a liquid. （５）４０℃以下の温度では無極性液体に不溶性である
が５０℃以上の温度では前記無極性液体に溶媒和できる
、複数のファイバーを形成した熱可塑性重合体と、粒子
に所定の極性を持つ静電荷を付与する電荷付与剤とを包
含し、前記無極性液体を経て電気泳動するようにしたト
ナー粒子。(5) A thermoplastic polymer formed into a plurality of fibers that is insoluble in a nonpolar liquid at a temperature below 40°C but can be solvated in the nonpolar liquid at a temperature above 50°C, and a particle having a predetermined polarity. and a charge-imparting agent that imparts an electrostatic charge, and the toner particles are electrophoresed through the non-polar liquid. （６）複数のファイバーを形成したエチレン共重合体樹
脂と、粒子に所定の極性を持つ静電荷を付与する電荷付
与剤とを包含し、無極性液体を経て電気泳動するように
したトナー粒子。(6) Toner particles that include an ethylene copolymer resin formed into a plurality of fibers and a charge imparting agent that imparts an electrostatic charge with a predetermined polarity to the particles, and are electrophoresed through a nonpolar liquid. （７）複数のファイバーを形成したエチレン共重合体樹
脂と、この樹脂に協働した顔料と、粒子に所定の極性を
持つ静電荷を付与する電荷ディレクタとを包含し、無極
性液体を経て電気泳動するようにしたトナー粒子。(7) It includes an ethylene copolymer resin formed into a plurality of fibers, a pigment that cooperates with this resin, and a charge director that imparts an electrostatic charge with a predetermined polarity to the particles, and electricity is generated through a nonpolar liquid. Toner particles made to migrate. （８）１０＾９Ωｃｍを越える体積抵抗率と３．０以下
の誘電率と２５℃で１０ｍｍＨｇ以下の蒸気圧とを持つ
大部分の量の無極性で無毒性の液体、複数のファイバー
を形成した少部分の量の熱可塑性重合体及びこの重合体
に所定の極性を持つ静電荷を付与する電荷付与剤を包含
する、静電潜像を現像するための液体組成物。(8) A large amount of nonpolar, nontoxic liquid with a volume resistivity greater than 10^9 Ωcm, a dielectric constant less than 3.0, and a vapor pressure less than 10 mmHg at 25°C, forming a plurality of fibers. A liquid composition for developing an electrostatic latent image comprising a minor amount of a thermoplastic polymer and a charge imparting agent that imparts an electrostatic charge of a predetermined polarity to the polymer. （９）１０＾９Ωｃｍを越える体積抵抗率と３．０以下
の誘電率と２５℃で１０ｍｍＨｇ以下の蒸気圧とを持つ
大部分の量の無極性液体、複数のファイバーを形成し、
前記無極性液体の重量に対して２０ないし０．２重量％
のエチレン共重合体樹脂、この樹脂に協働した顔料及び
前記重合体に所定の極性を持つ静電荷を付与する電荷付
与剤を包含する、静電潜像を現像するための液体組成物
。(9) forming a plurality of fibers of a predominantly nonpolar liquid having a volume resistivity greater than 10^9 Ωcm, a dielectric constant less than 3.0, and a vapor pressure less than 10 mmHg at 25°C;
20 to 0.2% by weight based on the weight of the non-polar liquid
A liquid composition for developing an electrostatic latent image, comprising an ethylene copolymer resin, a pigment cooperating with the resin, and a charge imparting agent that imparts an electrostatic charge having a predetermined polarity to the polymer. （１０）無極性液体を経て電気泳動するようにしたトナ
ー粒子の製法において、熱可塑性重合体及び顔料を無極
性液体と共に可塑化して海綿状体を生成し、この海綿状
体を細片に破砕し、さらに無極性液体を加え、前記の細
片を５μ以下の直径を持つ粒子に湿式磨砕し、この磨砕
工程を継続して前記の各粒子を引裂きこれ等の粒子から
延びるファイバーを形成することから成るトナー粒子の
製法。(10) In a method for manufacturing toner particles that involves electrophoresis through a nonpolar liquid, a thermoplastic polymer and a pigment are plasticized together with a nonpolar liquid to form a spongy body, and the spongy body is crushed into small pieces. and then adding a non-polar liquid and wet-milling the strips into particles having a diameter of 5 μm or less, and continuing this milling process to tear apart each of the particles and form fibers extending from them. A method for producing toner particles consisting of. （１１）無極性液体を経て電気泳動するようにしたトナ
ー粒子の製法において、エチレン共重合体樹脂及び顔料
を無極性液体と共に高めた温度で可塑化して海綿状体を
生成し、この海綿状体を冷却し、この海綿状体を細片に
破砕し、さらに無極性液体を加え、前記の細片を粒子に
湿式磨砕し、この磨砕工程を継続して前記各粒子を引裂
きこれ等の粒子から延びるファイバーを形成し、そして
前記トナー粒子に所定の極性を持つ電荷を付与する電荷
ディレクタを加えることから成るトナー粒子の製法。(11) In a method for producing toner particles that undergoes electrophoresis through a nonpolar liquid, an ethylene copolymer resin and a pigment are plasticized together with a nonpolar liquid at an elevated temperature to form a spongy body, and the spongy body is is cooled, the spongy body is crushed into pieces, a non-polar liquid is added, the pieces are wet-milled into particles, and this grinding process is continued to tear each particle to form these particles. A method of making toner particles comprising forming fibers extending from the particles and adding a charge director that imparts a charge of a predetermined polarity to said toner particles. （１２）無極性液体を経て電気泳動するようにしたトナ
ー粒子の製法において、熱可塑性重合体を高めた温度で
無極性液体と共に可塑化し、この可塑化重合体内に顔料
をかきまぜながら入れてこの顔料を分散させ、このかき
まぜ工程を継続して海綿状体が生成しないようにすると
共にこの混合物に付加的な無極性液体を加えることによ
りこの混合物の粘度を低減させて分散液を生成し、かき
まぜを続けながらこの分散液を冷却してこの分散液から
顔料入り重合体を沈殿させて複数のファイバーを持つ顔
料入りトナー粒子を形成し、前記の混合工程から或る濃
度のトナー粒子を持つ分散液を抜き出すことから成るト
ナー粒子の製法。(12) In a method for producing toner particles by electrophoresis through a non-polar liquid, a thermoplastic polymer is plasticized together with a non-polar liquid at an elevated temperature, and a pigment is stirred into the plasticized polymer to remove the pigment. The agitation process is continued to avoid spongiform formation and the viscosity of the mixture is reduced by adding additional non-polar liquid to the mixture to form a dispersion and the agitation is continued. The dispersion is continuously cooled to precipitate the pigmented polymer from the dispersion to form pigmented toner particles having a plurality of fibers, and the mixing step produces a dispersion having a concentration of toner particles. A method of producing toner particles consisting of extraction. （１３）熱可塑性重合体としてエチレン共重合体樹脂を
使う前項（１２）に記載の製法。(13) The manufacturing method according to the above item (12), in which an ethylene copolymer resin is used as the thermoplastic polymer. （１４）顔料として微細に分割した強磁性材料を使う前
項（１２）に記載の製法。(14) The manufacturing method described in the preceding item (12) using a finely divided ferromagnetic material as the pigment. （１５）顔料としてシリカを使う前項（１２）に記載の
製法。(15) The manufacturing method described in the preceding item (12) using silica as the pigment. （１６）顔料としてカーボンブラックを使う前項（１２
）に記載の製法。(16) Using carbon black as a pigment (12)
). （１７）顔料として着色材料を使う前項（１２）に記載
の製法。(17) The manufacturing method described in the preceding item (12) using a coloring material as the pigment. （１８）電荷ディレクタを分散液に加えてトナー粒子に
所定の極性を持つ静電荷を付与する前項（１２）に記載
の製法。(18) The method described in (12) above, wherein a charge director is added to the dispersion liquid to impart an electrostatic charge having a predetermined polarity to the toner particles. （１９）冷却工程を促進する前項（１２）に記載の製法
。(19) The manufacturing method according to the preceding item (12), which accelerates the cooling process. （２０）可塑化工程で複数種類の熱可塑性重合体を使う
前項（１２）に記載の製法。(20) The production method according to the preceding item (12), in which multiple types of thermoplastic polymers are used in the plasticization step. （２１）付加的な無極性液体で分散液をさらに希釈する
工程を包含する、前項（１２）に記載の製法。(21) The method according to the preceding item (12), which includes the step of further diluting the dispersion with an additional non-polar liquid. （２２）トナー粒子の濃度を無極性液体に対して３重量
％ないし０．２重量％に減らすように希釈工程を実施す
る前項（２１）に記載の製法。(22) The method according to the above item (21), wherein a dilution step is performed to reduce the concentration of toner particles to 3% by weight to 0.2% by weight based on the nonpolar liquid.