JPS61175637A - Heat-developable color photosensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To prevent color from becoming turbid by forming an interlayer contg. a two-equiv. magenta polymer coupler capable of inactivating an oxidized product between 2 photosensitive layers. CONSTITUTION:The nonphotosensitive interlayer contg. the 2-equiv. magenta polymer coupler having repeating units derived from a monomer represented by general formula I or II capable of reacting with the oxidation product of a reducing agent is formed between at least 2 photosensitive layers different in the color sensitivity of photosensitive silver halide and the combination of hues of diffusive dyes from each other. In formulae I and II, R1, R2 are each H, alkyl, aryl, alkylamino, anilino, acylamino, ureido, or heterocyclic; Q is an ethylenically unsatd. group or a group having it; X is a group having N, S, or O and releasable by the coupling reaction. The use of said coupler for the interlayer very improves color turbidity.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像によって形成された色素を転写してカラ
ー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に関し、特
に色濁りのない、また拡酸性色素の各層からの拡散バラ
ンスのよい重層型の熱現像カラー感光材料に関する。Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material that forms a color image by transferring a dye formed by heat development, and particularly relates to a heat-developable color photosensitive material that is free from color turbidity and has acid-spreadable dyes. The present invention relates to a multilayer heat-developable color photosensitive material with good diffusion balance from each layer.

［従来技術］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。[Prior art] The conventionally known photographic method using photosensitive silver halide is superior to other photographic methods in terms of photosensitivity, gradation, image preservation, etc., and has been the most widely put into practical use. It is a photographic method.

しかしながら、この方法においては現像、定着および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が可能であ
る感光材料の開発が望まれていた。However, since this method uses wet processing for processing steps such as development, fixing, and water washing, processing is time-consuming and labor-intensive, and there are concerns that the processing chemicals may affect the human body, or the processing room and work area may be affected. There are many problems, such as concerns about contamination of people by the chemicals mentioned above, and consideration of pollution caused by waste liquid. Therefore, it has been desired to develop a photosensitive material that uses photosensitive silver halide and can be dry processed.

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。Many proposals have been made regarding the above-mentioned dry processing photographic method, and among them, heat-developable photosensitive materials in which the developing step can be carried out by heat treatment are attracting attention as photosensitive materials that meet the above-mentioned demands.

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る
感光材料が開示されている。Regarding such heat-developable photosensitive materials, for example,
This is described in Japanese Patent No. 4921 and No. 43-4924, and discloses a photosensitive material comprising an organic silver salt, silver halide, and a reducing agent.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。Attempts have been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods.

例えば、米国特許＠　３，５３１，２８６＠、同第３，
７６１．２７０号および同第３，７６４，３２８号等の
各明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカ
プラーとの反応によって色ｉｉ像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。For example, U.S. Patent 3,531,286,
No. 761.270 and No. 3,764,328 disclose a heat-developable color photosensitive material in which a color II image is formed by a reaction between an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent and a coupler. has been done.

前記した熱現像による方式を用いて多色カラー画像を得
るには、コンベンショナルカラー感光材料に倣って一般
に重層構成が採られる。In order to obtain a multicolor image using the above-mentioned heat development method, a multilayer structure is generally adopted, similar to conventional color photosensitive materials.

例えばプリント用拡散転写感光材料に於ては、ハロゲン
化銀カラー印画紙と同様、最下層にイエローカプラーを
含有する青感光層、次いでマゼンタカプラーを含有する
緑感光層、最上層にシアンカプラーを含有する赤感光層
が設けられる。For example, in a diffusion transfer photosensitive material for printing, the bottom layer is a blue photosensitive layer containing a yellow coupler, the next layer is a green photosensitive layer containing a magenta coupler, and the top layer is a cyan coupler. A red-sensitive layer is provided.

実用製品に例をとればエフタフレックス（商品名、イー
ストマン・コダック社製）の場合には最下層がシアン色
素を放出する赤感光層であり、次いでマゼンタ色素を放
出する緑感光層が上塗りされ、更に上にイエロー色素を
放出する青感光層が設けられており、各層の間には白濁
り防止のための中間層、また青感光層と緑感光層との間
にはイエローフィルタ層が設けられている。For example, in the case of Eftaflex (trade name, manufactured by Eastman Kodak Company), which is a practical product, the bottom layer is a red photosensitive layer that emits a cyan dye, and then a green photosensitive layer that emits a magenta dye is overcoated. A blue photosensitive layer that emits yellow dye is further provided on top, an intermediate layer is provided between each layer to prevent clouding, and a yellow filter layer is provided between the blue photosensitive layer and the green photosensitive layer. It is being

以上、側聞したように熱現像感光材料のフルカラー化の
ためには上述の様に各層間での白濁りの防止が重要であ
り、通常は青感光層、緑感光層、赤感光層の間に中間層
を入れる事により白濁りが抑えられている。As mentioned above, in order to make full-color heat-developable photosensitive materials, it is important to prevent clouding between each layer, and usually between the blue, green, and red photosensitive layers. By adding an intermediate layer, cloudiness is suppressed.

しかしながら、白濁りを充分に抑えるために各中間層の
膜厚を厚くしたり還元剤の酸化体に対する耐拡散性のポ
リマー（例えばゼラチン）の含量を多くする事により放
出或は形成された拡散性色素の受像層に対する転写性が
低下してしまう。However, in order to sufficiently suppress white turbidity, the film thickness of each intermediate layer is increased and the content of a polymer (e.g. gelatin) that is resistant to diffusion against the oxidized product of the reducing agent is increased. The transferability of the dye to the image-receiving layer deteriorates.

又これまでコンベンショナル写真法においては白濁防止
のためにハイドロキノン類やカテコール類を用いる事が
知られているが、熱現像感光材料においては満足な白濁
の防止技術というのは知られていない。例えば通常コン
ベンショナルハロゲン化銀乳剤において用いられている
様なアルキルハイドロキノン類は強力な還元剤であり、
熱現像性感光材料中で現像剤として作用してしまい、写
真特性上このましくない。Furthermore, although it has been known to use hydroquinones and catechols to prevent clouding in conventional photography, there is no known satisfactory technique for preventing clouding in heat-developable photosensitive materials. For example, alkylhydroquinones, such as those commonly used in conventional silver halide emulsions, are strong reducing agents;
It acts as a developer in the heat-developable photosensitive material, which is undesirable in terms of photographic properties.

白濁りが防止された、かつ最下層からの拡散性色素の転
写性の改良された重層型熱現像カラー感光材料が特願昭
５９−８６６８０において提供されており、さらに、こ
れは熱現像時に還元剤の酸化体との反応性が高く、かつ
該酸化体を充分に非拡散化する酸化体スカベンジャーを
含有する重層型熱現像カラー感光材料を提供するもので
ある。A multi-layer heat-developable color photosensitive material in which clouding is prevented and the transferability of diffusible dyes from the bottom layer is improved is provided in Japanese Patent Application No. 59-86680. The object of the present invention is to provide a multilayer heat-developable color photosensitive material containing an oxidant scavenger that has high reactivity with the oxidant of the agent and sufficiently non-diffuses the oxidant.

しかしながら、該酸化体スカベンジャーは、熱現像カラ
ー感光材料において写真特性上好ましくない影響を与え
る場合があり、特にシアン色素供与性物質を由来として
生成されたシアン色素を分解し、褪色現像を引き起こす
、という欠点を有していた。However, the oxidant scavenger may have an undesirable effect on the photographic properties of heat-developable color light-sensitive materials, and in particular it decomposes the cyan dye produced from the cyan dye-donating substance, causing fading development. It had drawbacks.

［発明の目的］ したがって、本発明の第一の目的は、白濁が防止され、
かつ最下層からの拡散性色素の転写性の改良された重層
型の熱現像カラー感光材料を提供することである。[Object of the invention] Therefore, the first object of the present invention is to prevent clouding,
Another object of the present invention is to provide a multilayer heat-developable color photosensitive material that has improved transferability of a diffusible dye from the bottom layer.

また、本発明の第二の目的は、熱現像時に還元剤の酸化
体との反応性が高く、且つ該酸化体を充分に非拡散化す
る酸化体スカベンジャーを含有する重層型の熱現像カラ
ー感光材料を提供することである。A second object of the present invention is to provide a multi-layer heat-developable color photosensitive material containing an oxidant scavenger that has high reactivity with the oxidant of a reducing agent during thermal development and sufficiently non-diffuses the oxidant. The goal is to provide materials.

さらに本発明の第三の目的は、還元剤酸化体スカベンジ
ャーについて、熱現像による拡散転写時に写真特性上、
悪影響を及ぼすことのない、特にシアン色素分解にとも
なうシアン褪色現象を引き起こすことのない新規な酸化
体スカベンジャーを提供することである。Furthermore, a third object of the present invention is to improve the photographic properties of the reducing agent oxidized scavenger during diffusion transfer by heat development.
It is an object of the present invention to provide a novel oxidant scavenger that does not have any adverse effects, in particular, does not cause cyan fading caused by cyan dye decomposition.

［発明の構成コ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、熱
現像により拡散性の色素を生成し得る色素供与物質及び
バインダーを含有し、前記感光性ハロゲン化銀の感色性
と前記生成する拡散性の色素の色相の組合せを互いに異
にする感光性層を少なくとも２層有する熱現像カラー感
光材料において、前記感光性ハロゲン化銀の感色性と前
記生成する拡散性の色素の色相の組合せを互いに異にす
る少なくとも２層の感光性層の間に、前記還元剤の酸化
体と反応して該酸化体を不動化し得る下記一般式（１）
または（２）で表わされる単量体から誘導される繰り返
し単位を有する２当量マゼンタポリマーカプラーを含有
する、実質的に非感光性の中間層を有する熱現像カラー
感光材料により本発明の上記目的が達成されることを見
い出した。[Structure of the Invention] In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive research and found that at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, and a dye-donating substance capable of producing a diffusible dye by heat development are provided on a support. and a binder, the heat-developable color photosensitive material having at least two photosensitive layers having different combinations of color sensitivity of the photosensitive silver halide and hue of the generated diffusive dye. Between at least two photosensitive layers having different combinations of color sensitivity of the silver halide and hue of the generated diffusive dye, the oxidant is removed by reacting with the oxidized form of the reducing agent. The following general formula (1) that can be immobilized
Alternatively, the above object of the present invention can be achieved by a heat-developable color photosensitive material having a substantially non-photosensitive intermediate layer containing a 2-equivalent magenta polymer coupler having a repeating unit derived from the monomer represented by (2). I have found that it can be achieved.

一般式（１）　　　　一般式（２） 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシル
アミノ基、ウレイド基または複素環残基を表わし、Ｑは
エチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有する
基を表わし、Ｘはカップリング反応に際し、離脱可能な
窒素原子、硫黄原子または酸素原子を含む基を表わす。General formula (1) General formula (2) In the formula, R1 and R2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylamino group, an anilino group, an acylamino group, a ureido group, or a heterocyclic residue, and Q is an ethylene represents a group having an ethylenically unsaturated group or an ethylenically unsaturated group;

［発明の具体的構成］ 前記一般式（１）または（２）において、Ｒｔ１Ｒ２は
それぞれアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、
アニリノ基、アシルアミムＬウレイドまたは複素環残基
を表わすが、これらのアルキル基、アリール基、アルキ
ルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基
、複素環残基はそれぞれ置換基を有してもよい。[Specific structure of the invention] In the general formula (1) or (2), Rt1R2 is an alkyl group, an aryl group, an alkylamino group,
It represents an anilino group, an acylamino group, an ureido group, or a heterocyclic residue, but each of these alkyl groups, aryl groups, alkylamino groups, anilino groups, acylamino groups, ureido groups, and heterocyclic residues may have a substituent. .

Ｒ１で表わされるアルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば
フェニル基等が挙げられ、アシルアミノ基としては、例
えばアセチルアミノ基、ブチリルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等が挙げられ、複素環残基としては、例えば、
ピリジル基、イミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が
挙げられる。Examples of the alkyl group represented by R1 include a methyl group and an ethyl group, examples of the aryl group include a phenyl group, and examples of the acylamino group include an acetylamino group, a butyrylamino group, a benzoylamino group, etc. Examples of the heterocyclic residue include:
Examples include a pyridyl group, an imidazolyl group, and a benzothiazolyl group.

Ｒ１またはＲ２で表わされるアルキル基、アリール基、
アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレ
イド基、複素環残基の置換基としては、例えばハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
置換基を有してもよいアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えば、フェニルオキシ基等）、アシルアミノ基（
例えば、アセチルアミノ基等）、カルバモイル基（置換
カルバモイル基を含み、置換基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、フェニル基等）、アルキルスルホニル
基（例えば、メチルスルホニル基等）、アリールスルホ
ニル基（例えば、フェニルスルホニル基等）、アルキル
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基等
）、アリールスルホンアミド基（例えば、フェニルスル
ホンアミド基等）、スルファモイル基（置換スルファモ
イル基を含み、置換基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、フェニル基等）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェニル
チオ基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等が挙
げられ、これらの置換基は２つ以上あってもよく、２つ
以上の時これらは同じであっても異なっていてもよい。an alkyl group or an aryl group represented by R1 or R2,
Examples of substituents for alkylamino groups, anilino groups, acylamino groups, ureido groups, and heterocyclic residues include halogen atoms (e.g., fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.),
Alkyl groups that may have substituents (for example, methyl groups,
ethyl group, trifluoromethyl group, etc.), alkoxy group (
For example, methoxy group, ethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g. phenyloxy group, etc.), acylamino group (
For example, acetylamino group, etc.), carbamoyl group (including substituted carbamoyl group, substituents include, for example, methyl group, ethyl group, phenyl group, etc.), alkylsulfonyl group (for example, methylsulfonyl group, etc.), arylsulfonyl group (e.g., phenylsulfonyl group, etc.), alkylsulfonamide group (e.g., methanesulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, etc.), sulfamoyl group (including substituted sulfamoyl group, etc.). , for example, methyl group, ethyl group, phenyl group, etc.), alkylthio group (e.g., methylthio group, etc.), aryloxy group (e.g., phenylthio group, etc.), cyano group, nitro group, hydroxy group, etc. There may be two or more substituents, and when there are two or more substituents, they may be the same or different.

前記一般式（１）および（２）において、Ｑはエチレン
性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有する基を表わ
すが、好ましくは下記一般式（３）％式％ 一般式（３） 式中、Ｒ３は水素原子、カルボキシ基またはアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基等）を表わし、このアル
キル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）
、カルボキシ基等である。Ｒ３で表わされるカルボキシ
ＩＩ３よび置換基のカルボキシ基は塩を形成してもよい
。Ｊｌ　およびＪ２はそれぞれ２１ｉの結合基を表わし
、この２価の結合基としては、例えば、−ＮＨＣＯ−１
−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＳＣＯ−１
−ＣＯＳ−１−０−１−Ｓ−１−８Ｏ−１−８Ｏ２−等
である。×１および×２はそれぞれ２価の炭化水素基を
表わし、２価の炭化水素基としては、例えば、アルキレ
ン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンアリ
ーレン基またはアリーレンアルキレン基が挙げられ、ア
ルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基
、プロピレン基等であり、アリーレン基としては、例え
ば、フェニレン基等であり、アラルキレン基としては、
フェニルメチレン基等であり、アルキレンアリーレン基
としては、例えば、メチレンフェニレン基等であり、ア
リーレンアルキレン基としては、例えば、フェニレンメ
チレン基等である。ｋ、ノｌ＋”ｌ、／Ｚ、−２はそれ
ぞれＯまたは１を表わす。In the above general formulas (1) and (2), Q represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group, but preferably the following general formula (3)% formula% , R3 represents a hydrogen atom, a carboxy group, or an alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, etc.), and this alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include, for example, a halogen atom (e.g., fluorine atoms, chlorine atoms, etc.)
, carboxy group, etc. Carboxy II3 represented by R3 and the carboxy group of the substituent may form a salt. Jl and J2 each represent a bonding group of 21i, and examples of this divalent bonding group include -NHCO-1
-CONH-1-COO-1-OCO-1-SCO-1
-COS-1-0-1-S-1-8O-1-8O2- and the like. ×1 and ×2 each represent a divalent hydrocarbon group, and examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group, an arylene group, an aralkylene group, an alkylenearylene group, and an arylenealkylene group; is, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, etc., an example of an arylene group is a phenylene group, and an example of an aralkylene group is
Examples of the alkylenearylene group include a methylenephenylene group, and examples of the arylenealkylene group include a phenylenemethylene group. k, ノl+"l, /Z, and -2 each represent O or 1.

前記一般式（１）および（２）において、Ｘはカップリ
ング反応に際し、離脱可能な窒素原子、硫黄原子または
酸素原子を含む基を表わすが、好ましくは下記一般式（
４）で表わされる。In the general formulas (1) and (2), X represents a group containing a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom that can be separated during the coupling reaction, but preferably the following general formula (
4).

一般式（４） ％式％ を表わし、Ｒ午はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基、アニリムＬアシル基、ウレイド基または２を含
んで複素環を形成するに必要な原子群を表わすが、これ
らはそれぞれ置換基を有してもよい。General formula (4) represents % formula %, and R represents an alkyl group, aryl group, alkylamino group, anilim L acyl group, ureido group, or an atomic group necessary to form a heterocycle containing 2, Each of these may have a substituent.

Ｒ４で表わされるアルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば
フェニル基等が挙げられ、アルキルアミノ基としては、
例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基等が挙げられ、
アシル基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、フ
ェノキシ基等が挙げられる。また、２を含んで形成され
る複素環残基としては、例えばピリジル基、イミダゾリ
ル基、酸イミド基、ピラゾリル基、ウラゾリル基等が挙
げられる。Examples of the alkyl group represented by R4 include a methyl group and an ethyl group, examples of the aryl group include a phenyl group, and examples of the alkylamino group include:
Examples include methylamino group, ethylamino group, etc.
Examples of the acyl group include methoxy group, ethoxy group, and phenoxy group. Examples of the heterocyclic residue formed by containing 2 include a pyridyl group, an imidazolyl group, an acid imido group, a pyrazolyl group, and a urazolyl group.

Ｒ＋で表わされるアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基、アシル基、ウレイド基および含２
複素環残基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子（
例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、置換基を
有してもよいアルキルＩ（例えば、メチル基、エチル基
、トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ基等）、カルバモイル基（置換カルバモ
イル基を含み、置換基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、フェニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば
、メチルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例
えば、フェニルスルホニル基等）、アルキルスルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド
基等）、スルファモイル基（置換スルファモイル基を含
み、置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、フ
ェニル基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基
等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、
シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
スルホニル基等が挙げられ、これらの置換基は２つ以上
あってもよく、２つ以上の時これらは同じであって一〇
−である。Alkyl group, aryl group, alkylamino group, anilino group, acyl group, ureido group and 2-containing group represented by R+
Examples of substituents for heterocyclic residues include halogen atoms (
(e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), alkyl I which may have a substituent (e.g., methyl group, ethyl group, trifluoromethyl group, etc.), alkoxy group (e.g.,
methoxy group, ethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g., phenyloxy group, etc.), acylamino group (e.g.,
acetylamino group, etc.), carbamoyl group (including substituted carbamoyl group, examples of substituents include methyl group, ethyl group, phenyl group, etc.), alkylsulfonyl group (e.g., methylsulfonyl group, etc.), arylsulfonyl group (e.g., phenylsulfonyl group, etc.), alkylsulfonamide group (e.g., methanesulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, etc.), sulfamoyl group (including substituted sulfamoyl group, examples of substituents include: methyl group, ethyl group, phenyl group, etc.), alkylthio group (e.g., methylthio group, etc.), arylthio group (e.g., phenylthio group, etc.),
Cyano group, nitro group, hydroxy group, carboxyl group,
Examples include sulfonyl groups, and there may be two or more of these substituents, and when there are two or more, they are the same and are 10-.

特に好ましいＸとしては、 である。Particularly preferable X is It is.

以下余白 以下に本発明の前記一般式（１）または（２）で表わさ
れる単量体化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。Typical specific examples of the monomer compound represented by the general formula (1) or (2) of the present invention are shown below in the margins, but the present invention is not limited thereto.

例示単を体 ＣＨ３ ＣＨ２ ＮＨＣＯＣ＝ＣＨ。example unit CH3 CH2 NHCOC=CH.

本発明の前記一般式（１）または（２）で表わされる単
量体の代表的合成ルートを示す。A typical synthetic route for the monomer represented by the general formula (1) or (2) of the present invention is shown.

［Ｎｏ、（２）の単量体の例］ 合成ルート （Ａ）（Ｂ） （Ｃ） （Ｄ） （ｉン　（Ａ）→（８）の反応 アセトニトリル（１，ｓｌ　）およびピリジン（４ｏｏ
ｍＪ／、４．９２モル）の入った３１の三輪コルベン中
へ、（Ａ　）’　（３７４Ｑ、２．１４モル）を加える
。[Example of monomer No. (2)] Synthesis route (A) (B) (C) (D) (in Reaction of (A) → (8) Acetonitrile (1, sl ) and pyridine (4oo
(A)' (374Q, 2.14 mol) was added to 31 Miwa Kolben containing 374Q, 4.92 mol).

０〜５℃に冷却してメタクリル酸クロリド（４７６ｍ／
４．９２モル）を滴下する。そのまま　１．５Ｗ＃間撹
拌した後、室温で１時間撹拌する。Cool to 0-5℃ and add methacrylic acid chloride (476m/
4.92 mol) was added dropwise. After stirring as it is for 1.5 W#, stir at room temperature for 1 hour.

室温にて２８％アンモニア水＜　ａ９ｏｍｆ　　６，３
９モル）を滴下し、１時間撹拌する。その後、Ｓ塩酸＜
５ｏｏｍｆｌ　＞を滴下して、ｐＨ３付近に調整すると
白色固体が析出する。これをろ取し、水洗して乾燥しく
Ｂ）を得た。28% ammonia water <a9omf 6,3 at room temperature
9 mol) was added dropwise and stirred for 1 hour. After that, S hydrochloric acid <
5oomfl> was added dropwise to adjust the pH to around 3, and a white solid precipitated. This was collected by filtration, washed with water and dried to obtain B).

収１１　　　３５３り（１，４５モル）、収率６８％（
ｉｉ）（Ｂ）→（Ｃ）の反応 酢ｉ１！（１，８１）中に（Ｂ）　　（３５２Ｇ、１．
４５モル）を入れ撹拌しているところへ、２０〜２５℃
にて、亜硝酸ナトリウム（１１１，６ｇ、１．５９モル
）を徐々に加えていく、そのまま２時間撹拌した後、析
出した懸濁物をろ取、１８ｇの水に懸濁して洗（Ｘ、ろ
取。さらに水洗した後、乾燥しくＣ）を得た。Yield 11 353 mol (1.45 mol), yield 68% (
ii) (B) → (C) reaction vinegar i1! (B) in (1,81) (352G, 1.
45 mol) and stirred at 20-25℃.
Sodium nitrite (111.6 g, 1.59 mol) was gradually added thereto. After stirring for 2 hours, the precipitated suspension was collected by filtration, suspended in 18 g of water, and washed (X, It was collected by filtration. After further washing with water, it was dried to obtain C).

収１３４８Ｌ　　（１，２８モル）、収率８８％（ｉ’
＋ｉ）　　＜　ｃ　＞→（Ｄ）の反応エタノール（ｑｏ
ｏｍｊ＞中に、（Ｃ）　　（３４８１１１，１，２８モ
ル）を入れて、ハイドロサルファイドナトリウム（５Ｑ
５Ｑ、２．９０モル）の水溶液＜２００１１１を５０〜
６０℃で滴下した。Yield 1348L (1.28 mol), yield 88% (i'
+i) <c>→(D) reaction ethanol (qo
omj>, put (C) (348111, 1,28 mol) into sodium hydrosulfide (5Q
5Q, 2.90 mol) aqueous solution <200111 from 50 to
It was added dropwise at 60°C.

そのまま１時間撹拌した後、反応液を１０℃まで冷却し
て、析出した懸濁物をろ取した。After stirring for 1 hour, the reaction solution was cooled to 10° C., and the precipitated suspension was collected by filtration.

これを水洗し、アセトニトリル５ｏｏＩ／で２回洗い、
ｎ−ヘキサンを１．Ｐ　１す。ざらにアセトニトリルｓ
ｏｏｍｎで１回洗い、ｎ−ヘキサン１１を流して風乾し
、さらに室温にて、減圧乾燥して（Ｄ）を得た。Wash this with water and twice with acetonitrile 5ooI/
n-hexane 1. P1. acetonitrile s
oomn once, air-dried by flowing n-hexane 11, and further dried under reduced pressure at room temperature to obtain (D).

収１１３６．５ｇ　　（０，５２９モル）、収率４１％
（’ＩＶ）　　（Ｄ）→（２）の反応 酢酸（９００１１／　）を窒素置換し、（Ｄ）（６５Ω
、０．２５２モル）および無水コハク酸（２５，２Ｇ　
０．２５２モル）を加えて１ｍにて３時間撹拌した。そ
の後、析出した懸濁物をろ取し、水洗し、アセトニトリ
ルで洗い、ｎ−へキサンを流して風乾した。Yield 1136.5g (0,529mol), yield 41%
('IV) Reaction of (D) → (2) Acetic acid (90011/ ) was replaced with nitrogen, (D) (65Ω
, 0.252 mol) and succinic anhydride (25,2G
0.252 mol) was added and stirred at 1 m for 3 hours. Thereafter, the precipitated suspension was collected by filtration, washed with water, washed with acetonitrile, and air-dried under n-hexane.

さらに約５０℃にて乾燥させ、例示単量体（２）を得た
。It was further dried at about 50°C to obtain exemplified monomer (2).

収量　５９（１（０，１７４モルン、収率６９％なあ、
上記各中間体（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および例示単量体
（２）の構造はＮＭＲｌＩＲおよびマススペクトルによ
り確認した。Yield: 59 (1 (0,174 morn, yield 69%)
The structures of each of the above intermediates (B), (C), (D) and exemplified monomer (2) were confirmed by NMRlIR and mass spectrometry.

以下余白 本発明の前記一般式（１）または（２）で表わされる単
量体化合物から誘導される繰り返し単位を有するポリマ
ーは、前記一般式（１）または（２）で表わされる単量
体の１種のみからなる繰り返し単位の、いわゆるホモポ
リマーであっても、前記一般式（１）または（２）で表
わされる単量体の２種以上を組み合わせたコポリマーで
あってもよく、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽
和基を有するコモノマーの１種以上とからなるコポリマ
ーであってもよい。The following margin: The polymer having repeating units derived from the monomer compound represented by the general formula (1) or (2) of the present invention is a polymer having repeating units derived from the monomer compound represented by the general formula (1) or (2). It may be a so-called homopolymer consisting of only one type of repeating unit, or a copolymer consisting of a combination of two or more types of monomers represented by the general formula (1) or (2). It may also be a copolymer consisting of one or more comonomers having an ethylenically unsaturated group that can be copolymerized.

本発明の前記一般式（１）または（２）で表わされる単
量体とコポリマーを形成し得る上記エチレン性不飽和基
を有するコモノマーとしては、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、ごニルエステル類、オレフィン類
、スチレン類、りＯトン酸エステル類、イタコン駿ジエ
ステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステ
ル類、アクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテ
ル順、ビニルケトン類、ビニル異面環化合物、グリシジ
ルエステル類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各
種不飽和酸等を挙げることができる。Examples of the comonomer having an ethylenically unsaturated group that can form a copolymer with the monomer represented by the general formula (1) or (2) of the present invention include acrylic esters, methacrylic esters, polyesters, and olefins. styrenes, phosphoric acid esters, itacone diesters, maleic diesters, fumaric acid diesters, acrylamides, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl ketones, vinyl heterocyclic compounds, glycidyl esters, Examples include saturated nitriles, polyfunctional monomers, and various unsaturated acids.

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、５ｅａ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート
、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルア
クリレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエ
チルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート
、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシ
クロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒトＯキシ
ペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキ
シエチルアクリレート、２−１ＳＯ−プロポキシアクリ
レート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−
メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールアクリレート（付加モル数ロー９
）１−ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、１．
１−ジクロ０−２−エトキシエチルアクリレート等が挙
げられる。More specifically, these comonomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 5ea-butyl acrylate, ter
t-Butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, tert-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-bromoethyl acrylate, 4-chlorobutyl acrylate, cyanoethyl acrylate, 2-acetoxy Ethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, 2-chlorocyclohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, 5-human O-oxypentyl acrylate, 2.2 -dimethyl-3-hydroxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-1SO-propoxy acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2-(2-
methoxyethoxy)ethyl acrylate, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acrylate, ω-methoxypolyethylene glycol acrylate (additional mole number low 9
) 1-bromo 2-methoxyethyl acrylate, 1.
Examples include 1-dichloro0-2-ethoxyethyl acrylate.

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレ−
ト、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェ
ニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、２−ヒト・Ｏキシエチルメタ
クリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ト
リエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチル
メタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、
２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタ
クリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレ
ート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−
メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−
エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−
ブトキシエトキシ）エチルメタクリレ。Examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 5ec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate,
amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate,
Chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate
, sulfopropyl methacrylate, N-ethyl-N-
Phenylaminoethyl methacrylate, 2-(3-phenylpropyloxy)ethyl methacrylate, dimethylaminophenoxyethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl methacrylate, cresyl methacrylate,
Naphthyl methacrylate, 2-human O-oxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate,
2-acetoxyethyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-iso-propoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-(2-
methoxyethoxy)ethyl methacrylate, 2-(2-
Ethoxyethoxy)ethyl methacrylate, 2-(2-
butoxyethoxy)ethyl methacrylate.

−ト、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート（付加モル数ｎ−６＞、アリルメタクリレート、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩な
どを挙げることができる。-t, ω-methoxypolyethylene glycol methacrylate (number of moles added n-6>), allyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride salt, and the like.

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ごニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenylacetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, etc. can be mentioned.

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ごニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。Examples of olefins include dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene,
Examples include vinyl chloride, nylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, and 2,3-dimethylbutadiene.

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、りＯルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息
香酸メチルエステルなどが挙げられる。Styrenes include, for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, acetoxystyrene, polystyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, and vinylbenzoic acid methyl ester. Examples include.

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。Examples of crotonate esters include butyl crotonate, hexyl crotonate, and the like.

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。Examples of itaconic diesters include dimethyl itaconate, diethyl itaconate, and dibutyl itaconate.

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。Examples of maleic acid diesters include diethyl maleate, dimethyl maleate, dibutyl maleate, and the like.

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。Examples of the fumaric acid diesters include diethyl fumarate, dimethyl fumarate, and dibutyl fumarate.

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。Examples of other comonomers include:

アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど： メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−７セトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど： アリル化合物、例えば、酢酸フリル、カブ、ロン駿アリ
ル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどニ グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど：不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。Acrylamides, such as acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, butylacrylamide, tert-butylacrylamide, cyclohexylacrylamide, benzylacrylamide, hydroxymethylacrylamide,
Methoxyethylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, phenylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, β-cyanoethylacrylamide, N-(2-acetoacetoxyethyl)acrylamide, etc.: Methacrylamides, such as methacrylamide, methylmethacrylamide, ethylmethacrylamide amide, propyl methacrylamide, butyl methacrylamide, ter
t-butylmethacrylamide, cyclohexylmethacrylamide, benzylmethacrylamide, hydroxymethylmethacrylamide, methoxyethylmethacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, phenylmethacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, β-cyanoethylmethacrylamide, N-(2-7cetoacetoxyethyl) methacrylamide, etc. Allyl compounds, such as furyl acetate, turnip, allyl ronshun, allyl laurate, allyl benzoate, etc. Vinyl ethers, such as methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether , methoxyethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether, etc.; Vinyl ketones, such as methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, etc.; Vinyl heterocyclic compounds, such as vinyl pyridine, N-vinylimidazole, N-vinyl oxazolidone , N-vinyltriazole, N-vinylpyrrolidone, etc., glycidyl esters, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.; unsaturated nitriles, such as acrylonitrile, methacrylatrile, etc.; polyfunctional monomers, such as divinylbenzene, methylene bis Acrylamide, ethylene glycol dimethacrylate, etc.

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプ
チルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など：メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸などニアクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸なと；アクリロイルオキシアルキルホスフェート、例
えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−ア
クリロイルオキシプロピル−２−ホスフ・エートなど；
メタクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、
メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタク
リロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；親水
基を２ケ有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパ
ンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸
はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、になど）またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい、さらにその他のコモ
ノマーとしては、米国特許第３，４５９．７９０号、同
第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８７号、
同第４，２Ｉｓ、１９５号、同第４，２４７，６７３号
、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記載され
ている架橋性モノマーを用いることができる。このよう
な架橋性モノマーの例としては、具体的にはＮ−（２−
アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アクリルア
ミド等を挙げることができる。Furthermore, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, monoalkyl itaconates such as monomethyl itaconate, monoethyl itaconate, monobutyl itaconate, etc.; monoalkyl maleates such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic acid, etc. Acid motuptil, etc.; citraconic acid, styrene sulfonic acid, vinylbenzyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, acryloyloxyalkylsulfonic acid, such as acryloyloxymethylsulfonic acid, acryloyloxyethylsulfonic acid, acryloyloxypropylsulfonic acid, etc.: methacryloyloxyalkyl Sulfonic acids, such as methacryloyloxymethylsulfonic acid, methacryloyloxyethylsulfonic acid, methacryloyloxypropylsulfonic acid, niacrylamide alkylsulfonic acids,
For example, 2-acrylamido-2-methylethanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylbutanesulfonic acid, etc.; methacrylamide alkylsulfonic acid, for example 2-methacrylamido-2 -methylethanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylbutanesulfonic acid; acryloyloxyalkyl phosphates, such as acryloyloxyethyl phosphate, 3-acryloyloxypropyl- 2-phosphate, etc.;
Methacryloyloxyalkyl phosphates, e.g.
Examples include methacryloyloxyethyl phosphate, 3-methacryloyloxypropyl-2-phosphate, and the like; sodium 3-aryloxy-2-hydroxypropanesulfonate having two hydrophilic groups. These acids may be salts of alkali metals (e.g., Na, Ni, etc.) or ammonium ions; further examples of other comonomers include U.S. Pat. , No. 3,554,987,
Crosslinking monomers described in JP-A-57-205735 and the like can be used. An example of such a crosslinking monomer is specifically N-(2-
acetoacetoxyethyl)acrylamide, N-(2-
(2-acetoacetoxyethoxy)ethyl)acrylamide and the like can be mentioned.

また、本発明の前記一般式（１）または（２）で示され
る単量体と前記コモノマーとでコポリマーを形成する場
合、好ましくは前記一般式（１）または（２）で示され
る単量体からなる繰り返し単位が重量比で全体のポリマ
ーの５〜１００！量％含まれる場合であり、さらに好ま
しくは２０〜７０重量％含まれる場合である。Furthermore, when forming a copolymer with the monomer represented by the general formula (1) or (2) of the present invention and the comonomer, preferably the monomer represented by the general formula (1) or (2) is used. The weight ratio of repeating units consisting of 5 to 100 of the total polymer! % by weight, more preferably 20 to 70% by weight.

一般的にポリマーカプラーは乳化重合法または溶液重合
法により重合され、本発明に係る前記一般式（１）また
は（２）で示される単量体から誘導される繰り返し単位
を有する本発明のマゼンタポリマーカプラーも同様の方
法で重合することができる。乳化重合法については、米
国特許第４．０８０２１１号、同第３，３７０，９５２
号に、また親油性ポリマーをゼラチン水溶液中にラテッ
クスの形で分散する方法については、米国特許第３，４
５１，８２０号に記載されている方法を用いることがで
きる。Generally, the polymer coupler is polymerized by an emulsion polymerization method or a solution polymerization method, and is a magenta polymer of the present invention having a repeating unit derived from a monomer represented by the general formula (1) or (2) according to the present invention. Couplers can also be polymerized in a similar manner. Regarding the emulsion polymerization method, U.S. Patent No. 4.080211 and U.S. Pat.
Nos. 3 and 4 for a method of dispersing lipophilic polymers in latex form in aqueous gelatin solutions
The method described in No. 51,820 can be used.

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
量体のための溶媒としても作用する。These methods can also be applied to the formation of homopolymers and copolymers; in the latter case the comonomer may be a liquid comonomer, which in the case of emulsion polymerization normally also acts as a solvent for the immobilized monomer. .

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。Examples of emulsifiers used in the emulsion polymerization method include surfactants, polymeric protective colloids, and copolymer emulsifiers. Surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants known in the art.

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫ＩＩ塩等が挙げられる。Examples of anionic activators include soaps, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate,
Examples include sodium dioctyl sulfosuccinate, sulfur II salt of a nonionic surfactant, and the like.

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン駿
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene stearin ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene-polyoxybrobylene block copolymer, and the like. Examples of cationic activators include alkylpyridium salts and tertiary amines.

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、とド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、Ｂｅｌｇｉｓｃｈ
ｅＣｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｌｅ、　２
８．１θ−２０（１９６３）に記載されている。Furthermore, examples of amphoteric surfactants include dimethylalkylbetaines, alkylglycines, and the like. Further, examples of the polymeric protective colloid include polyvinyl alcohol, droxyethyl cellulose, and the like. These protective colloids may be used alone as emulsifiers or in combination with other surfactants. The types of these active agents and their effects are described in Belgisch
eChemische Industrle, 2
8.1θ-20 (1963).

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有！ｉｌ溶媒中に溶かしたのち、これを
ゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コ
ロイドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポ
リマーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する
方法については米国特許第３，４５１，８２０号に記載
されている。In order to disperse a lipophilic polymer synthesized by a solution polymerization method etc. in the form of latex in an aqueous gelatin solution, first the lipophilic polymer must be present! After dissolving it in an il solvent, it is dispersed into a latex form in an aqueous gelatin solution using an ultrasonic wave, a colloid mill, etc. with the help of a dispersant. A method of dispersing lipophilic polymers in latex form in aqueous gelatin solutions is described in US Pat. No. 3,451,820.

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用い゛ることができる。Examples of organic solvents that dissolve lipophilic polymers include esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.
Alcohols, ketones, halogenated hydrocarbons, ethers, etc. can be used.

またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合
せて用いることができる。Moreover, these organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

本発明に係るマゼンタポリマーカプラーを製造するにあ
たって、重合に用いる溶媒としては単量体および生成す
るマゼンタポリマーカプラーの良溶媒であり、重合開始
剤との反応性が低いものが望ましい。具体的には水、ト
ルエン、アルコール（例えばメタノール、エタノール、
ｌ５Ｏ−ブＯパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等）、ア
セトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル、塩化メチレン等を挙
げることができ、これらの１媒は単独でもしくは２種以
上混合して使用してもよい。In producing the magenta polymer coupler according to the present invention, the solvent used for polymerization is preferably one that is a good solvent for the monomer and the magenta polymer coupler to be produced and has low reactivity with the polymerization initiator. Specifically, water, toluene, alcohol (e.g. methanol, ethanol,
l5O-butanol, tert-butanol, etc.), acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl acetate, dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, methylene chloride, etc., and these solvents may be used alone or in combination. The above may be used in combination.

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常は３０〜１２０℃の範囲であ
る。Although it is necessary to consider the type of polymerization initiator, the type of solvent used, etc., the polymerization temperature is usually in the range of 30 to 120°C.

本発明のマゼンタポリマーカプラーの乳化重合法および
溶液重合法に用いられる重合開始剤としては、以下に示
すものが挙げられる。Examples of the polymerization initiator used in the emulsion polymerization method and solution polymerization method of the magenta polymer coupler of the present invention include those shown below.

水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２
，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の
水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。Examples of water-soluble polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate;
Sodium 4,4'-azobis-4-cyanovalerate, 2
, 2'-azobis(2-amidinopropane) hydrochloride and other water-soluble azo compounds, and hydrogen peroxide can be used.

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２．２′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２
’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル＞、ｉ、ｉ’−アゾビス（シクロへキサノン−
１−カルボニトリル）、２．２’　−アゾビスイソシア
ノ酪酸、２．２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１
′−アゾビス（シフＯへキサノン−１−カルボニトリル
）、４．４’　−アゾビス−４−シアノ古草酸等のアゾ
化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキ
サイド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソブロビ
ルパーオキシジカルボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド等の過酸化物等を挙げることができる。これらの
うち好ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、クロ
ロベンジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等
を挙げることができる。In addition, examples of the lipophilic polymerization initiator used in the solution polymerization method include azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile), 2.2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile),
'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile>,i,i'-azobis(cyclohexanone-
1-carbonitrile), 2,2'-azobisisocyanobutyric acid, dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate, 1,1
Azo compounds such as '-azobis (Schiff O hexanone-1-carbonitrile), 4,4'-azobis-4-cyanoarchaic acid, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, chlorobenzyl peroxide, diisobrobyl peroxide Examples include peroxides such as carbonate and di-t-butyl peroxide. Among these, preferred are benzoyl peroxide, chlorobenzyl peroxide, lauryl peroxide and the like.

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいてモノマー全量に対して０．０１〜１０ｆＩＩＩ％
の範囲、好ましくは０．１〜５重量％の範囲で含有せし
めることができる。These polymerization initiators are used in an amount of 0.01 to 10 fIII% based on the total amount of monomers in emulsion polymerization method and solution polymerization method.
It can be contained in a range of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight.

さらにまた、上記重合法以外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、
本発明においては、本発明の前記一般式（１）または（
２）で示される単量体のホモポリマー、該単量体の２種
以上を組み合せてなるコポリマーまたは該単量体と他の
少なくとも１種の重合可能なコモノマーを共重合成分と
してなるコポリマ、−のすべてを包含し、その合成プロ
セスによっては限定されない。Furthermore, polymerization methods other than the above-mentioned polymerization methods, such as suspension polymerization and bulk polymerization, can also be applied. That is,
In the present invention, the general formula (1) or (
A homopolymer of the monomer shown in 2), a copolymer formed by combining two or more of the monomers, or a copolymer formed from the monomer and at least one other polymerizable comonomer as a copolymerization component, - and is not limited by its synthetic process.

以下、本発明のマゼンタポリマーカプラーの具体的代表
例を挙げるが、これに限定されるものではない。Specific representative examples of the magenta polymer coupler of the present invention will be listed below, but the invention is not limited thereto.

以下余白 例示マゼンタポリマーカプラ− Ｃ，Ｈｓ （Ｐ−４）　　　　　　＋ＣＨ２−Ｃ→１÷Ｃ残−ＣＨ
輸ＣＰ　−５）ＣＨ。Below are examples of magenta polymer couplers - C, Hs (P-4) +CH2-C→1÷C remainder -CH
Import CP-5) CH.

Ｈ４ （Ｐ　　７　）　　　　　　　　ｃＨ。H4 (P 7) cH.

曇 （Ｐ−８） ＣＨ。cloudy (P-8) CH.

ＣＰ−９） （Ｐ−１０） （Ｐ−１１） （Ｐ−１２） Ｃル Ｍｗ＝　１０，５００ （Ｐ−１３） （−ＣＨ−ＣＨ，−堵−（−ＣＴＩｔ　ＣＨ−ｉ　　÷
ＣＨ，−ＣＨ←訪 １１ｉ１１’ｉｉ＝　１５，０００ （Ｐ−１４） ＭＷ＝１４，８００ 以下、本発明の７ゼンタボリマーカプラーの具体的合成
例を示す。CP-9) (P-10) (P-11) (P-12) Cl Mw= 10,500 (P-13) (-CH-CH,-(-CTIt CH-i ÷
CH, -CH←vis11i11'ii=15,000 (P-14) MW=14,800 A specific synthesis example of the 7 zenta volimer coupler of the present invention will be shown below.

Ｐ−２の合成 ジオキサン（１００■１）を窒素置換し、８０℃にて前
記例示単量体（２）（５ａ）アクリル酸−〇−ブチル（
５ｇ）を加え、重合開始剤アゾビスイソブチロニトル（
ＡＩＢＮ）（０，２ｇ　）を加えて、溶液重合を行った
。２時間後、さらにＡＩＢＮ（０，１ｇ）を加えて、２
時間反応させた。その後１％の食塩水１１にあけて、懸
濁、不溶物をろ取した。さらに水洗して乾燥し、例示マ
ゼンタポリマーカプラー（Ｐ−２）を得た。Synthesis of P-2 Dioxane (100■1) was replaced with nitrogen, and the exemplified monomers (2) (5a) -butyl acrylate (
5g) was added, and the polymerization initiator azobisisobutyronitrile (
AIBN) (0.2 g) was added to carry out solution polymerization. After 2 hours, further AIBN (0.1 g) was added,
Allowed time to react. Thereafter, it was poured into 1% saline solution 11, and suspended and insoluble matter was filtered off. It was further washed with water and dried to obtain an exemplary magenta polymer coupler (P-2).

収量　９．８Ｑ　、　　収率９８％ 白色粉末固体 重量平均分子量Ｍｗ　−３，４６０ 残存モノマ一０％ カプラー含量４８％ 本発明のマゼンタポリマーカプラーの分子量は、重量分
子量＜Ｍ”；ｘ　＞で１，５００〜ｔｏｏ、ｏｏｏが好
ましい。Yield 9.8Q, Yield 98% White powder solid Weight average molecular weight Mw -3,460 Residual monomer 10% Coupler content 48% The molecular weight of the magenta polymer coupler of the present invention is 1, 500-too, ooo is preferable.

本発明のマゼンタポリマーカプラーは、単独で用いても
よいし２以上の併用でもよい。その使用量は限定的では
なく、該ポリマーの種類、軍用か又は２以上の併用使用
か等に応じて決定すればよいが、例えば、その使用量は
支持体１　ｍ２　　に対しｏ、ｏｏｏｓｏ〜２０ｇが好
ましく、より好ましくは０．０１＋１〜５ｇ用いること
ができる。The magenta polymer couplers of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited and may be determined depending on the type of polymer, whether it is for military use or whether two or more are used in combination, etc., but for example, the amount used is o,ooso~20g per 1 m2 of support. is preferable, and more preferably 0.01+1 to 5 g can be used.

本発明のマゼンタポリマーカプラーを熱現像カラー感光
材料の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例
えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル
等）または高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶解し
た後、長音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例
えば、水酸化ナトリウム１０％水ｍＷ等）に溶解した後
、鉱酸（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和してもち
いるか、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共に
ボールミルを用いて分散させた後、使用することができ
る。The magenta polymer coupler of the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable color light-sensitive material by any method. Cresyl phosphate, etc.) and then subjected to long-wave dispersion, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., sodium hydroxide 10% water mW, etc.), and then neutralized with mineral acid (e.g., hydrochloric acid or nitric acid, etc.). Alternatively, it can be used after being dispersed in a ball mill with an aqueous solution of a suitable polymer (eg, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, etc.).

本発明において、還元剤酸化体スカベンジャーとして用
いられる前記一般式（１）または（２）で表わされる単
量体から誘導される繰り返し単位を有する２当量マゼン
タポリマーカプラーとは、通常のハロゲン化銀カラー感
光材料に於て用いられる内式のマゼンタカプラー、特に
ピラゾロン化合物等の活性メチレン化合物の活性部位に
離脱基を有する２当量カプラーを、側鎖または骨格中に
有するボリマーモある。In the present invention, the 2-equivalent magenta polymer coupler having a repeating unit derived from the monomer represented by the general formula (1) or (2) used as a reducing agent oxidized product scavenger is a common silver halide color Internal type magenta couplers used in light-sensitive materials include, in particular, polymer moles having a 2-equivalent coupler having a leaving group at the active site of an active methylene compound such as a pyrazolone compound in its side chain or skeleton.

ここで用いられる２当量マゼンタポリマーカプラーとし
ては、本発明に係る感光材料の構成層内でこれらの２当
量マゼンタポリマーカプラーを非拡散化するのに充分な
大きさをもっていればよく、通常分子量１０００以上、
好ましくは２０００以上、さらに好ましくは５０００以
上のポリマーであるものが選ばれる。これらの２当量マ
ゼンタポリマーカプラーとしては、親水性、疎水性いず
れでもよい。親水性２当量マゼンタポリマーカプラーの
場合にはそのままバインダー溶液に溶解することができ
る。The 2-equivalent magenta polymer coupler used here may have a size sufficient to non-diffuse the 2-equivalent magenta polymer coupler within the constituent layers of the photosensitive material according to the present invention, and usually has a molecular weight of 1000 or more. ,
A polymer having a molecular weight of preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more is selected. These two-equivalent magenta polymer couplers may be either hydrophilic or hydrophobic. In the case of a hydrophilic 2-equivalent magenta polymer coupler, it can be directly dissolved in the binder solution.

また、疎水性２当量マゼンタポリマーカプラーの時には
有機溶剤に溶解した後、高沸点溶剤（２００℃以上の沸
点を有する疎水性有機溶剤）と併用で、又は高沸点溶剤
なしで超音波分散機、コロイドミルや各種のホモジナイ
ザーで機械的分散をするか、又は２当量マゼンタポリマ
一カプラー自体をラテックス状に合成し、これをそのま
ま混合する事ができる。In addition, in the case of a hydrophobic 2-equivalent magenta polymer coupler, after dissolving it in an organic solvent, it can be used in combination with a high-boiling point solvent (a hydrophobic organic solvent with a boiling point of 200°C or higher), or in an ultrasonic dispersion machine without a high-boiling point solvent. It is possible to perform mechanical dispersion using a mill or various homogenizers, or to synthesize the 2-equivalent magenta polymer-coupler itself in the form of a latex, which can be mixed as is.

本発明に好ましく用いられる２当量マゼンタポリマーカ
プラーとしては、例えば特開昭５８−２２４３５２号、
同５８−１４５９４４号、特願昭５９−４７７８６号等
に種々あげられているものを用いることができる。Examples of the 2-equivalent magenta polymer coupler preferably used in the present invention include JP-A No. 58-224352;
Various materials listed in Japanese Patent Application No. 58-145944, Japanese Patent Application No. 59-47786, etc. can be used.

このうち親水性ポリマーカプラーは、水への溶解度等が
低く、また、ゼラチンや、その他の水溶性ポリマーとの
相溶性の問題があり、あるいは又、溶液の粘度を非常に
増大させる等の欠点を有しており、疎水性ポリマーカプ
ラーの方がより好ましい。Among these, hydrophilic polymer couplers have low solubility in water, have problems with compatibility with gelatin and other water-soluble polymers, or have disadvantages such as greatly increasing the viscosity of the solution. hydrophobic polymer couplers are more preferred.

本発明に用いられる２当ｌマゼンタポリマーカプラーは
、以上にあげた様な、バインダー中で実質的に非拡散性
となるものであり、代表的なものとしでは、前記した非
発色性エチレン性不飽和単量体と、芳香族第一級アミン
発色現像主薬の酸化体とカップリングして染料を形成し
つる疎水性単量体カプラーとの共重合体が挙げられる。The 2-equil magenta polymer coupler used in the present invention is one that is substantially non-diffusible in the binder as mentioned above, and a typical example is the non-color-forming ethylenic inorganic coupler mentioned above. Examples include copolymers of saturated monomers and hydrophobic monomeric couplers that form dyes by coupling with oxidized products of aromatic primary amine color developing agents.

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。Dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. The dye-donating substance may be any substance as long as it participates in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used as necessary and can form or release a diffusible dye as a function of the reaction. Depending on their reaction form, negative-acting dye-donors act on a positive function (i.e., form a negative dye image when negative-working silver halide is used) and positive-acting substances act on a negative function. It can be classified as a dye-providing substance (that is, it forms a positive dye image when negative-working silver halide is used). Negative dye-donating substances are further classified as follows.

放出型化合物　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてざらに説明する。Release type compound　　Formation type compound Each dye-donating substance will be briefly explained.

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（５）で
示される化合物が挙げられる。Examples of the reducible dye-releasing compound include compounds represented by general formula (5).

一般式（５） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。General formula (5) % formula % In the formula, Car is a reducing substrate (so-called carrier) that is oxidized and releases a dye upon reduction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used as necessary. , Dy
e is a diffusible dye residue.

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特１昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９　号、同５９−
７１０４６号、ｌｌ　５９−８７４５０号、同５９−８
８７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１８５
０５４号、同５９−１６５０５５号各明細書等に記載さ
れており、例えば以下の化合物が挙げられる。Specific examples of the above-mentioned reducible dye-releasing compounds include: Japanese Patent No. 179840, No. 58-116537, Japanese Patent No. 58-116537;
No. 9-60434, No. 59-65839, No. 59-
No. 71046, ll 59-87450, ll 59-8
No. 8730, No. 59-123837, No. 59-185
No. 054, No. 59-165055, and the like, and include, for example, the following compounds.

以下余白 例示色素供与物質 ０Ｃ１ｓＨｓｓ　（ｎ） 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（６）
で示される化合物が挙げられる。In the following margin, exemplified dye-providing substance 0C1sHss (n) Another reducing dye-releasing compound is, for example, the general formula (6).
Examples include compounds represented by:

一般式（６ン 式中、ＡＩ　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミ７基を示し、Ｄｙｅは一般式（５）で示された］）
ｙｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−
１２４３２９に示されている。General formula (In the formula (6), AI and A2 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, or an amide group, and Dye is represented by the general formula (5))
It is synonymous with ye. Specific examples of the above compounds are given in JP-A-59-
124329.

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（７）
で示される化合物が挙げられる。As a coupled dye-releasing compound, general formula (7) is used.
Examples include compounds represented by:

一般式（７） ％式％ 式中、Ｃｐｌは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）であシ、Ｊは２価の結合基であ）、還元剤の酸化体と
の反応によ’）　ＣｐｔとＪとの結合が開裂する。ｎｌ
はＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（５）で定義され
たものと同義である。またＣｐｔはカップリング色素放
出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基で置
換されていることが好ましく、バラスト基としては用い
られる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（よ
り好ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ基、カ
ルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より好まし
くは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基
等の親水性基を共に有する基である。General formula (7) % formula % In the formula, Cpl is an organic group (so-called coupler residue) that can react with the oxidized form of the reducing agent to release a diffusible dye, and J is a divalent bond. group), the bond between Cpt and J is cleaved by reaction with the oxidized form of the reducing agent. nl
represents O or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (5). In addition, Cpt is preferably substituted with various ballast groups in order to make the coupled dye-releasing compound non-diffusible, and the ballast group has 8 or more carbon atoms ( more preferably 12 or more) organic groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups, or 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups. It is a group that both have.

別の特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げ
ることができる。Another particularly preferred ballast group can include polymer chains.

上記の一般式（７）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、１０ｊ５９−１７４８３
４号、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９
号、特願昭５９−１０４９０１号各明細物に記載されて
おシ、例えば以下の化合物が挙げられる０ 例示色素供与物質 ■ ＣＨａ ■ カップリング色素形成化合物としては、一般式（８）で
示される化合物が挙げられる。Specific examples of the compound represented by the above general formula (7) include JP-A-57-186744 and JP-A-57-122596.
No. 57-160698, 10j59-17483
No. 4, No. 57-224883, No. 59-159159
No., and Japanese Patent Application No. 59-104901. For example, the following compounds may be mentioned. 0 Exemplary dye-providing substance ■ CHa ■ Coupling dye-forming compound represented by general formula (8) Examples include compounds.

一般式（８） ％式％） 式中、ＣＩ）２は還元剤のｍ化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であｈ、ｐは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす０ Ｃ１０で表わされるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく、
よシ好ましくは５００以下である。General formula (8) % formula %) In the formula, CI)2 is an organic group (so-called coupler residue) that can react with the m-form of the reducing agent (coupling reaction) to form a diffusible dye. Ah, p represents a divalent bonding group, and B represents a ballast group. The coupler residue represented by C10 preferably has a molecular weight of 700 or less for the diffusivity of the dye formed.
It is preferably 500 or less.

また、バラスト基は一般式（７）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基か好ましく、特に８個以上（よシ好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。In addition, the ballast group is preferably the same ballast group as the ballast group defined in general formula (7), particularly 8 or more (preferably 12 or more) carbon atoms and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. A group having both is preferred, and a polymer chain is more preferred.

コ１７）ｙｊ−’　！Ｊマー鎖を鳴するカップリング色
素形成化合物としては、一般式（９）で表わされる単旭
体から誘導される繰シ返し単位を有するポリマーが好ま
１．い。ko17)yj-'! As the coupling dye-forming compound that generates a J-mer chain, a polymer having a repeating unit derived from a monomer represented by the general formula (9) is preferred.1. stomach.

一般式（９） ％式％） 式中、Ｃｐｚ、ｋ’は一般式（８）で定義されたものと
同義であシ、Ｙはアルキレン基、アリレーン基又はアラ
ルキレン基を表わし、２は２価の有機基を表わし、Ｌは
エチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基
を表わす。General formula (9) % formula %) In the formula, Cpz and k' have the same meanings as defined in general formula (8), Y represents an alkylene group, arylene group or aralkylene group, and 2 is a divalent represents an organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式（８）及び（９）で表わされるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開１１１Ｂ５９−１２
４３３９号、同５９−１８１３４５号、特願昭５８−１
０９２９３号、同５９−１７９６５７号、同５９−１８
１６０４号、向５９−１８２５０６号、同５９−１８２
５０７号の各明細書等に記載されておシ、例えば以下の
化合物が挙げられる。Specific examples of the coupling dye-forming compounds represented by general formulas (8) and (9) include JP-A No. 111B59-12
No. 4339, No. 59-181345, Patent Application No. 1982-1
No. 09293, No. 59-179657, No. 59-18
No. 1604, No. 59-182506, No. 59-182
Examples of the compounds described in the specifications of No. 507 include the following compounds.

例示色素供与物質 し１６均３ ＯＣＲＣＩ４ル。Exemplary dye-donor substances 16 yen 3 OCRCI4ru.

ＯＯＨ ■ ＩａＨａｓ ポリマ− ０Ｈ ｘ：６０重量％ ｙ：４０重愉％ 上述の一般式＜７）、（８）及び（９ンにおいて、Ｃｐ
ｔ又はＣｐｔで定義されるカブ２−残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。OOH ■ IaHas Polymer 0H x: 60% by weight y: 40% by weight In the above general formula <7), (8) and (9),
More specifically, the Kab2-residue defined by t or Cpt is preferably a group represented by the following general formula.

一般式（１０）　　　　　　　　　一般式（１１）一般
式（１２）　　　　　　　　　一般式（１３）一般式（
１６）　　　　　　　　　一般式（１７）一般式（１８
）　　　　　　　　　一般式（１９）式中、Ｒ５、Ｒ＠
、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アル午ルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基
、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
ボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わし、これらは
さらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基
、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で
置換されていてもよい。General formula (10) General formula (11) General formula (12) General formula (13) General formula (
16) General formula (17) General formula (18
) In general formula (19), R5, R@
, R7 and R8 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acyl group,
Alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, arylsulfonyl group, arylsulfonyl group,
Carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group,
It represents an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a cyano group, a ureido group, an alkylthio group, an arylthio group, a carboxyl group, a sulfo group, or a heterocyclic residue, which can further be a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfo group, an alkoxy group, a cyano group. , a nitro group, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an imide group, a halogen atom, or the like.

これらの置換基はＣｐｌ及びＣｐｔの目的に応じて選択
され、前述の如（ＣＩ）ｔにおいては置換基の一つはバ
ラスト基であることが好ましく、Ｃｐｔにおいては形成
される色素の拡散性を高めるために分子量が７００以下
、よシ好ましくは５００以下になるよう置換基が選択さ
れることが好ましい。These substituents are selected depending on the purpose of Cpl and Cpt, and as mentioned above, in (CI)t, one of the substituents is preferably a ballast group, and in Cpt, it is preferable to improve the diffusibility of the dye formed. The substituents are preferably selected to increase the molecular weight to 700 or less, more preferably 500 or less.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式■で
表わされるυ化性色素放出化合物がある。Examples of positive-type dye-providing substances include υ-formable dye-releasing compounds represented by the following general formula (2).

式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まシを表わし、
Ｒ９はアルキル基又は水素原子を表を表わす。）又は−
８０２−を表わし、ｒはＯ又はｌを表わし、Ｄｙｅは一
般式（５）で定線されたものと同義である。この化合物
の具体例は特開昭５９−１６６９５４号、同５９−１５
４４４５号等の明細書に記載これておシ、例えば以下の
化合物がある。In the formula, Wl represents a collection of atoms necessary to form a quinone ring (which may have a substituent on this ring),
R9 represents an alkyl group or a hydrogen atom. ) or -
802-, r represents O or l, and Dye has the same meaning as that defined by the fixed line in general formula (5). Specific examples of this compound are JP-A-59-166954 and JP-A-59-15.
For example, the following compounds are described in specifications such as No. 4445.

例示色素供与性物質 ＣＨ。Exemplary dye-donating substances CH.

［相］ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式Ｃυで表
わされる化合物で代表される者化されると色素放出能力
を失う化合物がある。[Phase] Another positive dye-donor substance is a compound represented by the following general formula Cυ, which loses its dye-releasing ability when converted into a compound.

式中Ｗ２はベンゼンｍ＜ｍ上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まシを表わし、Ｒ９
、Ｂ％　Ｄｙｅは一般式■で定義されたものと同義であ
る。この化合物の具体例は特開昭５９−１２４３２９号
、同５９−１５４４４５号等の明細書に記載されておシ
、例えば以下の化合物がある。In the formula, W2 represents a group of atoms necessary to form benzene (m<m may have a substituent), and R9
, B% Dye has the same meaning as defined in general formula (2). Specific examples of this compound are described in the specifications of JP-A-59-124329 and JP-A-59-154445, and include the following compounds.

例示色素供与性物質 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
２罎で表わされる化合物が挙げられる。Exemplary Dye-Donating Substances Still other positive dye-donating substances include the following general formula (
Examples include compounds represented by 2.

一般式■ 上式において、Ｗ２　、ｎ、　、Ｄｙｅは一般式Ｃυに
おいて定−されたものと同義である。この化合物の具体
例は特開昭５９−１５４４４５号等に記載されておシ、
例えは以下の化合物がある。General Formula (2) In the above formula, W2, n, and Dye have the same meanings as defined in the general formula Cυ. Specific examples of this compound are described in JP-A-59-154445, etc.
Examples include the following compounds.

例示色素供与性物質 ］ 上述の一般式（５）、（６）、（７）、（２０）、（２
１）及び（２２）においてＤｙｅで表わされる拡散性色
素の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基と
しては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より
好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素
、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン
色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カル
ボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる
。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可
能な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素
残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９
−４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されて
いるキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。Exemplary dye-donating substances] General formulas (5), (6), (7), (20), (2
The residue of the diffusible dye represented by Dye in 1) and (22) will be explained in further detail. The residue of the diffusible dye preferably has a molecular weight of 800 or less, more preferably 600 or less for the sake of dye diffusivity, and includes azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, Examples include residues such as quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes. These dye residues may be in a temporary short-waveform form that allows multiple colors during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used for the purpose of increasing the light resistance of images, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59
The chelatable dye residues described in Japanese Patent No. 48765 and Japanese Patent No. 59-124337 are also preferred.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、。These dye-providing substances may be used alone or.

２つ以上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色
素供与物質の種類、軍用かまたは２種以上の併用使用か
、或いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは
２層以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えば
その使用量は１ｍ　当たり０，００５ｏ〜５０ｇ、好ま
しくは０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。Two or more may be used. The amount used is not limited and depends on the type of dye-providing substance, whether it is for military use or a combination of two or more types, and whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more layers. For example, the amount used can be 0.005 g to 50 g, preferably 0.1 g to 10 g per 1 m 2 .

本発明に用いる色素供与物質を熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
長音被分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、
水酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸
（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共
にボールミルを用いて分散させた後、使用することがで
きる。The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable color light-sensitive material using any method. After dissolving in tricresyl phosphate, etc.),
Dispersion or alkaline aqueous solution (e.g.
Dissolve in a 10% aqueous solution of sodium hydroxide, etc.) and then neutralize with a mineral acid (e.g., hydrochloric acid or nitric acid, etc.).
or an aqueous solution of a suitable polymer (e.g. gelatin,
It can be used after being dispersed together with polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.) using a ball mill.

本発明の熱現像カラー感光材料には、前記の本発明の化
合物、前記色素供与物質と共に感光性ハロゲン化銀を含
有する。The heat-developable color photosensitive material of the present invention contains a photosensitive silver halide together with the compound of the present invention and the dye-providing substance.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀とじては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って　。The photosensitive silver halide used in the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples include silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide is
Although it can be prepared by any method in the photographic field, such as a single jet method or a double jet method, in the present invention, a conventional silver halide gelatin emulsion preparation method is used.

調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲン化銀
乳剤が好ましい結果を与える。A light-sensitive silver halide emulsion containing the prepared light-sensitive silver halide gives favorable results.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Such sensitization methods include
Various methods include gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μ−〜約１．５μ−であり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μ−である。The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may have coarse or fine grains, but the preferred grain size is about 0.001μ to about 1.5μ, more preferably about 0.001μ to about 1.5μ. It is about 0.01 μm to about 0.5 μm.

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。The photosensitive silver halide emulsion prepared as described above can most preferably be applied to the heat-developable photosensitive layer which is a constituent layer of the photosensitive material of the present invention.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基ま
たは金属原子を表わし、Ｘはｃｊ　、ｓｒまたは■を表
わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, it is also possible to allow a photosensitive silver salt-forming component to coexist with an organic silver salt described below to form photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt. . The photosensitive silver salt forming component used in this preparation method is an inorganic halide, for example, a halide represented by MXn (where M represents an H atom, NH4 group or a metal atom, and X represents cj, sr or ■ represents 1 when M is an H atom or NH4 group, and represents the valence when M is a metal atom.Metal atoms include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, copper, gold, Beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium, thallium, germanium, tin, lead, antimony, bismuth, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium,
Examples include iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and cerium.

）、含ハロゲン金属錯体く例えば、に２　Ｐｔ　（’Ｊ
’６．　　Ｋ２　Ｐｔ　Ｂｒ＆、　ＨＡＬＩ　ＣＩ４゜
（ＮＨ４）２　　　Ｉｒ　　ｃｌら　、　　（ＮＨ４＞
う　ｌｒ　　Ｃ１’（、。), halogen-containing metal complexes such as 2Pt ('J
'6. K2 Pt Br&, HALI CI4゜(NH4)2 Ir cl et al., (NH4>
U lr C1'(,.

（ＮＨ４）２　Ｒｕ　Ｃｆ！４　　、（ＮＨ４）ａ　　
Ｒｕ　Ｃ／＆。(NH4)2 Ru Cf! 4, (NH4)a
Ru C/&.

（ＮＨ４＞２　　Ｒｈ　ＣＩ（、、（ＮＨ４）３Ｒｔｌ
　Ｓｒに等）、オニウムハライド（例えば、テトラメチ
ルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモ
ニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウム
ブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような４級ア
ンモニウムハライド、テトラエチルフォスフオニウムブ
ロマイドのような４級フォスフオニウムハライド、ベン
ジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、１−エチル
チアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウムハラ
イド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム
、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチル
プロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク
酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタ
ル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコハ
ク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロフタ
ラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロ
モベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベ
ンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロモ　　゛−４，
４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化
合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニ
ルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール等）
などをあげることができる。(NH4>2 Rh CI(,, (NH4)3Rtl
Sr, etc.), onium halides (e.g., quaternary ammonium halides such as tetramethylammonium bromide, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methylthiazolium bromide, trimethylbenzylammonium bromide, tetraethylphosphonium) quaternary phosphonium halides such as bromide, tertiary sulfonium halides such as benzylethylmethylsulfonium bromide, 1-ethylthiazolium bromide, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g., iodoform, bromoform, carbon tetrabromide, 2-bromo-2-methylpropane, etc.), N-halogen compounds (N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-bromophthalimide, N-bromoacetamide, N-iodosuccinimide, N-bromophthalazimide) Non, N-chlorophthalazinone, N-bromoacetanilide, N,N-dibromobenzenesulfonamide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,
4-dimethylhydantoin, etc.), other halogen-containing compounds (e.g., triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl bromide, 2-bromobutyric acid, 2-bromoethanol, etc.)
etc. can be given.

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り１■２　に対して、０．００１１１１〜５０ｇで
あることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０
ｇである。These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt forming components can be used in combination in various methods, and the amount used is preferably 0.001111 to 50 g, more preferably 1.2 g per layer. is 0.1g to 10
It is g.

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱
現像緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とす
ることもできる。また、同色感光性層を２層以上（例え
ば、高感度層と低感度層）に分割して設けることもでき
る。The heat-developable color photosensitive material of the present invention has a multilayer structure including each layer sensitive to blue light, green light, and red light, that is, a heat-developable blue-sensitive layer, a heat-developable green-sensitive layer, and a heat-developable red-sensitive layer. You can also. Further, the same color photosensitive layer can be divided into two or more layers (for example, a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer).

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。In the above case, the blue-sensitive silver halide emulsion, green-sensitive silver halide emulsion, and red-sensitive silver halide emulsion used, respectively, can be obtained by adding various spectral sensitizing dyes to the silver halide emulsion. I can do it.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar cyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, and the like. Among the cyanine dyes, those having a basic nucleus such as thiazoline, oxazoline, pyrroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole, and imidazole are more preferred. Such nuclei include alkyl groups, alkylene groups,
It may contain a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group, an aminoalkyl group or an enamine group capable of forming a fused carbocyclic or heterocyclic ring. Further, it may be symmetrical or asymmetrical, and the methine chain or polymethine chain may have an alkyl group, a phenyl group, an enamine group, or a heterocyclic substituent.

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾツール酸液、チ
アゾリンチオン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の
様な酸性核を有していてもよい。これらの酸性核は更に
アルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシア
ルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はへテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色
素を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘
導体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、
例えば米国特許第２．９３３，３９０号、同第２，９３
７，０８９号の明細書等に記載されている様な可視光を
吸収しない超増感性添加剤を併用することができる。In addition to the above basic nucleus, the merocyanine dye may have an acidic nucleus such as a thiohydantoin nucleus, a rhodanine nucleus, an oxazoturic acid solution, a thiazolinthione nucleus, a malononitrile nucleus, or a pyrazolone nucleus. These acidic nuclei further include alkyl groups, alkylene groups, phenyl groups, carboxyalkyl groups, sulfoalkyl groups, hydroxyalkyl groups,
It may be substituted with an alkoxyalkyl group, an alkylamine group or a heterocyclic nucleus. If necessary, these dyes may be used in combination. Furthermore, ascorbic acid derivatives, azaindene cadmium salts, organic sulfonic acids, etc.
For example, U.S. Patent Nos. 2,933,390 and 2,93
A supersensitizing additive that does not absorb visible light, such as those described in the specification of No. 7,089, can be used in combination.

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはへロー存 ゲン化銀形成成分１モル当り１Ｘ１０　モル〜１モルで
ある。更に好ましくは、１×１０　モル〜１×１０　モ
ルである。The amount of these dyes added is from 1.times.10 mol to 1 mol per mol of silver halide or silver-genide-forming component containing halide. More preferably, it is 1 x 10 mol to 1 x 10 mol.

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。In the heat-developable color photosensitive material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４５−２２８５＠、特開昭４９−５２６２６号、同５２
−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−１
４１２２２号、同５３−３６２２４号および同５３−３
７６１０号等の各公報ならびに米国特許第３，３３０，
６３３号、同第３，７９４，４９６＠、同第４，１０５
，４５１号、同第４．１２３，２７４号、同第４，１６
８，９８０号等の各明細書中に記載されているような脂
肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、ｎ４５−１８４１６号、Ｊ２Ｓ］　
４５−２２１８５号、特１ｍ昭５２−３１７２８号、同
５２−１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、
同５８−１１８６３９号等の各公報（記載されているよ
うなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５
−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリ
アゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−
スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンゾト
リアゾール銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−
カルボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベ
ンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズイミダゾール銀
、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２．４−トリアゾ
ール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベン
ジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀、サッカリン銀
、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、その他２−メ
ルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジア
ゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール銀、３．−メルカプト−４
−７エ二ルー１．２．４−トリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン銀および５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，
４，６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。以上の
有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベ
ンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホ
ベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。Examples of organic silver salts used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 44-26582.
No. 45-18416, No. 45-12700, No. 45-2285@, JP-A No. 49-52626, No. 52
-31728, 52-137321, 52-1
No. 41222, No. 53-36224 and No. 53-3
Publications such as No. 7610 and U.S. Patent No. 3,330,
No. 633, No. 3,794,496@, No. 4,105
, No. 451, No. 4.123,274, No. 4,16
Silver salts of aliphatic carboxylic acids such as silver laurate, silver myristate, silver palmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, as described in the specifications of No. 8,980, etc. Silver aromatic carboxylates such as α-(1-phenyltetrazolethio)silver acetate, such as silver benzoate, silver phthalate, etc., Japanese Patent Publication No. 44-26582, No. 4
No. 5-12700, No. n45-18416, J2S]
No. 45-22185, Special 1m No. 52-31728, No. 52-137321, Japanese Unexamined Patent Publication No. 118638-1980,
Publications such as No. 58-118639 (silver salts of imino groups, such as benzotriazole silver, 5
-Nitrobenzotriazole silver, 5-chlorobenzotriazole silver, 5-methoxybenzotriazole silver, 4-
Sulfobenzotriazole silver, 4-hydroxybenzotriazole silver, 5-aminobenzotriazole silver, 5-
Carboxybenzotriazole silver, imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nidropenzimidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1.2.4-triazole silver, 1H-tetrazole silver, 3-amino-5-benzylthio-1, 2,4-triazole silver, saccharin silver, phthalazinone silver, phthalimide silver, etc. 2-mercaptobenzoxazole silver, mercaptooxadiazole silver, 2-mercaptobenzothiazole silver, 2-mercaptobenzimidazole silver, 3. -Mercapto-4
-7enyl-1,2,4-triazole silver, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-chitrazaindene silver and 5-methyl-7-hydroxy-1,2,3,
Examples include 4,6-pentazaindene silver. Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred, and silver salts of benzotriazole derivatives are particularly preferred, and silver salts of sulfobenzotriazole derivatives are particularly preferred.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and isolated ones may be used by dispersing them in a binder by appropriate means, or they may be used in a suitable form. The silver salt may be prepared in a binder and used as is without isolation.

該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．０１〜５００モルであることが好ましく、より好ま
しくは０．１モル〜１００モルである。The amount of the organic silver salt used is preferably 0.01 to 500 mol, more preferably 0.1 to 100 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第３，５３１，２８６
号、同第３，７６１，２７０号、同第３，７６４．３２
８号各明細書、またＲ　Ｄ　　Ｎ　Ｏ，１２１４Ｂ　、
同Ｎｏ。The reducing agent used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention is
Those commonly used in the field of heat-developable color photosensitive materials can be used; for example, those disclosed in U.S. Pat. No. 3,531,286
No. 3,761,270, No. 3,764.32
No. 8 specifications, and R D NO, 1214B,
Same No.

１５１０８、同Ｎｏ、　１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジアミン系
およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロ
アミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系
現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる
。また、米国特許第３，３４２，５９９号、同第３，７
１９，４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４
−１９０３５号等に記載されている発色現像主薬プレカ
ーサー等も有利に用いることができる。15108, same No. 15127 and JP-A-1983-
Examples include p-phenylenediamine type and p-aminophenol type developing agents, phosphoroamide phenol type and sulfonamide phenol type developing agents, and hydrazone type color developing agents described in Japanese Patent No. 27132 and the like. Also, U.S. Patent Nos. 3,342,599 and 3,7
No. 19,492, JP-A-53-135628, JP-A No. 54
Color developing agent precursors described in Japanese Patent No. 19035 and the like can also be advantageously used.

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４８１３３
号明細書に記載されている下記一般式（２３）で表わさ
れる還元剤が挙げられる。As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-148133
Examples include reducing agents represented by the following general formula (23) described in the specification of No.

一般式（２３） 式中、Ｒ１□およびＲ，３は水素原子、または置換基を
有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）
のアルキル基を表わし、Ｒ１□とＲ＋３とは閉環して複
素環を形成してもよい。Ｒ１＋、Ｒ１すＲ１，およびＲ
１７は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基
、アルキルスルホンアミド基または置換基を有してもよ
い炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル
基を表わし、Ｒ１７ｔとＲ１２およびＲ＋（、とＲｔ３
はそれぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアル
カリ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または
第４級窒素原子を含む化合物を表わす。General formula (23) In the formula, R1□ and R,3 are hydrogen atoms, or have 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4), which may have a substituent.
represents an alkyl group, and R1□ and R+3 may be closed to form a heterocycle. R1+, R1suR1, and R
17 is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, an alkoxy group, an acylamido group, a sulfonamide group, an alkylsulfonamide group, or a carbon atom number of 1 to 30 (preferably 1 to 4) that may have a substituent. represents an alkyl group of R17t, R12 and R+(, and Rt3
may each be closed to form a heterocycle. M represents an alkali metal atom, an ammonium group, a nitrogen-containing organic base, or a compound containing a quaternary nitrogen atom.

上記一般式（２３）における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第１ａアミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名なごリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。The nitrogen-containing organic base in the above general formula (23) is an organic compound containing a basic nitrogen atom capable of forming a salt with an inorganic acid, and particularly important organic bases include amine compounds. Chain amine compounds include primary amines, 1a amines, tertiary amines, etc., and cyclic amine compounds include typical heterocyclic organic bases such as lysine, quinoline, and piperidine. , imidazole and the like. In addition, hydroxylamine,
Compounds such as hydrazine and amidine are also useful as chain amines. In addition, as the salt of the nitrogen-containing organic base, inorganic acid salts of the organic base (eg, hydrochloride, sulfate, nitrate, etc.) as described above are preferably used.

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above general formula include salts or hydroxides of nitrogen compounds having a tetravalent covalent bond.

以下余白 次に、前記一般式（２３）で示される還元剤の好ましい
具体例を以下に示す。Below is a margin.Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by the general formula (23) are shown below.

（Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−３） （Ｒ−４） ＣＦ。(R-1) (R-2) (R-3) (R-4) C.F.

（Ｒ−５） （Ｒ−６） （Ｒ−７） （Ｒ−８） （Ｒ−９） ＣＨ。(R-5) (R-6) (R-7) (R-8) (R-9) CH.

（Ｒ−１０） （ｔ＜　−１１） （Ｒ−１２） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６） （Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（２３）で表わされる還元剤は、公知の方法
、例えばＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎｄｅｒ　Ｑｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｑｈｅｍｉｅ
　、　Ｂａｎｄ　Ｘ　Ｉ　／　２゜６４５−７０３頁に
記載されている方法に従って合成できる。(R-10) (t< -11) (R-12) (R-15) (R-16) (R-17) (R-18) (R-19) (R-20) (R-21 ) (R-22) (R-23) The reducing agent represented by the above general formula (23) can be prepared by a known method such as Houben-Weyl, Method
ender Qrganischen Qhemie
, Band X I/2, pp. 645-703.

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。Other reducing agents as described below can also be used.

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２，６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドＯキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−カルボキシ力テコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー２
，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等〕、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−７エ
ニルーα、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、
α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパ
ン、１，１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３
，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）プロパン等］、アスコルビン酸類、３
−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類および
バラフェニレンジアミン類が挙げられる。For example, phenols (e.g. p-phenylphenol, p-methoxyphenol, 2,6-tert-
butyl-p-cresol, N-methyl-p-aminophenol, etc.), sulfonamidophenols [e.g. 4-
Benzenesulfonamidophenol, 2-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dipromo 4-
(p-toluenesulfonamide)phenol, etc.], or polyhydroxybenzenes (e.g., hydroquinone,
tert-butylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, chlorohydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, 3-carboxylhydroquinone, etc.), naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol, 4-aminonaphthol, 4-methoxynaphthol) etc.), hydroxybinaphthyls and methylene bisnaphthols [e.g. 1,1'-dihydroxy-2,2'
-binaphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6-sinitro2
, 2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 4.4
'-dimethoxy-1,1'-dihydroxy-2,2'-
binaphthyl, bis(2-hydroxy-1-naphthyl)methane, etc.], methylenebisphenols [e.g. 1.1-
Bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-
3゜5.5-trimethylhexane, 1.1-bis(2-
Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,5-
di-tert-butylphenyl)methane, 2,6-methylenebis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5
-methylphenyl)-4-methylphenol, α-7enyl-α, α-bis(2-hydroxy-3,5-di-t)
ert-butylphenyl)methane, α-phenyl-α,
α-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5
-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropane, 1,1.5.5-tetrakis(2-hydroxy-3
,5-dimethylphenyl)-2,4-ethylpentane,
2.2-bis(4-hydroxy-3゜5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-
Methyl-5-tert-butylphenyl)propane, 2
．． 2-bis(4-hydroxy-3,5-tert-
butylphenyl)propane, etc.], ascorbic acids, 3
- pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones and paraphenylenediamines.

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化銀
１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、
好ましくは０．１〜２００モルである。These reducing agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of reducing agent used depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, and the type of other additives, but it is usually 0 per mol of photosensitive silver halide. in the range of .01 to 1500 mol,
Preferably it is 0.1 to 200 mol.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特願昭５８−１０４２４９号に記載の以下の如きバ
インダーである。Binders used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include synthetic or natural binders such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. One or a combination of two or more polymeric substances can be used. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably the following binder described in Japanese Patent Application No. 104249/1982.

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものであるウビニルビロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体くクラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルとロリドンであってもよく−好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４０
０，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール類
、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノール類、
ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が挙
げられるが、組成比の少なくとも２０％（重量％、以下
同じ）はポリビニルピロリドンであることが好ましい。This binder contains gelatin and a vinylpyrrolidone polymer. The vinylpyrrolidone polymer may be polyvinylpyrrolidone, which is a homopolymer of vinylpyrrolidone, or may be one of other monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone. Or a copolymer with two or more, including a kraft copolymer. ). These polymers can be used regardless of their degree of polymerization. The polyvinylpyrrolidone may be substituted polyvinyl and lolidones - preferred polyvinylpyrrolidones have a molecular weight of 1.000 to 40.
0,000. Other monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone include (meth)acrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid and alkyl esters thereof, vinyl alcohols, vinyl imidazoles, (meth)acrylamides, and vinyl carbinols. ,
Examples include vinyl monomers such as vinyl alkyl ethers, but it is preferable that polyvinylpyrrolidone accounts for at least 20% (weight %, same hereinafter) of the composition ratio.

かかる共重合体の好ましい例はその分子量がｓ、ｏｏｏ
〜４００，０００のものである。Preferred examples of such copolymers have molecular weights of s, ooo
~400,000.

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。The gelatin may be lime-treated or acid-treated, and may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these gelatins.

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。In the above binder, gelatin preferably accounts for 10 to 90% of the total binder amount, more preferably 20 to 60%, and vinylpyrrolidone accounts for 5 to 90%.
It is preferably 10 to 80%, more preferably 10 to 80%.

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００．Ｇｏｏのポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量ｓ、ｏｏｏ〜４００．００
０のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２ＬＸ上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０
％含有されてもよい。The binder may contain other polymeric substances,
Gelatin and molecular weight 1,000-400. Goo's mixture of polyvinylpyrrolidone and one or more other polymeric substances, gelatin and molecular weight s, ooo ~ 400.00
A mixture of 0 vinyl pyrrolidone copolymer and another 1 or 2 LX polymeric material is preferred. Other polymeric substances that can be used include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyethylene glycol ester, or proteins such as cellulose derivatives,
Natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic and the like can be mentioned. These range from 0 to 85%, preferably from 0 to 70%
% may be contained.

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。Note that the vinyl pyrrolidone polymer may be a crosslinked polymer, but in this case, it is preferable to crosslink it after coating it on the support (including the case where the crosslinking reaction progresses by leaving it to stand).

バインダーの使用量は、通常一層当り１１２　に対して
０．０５０〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ〜１０
（Ｊである。また、バインダーは、色素供与性物質モノ
マ一単位１ｇに対して０．１〜１０ｇ用いることが好ま
しく、より好ましくは０．２５〜４ｇである。The amount of binder used is usually 0.050 to 50 g per layer, preferably 0.1 g to 10 g.
(J) The binder is preferably used in an amount of 0.1 to 10 g, more preferably 0.25 to 4 g, per 1 g of one unit of the dye-donating substance monomer.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチックフ
ィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。Supports used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include, for example, polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin coating. Examples include a paper support such as paper, a support formed by providing a reflective layer on the above-mentioned synthetic plastic film, and the like.

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像
および／または熱転写を促進する物質であればよく、好
ましくは常温下では固体、半固体又は液体（好ましくは
、常圧において沸点１００℃以上、より好ましくは１５
０℃以上）であって加熱することによってバインダー中
で溶解又は溶融する物質であって、好ましくは尿素誘導
体く例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニ
ルウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、
ベンズアミド等）、多価アルコール類（例えば、１．５
−ベンタンジオール、１．６−ベンタンジオール、１．
２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、
トリメチロールエタン等）、又はポリエチレングリコー
ル類が挙げられる。詳しい具体例としては、特願昭５８
−１０４２４９に記載されている。これらの熱溶剤は単
独でも二種以上併用して用いても良い。In particular, it is preferable that various heat solvents be added to the heat-developable color photosensitive material of the present invention. The thermal solvent of the present invention may be any substance that promotes thermal development and/or thermal transfer, and is preferably solid, semi-solid, or liquid at room temperature (preferably with a boiling point of 100°C or higher at normal pressure, more preferably 15°C).
0°C or higher) and dissolves or melts in the binder by heating, preferably urea derivatives (e.g., dimethylurea, diethylurea, phenylurea, etc.), amide derivatives (e.g., acetamide,
benzamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g. 1.5
-bentanediol, 1.6-bentanediol, 1.
2-cyclohexanediol, pentaerythritol,
trimethylolethane, etc.), or polyethylene glycols. For a detailed example, see the patent application of 1983.
-104249. These thermal solvents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８４０％
、同第３，５３１，２８５号、同第４，０１２，２６０
＠、同第４，０６０．４２０号、同第４，０８８，４９
６号、同第４，２０７，３９２号各明細書、ＲＤ　Ｎ　
ｏ−１５７３３、同Ｎ　０．１５７３４、同Ｎｏ、　１
５７７６、特開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３
２３３２号等に記載された尿素、グアニジウムトリクロ
ロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７
００号記載の有機酸、米国特許第３，６６７．９５９号
記載（Ｄ　　−Ｇｏ−、−８Ｏ２＋、　−ｓｏ　−基を
有する非水性極性溶媒化合物、米国特許第３．４３８．
７７６号記載のメルトフォーマ−１米国特許第３，６６
６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に記載のポリ
アルキレングリコール類等がある。また色調剤としては
、例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−６０７７号
、同４９−５０１９号、同４９−５０２０号、同４９−
９１２１５号、同４９−１０７７２７＠、同５０−２５
２４号、同５０−６７１３２号、同５０−６７６４１号
、同５０−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、同
５２−９９８１３号、同　５３−１０２０号、同５３−
５５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３−１２５
０１４号、同５４−１５６５２３号、同５４−１５６５
２４号、同　５４−１５６５２５号、同　５４１５６５
２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同
５５−３２０１５号等の公報ならびに***特許第２，１
４０，４０６号、同第２，１４７．０６３Ｍ、同２，２
２０，６１８号、米国特許第３，０８０，２５４号、同
第３，８４７，６１２号、同第３．７８２，９４１号、
同第３，９９４，７３２号、同第４，１２３，２８２号
、同第４，２０１．５８２号等の各明細書に記載されて
いる化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾ
ロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、
ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、２゜３−
ジヒドロ−フタラジンジオン、２，３−ジヒドロ−１，
３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、ア
ミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、
イソカルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−
ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリ
アジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカブトテトラ
ザベンタレン、フタル酸、ナフタル駿、フタルアミン酸
等があり、これらの１つまたは、それ以上とイミダゾー
ル化合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸
または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン化合
物の混合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、イタ
コン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げ
ることができる。In addition to the above-mentioned components, various additives may be added to the heat-developable color photosensitive material of the present invention, if necessary. For example, as a development accelerator, U.S. Patent No. 3,220,840%
, No. 3,531,285, No. 4,012,260
@, No. 4,060.420, No. 4,088,49
6, 4,207,392 specifications, RD N
o-15733, same No. 0.15734, same No. 1
5776, JP-A-56-130745, JP-A No. 56-13
Alkali releasing agents such as urea and guanidium trichloroacetate described in No. 2332, etc., Japanese Patent Publication No. 127/1986
Organic acids described in US Pat. No. 3,667.959 (non-aqueous polar solvent compounds having D -Go-, -8O2+, -so - groups, US Pat. No. 3,438.
Meltformer-1 described in '776 U.S. Pat. No. 3,66
6.477, and polyalkylene glycols described in JP-A-51-19525. In addition, as a color toning agent, for example, JP-A Nos. 46-4928, 46-6077, 49-5019, 49-5020, 49-
No. 91215, No. 49-107727@, No. 50-25
No. 24, No. 50-67132, No. 50-67641, No. 50-114217, No. 52-33722, No. 52-99813, No. 53-1020, No. 53-
No. 55115, No. 53-76020, No. 53-125
No. 014, No. 54-156523, No. 54-1565
No. 24, No. 54-156525, No. 541565
Publications such as No. 26, No. 55-4060, No. 55-4061, No. 55-32015, and West German Patent Nos. 2 and 1
No. 40,406, No. 2,147.063M, No. 2,2
20,618, U.S. Patent No. 3,080,254, U.S. Patent No. 3,847,612, U.S. Patent No. 3,782,941,
Compounds such as phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, and N-hydroxy compounds described in the specifications of the same No. 3,994,732, the same No. 4,123,282, and the same No. 4,201.582, etc. naphthalimide,
Benzoxazine, naphthoxazinedione, 2゜3-
Dihydro-phthalazinedione, 2,3-dihydro-1,
3-oxazine-2,4-dione, oxypyridine, aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoline,
Isocarbostyryl, sulfonamide, 2H-1,3-
These include benzothiazine-2,4-(3H)dione, benzotriazine, mercaptotriazole, dimerkabutotetrazabentalene, phthalic acid, naphthalate, phthalamic acid, etc. Combining one or more of these with an imidazole compound Examples include mixtures, mixtures of at least one acid or acid anhydride such as phthalic acid and naphthalic acid, and a phthalazine compound, and combinations of phthalazine and maleic acid, itaconic acid, quinolinic acid, gentisic acid, etc. .

また、特開昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４
６０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１゜２．４−ｔ−リアゾール類、３−アシルアミノ−
５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール類も有効で
ある。Also, JP-A-58-189628, JP-A No. 58-1934
3-amino-5-mercapto-1゜2.4-t-riazoles, 3-acylamino-
5-mercapto-1,2,4-triazoles are also effective.

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公昭４
７−１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９
−１０７２４号、同４９−９７６１３号、同　５０−１
０１０１９号、同　４９−１３０７２０号、同　５０−
１２３３３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７
４３５号、同５１−７８２２７号、同５１−１０４３３
８号、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、
同５１−５０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−
４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８
２１号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国
特許第１．４５５，２７１号、米国特許第３，８８５，
９６８号、同第３．７００，４５７号、同第４，１３７
，０７９号、同第４，１３８，２６５号、***特許第２
，６１７，９０７号等の各明細書に記載されている化合
物である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ−ハロ
ゲノアセトアミド、Ｎ−へロゲノコハク酸イミド、過塩
素酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或
いは、酸およびその塩（例えば、スルフィン酸、ラウリ
ン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メルカプト化
合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオ
ウ単体、メルカプト−１，２，４−トリアゾール、チア
ゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その他、オ
キサゾリン、１，２゜４−トリアゾール、フタルイミド
等の化合物が挙げられる。さらに別のカブリ防止剤とし
て特開昭５９１１１６３６号に記載されているチオール
（好ましくはチオフェノール化合物）化合物も有効であ
る。Furthermore, as an antifoggant, for example,
No. 7-11113, JP-A-49-90118, JP-A No. 49
-10724, 49-97613, 50-1
No. 01019, No. 49-130720, No. 50-
No. 123331, No. 51-47419, No. 51-57
No. 435, No. 51-78227, No. 51-10433
No. 8, No. 53-19825, No. 53-20923,
No. 51-50725, No. 51-3223, No. 51-
No. 42529, No. 51-81124, No. 54-518
Publications such as No. 21 and No. 55-93149, as well as British Patent No. 1.455,271, U.S. Patent No. 3,885,
No. 968, No. 3,700,457, No. 4,137
, No. 079, No. 4,138,265, West German Patent No. 2
, 617,907, or oxidizing agents (e.g., N-halogenoacetamide, N-halogenosuccinimide, perchloric acid and its salts, inorganic oxides, persulfates, etc.), or acids and their salts (e.g., sulfinic acid, lithium laurate, rosin, diterpene acid, thiosulfonic acid, etc.), or sulfur-containing compounds (e.g., mercapto compound-releasing compounds, thiouracil, Examples include disulfide, simple sulfur, mercapto-1,2,4-triazole, thiazolinthion, polysulfide compounds, etc.), and other compounds such as oxazoline, 1,2°4-triazole, and phthalimide. Furthermore, as another antifoggant, a thiol (preferably a thiophenol compound) compound described in JP-A-59111636 is also effective.

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー　
ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキ
ノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−
スルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリ
アゾール等）との併用が好ましく用いることができる。In addition, as other antifoggants, Japanese Patent Application No. 59-565
Hydroquinone derivatives described in No. 06 (e.g.
t-octylhydroquinone, dodecanylhydroquinone, etc.) and hydroquinone derivatives and benzotriazole derivatives (e.g., 4-
Sulfobenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole, etc.) can be preferably used in combination.

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同　５０−１１９６２４号、同　５０１２０３２８号
、同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭化
水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモエ
タノール、２−プロモー２−トリルアセトアミド、２−
ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、−２−ト
リブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．４−
ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなど
があげられる。In addition, as a stabilizer, a print-out preventive agent may be used at the same time, especially after the treatment. Hydrocarbons, specifically tetrabromobutane, tribromoethanol, 2-promo-2-tolylacetamide, 2-
Bromo-2-tolylsulfonylacetamide, -2-tribromomethylsulfonylbenzothiazole, 2.4-
Examples include bis(tribromomethyl)-6-methyltriazine.

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。Also, Japanese Patent Publication No. 46-5393, Japanese Patent Publication No. 50-54329
A post-treatment may be carried out using a sulfur-containing compound as described in No. 50-77034.

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３，
５０６．４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３．６
６９，６７０＠、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザーブレカーサー等を含有してもよい。Furthermore, U.S. Patent No. 3,301,678;
No. 506.444, No. 3,824,103, No. 3
, 844,788, as well as the isothiuronium stabilizer precursors described in U.S. Patent No. 3.6.
69,670@, No. 4,012,260, No. 4,
It may contain activator stabilizer breaker etc. described in 060,420 and the like.

また、ショ糖、Ｎ　Ｈ４Ｆ　ｅ（Ｓ　０４　）２”　１
２Ｈ２０等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特
開昭５６−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を
行なってもよい。Also, sucrose, N H4F e(S 04 )2” 1
A water release agent such as 2H20 may be used, and furthermore, water may be supplied and heat development may be carried out as in JP-A-56-132332.

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。In addition to the above-mentioned components, the heat-developable color photosensitive material of the present invention may further include various components such as a spectral sensitizer, an antihalation dye, a fluorescent brightener, a hardener, an antistatic agent, a plasticizer, and a spreading agent. Additives, coating aids, etc. are added.

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には一つの感
光層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（
３）色素供与物質、〈４）バインダーさらに必要に応じ
て（５）有機銀塩を含有することが好ましい。The heat-developable color photosensitive material of the present invention basically includes (1) photosensitive silver halide, (2) reducing agent, (
It is preferable to contain 3) a dye-providing substance, 4) a binder, and if necessary, 5) an organic silver salt.

しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に含有さ
せる必要はなく、例えば、感光性層を２層に分け、前記
（１）、（２〉、（４）、（５）の成分を一方側の感光
性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側の層に
色素供与物質（３）を含有せしめる等、相互に反応可能
な状態であれば２以上の写真構成層に分けて含有せしめ
てもよい。However, these do not necessarily need to be contained in a single photographic constituent layer; for example, the photosensitive layer may be divided into two layers, and the components (1), (2>, (4), and (5)) may be added to one layer. If the dye-providing substance (3) is contained in one side photosensitive layer and the other layer adjacent to this photosensitive layer contains the dye-providing substance (3), it is divided into two or more photographic constituent layers as long as they can react with each other. It may also be included.

、また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の２
層以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を異
にする１または２以上の感光性層を有してもよいし、上
塗り層、下塗り層、バッキング層、中間層等各種の写真
構成層を有していてもよい。In addition, the photosensitive layer may be divided into two layers, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer.
It may be divided into more than one layer, and may further have one or more photosensitive layers having different color sensitivities. It may have a photographic constituent layer.

本発明の構成の好ましい実施態様としては、例えば紙支
持体上に赤感光性のハロゲン化銀、還元剤、有機銀塩、
シアン色素供与物質から成る赤感光層、そしてその上に
本発明に係る化合物を含んだ中間層、さらに緑感光性ハ
ロゲン化銀、還元剤、有機銀塩、マゼンタ色素供与物質
から成る緑感光層、さらにその上に本発明に係る化合物
を含んだ中間層、そしてイエローフィルタ一層を介し又
は介さずに青感光性ハロゲン化銀、還元剤、有機銀塩、
イエロー色素供与物質から成る青感光層という順に塗設
されたものが挙げられる。本発明の重層型熱現像カラー
拡散転写感光材料中に構成されるこれらの構成層中には
必要に応じてこれ以外に現像促進剤、色調剤、熱カブリ
防止剤、熱溶材等の添加剤が添加されることが好ましい
。又本発明に係わる発色現像主薬酸化体のスカベンジャ
ー（ポリマーカプラー）は中間層のみでなく、各感光層
にも添加されてもよい。また、構成層中にイエローフィ
ルタ一層を設ける場合には該層に前記スカベンジャーを
含有させてもよい。As a preferred embodiment of the structure of the present invention, for example, red-sensitive silver halide, a reducing agent, an organic silver salt,
a red-sensitive layer comprising a cyan dye-donating substance; an intermediate layer thereon containing the compound according to the present invention; a green-sensitive layer comprising a green-sensitive silver halide, a reducing agent, an organic silver salt, and a magenta dye-providing substance; Furthermore, thereon is an intermediate layer containing the compound according to the present invention, and blue-sensitive silver halide, a reducing agent, an organic silver salt, with or without a yellow filter layer.
For example, a blue-sensitive layer consisting of a yellow dye-providing substance is coated in this order. Additives such as a development accelerator, a color toning agent, a thermal fog preventive agent, a thermal solvent, etc. may be added to these constituent layers of the multilayered heat-developable color diffusion transfer photosensitive material of the present invention, if necessary. Preferably, it is added. Further, the scavenger (polymer coupler) of the oxidized color developing agent according to the present invention may be added not only to the intermediate layer but also to each photosensitive layer. Furthermore, when a single layer of yellow filter is provided in the constituent layers, the scavenger may be contained in this layer.

本発明の好ましい実施態様は、支持体上に受像層を有し
、該層上に１又は２以上の感光層を有する感光層受像層
一体型、該層の中で受像層は感光要素とは別個独立に形
成された受像要素に構成されていて少なくとも拡散転写
に際し接面の関係におかれ（受像層は所謂支持体兼用型
であってもよい）そのまま観察される型、さらに、拡散
転写後は感光要素と剥離される感光層受像層二体型等の
態様が挙げられる。A preferred embodiment of the present invention is a photosensitive layer integrated type having an image receiving layer on a support and one or more photosensitive layers on the layer, in which the image receiving layer is different from the photosensitive element. A mold that is configured as image receiving elements formed separately and is placed in contact with each other at least during diffusion transfer (the image receiving layer may also serve as a so-called support) and is observed as it is; Examples include embodiments such as a dual-type photosensitive layer and image-receiving layer that are separated from the photosensitive element.

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６８１．２９４号に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。Similar to the heat-developable photosensitive layer of the present invention, coating solutions are prepared for the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, back layer, and other photographic constituent layers, using the dipping method, air knife method, curtain coating method, or U.S. The photosensitive material can be prepared by various coating methods such as the hopper coating method described in Japanese Patent No. 3,681.294.

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。Furthermore, if desired, two or more layers can be applied simultaneously by the methods described in US Pat. No. 2,761,791 and British Patent No. 837,095.

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥後１〜１，０００μ陪が好ましく、より好ましくは
３〜２０μｍである。The above-mentioned components used in the photographic constituent layers of the heat-developable color light-sensitive material of the present invention are coated on a support, and the coating thickness is as follows:
The thickness after drying is preferably 1 to 1,000 μm, more preferably 3 to 20 μm.

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１
７０℃の温度範囲で、１秒間〜１８０秒間、好ましくは
１，５秒間〜１２０秒間加熱されるだけで発色現像され
る。また、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて
現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の温
度範囲で予備加熱を施してもよい。After the heat-developable color photosensitive material of the present invention is imagewise exposed as it is, it is usually 80°C to 200°C, preferably 120°C to 1°C.
Color development can be carried out by simply heating in a temperature range of 70° C. for 1 second to 180 seconds, preferably 1.5 seconds to 120 seconds. Further, if necessary, the film may be developed with a water-impermeable material in close contact with the film, or it may be preheated at a temperature in the range of 70° C. to 180° C. before exposure.

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。−般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等
を光源として用うろことができる。Various exposure means can be used for the heat-developable color photosensitive material according to the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. - a light source commonly used for conventional color printing, such as a tungsten lamp;
Mercury lamps, xenon lamps, laser beams, CRT beams, etc. can be used as light sources.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱（ブレヒート）シた後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰りえかし、ざらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。As the heating means, all methods applicable to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, passing through a high-temperature atmosphere, etc. Alternatively, high frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer may be provided in the photosensitive material of the present invention or in the image receiving layer (element) for thermal transfer, and Joule heat generated by electricity or a strong magnetic field may be utilized. There are no particular restrictions on the heating pattern, including methods of preheating (breheating) and then reheating, continuously raising, lowering, or repeating heating at a high temperature for a short time, or at a low temperature for a long time, Although discontinuous heating is also possible, a simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−２
０７２５０号等に記載されたガラス転移濃度が４０℃以
上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ことが好ましい。The image receiving member used in the present invention only needs to have the function of receiving the dye released or formed by thermal development, and may be a mordant used in dye diffusion transfer type light-sensitive materials or JP-A-57-2
It is preferable to use a heat-resistant organic polymer material having a glass transition concentration of 40° C. or higher and 250° C. or lower, as described in Japanese Patent No. 07250 or the like.

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
２，６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６号
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭５４
−４３７３３３号に記載の共有結合性の反応性ポリマー
、米国特許第３，６２５，６９４号、同３，８５９，０
９６号、英国特許第１，２７７．４５３号、同２，０１
１，０１２Ｊ！に開示されているゼラチンなどと架橋可
能な媒染剤、米国特許第３，９５８，９９５号、同２，
１２１，８５２％、同２，７９８．０６３号に開示され
ている水性ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８号に
開示されている水不溶性媒染剤、米国特許第３，７８８
，８５５号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，８４３，３
２０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１５５５
２８号、同５３−１２５号、同　５３−１０２４号、同
５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５
−２２７６６号、米国特許第３，６４２．４８２号、同
　３，４８８，７０６号、同　３，５５７，０６６号、
同３．２７１，１４７号、同３，２７１，１４８号、特
公昭５５−２９４１８号、同５６−３６４１４号、同５
７−１２１３９号、ＲＤ　　１２０４５（１９７４年）
に開示されている各種媒染剤をあげることができる。Specific examples of the mordants include nitrogen-containing secondary and tertiary amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, quaternary cationic compounds thereof, U.S. Pat. Nos. 2,548,564 and 2,48
No. 4,430, No. 3,148,061, No. 3,756
, 814; vinylpyridine and vinylpyridinium cationic polymers disclosed in U.S. Patent No. 2,675,316; polymers containing dialkylamino groups disclosed in U.S. Pat. Aminoguanidine derivatives, JP-A-1987
Covalently reactive polymers described in US Pat. No. 3,625,694 and US Pat.
96, British Patent No. 1,277.453, British Patent No. 2,01
1,012J! A mordant capable of crosslinking with gelatin and the like disclosed in U.S. Pat. No. 3,958,995, U.S. Pat.
121,852%, an aqueous sol type mordant disclosed in JP-A No. 2,798.063, a water-insoluble mordant disclosed in JP-A-50-61228, and U.S. Patent No. 3,788.
, No. 855, West German Patent Application (OLS) No. 2,843,3
No. 20, JP-A-53-30328, JP-A No. 52-1555
No. 28, No. 53-125, No. 53-1024, No. 54-74430, No. 54-124726, No. 55
-22766, U.S. Patent No. 3,642.482, U.S. Patent No. 3,488,706, U.S. Patent No. 3,557,066,
3.271,147, 3,271,148, Special Publication No. 55-29418, 56-36414, 5
No. 7-12139, RD 12045 (1974)
Examples include various mordants disclosed in .

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３，７０９，６９０号に記載の四級アミノ基
を含むポリ７−である。アンモニウム塩を含むポリマー
としては、例えばポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
ー〇−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは１：１で
ある。Particularly useful mordants are polymers containing ammonium salts,
Poly7- containing quaternary amino groups as described in US Pat. No. 3,709,690. Examples of polymers containing ammonium salts include polystyrene-N,N,N-tri-0-hexyl-N-vinylbenzylammonium chloride, where the ratio of styrene and vinylbenzylammonium chloride is 1:4 to 4:1; Preferably the ratio is 1:1.

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。A typical image-receiving layer for dye diffusion transfer is obtained by coating a polymer containing an ammonium salt mixed with gelatin on a support.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２，０
００〜８５，０００のポリスチレン、炭素数４以下の置
換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリビニルベンゼン、ポリビニルベンゼン、ポリ
ビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチ
ラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基およ
び２，４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレート
、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメ
タクリレート、ポリイソプロピルメタルクリレート、ポ
リイソブチルメタクリレート、ポリ＝ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ボリー２−
シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタ
レートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェ
ノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート類、ポ
リアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロースアセ
テート類等があげらレル。また、Ｐｏ１ｙｉｅｒ　　）
（ａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　　ｅｄ。As an example of the heat-resistant organic polymer substance, a molecular weight of 2.0
00 to 85,000 polystyrene, polystyrene derivatives having substituents having 4 or less carbon atoms, polyacetals such as polyvinylcyclohexane, polyvinylbenzene, polyvinylbenzene, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, and polyvinyl butyral; Polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polybutylene trichloride, polyacrylonitrile, polyN,N-dimethylacrylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl, pentachlorophenyl and 2,4-dichlorophenyl groups, polyacrylchloro Acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl metal acrylate, polyisobutyl methacrylate, poly-tert-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate,
Polyethylene glycol dimethacrylate, Boly 2-
Examples include polyesters such as cyano-ethyl methacrylate and polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone and bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, and cellulose acetates. Also, Polyier)
(andbook 2nd ed.

（Ｊ、３ｒａｎｄｒｕｐ、　　Ｅ、　Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ編）Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆　Ｓ　Ｏｎｓ出版
、に記載されてイルガラス転移温度４０℃以上の合成ポ
リマーも有用である。これらの高分子物質は、単独で用
いられても、また複数以上を組み合せて共重合体として
用いてもよい。(J, 3randrup, E, H, Immerg
Also useful are synthetic polymers having a glass transition temperature of 40° C. or higher, as described in John W. Iley & S. Ons, ed.). These polymeric substances may be used alone or in combination of two or more as a copolymer.

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンと
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合せよるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、塩化ビ
ニルがあげられる。これらのポリマーは改質されたもの
であってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツー
ル、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール
、１，２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸
などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレート
も有効である。これらのうち特に好ましくは、特願昭５
８−９７９０７号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層及
び特願昭５８−１２８６００号に記載のポリカーボネー
トと可塑剤よりなる層が挙げられる。Particularly useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate; polyamides in combinations such as heptamethylene diamine and terephthalic acid; fluorene dipropylamine and adipic acid; hexamethylene diamine and diphenic acid; hexamethylene diamine and isophthalic acid; Examples include polyesters made by combining diethylene glycol and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and vinyl chloride. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexane dimetatool, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective. Among these, particularly preferred are the
Examples include a layer made of polyvinyl chloride as described in Japanese Patent Application No. 8-97907, and a layer made of polycarbonate and a plasticizer as described in Japanese Patent Application No. 128600/1983.

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートシて用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受像層支持体兼用型）もできる。The above polymer is dissolved in a suitable solvent and coated on a support to form an image receiving layer, or a film-like image receiving layer made of the above polymer is laminated to a support or used by coating on a support. It is also possible to constitute the image-receiving layer by a member (for example, a film) made of the above-mentioned polymer alone (also used as an image-receiving layer support).

さらに受像層としては、透明支持体上の受像層の上にゼ
ラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射
性層）を設けて構成することもできる。この不透明化層
は、転写色画像を受ＩＩＩの透明支持体側から見ること
により反射型の色像が得られる。Furthermore, the image-receiving layer may be constructed by providing an opaque layer (reflective layer) containing titanium dioxide or the like dispersed in gelatin on the image-receiving layer on a transparent support. With this opaque layer, a reflective color image can be obtained by viewing the transferred color image from the transparent support side of receiver III.

以下余白 （実施例） 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。Margins below (Examples) Examples of the present invention are shown below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例１ ベンゾトリアゾール銀２２．７０にメチルアルール４０
０−１．８％ポリビニルアルコール（ゴーセノールＡｍ
−０２日本合成化学１）水溶液５ｏｏＪ’を加え、２４
時間ボールミルにより分散した。Example 1 Methyl allul 40 to benzotriazole silver 22.70
0-1.8% polyvinyl alcohol (Gohsenol Am
-02 Nippon Gosei 1) Add 5ooJ' of aqueous solution, 24
Dispersed by time ball mill.

次に、この分散液を撹拌しつつ赤感性に増感されたハロ
ゲン化銀乳剤（沃臭化銀乳剤で沃化銀の含有率５モル％
、乳剤１１１中にゼラチン６０ａ及び平均粒径０．１μ
−の立方体銀粒子を含む３５３モルの銀含有）２８１！
　を加え、感光性分散液を得た。Next, while stirring this dispersion, a silver halide emulsion (silver iodobromide emulsion with a silver iodide content of 5 mol%) sensitized to red was prepared.
, gelatin 60a in emulsion 111 and average particle size 0.1μ
-353 moles of silver containing cubic silver particles) 281!
was added to obtain a photosensitive dispersion.

さらに、還元剤として例示還元剤（Ｒ−１）８．３ｇ及
びシアン色素供与物質として前記例示色素供与物質＠　
ｓ、ｅ４ｇを酢酸エチル２５２１ノに溶解した。この溶
液を界面活性剤を含む２．５％ゼラチン水溶液２ｅｏ＋
１と混合し、水を加えて７８０１／とした後、ホモジナ
イザーで分散し、色素供与物質の分散液を得た。これを
前記感光性分散液に併せ、塗布液とした。Further, 8.3 g of the exemplary reducing agent (R-1) as a reducing agent and the exemplary dye-donating substance @ as the cyan dye-providing substance
4 g of S and E were dissolved in 2521 g of ethyl acetate. This solution was mixed into a 2.5% aqueous gelatin solution containing a surfactant, 2eo+
1, water was added to make 7801/, and the mixture was dispersed with a homogenizer to obtain a dispersion of the dye-providing substance. This was combined with the photosensitive dispersion liquid to prepare a coating liquid.

この様にして調整した塗布液をゼラチン下引き（３μ−
乾燥膜厚）をしたポリエチレンテレフタレートベース上
に塗布乾燥した（銀量５，２ｍ（＋／ｄ■）次いで、こ
の上に４％ポリビニルアルコール水溶液を湿潤膜厚が５
５μｍとなるように中間層を塗布乾燥した。The coating solution prepared in this way was coated with gelatin (3 μ-
It was coated and dried on a polyethylene terephthalate base with a dry film thickness of 5.2 m (+/d■), and then a 4% polyvinyl alcohol aqueous solution was applied on top of this to a wet film thickness of 5.2 m (+/d).
An intermediate layer was applied to a thickness of 5 μm and dried.

次いで、この上に第一層の処方に従い赤感性ハロゲン化
銀の代りに同じ組成の緑感性ハロゲン化銀を用い、さら
に色素供与物質として例示色素供与物質＠を用いた外は
同様の方法で、やはり湿潤膜厚５５μｍになる様に塗布
乾燥し、熱現像感光材料試料１を得た。Next, in the same manner as above, except that green-sensitive silver halide of the same composition was used in place of red-sensitive silver halide according to the recipe of the first layer, and the exemplified dye-donor substance @ was used as the dye-donor substance, Again, the coating was coated and dried to a wet film thickness of 55 μm to obtain heat-developable photosensitive material sample 1.

上記試料１の中間層に代えて、下記４当量マゼンタポリ
マーカプラー　１，９５０を５Ｊ　　のジブチルフタレ
ート、１５１１／　　の酢酸エチルに溶解し１０Ｉｌｌ
ρ　の５％アルカノールＸＣ（デュポン社製）水溶液を
加えた４ｏｌｌ　　の５％ゼラチン水溶液と合わせたも
のの中で超音波分散し、次いで９ｍｆ／ノ４％ポリビニ
ルアルコール水溶液と混合した塗布液を湿潤膜厚が５５
μ−となる様に塗布乾燥し、中間層とした以外は試料１
と同じものを作成し試料２とした。In place of the intermediate layer of Sample 1, dissolve the following 4-equivalent magenta polymer coupler 1,950 in 5J of dibutyl phthalate and 1511/ of ethyl acetate to 10Ill.
Ultrasonic dispersion was performed in a mixture of 4 olls of a 5% gelatin aqueous solution to which a 5% aqueous solution of alkanol is 55
Sample 1 except that it was coated and dried so that it became μ-, and was used as an intermediate layer.
The same sample was prepared as sample 2.

４当量マゼンタポリマーカプラー ＣＨ。4-equivalent magenta polymer coupler CH.

鴛 次いで、試料２の中間層において用いた４当量マゼンタ
ポリマーカプラーに代えて、例示２当量マゼンタポリマ
ーカプラー（Ｐ−１）及び（Ｐ−２）をそれぞれ３．９
２１１１ずつ用いた以外は同様にして、試料３及び４を
得た。Next, in place of the 4-equivalent magenta polymer coupler used in the intermediate layer of Sample 2, 3.9% of each of the exemplary 2-equivalent magenta polymer couplers (P-1) and (P-2) were used.
Samples 3 and 4 were obtained in the same manner except that 2111 and 2111 were each used.

又、米国特許４，０８０，２１１号実施例８に記載の合
成法に準じ合成した例示マゼンタポリマーカプラー（Ｐ
−１）のラテックス（ラテックス重合体濃度９．６％）
を５０ｓＪ’　　使用し、４％ポリビニルアルコール水
溶液１０００１ＢＮと混合し、湿潤濃厚５５μｍとなる
様に塗布した中間層に試料−２の中間層を代えた試料を
試料５とした。In addition, an exemplary magenta polymer coupler (P
-1) latex (latex polymer concentration 9.6%)
Sample 5 was prepared by replacing the intermediate layer of Sample-2 with an intermediate layer prepared by mixing 4% polyvinyl alcohol aqueous solution 10001BN and applying the mixture to a wet thickness of 55 μm.

又、別に写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニルの５％テ
トラヒドロフラン溶液（ポリマーに対し１０重量％のジ
ブチルフタレートを含む）を１　ｍ２あたりポリ塩化ビ
ニルが１．２０９となる様に塗布し受像紙を作成した。Separately, a 5% solution of polyvinyl chloride in tetrahydrofuran (containing 10% by weight of dibutyl phthalate based on the polymer) was applied onto photographic baryta paper so that the amount of polyvinyl chloride was 1.20% per m2 to prepare image receiving paper. did.

前記試料１，２．３．４及び５をそれぞれ赤色光でステ
ップウェッジを通して露光した後、受像紙と塗布面同士
密着させ１６０℃で１分間現像した。Samples 1, 2, 3, 4, and 5 were each exposed to red light through a step wedge, and then developed at 160° C. for 1 minute with the coated surfaces brought into close contact with the receiver paper.

最高濃度部での赤濃度及び緑濃度を測定した結果を第１
表に示す。The results of measuring the red density and green density at the highest density part are
Shown in the table.

以下余白 第１表　（赤゛色光露光） 以上の様に本発明の２当量マゼンタポリマーカプラーを
中間層に用いた本発明の試料においては、色濁りが非常
に改良される。Table 1 (Red light exposure) As described above, in the samples of the present invention using the 2-equivalent magenta polymer coupler of the present invention in the intermediate layer, color turbidity is greatly improved.

さらに、比較の試料２において見られるシアン色素褪色
現象によっておこる赤濃度低下についても本発明の２当
嚢マゼンタポリマーカプラーを用いることによって著し
く改良され、高濃度を呈することがわかる。Furthermore, it can be seen that the decrease in red density caused by cyan dye fading observed in Comparative Sample 2 is significantly improved by using the two-cap magenta polymer coupler of the present invention, resulting in a high density.

次いで逆に緑色光でステップウェッジを通し露光し、同
様に現像した最高濃度部での緑濃度および赤濃度の結果
を第２表に示す。Then, it was reversely exposed to green light through a step wedge and developed in the same manner, and the results of green density and red density at the highest density area are shown in Table 2.

第２表　　（緑色光露光） 以上の様に、本発明の２当量マゼンタポリマーカプラー
を中間層に用いた本発明の試料においては、色にごりが
非常に改良される。Table 2 (Green Light Exposure) As described above, in the sample of the present invention using the 2-equivalent magenta polymer coupler of the present invention in the intermediate layer, color turbidity is greatly improved.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、
熱現像により拡散性の色素を生成し得る色素供与物質及
びバインダーを含有し、前記感光性ハロゲン化銀の感色
性と前記生成する拡散性の色素の色相の組合せを互いに
異にする感光性層を少なくとも２層有する熱現像カラー
感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀の感色性と
前記生成する拡散性の色素の色相の組合せを互いに異に
する少なくとも２層の感光性層の間に、前記還元剤の酸
化体と反応して該酸化体を不動化し得る下記一般式（１
）または（２）で表わされる単量体から誘導される繰り
返し単位を有する２当量マゼンタポリマーカプラーを含
有する、実質的に非感光性の中間層を有することを特徴
とする熱現像カラー感光材料。 一般式（１）▲数式、化学式、表等があります▼　一般
式（２）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ア
シルアミノ基、ウレイド基または複素環残基を表わし、
Ｑはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有
する基を表わし、Ｘはカップリング反応に際し、離脱可
能な窒素原子、硫黄原子または酸素原子を含む基を表わ
す。[Claims] On a support, at least a photosensitive silver halide, a reducing agent,
A photosensitive layer containing a dye-providing substance and a binder capable of producing a diffusible dye by heat development, and having different combinations of the color sensitivity of the photosensitive silver halide and the hue of the produced diffusible dye. In a heat-developable color photosensitive material having at least two layers, between the at least two photosensitive layers having different combinations of the color sensitivity of the photosensitive silver halide and the hue of the generated diffusive dye, The following general formula (1) capable of reacting with the oxidant of the reducing agent to immobilize the oxidant
A heat-developable color photosensitive material comprising a substantially non-photosensitive intermediate layer containing a 2-equivalent magenta polymer coupler having a repeating unit derived from a monomer represented by (2) or (2). General formula (1) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (2) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In the formula, R_1 and R_2 are hydrogen atoms, alkyl groups, aryl groups, alkylamino groups, respectively. , represents an anilino group, an acylamino group, a ureido group or a heterocyclic residue,
Q represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group, and X represents a group containing a nitrogen atom, a sulfur atom or an oxygen atom which can be separated during a coupling reaction.