JPS61172837A - 核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法 - Google Patents
核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法Info
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- JPS61172837A JPS61172837A JP60013988A JP1398885A JPS61172837A JP S61172837 A JPS61172837 A JP S61172837A JP 60013988 A JP60013988 A JP 60013988A JP 1398885 A JP1398885 A JP 1398885A JP S61172837 A JPS61172837 A JP S61172837A
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- Japan
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- zeolite
- substituted
- catalyst
- aliphatic alcohol
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分’tf)
不発明は、医薬、農薬などの製造原料として使用されて
いる核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法に関するも
のであり、さらに詳しくいえば新規な触媒を用いて置換
ベンセン類を核ハロゲン化し、良好な選択率でP−クロ
ロトルエン、P−ジクロロベンゼン等のP−ハロゲン化
置換ベンゼン知7g!:製造する方法に関するものであ
る〇(従来の技?#) 核ハロゲン化gt!!にベンゼン類は、医薬、農薬など
の製造原料として使用されているが、その中で特にWI
要が多いのは置換基に対してP位がハロゲン化されたP
−ハロゲン化置換ベンゼン類であるので、置換ベンゼン
類の俵ハロゲン化反応においてP−ハロゲン化の選択率
を上げるためにこれ迄に梶々の方法が提案されている。
いる核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法に関するも
のであり、さらに詳しくいえば新規な触媒を用いて置換
ベンセン類を核ハロゲン化し、良好な選択率でP−クロ
ロトルエン、P−ジクロロベンゼン等のP−ハロゲン化
置換ベンゼン知7g!:製造する方法に関するものであ
る〇(従来の技?#) 核ハロゲン化gt!!にベンゼン類は、医薬、農薬など
の製造原料として使用されているが、その中で特にWI
要が多いのは置換基に対してP位がハロゲン化されたP
−ハロゲン化置換ベンゼン類であるので、置換ベンゼン
類の俵ハロゲン化反応においてP−ハロゲン化の選択率
を上げるためにこれ迄に梶々の方法が提案されている。
すなわち、触媒の存在下Wt侠ベンゼン類を液相でハロ
ゲン化して核ハロゲン化置換ベンゼン類を製造する方法
として1例えばルイス酸と硫黄またはセレンから成る触
#Ieを用いてトルエンを塩素化し45〜52鳴の選択
率でP−クロロトルエンを製造する方法、ルイス酸とチ
アンスレンから成る触媒を用いてトルエン″lj!:垣
素化して55A−60%の選択率でP−クロロトルエン
を製造する方法(特開昭52−19630号公報)、ル
イス酸とフェノキサチン化合物から成る触媒を用いてト
ルエンを塩素化して52〜60eIjの選択率でP−ク
ロロトルエンを製造する方法(特開昭57−17513
3号公報)。
ゲン化して核ハロゲン化置換ベンゼン類を製造する方法
として1例えばルイス酸と硫黄またはセレンから成る触
#Ieを用いてトルエンを塩素化し45〜52鳴の選択
率でP−クロロトルエンを製造する方法、ルイス酸とチ
アンスレンから成る触媒を用いてトルエン″lj!:垣
素化して55A−60%の選択率でP−クロロトルエン
を製造する方法(特開昭52−19630号公報)、ル
イス酸とフェノキサチン化合物から成る触媒を用いてト
ルエンを塩素化して52〜60eIjの選択率でP−ク
ロロトルエンを製造する方法(特開昭57−17513
3号公報)。
硫化鉄を触媒としてクロロベンゼンを塩素化して60〜
70%の選択率でP−ジクロロベンゼンを製造する方法
(特開昭50−64251号公報)、セレン筐たはセレ
ン化合物を触媒としてクロロベンゼンを塩素化して設高
約72%の選択率でP−ジクロロベンゼンを製造する方
法(特公昭50−34010号公報)などが矧らfして
いる。筐た。これら従来の方法の改良として本発明者ら
は先に提供したL型ゼオライトを触媒としてトルエンを
塩素化し約65qhの選択率でP−クロロトルエンを1
造する方法(特開昭59−130227号公報)および
L型ゼオライl−Y触媒としてり00ベンゼンを塩素化
し約86壬の選択率でP−ジクロロベンゼア’ltQ造
する方法(特開昭59−163329号公報)が知られ
ている。
70%の選択率でP−ジクロロベンゼンを製造する方法
(特開昭50−64251号公報)、セレン筐たはセレ
ン化合物を触媒としてクロロベンゼンを塩素化して設高
約72%の選択率でP−ジクロロベンゼンを製造する方
法(特公昭50−34010号公報)などが矧らfして
いる。筐た。これら従来の方法の改良として本発明者ら
は先に提供したL型ゼオライトを触媒としてトルエンを
塩素化し約65qhの選択率でP−クロロトルエンを1
造する方法(特開昭59−130227号公報)および
L型ゼオライl−Y触媒としてり00ベンゼンを塩素化
し約86壬の選択率でP−ジクロロベンゼア’ltQ造
する方法(特開昭59−163329号公報)が知られ
ている。
(発明が解決しよ5とする問題点)
しかしなから、これらの方法はいずれもP−ハロゲン化
置換ベンゼン類の選択率が未だ十分では無く、P−ハロ
ゲン化置換ベンゼン類のシ造法としては必ずしも満足し
得るものではなかつ1こ。したがって史に選択性よ(P
−ハロゲン化置換ベンゼン類が侍られ、しかも副成物の
少ない方法が望まれていた。
置換ベンゼン類の選択率が未だ十分では無く、P−ハロ
ゲン化置換ベンゼン類のシ造法としては必ずしも満足し
得るものではなかつ1こ。したがって史に選択性よ(P
−ハロゲン化置換ベンゼン類が侍られ、しかも副成物の
少ない方法が望まれていた。
本発明の目的は、触媒の存在下置換ベンゼン類を液相で
ハロゲン化し、高い選択率でP−ハロゲン化fil侠ベ
ンセン類を製造し得る方法を提供することにある。
ハロゲン化し、高い選択率でP−ハロゲン化fil侠ベ
ンセン類を製造し得る方法を提供することにある。
(間mを解決するための手段及び作用)本発明者らは、
このよプな従来の方法の欠点を克服し、高い選択率でP
−/’ロゲン化置換ベンゼン類ft1llI造し得る方
法を開発するために、鋭意研究を重ねた結果、ある種の
ゼオライトを置換又は無置換の脂肪族アルコール類で処
理したものを触媒として用いることによりその目的を達
し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明tなす
に至った。
このよプな従来の方法の欠点を克服し、高い選択率でP
−/’ロゲン化置換ベンゼン類ft1llI造し得る方
法を開発するために、鋭意研究を重ねた結果、ある種の
ゼオライトを置換又は無置換の脂肪族アルコール類で処
理したものを触媒として用いることによりその目的を達
し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明tなす
に至った。
′″f″なわち9本発明は、触媒の存在下、一般式(式
中のRは低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲ
ン原子である。) で表わされる置換ベンゼン類を液相でハロゲン化して、
一般式 (式中のRは前記と同じ意味をもち、Xはハロゲン原子
である◎) で表わされる核ハロゲン化置換ベンゼン類を製造する方
法において触媒として111!換又は無111換の脂肪
族アルコール類で処理したSiO!/A^01モル比3
〜8.細孔径6〜10Aのゼオライトを用いることを特
徴とする核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法である
。
中のRは低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲ
ン原子である。) で表わされる置換ベンゼン類を液相でハロゲン化して、
一般式 (式中のRは前記と同じ意味をもち、Xはハロゲン原子
である◎) で表わされる核ハロゲン化置換ベンゼン類を製造する方
法において触媒として111!換又は無111換の脂肪
族アルコール類で処理したSiO!/A^01モル比3
〜8.細孔径6〜10Aのゼオライトを用いることを特
徴とする核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法である
。
本発明の特aは問題解決の手段として、触媒としである
種のゼオライトを置換又を工無を換の脂肪族アルコール
類で処理したものを用いたことにあるO すなわち、不発明方法においては、触媒としてSiQ、
/A^へのモル比が3〜8の範囲にあり細孔径が6〜1
0Aの範囲にあるゼオライトを置換又は無置換の脂肪族
アルコール類で処理したものを用いることが必要である
。
種のゼオライトを置換又を工無を換の脂肪族アルコール
類で処理したものを用いたことにあるO すなわち、不発明方法においては、触媒としてSiQ、
/A^へのモル比が3〜8の範囲にあり細孔径が6〜1
0Aの範囲にあるゼオライトを置換又は無置換の脂肪族
アルコール類で処理したものを用いることが必要である
。
このような条件に適合したゼオライトの代表的なものと
してはL型ゼオライトがあるが、これは酸化ケイ素(8
1(1:酸化アルミニウム(A^0.)のモル比が4=
1ないし8:1の組成を有し、細孔径約7〜1oXの結
晶性アルミナシリケートである。前記の条件に適合した
ゼオライトの他の例としては、5iaR:A^へのモル
比が3=1ないし7:1の組成を有し、細孔径約6〜9
AのY型セオライトを挙げることができる。
してはL型ゼオライトがあるが、これは酸化ケイ素(8
1(1:酸化アルミニウム(A^0.)のモル比が4=
1ないし8:1の組成を有し、細孔径約7〜1oXの結
晶性アルミナシリケートである。前記の条件に適合した
ゼオライトの他の例としては、5iaR:A^へのモル
比が3=1ないし7:1の組成を有し、細孔径約6〜9
AのY型セオライトを挙げることができる。
不発明における触媒としては、これらと同一のX線回折
スペクトルを有する合成ゼオライト、天然ゼオライトも
用いることができる。また、これらのゼオライト中に含
まれるイオン交換可能なカチオンは2通常ナトリウム又
はカリウムであるが。
スペクトルを有する合成ゼオライト、天然ゼオライトも
用いることができる。また、これらのゼオライト中に含
まれるイオン交換可能なカチオンは2通常ナトリウム又
はカリウムであるが。
それ以外のカチオンを含むものでもよい。このようなカ
チオンとしては9例えば周期表IA族、nA族、ff1
A族、IVA族、VA族の金属のイオン又はプロトンを
挙げることができる。これらのカチオンは1程合まれて
いてもよいし、また2m1以上言1れていてもよい。
チオンとしては9例えば周期表IA族、nA族、ff1
A族、IVA族、VA族の金属のイオン又はプロトンを
挙げることができる。これらのカチオンは1程合まれて
いてもよいし、また2m1以上言1れていてもよい。
又、ゼオライトとしてSiQ、/A^へ のモル比や細
孔径が前記の範囲外にあるものを用いた場合は。
孔径が前記の範囲外にあるものを用いた場合は。
P−ハロゲン化置換ベンセン類の選択率が著しく低下す
るので本発明の目的を達成することかできない、 本発明においては、このゼオライトを!侠又は無置換の
脂肪族アルコール類で処理したものが用いられるが、こ
の処理はハロゲン化での使用に先立ってあらかじめ施し
てもよいし、−!jたハロゲン化反応時に反応系内にf
il換又は無置換の脂肪族アルコール類と七オライドを
同時に添加して行ってもよい。
るので本発明の目的を達成することかできない、 本発明においては、このゼオライトを!侠又は無置換の
脂肪族アルコール類で処理したものが用いられるが、こ
の処理はハロゲン化での使用に先立ってあらかじめ施し
てもよいし、−!jたハロゲン化反応時に反応系内にf
il換又は無置換の脂肪族アルコール類と七オライドを
同時に添加して行ってもよい。
あらかじめ処理する場合は1例えばゼオライトを溶媒に
懸濁させ置換又は無を侠の脂肪族アルコール類を加えた
のち、溶媒及び過剰のms又は無fJjt換の脂肪族ア
ルコール類を留去し、減圧乾燥することによって行われ
る。この際、溶媒を用いずに置換又は無置換の脂肪族ア
ルコール類の中に直接ゼオライトを加え、過剰分を留去
してもよい〇他方1灰応時に処理する場合には、ハロゲ
ン化装置内に装入した原料の*侠ベンゼン類にゼオライ
トをM濁させ、これに置換又は無f!i!!IIの脂肪
族アルコール類を加えて、沸点以下の温度、好ましくは
室温から100℃までの温度で30分間程かきまぜたの
ち、ハロゲン化剤を加えそのまま後続のハロゲン化反応
を行5゜ これらのゼオライトの置換又は無置換の脂肪族アルコー
ル類による処理は、いずれか−万を行5だけで十分であ
るが、所望ならばその両方を行うこともできる。
懸濁させ置換又は無を侠の脂肪族アルコール類を加えた
のち、溶媒及び過剰のms又は無fJjt換の脂肪族ア
ルコール類を留去し、減圧乾燥することによって行われ
る。この際、溶媒を用いずに置換又は無置換の脂肪族ア
ルコール類の中に直接ゼオライトを加え、過剰分を留去
してもよい〇他方1灰応時に処理する場合には、ハロゲ
ン化装置内に装入した原料の*侠ベンゼン類にゼオライ
トをM濁させ、これに置換又は無f!i!!IIの脂肪
族アルコール類を加えて、沸点以下の温度、好ましくは
室温から100℃までの温度で30分間程かきまぜたの
ち、ハロゲン化剤を加えそのまま後続のハロゲン化反応
を行5゜ これらのゼオライトの置換又は無置換の脂肪族アルコー
ル類による処理は、いずれか−万を行5だけで十分であ
るが、所望ならばその両方を行うこともできる。
この際に用いる置換又は無置換の脂肪族アルコール類と
しては、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール類であっ
て2例えばエタノール、2−クロロエタノール、2.2
−ジクロロエタノール、2,2゜2−ト13 クロロエ
タノール、 2−7’ロモエタノール、2−フルオロ
エタノール、2.2.2−トリフルオロエタノール、3
−クロロ−1−プロパツール。
しては、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール類であっ
て2例えばエタノール、2−クロロエタノール、2.2
−ジクロロエタノール、2,2゜2−ト13 クロロエ
タノール、 2−7’ロモエタノール、2−フルオロ
エタノール、2.2.2−トリフルオロエタノール、3
−クロロ−1−プロパツール。
2.3−ジクロロ−1−グロパノール、3.瓜2,2−
テトラフルオロ−1−プロパツール、 3,442.
2−ペンタフルオロ−1−プロパツール、ttta43
−へキサフルオロ−2−グロパノール、6−クロロー1
−ヘキサノール等が挙げられ、中でも特に好ましいもの
として2−クロロエタノール。
テトラフルオロ−1−プロパツール、 3,442.
2−ペンタフルオロ−1−プロパツール、ttta43
−へキサフルオロ−2−グロパノール、6−クロロー1
−ヘキサノール等が挙げられ、中でも特に好ましいもの
として2−クロロエタノール。
2.2−ジクロロエタノール、λ2.2−トリフルオロ
エタノール、3−クロロ−1−フ’aバ/ −A/ 。
エタノール、3−クロロ−1−フ’aバ/ −A/ 。
z3−ジクロロ−1−プロパツールか挙げられる。
このt戻又は無置換の脂肪族アルコール類の使用量とし
ては、ゼオライトに対し1重l1liqb以上あればよ
(1通常は3重−を鳴〜30重量係あれば十分である。
ては、ゼオライトに対し1重l1liqb以上あればよ
(1通常は3重−を鳴〜30重量係あれば十分である。
本発明の方法でハロゲン化される前記一般式fi+で示
される原料化合物置換ベンゼン類としては置換基Rが、
直鎖状及び分枝鎖状のアルキル基あるいはアルコキシ基
又は)、素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子
である化合物を挙げることができるが、特に炭素数1〜
4のアルキル基。
される原料化合物置換ベンゼン類としては置換基Rが、
直鎖状及び分枝鎖状のアルキル基あるいはアルコキシ基
又は)、素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子
である化合物を挙げることができるが、特に炭素数1〜
4のアルキル基。
塩素原子であるものが好ましい。
本発明の方法に従ってil換ベンゼン類の7・ロゲン化
を行うには1例えばtl換又は無置換の脂肪族アルコー
ル類で処理したゼオライトを原料化合物1モル当たりQ
、01〜10t、好1しくはα1〜7tの割合で混合し
、沸点以下の温度でかきませなから液相でハロゲン化剤
を導入する0この際。
を行うには1例えばtl換又は無置換の脂肪族アルコー
ル類で処理したゼオライトを原料化合物1モル当たりQ
、01〜10t、好1しくはα1〜7tの割合で混合し
、沸点以下の温度でかきませなから液相でハロゲン化剤
を導入する0この際。
所望に応じ反応溶媒を使用することもできる。ノ・ロゲ
ン化剤としては、芳香環のハロゲン化に慣用されている
ものが用いられるが、好ましくは塩素。
ン化剤としては、芳香環のハロゲン化に慣用されている
ものが用いられるが、好ましくは塩素。
臭素、スルフリルクロリドなどである。これらは。
所望に応じ鼠素のような不活性ガスで希釈して用いるこ
ともできる。筐た。ハロゲン化の反応温度は0℃以上2
反応混合物の沸点以下の温度であり実用的には室温〜9
0℃が好ましい0この反応はM圧化、加圧化のいずれで
行ってもよいか通常は富圧下で行われる。
ともできる。筐た。ハロゲン化の反応温度は0℃以上2
反応混合物の沸点以下の温度であり実用的には室温〜9
0℃が好ましい0この反応はM圧化、加圧化のいずれで
行ってもよいか通常は富圧下で行われる。
(発明の効果)
本発明方法によれば、置換ベンゼン撃のハロゲン化にお
いて、〇−位のハロゲン化を抑制し、 p−位のハロゲ
ン化を選択的かつ効率よく行うことができる上に、側鎖
ハロゲン化物や多核ハロゲン化物のような副生物の生成
を極めて少量に抑えることかでき、利用匿の高いP−ハ
ロゲン化置換ベンゼン類を例えばP−クロロトルエンの
選択率75G、P−ジクロロベンゼン選択率92%と従
来の方法に比べ高い選択率で得ることができるという利
点がある〇 また2本発明方法によれば、モノハロゲン化ベアゼアを
llA料としてP−ジハロゲン化ベンゼンを製造する場
合に、ベンゼンからモノハロゲン化ベンゼンを製造し、
これをさらにハロゲン化してp−ジハロゲン化ベンゼン
とする工程を同一反応装置内で連続して行5ことができ
るので有利である。
いて、〇−位のハロゲン化を抑制し、 p−位のハロゲ
ン化を選択的かつ効率よく行うことができる上に、側鎖
ハロゲン化物や多核ハロゲン化物のような副生物の生成
を極めて少量に抑えることかでき、利用匿の高いP−ハ
ロゲン化置換ベンゼン類を例えばP−クロロトルエンの
選択率75G、P−ジクロロベンゼン選択率92%と従
来の方法に比べ高い選択率で得ることができるという利
点がある〇 また2本発明方法によれば、モノハロゲン化ベアゼアを
llA料としてP−ジハロゲン化ベンゼンを製造する場
合に、ベンゼンからモノハロゲン化ベンゼンを製造し、
これをさらにハロゲン化してp−ジハロゲン化ベンゼン
とする工程を同一反応装置内で連続して行5ことができ
るので有利である。
さらに1本発明方法は9反応及びその後に行う後処f!
I8操作が簡単であり、触媒の再使用も可能であるなど
P−ハロゲン化置換ベンゼン類の工業的製法として好適
である。
I8操作が簡単であり、触媒の再使用も可能であるなど
P−ハロゲン化置換ベンゼン類の工業的製法として好適
である。
(実施例)
次に実施例によって本発明の詳細な説明する。
実施例1
冷却器、温度計、かきまぜ機及び吹込み管を備えた10
0d容器の反応72スコに、L型ゼオライト(東洋冒達
■製、商品名TSZ−506)2.5 fとトルエン4
&11F(05モル)を入れ、2−クロロエタノールα
52を加えて、70℃に維持し。
0d容器の反応72スコに、L型ゼオライト(東洋冒達
■製、商品名TSZ−506)2.5 fとトルエン4
&11F(05モル)を入れ、2−クロロエタノールα
52を加えて、70℃に維持し。
鼠素ガスを導入しながら30分間かきまぜる0続いて1
反応温度を70℃に保ち、塩素ガスを毎時α125モル
の割合で46時間吹き込んで反応させる。反応終了後、
#られた反応生成物を、ガス′クロマトグラフィーによ
り分析したところ、トル:”77))15を応軍87.
6%、0−クロロトルエン/p−クロロトルエン生成比
(以下o/p比と略す)1298であり、P−クロロト
ルエンのJ折率75係であった〇 実施例2 更に、上記触媒を繰り返し使用して実験を行ったところ
、トルエンの反応率は8 B、 24. O/’9比
はQ、299であった。
反応温度を70℃に保ち、塩素ガスを毎時α125モル
の割合で46時間吹き込んで反応させる。反応終了後、
#られた反応生成物を、ガス′クロマトグラフィーによ
り分析したところ、トル:”77))15を応軍87.
6%、0−クロロトルエン/p−クロロトルエン生成比
(以下o/p比と略す)1298であり、P−クロロト
ルエンのJ折率75係であった〇 実施例2 更に、上記触媒を繰り返し使用して実験を行ったところ
、トルエンの反応率は8 B、 24. O/’9比
はQ、299であった。
実施例3
2−クロロエタノールの代わりに橘々の異なりた9It
換又は無置換の脂肪族アルコール類を用い。
換又は無置換の脂肪族アルコール類を用い。
実施例1と四種にして70t)でハロゲン化を行った。
その結果を第1表に示す◎
なお、比較のために、無処理ゼオライトの場合の結果も
併記した。
併記した。
第 1 表
実施例7〜8
反応温度を代える以外は、実施例1と同様にして行った
。
。
実施例9〜12
トルエンを他のm換ベンゼン類に代える以外は実施例1
と同様にして行った。
と同様にして行った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 触媒の存在下、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のRは低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハ
ロゲン原子である。) で表わされる置換ベンゼン類を液相でハロゲン化して、
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のRは前記と同じ意味をもち、Xはハロゲン原子
である。) で表わされる核ハロゲン化置換ベンゼン類を製造する方
法において触媒として置換又は無置換の脂肪族アルコー
ル類で処理したSiO_2/Al_2O_3モル比3〜
8、細孔径6〜10Åのゼオライトを用いることを特徴
とする核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60013988A JPS61172837A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法 |
EP86107932A EP0248931B1 (en) | 1985-01-28 | 1986-06-10 | Process for producing p-chlorobenzenes |
US06/875,685 US4724269A (en) | 1985-01-28 | 1986-06-18 | Process for producing p-chlorobenzenes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60013988A JPS61172837A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61172837A true JPS61172837A (ja) | 1986-08-04 |
Family
ID=11848607
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60013988A Pending JPS61172837A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法 |
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