JPS61170733A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料に関するものであり、特
に、ヒドラジン系化合物を含有するノ１０ゲン化銀感光
材料に関するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀感光材料中にヒドラジン類金種々の目的で
用いることが知られているが、特に直接ポジ乳剤におけ
る造核剤として、あるいはネガ型乳剤との組合せにおい
て感度及びコントラスｈ’２高める丸めの素材として有
効である。

高コントラスト（ガンマｉｏ以上）の写真％性を示す画
像形成システムは、網点画像による連続階調の画像の再
生や線画の再生を良好にするため、グラフィック・アー
クの分野において必要である。

従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特別な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩全ホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
くしである。

そのためリス現像液は極めて空気酸化を受は易く３日を
越える保存に耐えられないという重大な欠点をもってい
る。

超硬調の写真特ｉｔ−安定な現像液を用いて得る方法と
しては米国特許第≠、ココダ、１１０／号、同ｕ、／ｌ
！、２７７号、同４’、／ｊｊ、７４４Ｊ号、同４Ｌ、
３１１，７ｔ１号、同≠、コ７コ、ｔｏｔ号、同参、Ｊ
Ｊ／　、１１７号、同４ｃ、Ｊｕｌ。

７３Ｐ号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる
方法がある。この方法によれば、高コントラストで感度
の高い写真特性が得られ、更に現像液中に高濃度の亜硫
酸塩を加えることが許容されるので、現像液の空気酸化
に対する安定性はリス現像液に比べて飛躍的に向上する
。

これらの目的に用いられるヒドラジン誘導体の好ましい
例は、ＥＬｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌
第コＪ！１０項（１９１３年１１月）、オヨヒソこに引
用された特許、文献の他、特開昭ｊターコｌコｔコタ号
などにそれぞれ特有の利点を有するものとして開示され
ている。しかしながら、これら従来のヒドラジン化合物
は、組合せるノ・ロゲン化銀写真乳剤の性質によっては
高コントラストな写真Ｉ！！ｆ１！！、を与えるという
機能を十分発揮し得ないことがあり、一方ある程度の高
活性を示すものは保存性に問題があるということが明ら
かになってきた。

一方、直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
ハロゲン化銀粒子を減感剤の存在下に露光した後・現像
する方法と・主としてパ°ゲ７化　　　　　　Ｉ銀粒子
の内部に感光核を有するノ・ロゲン化銀乳剤を露光後、
造核剤の存在下に現像する方法とが最も有用である。ハ
ロゲン化銀粒子内部に主に感光核を有し、粒子内部に主
として潜像が形成されるようなハロゲン化銀乳剤は内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤といわれており、主として粒子
表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子とは区別され
るものである。

内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存在下で表
面現像することによって直接ポジ像を得る方法及びその
ような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料は例えば
米国特許コ、４Ｃｊぶ、り３３号、同一、弘２７．１７
ｊ号、同コ、ダタ７゜１７４号、同Ｊ　、ｚｒｒ　、ｚ
ｒｒ号、同一、！タコ、１５０号、同コ、ｔ７ｊ−、Ｊ
ｌＩｆ号、同３１−コア、５５２号、同Ｊ、３１７．！
２２号、英国特許ｉ、ｏｉｌ、ｏｔ−号、同１．ｌｊｌ
、３ｔ３号、同ｌ、コｔり、ぶ≠０号、同一、０／　／
。

３り１号、特公昭４Ｌ３−コタ、≠Ｏ！号、同φター３
ｔ、ｔｔｕ号、特開昭１３−７４．ＡＪＪ号、同／Ｊ７
．／ＪＪ号、同！≠−３７，７３２号、同ｊト→ｏ、ｔ
コタ号、同ｊ参−７弘、５３６号、同７４ｃｍ７４４，
７２２号、同！！−ｊＪ、１７ｊｊ号、同！！−タＯ１
りμθ号などで知られている。

上記の直接ポジ像を得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に添加することによりハロゲン化銀粒子表
面に吸着させたときに、よシ良い反転特性を得ることが
できる。

上記の直接ポジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許コ、！６３．７１！号、同コ、ｔｒｙ
、２ｇ２号に記載されたヒドラジン類、および米国特許
３．コ２７．！！−号に記載されたヒドラジドおよびヒ
ドラジン系化合物が知られてお９、この他にも穐々の改
良を施したものとして、米国特許３．ＡＩ！、ｔ／！号
、同３゜７／９．μり参考、同３．７３μ、７３を号、
同Ｉｔ、０９４ｃ、ｔｌＪ号および同１ｔ、／ｌ！、／
２コ号、英国特許ｌ、コｘ３．ｔ３ｒ号、特開昭５２−
Ｊ４ＣＪｊ号および同！２−４９４／３号に記載の複素
項第μ級塩化合物から成る造核剤、米国特許３，７／Ｉ
！、弘７０号記載の造核作用のある置換基含有する増感
色素、米国特許≠、０３０　。

２１５号、同≠１Ｏ３１，１２７号、同ダ、／Ｊ９．３
１７号、同Ｉｋ、２１Ａ！、０３７号、同ψ。

、２ｚｓ、ｚｉｉ号および同ｌ、コアぶ、Ｊぶ１号、英
国特許コ、ｏｉコ、ｌ≠３号々どに記載されるチオ尿素
結合型アシルフェニルヒドラジン系化合物、米国特許ｕ
、０１０，２０７号に記載されたへテロ壌チオアミドを
吸着基として用いたもの、英国特許コ、０／　／　、ｊ
り／Ｂに記載されている吸着基としてメルカプト基を有
する複葉環基をもったフェニルアシルヒドラジン系化合
物、特開昭ｊ？−コ００　Ｊ　Ｊ　Ｏ，！ター２１コｔ
コｊ１特開昭ｊターコ／２１コタなどに記載のヒドラジ
ド類が知られており、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ誌第２３１１０項（／９１ｒＪ年／／月）にも
多くの例が引用されている。

しかしながらこれらの化合物は造核剤としての活性が不
十分であったり、また活性が高いものは保存性が不十分
であるという欠点のあることがわかってきた。

（発明の目的）゛ 本発明の目的は第１に、グラフイツクーアーツ用に適し
た高画質と高いコントラストのネガ画像を、０々のネガ
型ハロゲン化銀乳剤との組合せにおいて与える高活性な
造核剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことであり、第一に高活性な造核剤を含有する直接ボジ
ノ・ロゲ／化銀写真感光材料を提供することであり、第
３に、感光材料の保存性を悪化させない造核剤を含有す
る上記のハロゲン化銀写真感光材料ｔ−提供することで
ある。

（発明の構成） 本発明者らは種々検討した結果、ハロゲン化銀写真乳剤
層を少なくとも一つ有するハロゲン化銀写真感光材料に
おい゛α該写真乳剤層又は、他の少くとも一つの親水性
コロイド層に下記一般式（１）で表わされる化合物を含
有させることによ　　　　　　−り本発明の目的を達成
した。

一般式ＣＩ） 一般式（１）において　Ｈ，１で表わされる芳香族基は
、単環もしくは２壇のアリール基または不飽和へテロ環
基である。ここで不飽和へテロ環基は単環もしくは２環
のアリール基と縮合してヘテロアリール基を形成しても
よい。このａｌの芳香族基は置換基を有していてもよく
、また好ましくは（置換基のある場合はそれも含めて）
炭ｔ４数３θ以下である。好ましい置換基の例としては
、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、アルコキシ基
、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
チオ尿素基、チオアミド基、炭素−窒素又はこれらの組
合せ等が挙げられる。これら置換基の詳細については、
特開昭７７−１２２≠３を号等に記載されている。

一般式（１）においてＲ２の表すアルキル基としては、
好ましくは炭素数ｌ−参のアルキル基であって、ハロゲ
ン原子、シアノ基、カルメキシ基、スルホ基、アルコキ
シ基、フェニル基などの置換基を有していてもよい。

一般式（１）において　Ｒ，２で表される基のうち置換
されていてもよいアリール基は単環または−環のアリー
ル基で、例えばベンゼン環を含むものである。このアリ
ール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シアノ基
、カルボキシル基、スルホ基などで置換されていてもよ
い。

一般式（１）のＲで表される基のうち置換されてもよい
アルコキシ基としては炭素数／−４のアルコキシ基であ
って、ハロゲン原子、アリール基などで置換されていて
もよい。

一般式（１）においてＨ，２で表される基のうち置換さ
れてもよいアリールオ午シ基としては単環のものが好ま
しく、また置換基としてはハロゲン原子などがある。

Ｒ２で表される基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には水素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、置換または無置換のフェニル基であり、特に
水素原子が好ましい。

Ｇがスルホニル基の場合にはＲとしてはメチル基、エチ
ル基、フェニル基、ｌ−メチルフェニル基が好ましく、
％にメチル基が好適である。

Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒとしてはメトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基が
好ましく特にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホキシ基の場合、好ましいａ　はシアノベンジ
ル基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−置換
または無置換イミノ基の場合、好ましいＲはメチル基、
エチル基、置換または無置換のフェニル基である。

一般式（１）のＲまたはル　はその中にカプラー等の不
動性写真用添加剤において常用されているパラスト基が
組み込まれているものでもよい。

パラスト基は２以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

−１、（１）。□・、え、８・ゆヤ。やよ２、。　　　
　ｌゲン化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込
まれているものでもよい。かかる吸着基としては、チオ
尿素基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、ト
リアゾール基などの米国特許第弘。

３ｔｓ、ｔｏｅ号に記載された基があげられる。

一般式（１）においてＱｌ又はＱ２で表わされるアルキ
ルスルホニル基およびアリールスルホニル基は炭素数２
０以下のものであり、好ましくはフェニルスルホニル基
又はハメットの置換基定数の和が一〇、ｊ以上となるよ
うに置換されたフェニルスルホニル基であり；Ｑ　１又
ａＱ２で表わされるアシル基は炭素数コＯ以下のもので
あり、好ましくはベンゾイル基又はハメットの置換基定
数の和が−０，１以上となるように置換されたベンゾイ
ル基、あるいは炭素数ｊ以下の直鎖又は分枝状、又は環
状の脂肪族アシル基及びそのハロゲン置換体、又はエー
テル結合、スルホンアミド結合、カルボンアミド結合、
水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基を有する炭素数
を以下の基による置換体である。

一般式（ＨにおいてＲ１又はＲ２上に置換するジスルフ
ィド結合ｆ：有する基は炭素数−２０以下のものであり
、好ましくはジスルフィド結合がφないし１２員の環の
一部となっているものであり、この環とＲ，１又はＲ２
とは直接又は炭素数ｌないし／ｒの有機基を介して連結
するが、この連結基金形成する原子団は好ましくは、直
鎖状、分枝状、又は環状のアルキレン基、置換又は無置
換の）ユニレン基、−〇−１−ＣＯＮＲ，−１−８Ｏ２
ＮＲ−１−ＣＯＯ−１−Ｓ−１−ＮＦＬ−１−〇〇−１
−ＳＯ−１−ＳＯ□−１−０ＣＯＯ−１−ＮＦＬＣＯＮ
ＦＬ’　＋、−Ｎａｃｏｏ　−１−ＮＲ８０□ＮＣ／（
ここでＲ，Ｒ／はそれぞれ水素原子、炭素数１７以下の
置換又は無置換のアルキル基、炭素数１７以下の置換フ
ェニル基又はフェニル基金表わす）より単独または組合
せて選ばれる。

一般式（１）で表わされる化合物のうち特に好ましいも
のは下記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物である。

一般式（■） 一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示すが
本発明の範囲はこれらの化合物に限定さｈＢ４Ｏｆはな
“・　　　　　　　　　　　　　　。

ｌ３．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０／Ｚ ＯＮＨ２ 本発明において、一般式ＣＩ）で表わされる化合物を写
真感光材料中に含有させるときは、アル：７−Ａ［（例
エバメタ／−ル、エタノール）、エステル類（例えば酢
酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）などの水に混
和しうる有機溶媒の溶液とするか、水溶性の場合には水
溶液として、親水性コロイド溶液に添加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟成
終了後に行うのが好ましい。

次に本発明をコントラストの高め画像形成方法に用いる
ハロゲン化銀写真感光材料に適用する場合について説明
する。

本発明において高コントラスト画像形成に用いられるハ
ロゲノ化銀感光材料はネガ型のハロゲン化銀乳剤からな
る乳剤層を少なくともｌＮ４Ｍするものである。

使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成には特別な限
定はなく、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、法具塩化銀等
、どの組成であってもかまわない。

沃化銀の含量はｊモルチ以下で、さらに３モル−以下で
あることが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
比較的広い粒子サイズ分布をもつことも　　　　　　　
−できるが、−＋！″まい粒子サイズ分布をもつことが
好ましく、特にハロゲン化銀粒子の重量又は数に関して
全体のりＯ−金占める粒子のサイズが平均粒子サイズの
士弘０４以内にあることが好ましい。

（一般にこのような乳剤は単分散乳剤とよばれる丸木発
明で用いるハロゲン化銀粒子は、微粒子（例えばｏ、７
μ以下）の方が好ましく、特にＯ０弘μ以下が好ましい
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の覆合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが均一な相から成って
いても、単なる相をもっていてもよい。

別々に形成した一種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩も、シ＜はその
錯塩、ロジウム塩もしくはその錯塩、または鉄塩もしぐ
ばその鉄塩などを共存させてもよい。

特にロジウム塩又はその錯塩の使用は迅速処理適性を更
に高める効果を奏するので好ましい。ロジウム塩は代表
的には、ロジウムクロライド、ロジウムトリクロライド
、ロジクムアｙモニクムクロライドなどが用いられるが
、さらに錯塩を用いることもできる。クジ９ム塩の添加
時間は乳剤製造時の第１熟成終了前であれ（ばよいが、
特に粒子形成中に添加されるのが望ましく、その添加量
は銀１モルあたり１ｘｌＯモルからｒｘｉｏ　　ａモル
の範囲にありさらに、１ｘｌＯモルからｔ×ｉ　ｏ　　
　モルの範囲が特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に、ロジウム塩が添加されると、硬調
化と同時に感度低下をもたらすが、本発明の乳剤は、前
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物により感度が回復す
ると同時に著しく、硬調化するのが特徴である。

一般式（１）で表わされる化合物を高コントラスト用感
材に用いる場合の使用量は、ハロゲン化銀乳剤層中の銀
１モル当り／×ｌＯ〜ｊ×ｌｏ−２モル、特に１ｘｌＯ
〜コＸ／（１７”モルであることが好ましい。

写真乳剤の結合剤または保膿コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の天然又は合成
された親水性コロイドを用いることもできる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されているのが好ましい
。ハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感
、還元増感及び貴金属増感法が知ら几ており、これらの
いずれをも単独で用いても、又併用して化学増感しても
よい。これらにライては前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓまｆｃ
はＺｅｌｉｋｍａｎらの岩畳あるいはＨ、Ｆｒ１ｅｓｅ
ｒ　＠　ＤｌｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍ
ｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａ
ｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃ
ｈａｆｔ。

１ｙｔｒ）に記載されている。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジタム、イリジウム等の錯塩を含ゼして
も差支えない。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に官まれる硫黄化合物
のほか、徨々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン頌等金用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロベンズ　　　　　ｌゾール類、ニトロベン
ズイミダゾ−／Ｌ’＄Ｊ１０ロペンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアソール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンソトＩ
７７ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−！−メルカフトテトラソール）など：メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオノのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（％に弘−ヒドロキシ置換（１，Ｊ、Ｊａ、７）テ
トラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、べ／ゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。これらのものの中で、特に好ましいのはベンゾトリア
ゾール類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾール）
及びニトロインダゾール類（例えばｊ−二トロインダゾ
ール）である。また、これらの化合物を処理液に含有さ
せてもよい。

本発明で用いられる感光材料には、特開昭！！−！２０
！０号第１！頁〜！３頁に記載された増感色素（例えば
、シアニン色素、メロシアニン色素慶ど。単独でも、組
合せて用いてもよい。）、強色増感剤（例えば、アミノ
スチルベン化合物、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物、カドミウム塩、アザインデン化合物など。）、水溶
性染料（フィルター又はイラジェーション防止が目的。

例えば、オ午ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メ
ロシアニン染料など）、硬膜剤（例えば、クロム塩、ア
ルデヒド塩、Ｎ　−メチロール化合物、ジオキサン誘導
体、活性ヒニル化合物、活性ハロゲノ化合物など）、界
面活性剤（例えば、公知の種々の非イオン性、アニオン
性、カチオン性、両性界面活性剤。特に、特開昭Ｊ４Ａ
−７７７ＪＪ号に記載のポリオキシアルキレン類は有用
である。）、 等を含有させることができる。

本発明に好ましく用いられるポリアル中レンオキサイド
またはその誘導体は、分子量が少くとも４ｏｏであり、
該ポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体は、ハロ
ゲン化銀感光材料中に含有せしめてもよいし、現像液中
に含有せしめてもよい。

本発明に用いるポリアル中レンオキサイド化合物は、炭
素数λ〜参のアルキレンオキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−７、コーオキサイド、ブチレ
ン−／、２−オキサイドなど、好ましくはエチレンオキ
サイドの、少くとも１０単位から成るポリアルキレンオ
キサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール
、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性
水素原子を少くとも１個有する化合物との縮合物あるい
は二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポ
リマーなどを包含する。

すなわち、ポリアルキレンオキサイド化合物として、具
体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル類ポリアルキレング
リコール（アルキルアリール）エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアル中しンゲリコール脂肪酸アミド類ポリアルギレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。

ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つとは限らず
、二つ以上含まれてもよい。その場合個個のポリアルキ
レンオキサイド鎖がＩＯよす少いアルキレンオキサイド
単位から成ってもよいが、分子中０アルキレンオ中サイ
ド単位の会計は少くともＩＯでなければならない。分子
中に二つ以上のポリアルキレ／オキサイド鎖を有する場
合、それらの各々は異るアルキレンオキサイド単位、た
とえばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイ　　　
　　　−ドから成っていてもよい。本発廚で用いること
ができるポリアル中レンオキサイド化合物は、好ましく
け／４’以上１ｏｏｆでのアルキレンオキサイド単位を
含むものである。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の改良など
の目的で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド
、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニ
トリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合
せや、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α
、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロ中シアル中ル（メタ
）アクリレート、スルフオアルΦル（メタ）アクリレー
ト、スチレンスルフォン酸などの組合せを単量体成分と
するポリマーを用いることができる。

本発明の如き硬調乳剤は線画の再生にも適しており、そ
のような用途では寸度安定性が重要であるから、このよ
うなポリマー分散物を含むことは好ましい。

一般式（１）で表わされる化合物はネガ型乳剤と組付せ
て高コントラスト用感材に用いる他に、内部潜像型・・
ロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが、以下にその
使用態様について述べる。この場合、一般式（１，）で
表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。そ
のような層は色材層、中間層、フィルターノー１保護層
、アンチハレーション層など、造核剤がハロゲン化銀粒
子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能ｔもつ
層であってもよい。

層中での一般式（１）で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度（例えば銀！Ｉ度で１．０以上）を与えるような量
であることが望ましい。４際上は、用いられるハロゲン
化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によっ
て異るので、適当な含有量は広い範囲にわたって変化し
得るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り
約０゜００２■から５ｏｏｖｔｙの範囲が実除上有用で
、好ましいのは銀７モル当り約ｏ、ｏｉηから約ＩＯθ
〜である。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有さ
せる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に′言まれ
る銀の量に対して上記同様の−ａｔ−含有させればよい
。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は蕗元によって「内部型
」現像液で現像した場合に達成される最大濃度が「表面
型」現像液で現像した場合に達成される最大濃度より大
であるという事により明確に定義することができる。本
発明に適する内部潜像型乳剤は、そのハロゲン化銀乳剤
全透明な支持体に塗布し、００Ｏ７ないし７秒の固定さ
れた時間で露光を与え下記現像浪人（内部型現１．ａＩ
液）中で、−〇〇Ｃで３分間現像したとき通常の写真濃
度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同様に
して露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型
現像液）中でコ０°Ｃで≠分間現像した場合に得られる
最大＠度の、少くとも３倍大きい濃度ｔ−有するもので
ある。、本発明に使用される内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
もしくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物であ
って、ハロゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に
応じて選択されるが、沃化物含量が１０ｍｏｌｅ％以下
、塩化物含量がＪＯｍｏｌｅ　　　　　　／−以下の臭
化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好ましい。具体的
には先に挙げた米国特許コ、ｊタコ、−！θ号に記載さ
れた乳剤の他に、英国特許／、０２７．／μを号、米国
特許！、２０６゜Ｊ／Ｊ号、同３．！／／、４４２号、
同第３．≠ＩＡ７．り２７号、同Ｊ、７３７，３／、３
号、同３゜７Ａ／、２７４号、同３．９３ｊ、Ｏ１ｕ号
等に記載すれたコンバージョン型乳剤、コア／シェル型
乳剤、異種金属をドープされた乳剤等を挙げることがで
きる。しかし、これらに限定されるものではない。

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の宵色光、緑色光、赤色光または
赤外光に公党増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭ｊター
弘θ、６３を号、同ｊター参〇、ぶ３を号や同ｊター３
１，７３り号に記載されたシアニン色素やメロシアニン
色素が含まれる。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色倫形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。

本発明においては、ヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフェノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物（色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。

なかでもはじめは非拡散性であるが現像主薬（又は電子
移動剤）の酸化生成物との酸化遣元反応によって開裂し
て拡散性色素を放出するタイプの色材（以下ＤＥＬＲ化
合物と略す）の使用が好ましい。なかでもへ−置換スル
ファモイル基を有するＤａＦｔ化合物が好ましい。特に
、本発明Ｑ造核剤との併用で好ましいのは、米国特許ａ
、ｏｚＢ≠コｒ号、同ｕ、０１３，３１２号や同４Ａ、
Ｊ３ｊ、Ｊ２Ｊ号等に記載されているよりなＯ−ヒドロ
キシアリールスルファモイル基を有−ｉるＤＩＬ［”（
化合物や特開昭５３−７≠りＪ−２号に記載されている
ようなレドックス母核？■するＤｌｌ、Ｒ化合物である
。このようなり）（、Ｒ化合物と併用すると、特に処理
時の温度依存比が顕著に小さい。

本発明の内部潜像型乳剤を用いる感光材料を現像するに
は、知られている徨々の現像主薬を雨いることができる
。すなわちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイド
ロキノン、コークロロハイドロキノン、コーメテルハイ
ドロキノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフ
ェノール類、たとえばｐ−アミンフェノール、Ｎ−メｆ
ルーｐ−アミノフェノール、１６μｍジアミノフェノー
ルなど；３−ピラゾリドン類、例えばｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン、≠１μｍジメチルーｌ−フェニルー３
−ピラゾリドン、弘１μｍジヒドロキシメチル−７−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、≠−メチルーダーヒドロキ
シメチル−ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、≠−メチ
ルーμｍヒドロキシメチル−／−ｐ−トリル−３−ピラ
ゾリドン等；アスコルビン酸類などの、単独又は組合せ
を用いることができる。また、色素形成カプラーにより
色素像を得るには、芳香族−級アミン現像主薬、好まし
くはｐ−フェニレンジアミン系の現像生薬を用いること
ができる。

本発明に分いてＤＩＩＲ化合物を用いる場合、これをク
ロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀
現像薬（又は電子移動剤）でも使用することができるが
、なかでも３−ピラゾリドン類が好ましい。

現像液は保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜ｍＭカリ
ウム、アスコルビン酸、レダクトン頃（たとえばピペリ
ジノヘキソ−スレダクト／）などを含んでよい。

本発明の内温型乳剤を用いる感光材料は、表面、ヶよヶ
ヨいア、□６ｏ８よ□１ッ、　　　　−を得ることがで
きる。表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハ
ロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって
誘起されるものである。ハロゲン化銀溶解剤を現像液に
含まないことが好ましいけれども、ノーロゲン化銀粒子
の表面現像中心による現像が完結するまでに内部潜像が
実質的に薔与しない限シ、ハロゲン化銀溶解剤（たとえ
ば亜硫酸塩）を多少は含んでもよい。

本発明の感光材料は粘性現像液で処理することもできる
。

本発明の感材全拡散転写写真法に用いる場合、その感材
はフィルムユニットの形態である事が好ましい。写真フ
ィルムユニット、すなわち、一対の並置された押圧部材
の間にそのフィルムユニットを通過せしめることにより
処理を行ない得るようにされているフィルムユニットは
、基本的には下記の三費素： 〔銀現像剤を含有している からなる。

この写真フィルムユニットの好ましい形態は、重ね合わ
せて一体化したタイプであって、ベルギー特許第７１７
．９１２号に開示されているようなタイプのものである
。この態様によれば、透明な一つの支持体の上に、受像
層、実質的に不透明な元反射層（たとえばＴｉＯ□層と
カーボンブラック層）、セしてＤＲａ化合物と組み合わ
された単数又は複数のハロゲン化銀感光層からなる感光
要素をこの順に塗布し、さらにこの上に透明なカバーシ
ート全面対面に重ねる。不透明化剤（たとえばカーボン
ブラック）を含むアルカリ性処理組成物を含有する破裂
可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカバーシー
トに隣接して配置される。

以下に本発明に用いられる化合物の合成例及び本発明の
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

合成例１　化合物７の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ＩＩ／、トリエチル
アミン２ｆ、およびＤＬ−リポ酸＜ｓ、ｉｔよりなる溶
液２−ｚｓｏｃに冷却し、クロロギ酸エチル／、、４７
ｆを滴下した。１５分間攪拌した後／−（≠−アミノフ
ェニル）−／−ホルミルヒドラジン３９ｆ１０ＭＩのＮ
、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解して３０分間にわた
って滴下した。この際液温が一７°Ｃｔ−越えぬよう冷
却した。３０分間−ｉｒ　０ｃで攪拌した後、室温でλ
時間≠ｊ分攪拌し、コチ炭酸水素す）　ＩＪウム水溶液
２００ｍ１に注入した。生じた結晶ｅＦ取し、アセトニ
トリル−エーテル−ジオキサン（それぞれｊＯ−１Ｊ　
Ｏ，ｌ、　　／　ＯＭＩ）の混合溶媒より再結晶した。

結晶を戸数しエーテルで洗浄して乾燥した。

収量１．≠２（収率−ｚｏ、１％） 合成例２　化合物りの合成 Ｊ−（ｊ−ベンゾイルアミノペンチル）−／。

コージチオラン６ｆ１　トリエチルアミンコｆ、　Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド参〇ｍｌ及び１−（φ−アミ
ノフェニル）−コーホルミルヒドラジン３ｆよりなる溶
液１（ｔｏ’ｃで２時間加熱した。反応混合物ｆ　３０
０　ｍｌの水に注入し生じた結晶を戸数し、アセトニト
リルで洗浄した。粗結晶を少量のＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドに溶解した後、メタノールを加えて結晶を析出
させた。結晶をＰ取しメタノールで洗浄後乾燥した。

収量１．コ２（収率／７．Ｉｆ饅） 合成例３　化合物ｉｏの合成 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミトコＯｗｌ、トリエチルア
ミンコｆ１およびＤＬ−リポ酸≠、ｌｆよりなる溶液＠
−１ｚ０ｃに冷却し、クロロギ酸エチル１．≦７２を滴
下した。次いで１５分間攪拌した後ｌ−アセチル−（４
ｃｍアミノフェニル）ヒドラジン３．３ｆを１０鱈ｌの
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解して３０分間にわ
たって滴下した。この際液温が一７°ｃ２越えぬよう冷
却した。　　　　　　１３０分間−ｔｚ”ｃで攪拌した
後、室温で２時間攪拌し、コチ炭酸水素す）　ＩＪウム
水溶液２００ｖｔｌに注入した。生じた頼晶ｔ−Ｆ取し
、アセトニトリルとジオキサンの混合溶媒より再結晶し
た。結晶ｔＦ取しエーテルで洗浄して乾燥した。

収量／、７９（収率２μ、コチ） 合成例４　化合物１７の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｓｌ、トリエチルア
ミン１２およびＤＬ−リポ酸、２ｆよりなる溶液ｑ−ｉ
ｒ”ｃに冷却し、クロロギ酸エチルｊ３！■を滴下した
。ｉｊ分間攪拌した後参−〔コ−（２，ｔＡ−ジーｔｅ
ｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニルヒ
ドラジン≠、λｆｆ１０ｔｇｌのＮ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミドに溶かして、３０分間にわたって滴下した。こ
の際液温か一！ｏＣを越えぬように冷却した。３０分間
−７ｓ０ｃで攪拌した後室温でコ時間攪拌し、−２チ炭
酸水素ナトリウム水溶液Ｊ　００　、ｌに注入した。生
じた油状物質を酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチルとクロロホルムの
混せ溶媒で溶離）にて精製した。

収量ｉ、３ｑ 合成例５　化合物２乙の合成 Ｎ、Ｎ−ジ−メチルアセトアミド２０ｍ１ｓ　　トリエ
チルアミン２ｆ、およびＤＬ−リポ酸ｐ、ｔｔよりなる
溶液を−ｔｚ’ｃに冷却し、クロロギ酸エチル／、４７
ｆｔ滴下した。／ｊ分間攪拌した後／−（μｍアミノー
コーメチルフェニル）−コーホルミルヒドラジン３．３
１をｉｏ、、１６のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶
解して３０分間にわたって滴下した。この際液温が−ｓ
　’Ｃ２越えぬよう冷却した。３０分間−ｉｚ’ｃで攪
拌した後、室温で２時間攪拌し、２チ炭酸水素す）　Ｉ
Ｊクム水溶液２００　ｍｌに注入した。生じた結晶ｔＦ
取し、アセトニトリルとジオギサンの混合溶媒より再結
晶した。結晶ｔ−Ｆ取しエーテルで洗浄して乾燥した。

収量！、りＶ（収率コア嘩］ 実施例１ コントロールダブルジェット仕込にて粒子形成を行ない
、第１表に示す３棟類の単分散ネガ型ノ・ロゲン化銀乳
剤Ａ−Ｃｔ−作った。なお、Ａ−Ｃの乳剤は仕込温度を
変えることにより、平均粒子サイズｆ０．２１μとなる
よう調製した。これらの乳剤を常法に従い水洗して可溶
性塩ｍｔ除去した後、安定剤として≠−ヒドロキシーｔ
−メチルー／、３．３ａ、７−チトラザインデンを添加
した。

これら３ｓ類のハロゲン化銀乳剤を分割し、第７表に示
すように本発明の化合ｇＪ７、りおよび比較化合物ａＸ
　ｂｖ　　ｃｌ：加えたのち、各々に増感色素として３
−エチル−１−（コー（３−エチル−，２（３Ｈ）−チ
アゾリニデ／−エチリデン〕ローダニンを加え、更に各
々によ一メチルベンゾトリアゾール、ポリエチルアクリ
レートの分散物、−一ヒドロキシー弘、ｔ−ジクロロ−
／、！、！−トリアジンナトリウム塩を加えたのち、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にｍ布銀ｔカｐ　
ｙ／ｍ　となるように塗布した。

これらのフィルムに１ｊｔＯ線マゼンタコンタクトスク
リーンを用いて、センシトメトリー用露光ウェッジを通
して露光した後、下記組成の現像液でｊｆ’ｃで２０秒
間現像し、停止、定着、水洗、乾燥した。結果を銅１表
に示す。

現像液 （ｐＨ＝／／、ｔ） 比較化合物 Ｃ２Ｈ５ ＣＨ３ 以上の結果より本発明化合物は比較化合物ａ１ｂより少
ない添加量で、高ガンマな階調をあたえ、網点品質も優
れている。また比較化合物Ｃと較べても同一添加量で高
ガンマで、より良い網点品質ｔあたえることがわかった
。

本発明化合物を用いると、以上のように少ない添加量で
硬調な階調と、優れた網点を形成することができる。

実施例２ ０ジクムアンモニウムクロライドの存在下で粒子形成を
行ない、各々ロジウム塩の添加量が第２表に示す値を待
つ一株の単分散ネガ型塩臭化銀乳剤（臭素含ｔ３０モル
％）Ｄ、Ｅ’１−作った。（平均粒子サイズＯ１−〇μ
） これらの乳剤を常法に従い水洗して可溶性塩類を除去し
た後、安定剤としてｌ−ヒドロキシ−ｔ−メテルー’　
＊　’　＊　Ｊ　ａ　、　７−チトラザインデン　　　
　　　ｌを添加した。

これら２ａｉ類のハロゲン化銀乳剤を分割し、第２表に
示すように、本発明の化合物７、りおよび比較化合物ａ
Ｘ　ｂ、ｃｋ加えたのち、ポリエチルアクリレートの分
散物、−一ヒドロキシー４ｃ、４−ジクロロ−／、！、
！−）リアジンナトリウム塩を加えたのち、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗布銀量が３゜ｊ　ｆ　
／　ｍ　２となるように塗布した。

これらのフィルムにセンシトメトリー用露光ウェッジを
通して大日本スクリーン社製Ｐ−４０７型プリンターで
露光したのち、実施例１記載の現像液でｊＪｒ’ｃで２
０秒間現像し、停止、定着、水洗、乾燥した。結果を第
２表に示す。

剣→兼抜文字画質とは貼りこみベースｌ／線画ポジ儂が
形成されたフィルム（線画原稿）／貼りこみベースＪ／
網点画儂が形成されたフィルム（網点原稿）をこの順に
重量したものを各フィルム試料の保護層と前記網点原稿
が面対面で重なるように密着させ、１０％の網点面積が
フィルム試料上に５７％の網点面積となる様な適性露光
を与え、前述のように処理したときに、巌画原稿の３０
μｍ巾の文字が再現できたものｔ−ｒとし、ｌｊＯμｍ
巾以上の文字しか再現できないものｉ／とじ、！とｌの
間に官能評価で≠、３、コのランクを設けたものである
。コがぎりぎり実用可能な限界である。

第−表より、本発明の化合物は比較化合物ａ１ｂ、　　
ｃに較べＲｈｔ−多量に含有した乳剤に対して、硬調化
作用が著しく、抜文字画質も優れていることがわかる。

また比較化合物の中では硬調化作用の大きい化合物Ｃを
含有する試料λ３と本発明化合物７、りを含む試料コ≠
、コｊを温度ｊＯ°Ｃ１湿度７！ＳＲ，）ｌに調整した
部屋に３日間放置したものと、温度λ！０Ｃ１湿度ｔｏ
ｓａＨの部屋に放置したものの現像処理したときのカプ
リ値を第３表に示す。

この結果から本発明化合物を添加した試＃＋は、比較化
合物Ｃｉ添加した試料と比較して、経時でのカブリが小
さく、保存性に優れていることがわかる。

実施例３ 硝酸銀と臭化カリウム全同時冷加するノ・ロダン化銀結
晶生成法において粒子内部と粒子表面をそれぞれ金とイ
オウで化学増感して得られた単分散の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀のＪｉ［〜７ｗｔ％、ゼラチンｊｗｔ
チ）１０９に、本発明の造核剤として例示化合物７とり
、および公知の造核剤として比較化合？ＩＡ’にメタノ
ール溶液あるいは水−メタノール混合溶液の形で、それ
ぞれ乳剤／ｆ当たり１０　　　　ｍｏｌから１０　　　
ｍｏｌ添加した。これに、ゼラチンやその他通常の乳剤
用添加剤（硬膜剤、塗布助剤等ンヲ加えて完成した乳剤
とセルローストリアセテート透明フィルム上に塗布し、
（銀のｔ≠、３ｆ／ｍ”、ゼラチン７．１１７ｍ）乾燥
した。このフィルムを参〇〇ルックスのタングステン光
源において１７１００秒、ウェッジ露光した後、下記組
成の表面現像液を用いてｔ分間現像処理を行った。また
、同現像液で現１＃＃Ｐ闇を０−　ｆ分の範囲で変えて
得られた現像銀濃度を測定した。

比較化合物Ａ く表面現像液〉 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ− ル硫酸塩　　　　　　　　　　　　λ、ｊｆアスコルビ
ン酸　　　　　　　　　ｉｏ、ａｔメタホウ酸カリタム
　　　　　　　Ｊｉｒ、Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．Ｏｆ水を加えて　　　　　　　　　　
　　／１第μ表には造核剤の添加量と現俸銀の最大濃度
（−Ｄｍ　ａ　ｘ　）との関係を示した。表の結果から
明らかなように、本発明の例示化合物はいずれも比較化
合物に比べ著しく低い添加レベ〜で充分な　　　　　　
　　　ＩＤｍａｘＱ与え、かつＤｍａｘの飽和値も比較
化金物より本質的に高いことが示された。

第φ表　　添加量とＤｍａｘの関係 実施例４ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に下記の順に
各層を塗布して３櫨のカラー直接ポジ感材シート（Ａ）
〜（Ｄ）を作成した。

（１）下記の共重合体（Ｊ、ｏｐ／ｍ”）とゼラチン（
３，Ｏｆ／ｍ２）を含む媒染層。

（２）　　酸化チタン（１１９７ｍ　　）およびゼラチ
ン（コ、　ｏ　ｆ　／　ｍ　２）を含む白色反射層。

（３）　　カーボンブラック（コ、ｏｆ／ｍ）およびゼ
ラチン（／、Ｏｆ／？Ｆｌ”）？含む蓮元層。

（４）　　下記構造式ＩのマゼンタＤＲＩＲ＋化合物（
０゜２１１／１ｎ２）、構造式Ｈのマゼ／りＤＲ，Ｒ化
合物（０，／／ｆ／ｒｎ”）、トリックロヘキシルホス
ｙｘ−）　（０，０１９７ｍ”）、コ、！−ジーｔｅｒ
ｔ−ペンタデシルノ１イドロキノン（０，００２ｆ　／
　ｒｎ　”　）およびゼラチ７（０，り２／ｍ　）を含
有する層。

構造式Ｉ 構造式■ Ｃ（ＣＨ３）。

（５）色素増感された内部ｍ像型直接ポジ臭化銀乳剤（
銀の量でｏ、ｒａｙ７ｍ　　）、ゼラチン（Ｏｏりｙ　
７ｍ２　）、コースルホ−ｒ　−ｎ−はンタデシルハイ
ドロキノン・ナトリウム塩（０００１９７ｍ）および各
感材シートについて下記の造核剤（乳剤／ｆ当りｚＯ−
１０ｍｏｌからｉｏ　　’ｍｏｌ）を含む緑感性乳剤層
。

感材シート（Ａ）　例示化合ｖＪ７ 〃　　（Ｂ）　例示化合物り ／／（Ｃ）％施例（３）で用いた比較化合物Ａ 〃　　（Ｄ）　米国特許Ｊ　、　２２７　、　！！コお
よび同４ｃ、ｏｒｏ、コ ０７に記載された（の請求 範囲に含まれる）下記の比 較化合ｖＪＢ Ｎ＝Ｎ （６）ゼラチ７　（／　、Ｏｆ　／　ｍ”　）を含む保
護層。

上記感光シー）　（Ａ）〜（Ｄ）ｒ次に示す処理要素及
びカバーシートと組み合わせて露光と現像処理を行った
。

〔処理安素〕

〈処理液〉 ｌ−フェニル−≠−メチルー≠ 一ヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　ｒ、ｏｆｔｅｒｔ−ブ
チルハイドロキノ７　　０．／ｆ！−メチルベンゾトリ
アゾール　　２．！ｆベンジルアルコール　　　　　　
　／、！１１ｄ亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　ｉ
、ｊｙカルボキシメチルセルロース Ｎａ塩　　　　　　　　　ぶ／ｆ 硝酸亜鉛・６水和物　　　　　　　Ｏ，≠２カーボンブ
ラック　　　　　　４ｃｔｏ　　　ｙ水酸化カリウム　
　　　　　　　ｊぶ　　ｆ１Ｈ２０λ６ｏｙｘｌ ｌ−ＲＦｆｆｉ、１ｅＲ６Ｖｎｉｎ、ｍ；；蓄　／ｌ　
　　　！　　６−ドＩ）ｚ　　「ｗｎ　口＝＋ｙ　　ｗ
　　ｈ破壊可能な容器」に充填した。

〔カバーシート〕

ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマ一層
（中和層ンとしてポリアクリル６（ｉ。

重量％水溶液で粘度約ｔ、ｏｏｏｃｐ）Ｃ／ｌ９７ｍ２
）およびその上に中和タイミング層としてアセチルセル
ロース（Ｊ、Ｉｆ／ｍ　　）およびスチレンと無水マレ
イン酸のコポリマー（組成（モル）比、スチレン：無水
マレイン酸＋Ｊｊ　ｏ　：φ０１分子量約！万）（０，
２Ｐ／ｍ　　）全塗布したカバーシートを作成した。

〔処理工程〕

上記カバーシートと前記感光シー）１−重ね合わせ、カ
バーシートの側からタンゲステン光源にて１７１００秒
でウェッジ露光したのち、両シートの間に、上記処理液
を１００μの厚みになるように加圧ローラーを用いて展
開した。展開処理は、コｚ　’Ｃで行った。処理後、感
光シートの透明支持体を通して、受像層に生成した画像
の緑色濃度をマクベス反射ｅ度計によって処理１時間後
に測定した。その結果を第５表に示す。

実施例３の結果と同様に、表！から本発明の造核剤がカ
ラー直接ポジ感剤においても低添加量で高濃度を与える
点で優ｇでいることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤層を少くとも一つ有し、該写真乳
   剤層又は、他の少くとも一つの親水性コロイド層に下記
   一般式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は芳香族基を表わし；Ｒ＾２は水素原子
   、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
   換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基又
   は置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表わし；Ｇ
   はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホ
   リル基、又はＮ−置換もしくは無置換のイミノメチレン
   基を表わし；Ｑ＾１とＱ＾２はともに水素原子、あるい
   は一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアルキ
   ルスルホニル基、一方が水素原子で他方が置換もしくは
   無置換のアリールスルホニル基、一方が水素原子で他方
   が置換もしくは無置換のアシル基を表わし；Ｒ＾１又は
   Ｒ＾２の少なくとも一方にはジスルフィド結合を有する
   基が少なくとも１つ置換していることを表わす。