JPS61164200A - Radiation image converting panel - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ＩＩＩＩｉ尽性蛍光体性蛍光体る放射線像変
換方法に用いられる放射線像変換パネルに関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to a radiation image conversion panel used in a radiation image conversion method using a IIIi exhaustible phosphor phosphor.

［発明の技術的背景］ 放射線像を画像として１７る方法として、従来より銀塩
感光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと
増感紙との組合わせを用いる、いわゆる放射線写真法が
利用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法の
一つとして、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報な
どに記載されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射
線像変換方法が注１１されるようになった。この放射線
像変換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネ
ル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので。[Technical Background of the Invention] Conventionally, a so-called radiographic method, which uses a combination of a radiographic film having an emulsion layer made of a silver salt photosensitive material and an intensifying screen, has been used as a method of converting a radiographic image into an image. ing. Recently, as an alternative method to the above-mentioned radiographic method, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor, as described in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 55-12145, has been proposed. Became. This radiation image conversion method utilizes a radiation image conversion panel (stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor.

被写体を透過した放射線、あるいは被検体から発せられ
た放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そのの
ちに輝尽性蛍光体をｎｊ視光線，赤外線などの電磁波（
励起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽□性
蛍光体中に蓄積されて、いる放射線エネルギーを蛍光、
（輝尽発光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み
取って電気信号を得、得られた電気信号を画像化するも
のである。The radiation transmitted through the subject or the radiation emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor of the panel, and then the stimulable phosphor is exposed to electromagnetic waves (such as visual rays or infrared rays).
By exciting the stimulable phosphor in a time-series manner with (excitation light), the radiation energy accumulated in the stimulable phosphor is converted into fluorescence,
This fluorescence is emitted as (stimulated luminescence), and this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electrical signal, and the obtained electrical signal is converted into an image.

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報
量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影におい
て利用価値の非常に高いものである。The above-mentioned radiation image conversion method has the advantage that a radiation image rich in information can be obtained with a much lower exposure dose than conventional radiography methods. Therefore, this radiation image conversion method has a very high utility value especially in direct medical radiography such as X-ray photography for the purpose of medical diagnosis.

」二記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体と、その片面に設けられた
蛍光体層とからなるものである。なお、この蛍光体層の
支持体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表
面）には一般に、高分子物質からなる透明な保護膜が設
けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的
な衝撃から保護している。The radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method described in 2 above has a basic structure consisting of a support and a phosphor layer provided on one side of the support. Note that a transparent protective film made of a polymeric material is generally provided on the surface of the phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support), which protects the phosphor layer. Protects against chemical alteration or physical impact.

蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状息で含有支
持する結合剤とからなるものであり、この岬Ｊへ性蛍光
体は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち、ｎ７視光線お
よび赤外線などの電磁波（励起光〕の照射を受けると発
光（輝尽発光）を示す性質を有するものである。従って
、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放
射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの
蛍光体層に吸収され、放射線像変換パネル−１ｍには被
写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄
積像として形成される。この蓄積像は、上記電磁波で時
系列的に励起することにより輝尽発光として放射させる
ことができ、この輝尽発光を光電的に読み取って電気信
号に変換することにより放射線エネルギーの蓄積像を画
像化することが可能となる。The phosphor layer consists of a stimulable phosphor and a binder that contains and supports the stimulable phosphor in a dispersed state. It has the property of emitting light (stimulated luminescence) when irradiated with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays.Therefore, the radiation transmitted through or emitted from the subject is It is absorbed by the phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the amount, and a radiation image of the subject or the subject is formed as an accumulated image of radiation energy on the radiation image conversion panel-1m. By exciting it in a time-series manner, it can be emitted as stimulated luminescence, and by photoelectrically reading this stimulated luminescence and converting it into an electrical signal, it is possible to visualize the accumulation of radiation energy. .

−」二記放射線像変換方□法は、上述のように非常に有
利な画像形成方法であるが、この方法に用いられる放射
線像変換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感
紙と同様に、高感度であって、かつ画質（！￥鋭度、粒
状性など）の優れた画像を与えるものであることが望ま
れる。特に、放射線像変換方法を医療用放射線撮影に適
用するに際しては、人体の被曝線量な軽減させ、かつよ
り多くの情報を得る必要から、該方法に用いられる放射
線像変換パネルは感度ができるだけ高いものであるのが
望ましい。The radiation image conversion method described above is a very advantageous image forming method, but the radiation image conversion panel used in this method is similar to the intensifying screen used in conventional radiography. In addition, it is desired that the image quality is high and provides an image with excellent image quality (accuracy, graininess, etc.). In particular, when applying a radiation image conversion method to medical radiography, it is necessary to reduce the radiation dose to the human body and obtain more information, so the radiation image conversion panel used in the method must have as high a sensitivity as possible. It is desirable that

放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含有
される輝尽性蛍光体の輝尽発光量によって決まり、この
発光量は蛍光体自体の発光特性に依存するのみならず、
輝尽発光させるための励起光が充分な強度を有しない場
合においてはその強度によっても異なるものである。The sensitivity of a radiation image storage panel is basically determined by the amount of stimulated luminescence of the stimulable phosphor contained in the panel, and this amount of luminescence not only depends on the luminescent properties of the phosphor itself;
In cases where the excitation light for stimulating luminescence does not have sufficient intensity, the intensity also varies depending on the intensity.

放射線像変換方法において放射線像変換パネルの読出し
は、たとえばレーザー光などの励起光でパネルを走査す
ることにより行なわれているが、励起光の一部はパネル
表面で反射されるために蛍光体層まで達せず、励起光の
利用効率が充分でないという問題があった。特に、励起
光の光源として実用化が考えられている半導体レーザー
等を用いる場合には、レーザー光の出力が小さいことか
ら、励起光の利用効率を高めてパネルの感度を向」二さ
せることが望まれる。In the radiation image conversion method, the radiation image conversion panel is read out by scanning the panel with excitation light such as a laser beam, but some of the excitation light is reflected by the panel surface, so it is difficult to read out the radiation image conversion panel. There was a problem that the utilization efficiency of excitation light was not sufficient. In particular, when using a semiconductor laser, etc., which is being considered for practical use as an excitation light source, the output of the laser light is small, so it is difficult to improve the sensitivity of the panel by increasing the efficiency of excitation light use. desired.

また、パネル表面の光反射が大きい場合には。Also, if the light reflection on the panel surface is large.

パネル表面で反射された励起光が読出し系などで再反射
されてパネルに入射するために照射目標以外の部分をも
励起することになる（フレア現象）。その結果、他の部
分の画像情報までも一緒に読み出されることになるため
に、得られる画像情報は不正確なものとなる。この点か
らも、パネルの表面反射をできる限り小さくすることが
望まれている。The excitation light reflected on the panel surface is re-reflected by a readout system and enters the panel, thereby exciting parts other than the irradiation target (flare phenomenon). As a result, image information of other parts will also be read out together, resulting in inaccurate image information. From this point of view as well, it is desired to reduce the surface reflection of the panel as much as possible.

［発明の要旨］ 本発明は、感度の向上した放射線像変換パネルを提供す
ることをその目的とするものである。[Summary of the Invention] An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel with improved sensitivity.

また、本発明は、高感度であって、かつ画質の優れた画
像を与える放射線像変換パネルを提供することもその目
的とするものである。Another object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel that is highly sensitive and provides images with excellent image quality.

」−記の目的は、支持体、輝尽性蛍光体を分散状息で含
有支持する結合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの
順序で有する放射線像変換パネルにおいて、該パネル表
面に反射防止■９が設けられていることを特徴とする本
発明の放射線像変換パネルにより達成することができる
。The purpose of this is to provide a radiation image storage panel with a support, a phosphor layer consisting of a binder containing and supporting a stimulable phosphor in a dispersed state, and a protective film in this order. (2) This can be achieved by the radiation image conversion panel of the present invention, which is characterized in that it is provided with 9.

なお、本発明において「パネル表面ｊとは励起光の照射
を受ける側の表面を意味する。一般に、放射線像変換パ
ネルを使用する放射線像変換方法の実施において励起光
の照射は保護膜側から行なわれており、パネル表面とは
通常は保護膜表面を指す。In the present invention, "panel surface j" means the surface on the side that receives excitation light irradiation. Generally, in implementing a radiation image conversion method using a radiation image conversion panel, excitation light is irradiated from the protective film side. The panel surface usually refers to the surface of the protective film.

本発明は、放射線像変換パネルの励起光照射側の表面に
反射防止膜を設けることにより、励起光に対する利用効
率を高めてパネルの感度の向」二を実現するものである
。すなわち、放射線像変換パネルに含有される輝尽性蛍
光体を輝尽発光ｙせるための励起光に対して反射率の小
さな材料からなる層をパネル表面に好適な厚さで設ける
ことにより、パネル表面での励起光の反射を低減して蛍
光体層における励起光の吸収を高めることができる。こ
れにより、強度の弱い励起光の照射でも蛍光体層中の蛍
光体の輝尽発光量を高く保つことができ、パネルの感度
を高めることが可能となる。The present invention provides an anti-reflection film on the excitation light irradiation side surface of a radiation image conversion panel to increase the utilization efficiency of excitation light and improve the sensitivity of the panel. That is, by providing on the panel surface a layer made of a material with a low reflectance to excitation light to cause the stimulable phosphor contained in the radiation image conversion panel to undergo stimulated luminescence, the panel surface can be The absorption of the excitation light in the phosphor layer can be increased by reducing the reflection of the excitation light on the surface. This makes it possible to maintain a high amount of stimulated luminescence of the phosphor in the phosphor layer even when irradiated with weak-intensity excitation light, making it possible to increase the sensitivity of the panel.

特に、励起光が半導体レーザー光などの出力の小ぶなも
のである場合、あるいは読出しの設定条ヂ１等から励起
光の強度を高めることができない場合において、放射線
像変換パネルの励起光に対する利用効率が増大すること
は大きな利点といえる。In particular, when the excitation light has a low output such as a semiconductor laser beam, or when the intensity of the excitation light cannot be increased due to readout setting conditions 1, etc., the utilization efficiency of the excitation light of the radiation image conversion panel is It can be said that an increase in the amount of energy is a major advantage.

また、上述したようなパネル表面で反射された励起光が
別の物体で再反射されることに起因するフレア現象を防
ぐことができ、これにより正確な画像情報をｔ■Ｉるこ
とができる。Further, it is possible to prevent the flare phenomenon caused by the excitation light reflected on the panel surface being re-reflected by another object as described above, thereby making it possible to obtain accurate image information.

従って、本発明のパネルを使用することによって励起光
源および読出し系についての制約を緩和することができ
るから、パネルの読出しに用いられる放射線像変換装置
について小型化、高速化などの改良が容易となり、ひい
ては放射線像変換方法の適用範囲を広げることが可能と
なる。Therefore, by using the panel of the present invention, restrictions on the excitation light source and the readout system can be relaxed, so it is easy to improve the radiation image conversion device used for reading out the panel, such as downsizing and increasing the speed. As a result, it becomes possible to expand the scope of application of the radiation image conversion method.

さらに、反射防１１ｘ膜の材料として弗化マグネシウム
などの弗化物を用いた場合には、同時にパネル表面の硬
度を高めることができ、その防傷性を向上させることが
できる。通常、放射線像変換パネルから放出される蛍光
（すなわち、画像情報）の読出しは励起光の１１＠射と
同じ側から行なわれており、従ってパネル表面の防傷性
の向」−によりパネル表面の傷による画像の劣化を防ぐ
ことが可能となる。Furthermore, when a fluoride such as magnesium fluoride is used as a material for the anti-reflection 11x film, the hardness of the panel surface can be increased at the same time, and its scratch resistance can be improved. Normally, the fluorescence (i.e., image information) emitted from a radiation image storage panel is read out from the same side as the excitation light, and therefore, due to the scratch resistance of the panel surface, This makes it possible to prevent image deterioration due to scratches.

［発明の構成］ 以上述べたような好ましい特性を持った本発明の放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法によ
り製造することができる。[Structure of the Invention] The radiation image conversion panel of the present invention having the preferable characteristics as described above can be manufactured, for example, by the method described below.

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメンＩ
・紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙な
どを挙げることができる。ただし、放射線像変換パネル
の情報記録材料としての特性および１佼扱いなどを考慮
した場合、本発明において特に好ましい支持体の材料は
プラスチックフィルムである。このプラスチックフィル
ムにはカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り込ま
れていてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質が練り込まれていてもよい。The support used in the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as supports for intensifying screens in conventional radiography methods or materials known as supports for radiation image conversion panels. . Examples of such materials include cellulose acetate, polyester,
Pigmen I containing pigments such as films of plastic materials such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate, polycarbonate, metal sheets such as aluminum foil, aluminum alloy foil, ordinary paper, baryta paper, resin coated paper, titanium dioxide, etc.
- Examples include paper, paper sized with polyvinyl alcohol, etc. However, in consideration of the characteristics of the radiation image storage panel as an information recording material and its handling, a particularly preferred material for the support in the present invention is a plastic film. This plastic film may be kneaded with a light-absorbing substance such as carbon black, or may be kneaded with a light-reflecting substance such as titanium dioxide.

前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。The former is a support suitable for a high sharpness type radiation image conversion panel, and the latter is a support suitable for a high sensitivity type radiation image conversion panel.

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（ｇ鋭度、粒状性）を向−１
ニさせるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面
にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層と
したり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質から
なる光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収
性物質からなる光吸収層を設けることも行なわれている
。本発明で用いられる支持体についても、これらの各種
の層を設けることができる。In known radiation image conversion panels, in order to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality (g sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel,
To achieve this, a polymeric substance such as gelatin is coated on the surface of the support on the side where the phosphor layer is provided to form an adhesion-imparting layer, or a light-reflecting layer made of a light-reflecting substance such as titanium dioxide, or Providing a light absorbing layer made of a light absorbing substance such as carbon black has also been practiced. The support used in the present invention can also be provided with these various layers.

さらに、特開１１／（５８−２００２００号公報に記載
されているように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、支持体の９１？光体層側の表面（支持体の蛍光
体層側の表面に接着性イ・１与層、光反射層あるいは光
吸収層などが設けられている場合には、その表面を意味
する）には、微細な凹凸が均質に形成されていてもよい
。Furthermore, as described in JP-A No. 11/(58-200200), in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the 91?photon layer side (the phosphor layer of the support) If the side surface is provided with an adhesive layer, a light reflecting layer, or a light absorbing layer, fine irregularities may be uniformly formed on the surface (meaning the surface). .

次に、支持体の１−には蛍光体層が形成される。Next, a phosphor layer is formed on the support 1-.

蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍光体の粒子を分散状息
で含イー１支持する結合剤からなる層である。The phosphor layer is basically a layer consisting of a binder that supports particles of stimulable phosphor in a dispersed state.

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい６本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
。As mentioned above, a stimulable phosphor is a phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light.
From a practical standpoint, it is desirable that the phosphor be a phosphor that exhibits stimulated luminescence in the wavelength range of 300 to 500 nm when excited by excitation light in the wavelength range of 400 to 900 nm. As an example of a fluorescent phosphor.

米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されてい
るＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。SrS:Ce, Sm, SrS:Eu as described in US Pat. No. 3,859,527.

Ｓｍ、Ｔｈ０２　：　Ｅ　ｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
　ｕ　、　Ｓ　ｍ、 特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺ　ｎ
　Ｓ　：　Ｃｕ　、　Ｐ　ｂ　、Ｂ　ａＯΦＸ　Ａ　ｌ
　２０３　：Ｅｕ（ただし、０．８≦Ｘ≦１０）、およ
び、Ｍ”０・ｘｓｉ０２　：Ａ　（ただし、ＭＷはＭｇ
、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはＢａであり、ＡはＣ
ｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、ＴＪＩ、Ｂｉ。Sm, Th02:E r, and La2O2S:E
u, Sm, Zn described in JP-A-55-12142
S: Cu, P b , B aOΦX A l
203:Eu (however, 0.8≦X≦10), and M”0・xsi02:A (however, MW is Mg
, Ca, Sr, Zn, Cd, or Ba, and A is C
e, Tb, Eu, Tm, Pb, TJI, Bi.

またはＭｎであり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦２．５である）
、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている　　（
Ｂ　　ａ　　ｌ−Ｘ　　−Ｆ　　、　　Ｍ　　ｇ　　Ｘ
　　、　　Ｃａ　　ｙ　　）　　　Ｆ　　Ｘ　　：ａＥ
ｕ”（ただし、父はＣ１およびＢｒのうちの少なくとも
一つであり、Ｘおよびｙは、Ｏ＜ｘ＋ｙ≦０．６、かつ
ｘｙ＃０であり、ａは、１０−”≦ａ≦５ＸＩＯ−２で
ある）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬ　
ｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣ１およびＢｒのうら
の少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なく
ども一つ、そして、Ｘは、０＜ｘ＜０．１である）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂ　
ａ　ｌ−Ｘ　、　Ｍ”Ｘ）　ＦＸ　：　ｙ　Ａ　（ただ
し、Ｍ２＋はＭｇ、Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｚｎ、およびｃｄの
うちの少なくとも一つ、Ｘは０文、Ｂｒ、およびＩのう
ちの少なくとも−・ツ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、
Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少
なくとも一つ、そしてＸは、Ｏ≦Ｘ≦０．６、ｙは、０
≦ｙ≦０．２である）、特開昭５５−１６００７８号公
報に記載されているＭ璽ＦＸ＠ＸＡ　：　ｙＬｎ　［た
だし、ＭｌはＢａ、Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、および
Ｃｄ（７）うちの少なくとも−・種、Ａはｌ１ｅＯ，Ｍ
ｇＯ，ＣａＯ１ＳｒＯ，Ｂａｄ、ＺｎＯｌＡ文２０３、
Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｉ　ｎ　２０３．５ｉ０２、Ｔ
ｌＯ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２、Ｓ　　ｎ０２　、　Ｎ　
ｂ２０５、Ｔａ２０５、およびＴｈ０２のうちの少なく
ども一種、ＬｎはＥ　ｕ、Ｔ　ｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、
　Ｐｒ、　Ｈａ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｍ、お
、よびＧｄのうちの少なくとも一種、ＸはＣ１、Ｂｒ、
および■のうちの少なくとも一種であり、Ｘおよびｙは
それぞれ５Ｘ　１０’≦Ｘ≦０．５、およびＯくｙ≦０
．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
ａトｘ　、Ｍ”Ｘ）Ｆ２　＊　ａＢａＸ２　：ｙＥｕ、
ｚＡ［ただし　ＭＷはベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのう
ちの少なくとも一種、ＸはＪｉ１素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよびスカ
ンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、
および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１
．１０−’≦ｙ≦２　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’、およびＯ＜ｚ≦
１Ｏ−２である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭
５７−２３６７３号公報に記載されている（Ｂａｌ−ｙ
　、Ｍ”Ｘ）Ｆ２　ｍ　ａＢａＸ２　：ｙＥｕ、ｚＢ［
ただし、Ｍｌｌはベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、スＩ・ロンチウ１１、−１Ｌ鉛、およびカドミウム
のうぢの少なくとも一種、又は塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および２
はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０−
’≦ｙ≦２×ｉｏ−’、および０＜ｚ≦２Ｘ１０−’で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂ　
ａトＸ　、　Ｍ”　Ｘ）　Ｆ　２　＊　ａＢ　ａＸ２　
：ｙＥｕ、ｚＡ［ただし、Ｍｌｌはベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、スＩ・ロンチウム、亜鉛、および
カドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、
および沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅
素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および
２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０
−”≦ｙ≦２×１０−’、およびＯ＜ｚ≦５Ｘ１０−’
−ｔ’ある］の組威武で表わされる蛍光体、 特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”Ｏ
Ｘ：ｘＣｅ［ただし、ＭＷはＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、
Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ’ｍ、Ｙｂ、および
Ｂｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり、Ｘは０文およびＢｒのうちのいずれか一方ある
いはその両方であり、ＸはＯ＜ｘ＜０．１である］の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢ　
ａ　１−　Ｘ　Ｍ　Ｘ　／２　Ｌ　Ｘ　７２　Ｆ　Ｘ　
：　ｙ　Ｅ　ｕ　”　［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、
Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ
、Ｅｒ、　Ｔｍ、　Ｙｂ、　Ｌｕ、　ＡＵ、Ｇａ、Ｉｎ
、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の
三価金属を表わし；Ｘは、０文、Ｂｒ、およびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし；
そして、Ｘは１０−”≦Ｘ≦０．５、ｙは０くｙ≦０．
１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢ　ａ
ＦＸｅ　ｘＡ　：　ｙＥ　ｕ２＋［ただし、Ｘは、ＣＭ
、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり；Ａは、テ］・ラフルオロホウ酸化
合物の焼成物であり；そして、Ｘは１０−’≦Ｘ≦０．
１、ｙはｏ＜ｙ≦０．１−ｒある］の組成式で表わされ
る蛍光体、 特開昭５９−４．７２８９号公報に記載されているＢ　
ａＦＸｅ　ｘＡ　：　ｙＥ　ｕ２＋［ただし、Ｘは、０
文、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンでありｚＡは、ヘキサフルオロケイ酸、
ヘキサフルオロチタン酸オよびヘキサフルオロジルコニ
ウム酸の一価もしくは二価金属の用からなるヘキサフル
オロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼
成物であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦ｏ、ｔ、ｙは
ｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ＊ｘＮａＸ’：ａＥｕ２＋［ただし、ＸおよびＸ”は
、それぞれＣ１、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一
種であり、Ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、およびＯ
＜ａ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭ”　
ＦＸ＊　ｘＮａＸ’：ｙＥ　ｕ”　：　ｚＡ　［ただし
　ＭＷは、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘおよ
びＸ′は、それぞれＣ１、Ｂｒ、およびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ
、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉより選ばれる少
なくとも一種の遷移金属であり；そして、Ｘは０＜ｘ≦
２、ｙはｏ＜ｙ≦０．２、および２はＯ＜ｚ≦ｔｏ−”
である］のＭ１成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−
７５２００号公報に記載されているＭ　”　Ｆ　Ｘ　＊
　ａ　Ｍ夏Ｘ　’　＊　ｂＭ　’　”Ｘ”　２　＊ｃＭ
”Ｘ”３　＊　ｘＡ　：　ｙＥｕ”　［ただし、Ｍｌｌ
はＢａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり；ＭＸはＬｉ、Ｎ
ａ、に、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属であり；Ｍ″はＢｅおよびＭ
ｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属で
あり、　ｙｌ　’ＩＩＩはＡ文、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴ
、［からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり；Ａは金属酸化物であり；ＸはＣＪ、、Ｂｒ、お
よび■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；Ｘ’、Ｘ”、およびＸｌは、Ｆ、ＣＭ、Ｂｒ
、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そして、ａはＯ≦ａ≦２、ｂはＯ≦ｂ≦
１０−”、ＣはＯ≦Ｃ≦ｔ　ｏ−”、かつａ＋ｂ＋ｃ≧
１０−”であり；ＸはＯ＜ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０
．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５８−１９３１６１号明細書に記
載されているＭ　”　Ｘ　２・ａＭ”Ｘ’２：ｘＥｕ２
＋［ただし、ＭＮはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカす上類金属であり：
ＸおよびＸ′は０文、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ　＃Ｘ
　’であり；そしてａはｏ、ｔ≦ａ≦１０．０．ｘはＯ
＜ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、な
どを挙げることができる。or Mn, and X is 0.5≦X≦2.5)
, described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-12143 (
B a l-X -F, M g
, Ca y ) F X :aE
u'' (however, the father is at least one of C1 and Br, X and y are O<x+y≦0.6 and xy#0, and a is 10-''≦a≦5XIO- 2), LnO described in JP-A-55-12144
X: xA (Ln is La, Y, Gd, and L
u, X is at least one of C1 and Br, A is at least one of Ce and Tb, and X is 0<x<0.1), It is described in Publication No. 55-12145 (B
a l−X, M”X) FX: y A (However, M2+ is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn, and cd,・Tsu, A is Eu, Tb, Ce, Tm,
At least one of Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, and Er, and X is O≦X≦0.6, and y is 0
≦y≦0.2); ) of which at least -・species, A is l1eO,M
gO, CaO1SrO, Bad, ZnOlA sentence 203,
Y2O3, La2O3, I n 203.5i02, T
lO2, ZrO2, GeO2, S n02 , N
b205, Ta205, and at least one of Th02, Ln is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy,
At least one of Pr, Ha, Nd, Yb, Er, Sm, O, and Gd, X is C1, Br,
and ■, and X and y are respectively 5X 10'≦X≦0.5 and Okuy≦0
．． A phosphor represented by the compositional formula of
atox, M”X)F2*aBaX2:yEu,
zA [However, MW is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of Ji1, bromine, and iodine, and A is at least one of zirconium and scandium. ,a,x,y,
and 2 are respectively 0.5≦a≦1.25.0≦X≦1
．． 10-'≦y≦2 X I O-', and O<z≦
1O-2] is described in JP-A-57-23673 (Bal-y
, M”X)F2 m aBaX2 :yEu, zB[
However, Mll is at least one of beryllium, magnesium, calcium, lead, and cadmium, or at least one of chlorine, bromine, and iodine, and a, x, y, and 2
are respectively 0.5≦a≦1.25.0≦X≦1.10-
'≦y≦2×io-' and 0<z≦2×10-'] A phosphor is described in JP-A-57-23675 (B
atoX, M”X) F 2 * aB aX2
:yEu, zA [where Mll is at least one of beryllium, magnesium, calcium, sulfurontium, zinc, and cadmium, and X is chlorine, bromine,
and at least one of iodine, A is at least one of arsenic and silicon, and a, x, y, and 2 are each 0.5≦a≦1.25.0≦X≦1.10
−”≦y≦2×10−′, and O<z≦5×10−′
A phosphor expressed by the set of M”O described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-69281
X: xCe [However, MW is Pr, Nd, Pm, Sm,
is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Eu, Tb, Dy, Ho, Er, T'm, Yb, and Bi, and X is one or both of O and Br; , X is O<x<0.1] A phosphor B described in JP-A No. 58-206678
a 1- X M X /2 L X 72 F X
: y E u ” [However, M is Li, Na,
Represents at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; L represents Sc, Y, La, Cs;
e, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho
, Er, Tm, Yb, Lu, AU, Ga, In
, and Tl; X represents at least one halogen selected from the group consisting of O, Br, and I;
And, X is 10-''≦X≦0.5, y is 0 and y≦0.
A phosphor represented by the compositional formula of
FXe xA : yE u2+ [However, X is CM
, Br, and I; A is a fired product of a te]-rafluoroboric acid compound; and X is 10-'≦X≦0.
1, y is o<y≦0.1-r] Phosphor B described in Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-4.7289
aFXe xA : yE u2+ [However, X is 0
zA is at least one kind of halogen selected from the group consisting of A, Br, and I, and zA is hexafluorosilicic acid,
It is a fired product of at least one compound selected from the group of hexafluoro compounds consisting of monovalent or divalent metal hexafluorotitanate and hexafluorozirconium; and X is 10-6≦X≦o; t, y are o<y≦0.1];
BaF described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-56479
X*xNaX': aEu2+ [where X and
A phosphor represented by the composition formula <a≦0.2] M” described in JP-A No. 59-56480
FX* xNaX': yE u": zA [where MW is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; X and X' are C1, Br, and I, respectively at least one kind of halogen selected from the group consisting of; A is V
, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni; and X is 0<x≦
2, y is o<y≦0.2, and 2 is O<z≦to-”
A phosphor represented by the M1 formula of
M”FX* described in Publication No. 75200
a M summer X' * bM '"X" 2 *cM
“X”3 * xA : yEu” [However, Mll
is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; MX is Li, N
a, Rb, and Cs; M″ is Be and M
is at least one divalent metal selected from the group consisting of g, and yl'III is A, Ga, In, and T.
, [at least one trivalent metal selected from the group consisting of; A is a metal oxide; X is at least one halogen selected from the group consisting of CJ, Br, and ■; X", and Xl are F, CM, Br
, and at least one kind of halogen selected from the group consisting of I; and a is O≦a≦2, and b is O≦b≦
10-”, C is O≦C≦t o-”, and a+b+c≧
10-”; X is O<x≦0.5, y is o<y≦0
．． 2] is a phosphor represented by the composition formula M"
+[However, MN is at least one alkali metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca:
X and X' are at least one kind of halogen selected from the group consisting of 0, Br and I, and X #X
'; and a is o, t≦a≦10.0. x is O
Examples include a phosphor represented by the composition formula <x≦0.2].

また、上記特願昭５８−１９３１６１号明細書に記載さ
れているＭ”Ｘ２　拳ａＭ”Ｘ’　２　：　ｘＥｕ２＋
蛍光体には、以下に示すような添加物がＭ　”　Ｘ　２
・ａ　Ｍ　”　Ｘ　’　２１モル当り以下の割合で含ま
れていてもよい。Furthermore, M"X2 fist aM"X' 2 : xEu2+ described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 193161/1982
The phosphor contains additives as shown below:
-a M "X ' may be contained in the following proportions per 21 moles.

本出願人による特願昭５９−２２１６９号明細書に記載
されているｂＭ’Ｘ”（ただし、ＭｌはＲｂおよびＣｓ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり、ｘ°゛はＦ、Ｃ１、Ｂｒおよび■からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂ
はＯくｂ≦１０．０である）；特願昭５０−７７２２５
号明細書に記載さｈ−ＣいるｂＫＸ”　＠　ｃＭｇＸ”
２１１　ｄＭＴＩＩＸ″”３（ただし、ＭＩＮはＳｃ、
Ｙ、Ｌ、ａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少
なくとも一種の三価金属であり、ｘ”、ｘ”およびＸ″
”はいずれもＦ、Ｃ１、Ｂｒおよび■からなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてす、ｃ
およびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦２．０．０≦Ｃ≦２．０
、Ｏ≦ｄ≦２．０であって、かつ２　Ｘ　１０−’≦ｂ
＋ｃ＋ｄである）；特願昭５９−８４３５６号明細書に
記載されているＶＢ（ただし、ｙは２Ｘ１０−’≦ｙ≦
２Ｘ１０−”である）；および特願昭５９−８４３５８
号明細書に記載されているｂＡ（ただし、ＡはＳ　ｉ　
Ｏ２およびＰ２Ｏ５からなる群より選ばれる少なくとも
一種の酸化物であり、モしてｂは１０−４≦ｂ≦２×１
０−”である） 上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、二価ユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およ
び希土類元素賦活島土類オキシハロゲン化物系蛍光体は
高輝度の輝尽発光を示すので特に好ましい。ただし、本
発明に用いられる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られ
るものではなく、放射線を照射したのちに励起光を照射
した場合に、輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるも
のであってもよい。bM'X" (where Ml is Rb and Cs
at least one alkali metal selected from the group consisting of; x° is at least one halogen selected from the group consisting of F, C1, Br and ■; and b
is Okub≦10.0); Patent application 1977-77225
bKX"@cMgX"
211 dMTIIX""3 (However, MIN is Sc,
At least one trivalent metal selected from the group consisting of Y, L, a, Gd and Lu, x'', x'' and X''
” is at least one kind of halogen selected from the group consisting of F, C1, Br and ■, and
and d are respectively 0≦b≦2.0.0≦C≦2.0
, O≦d≦2.0, and 2 X 10-'≦b
+c+d); VB described in Japanese Patent Application No. 59-84356 (however, y is 2X10-'≦y≦
2X10-”; and patent application No. 59-84358.
bA described in the specification (however, A is S i
At least one kind of oxide selected from the group consisting of O2 and P2O5, and b is 10-4≦b≦2×1
Among the above-mentioned stimulable phosphors, divalent europium-activated alkaline earth metal fluoride halide phosphors, divalent europium-activated alkaline earth metal halide phosphors, and rare earth element-activated phosphors Island oxyhalide-based phosphors are particularly preferred because they exhibit high-intensity stimulated luminescence.However, the stimulable phosphors used in the present invention are not limited to the above-mentioned phosphors, and are Any phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with excitation light may be used.

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、ｍ化ビニリデンｅ用化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレーＩ・、ポリビニルアルコール、線状ポリエステル
などような合成高分子物質などにより代表される結合剤
を挙げることができる。このような結合剤のなかで特に
好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル
、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロー
スと線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロー
スとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。Examples of binders for the phosphor layer include proteins such as gelatin,
Polysaccharides such as dextran, or natural polymeric substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethylcellulose, vinyl copolymers for vinylidene mide, polyalkyl (meth)acrylates, vinyl chloride. Binders typified by synthetic polymeric substances such as vinyl acetate copolymers, polyurethanes, cellulose acetate butylene I., polyvinyl alcohol, linear polyesters, etc. can be mentioned. Particularly preferred among such binders are nitrocellulose, linear polyesters, polyalkyl (meth)acrylates, mixtures of nitrocellulose and linear polyesters, and mixtures of nitrocellulose and polyalkyl (meth)acrylates. be.

なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。Note that these binders may be crosslinked with a crosslinking agent.

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支持体上
に形成することができる。The phosphor layer can be formed on the support, for example, by the following method.

まず１−、記の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に
添加し、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体
粒子が均一に分散した塗布液を調製する。First, 1-, the above stimulable phosphor and binder are added to a suitable solvent and mixed thoroughly to prepare a coating solution in which phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution.

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタソールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコール七ツメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。Examples of solvents for preparing coating solutions include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, and n-butasol; chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Examples include ketones; esters of lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol 7-methyl ether; and mixtures thereof.

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、ｌ：ｌ乃至１　：　１００（爪隘比）の範囲から選
ばれ、そして特に１：８乃至１：４０（重量比）の範囲
から選ぶことが好ましい。The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, etc., but in general, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor is :1 to 1:100 (towel ratio), and preferably from 1:8 to 1:40 (weight ratio).

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向トさせるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコ−ル酸エステル；そして、トリエチレ
ングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることができる。Note that the coating solution contains a dispersant to improve the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and a dispersant to improve the bonding force between the binder and the phosphor in the phosphor layer after formation. Various additives such as plasticizers may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants, and the like. Examples of plasticizers include phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; phthalate esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl glycolate, etc. and polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid and polyesters of diethylene glycol and succinic acid.

」二記のようにして調製ぎれた蛍光体と結合剤とを含有
する塗布液を、次に支持体の表面に均一に塗布すること
により塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常
の塗１（５手段、たとえば、ドクターブレード、ロール
コータ−、ナイフコーターなどを用いることにより行な
うことができる。The coating solution containing the phosphor and binder prepared as described in Section 2 is then uniformly applied to the surface of the support to form a coating film of the coating solution. This coating operation can be carried out by using conventional coating means such as a doctor blade, roll coater, knife coater, etc.

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体−にへの蛍光体層の形成を完了する。蛍
光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性
、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによっ
て異なるが、通常は２０７１ｍ乃至１ｍｍとする。ただ
し、この層厚は５０乃至５００１１．ｍとするのが好ま
しい。The formed coating film is then dried by gradually heating to complete the formation of the phosphor layer on the support. The thickness of the phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and is usually 2071 m to 1 mm. However, this layer thickness is between 50 and 50011. It is preferable to set it to m.

なお、蛍光体層は必ずしもＬ記のように支持体上に塗布
液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、別に
ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシート上
に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成し
た後、これを支持体−にに押圧するか、あるいは接着剤
を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよい
。Note that the phosphor layer does not necessarily need to be formed by directly applying a coating liquid onto a support as described in L. For example, the phosphor layer may be formed by separately applying a coating liquid onto a sheet such as a glass plate, metal plate, or plastic sheet. After the phosphor layer is formed by drying, the support and the phosphor layer may be bonded by pressing it onto the support, or by using an adhesive.

次に、蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面に
は、蛍光体層を物理的および化学的に保護する目的で透
明な保護膜が設けられる。Next, a transparent protective film is provided on the surface of the phosphor layer opposite to the side in contact with the support for the purpose of physically and chemically protecting the phosphor layer.

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース、ｌＨ４；　するいはポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリカーポネ−１・、ポリ酢酸ビニル、塩
化ビニル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質
のような透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製
した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成す
ることができる。あるいはポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなど
から別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な
接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形成する
ことができる。このようにして形成する透明保護膜の膜
厚は、約３乃至２０ｇｍとするのが望ましい。The transparent protective film may be made of, for example, cellulose such as cellulose acetate or nitrocellulose; It can be formed by applying a solution prepared by dissolving a transparent polymeric substance such as a molecular substance in a suitable solvent onto the surface of the phosphor layer. Alternatively, it can also be formed by a method such as adhering a transparent thin film separately formed from polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyamide, etc. to the surface of the phosphor layer using a suitable adhesive. The thickness of the transparent protective film thus formed is preferably about 3 to 20 gm.

この透明保護膜上には、本発明の特徴的な要件である反
射防止膜が設けられる。An antireflection film, which is a characteristic feature of the present invention, is provided on this transparent protective film.

本発明の放射線像変換パネルにおいて反射防止膜に用い
られる材料は、パネルに含有される輝尽性蛍光体を輝尽
発光させるための励起光に対する反射特性が低いもので
ある。すなわち輝尽性蛍光体の励起波長領域の電磁波に
対する反射率の小さなものである。同時に、上記材料は
励起光に対する吸収特性が低い、換言すれば透過特性の
優れたものである必要がある。そのような材ネ；ｌの例
としては、弗化マグネシウム、弗化カルシウム、氷晶石
などの無機弗化物；および酸化アルミニウム、二酸化ジ
ルコニウム、二酸化チタン、−酸化ケイ素、二酸化ケイ
素などの無機酸化物挙げることができる。これらの弗化
物を用いて得られる反射防止膜は高い表面硬度を有する
ために、パネル表面（すなわち蛍光の読出し側表面）の
防傷性を高めることかでき、画質の点からも好ましい。The material used for the antireflection film in the radiation image storage panel of the present invention has low reflection characteristics with respect to excitation light for causing the stimulable phosphor contained in the panel to stimulate luminescence. That is, it has a small reflectance to electromagnetic waves in the excitation wavelength region of the stimulable phosphor. At the same time, the material needs to have low absorption characteristics for excitation light, in other words, it needs to have excellent transmission characteristics. Examples of such materials include inorganic fluorides such as magnesium fluoride, calcium fluoride, cryolite; and inorganic oxides such as aluminum oxide, zirconium dioxide, titanium dioxide, silicon oxide, silicon dioxide, etc. can be mentioned. Since antireflection films obtained using these fluorides have high surface hardness, they can improve the scratch resistance of the panel surface (ie, the fluorescent readout side surface), which is preferable from the viewpoint of image quality.

反用防１１−膜は、たとえば１−記材料からなる薄膜を
真空蒸着、スバ・ンタリングなどの方法により保護膜表
面に形成することにより設けることができる。反射防Ｉ
Ｉ−膜の膜厚は反射特性の点から、励起光の波長オーダ
ーであるのが好ましく、特にその光学的厚さが励起光の
波長の１７４の奇数倍（波長を入とすると、■莫厚−ｎ
入／４、ｎ＝１，３゜５・・・）である場合に、反射率
が低くなるので好ましい。また、反射防ＩＬ膜を多層膜
とすることにより、Ｓらに反射率を低減することもでき
る。この場合に、各層のＩＩＩＪ厚はｌ／４波長の奇数
倍を基本とするが、ｌ／４波長の奇数倍から多少はずれ
た多層透過膜を用いてもよい。一般に、反射防１１ニ膜
の膜厚は約０．１乃至１Ｏ１１，ｍとするのが望ましい
。The reuse prevention film 11- can be provided by forming, for example, a thin film made of the material listed in 1- above on the surface of the protective film by a method such as vacuum evaporation or sputtering. Anti-reflection I
From the viewpoint of reflection characteristics, the thickness of the I-film is preferably on the order of the wavelength of the excitation light, and in particular, the optical thickness is an odd number multiple of 174 of the wavelength of the excitation light (if the wavelength is -n
/4, n=1,3°5...) is preferable because the reflectance is low. Furthermore, by forming the anti-reflection IL film into a multilayer film, it is possible to reduce the reflectance even further. In this case, the IIIJ thickness of each layer is basically an odd multiple of 1/4 wavelength, but a multilayer transmission film having a thickness slightly different from an odd multiple of 1/4 wavelength may be used. Generally, it is desirable that the thickness of the anti-reflection layer 11 is approximately 0.1 to 101,m.

本発明は、に述のようにして放射線像変換パネルの保護
膜表面に反射防止膜を付設することにより、励起光の利
用効率を高めることができる。また、励起光の強度が小
さい場合であってもパネルの感度を高感度に維持するこ
とができる。さらにパネル表面での励起光の反射を低減
して、励起光の再反射による読出し精度の低下を防１に
することができる。In the present invention, by attaching an antireflection film to the surface of a protective film of a radiation image conversion panel as described above, it is possible to improve the utilization efficiency of excitation light. Further, even when the intensity of excitation light is low, the sensitivity of the panel can be maintained at high sensitivity. Furthermore, by reducing the reflection of excitation light on the panel surface, it is possible to prevent deterioration in readout accuracy due to re-reflection of excitation light.

なお、本発明の放射線像変換パネルは、特開昭５５−１
６３５００号公報、特開昭５７−９６３００号公報等に
記載に従って、着色剤によって着色されていてもよく、
この着色によって、得られる画像の鮮鋭度を向−４ニさ
せることができる。また本発明の放射線像変換パネルは
、特開昭５５−１４６４４７号公報に記載されているよ
うに、同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散さ
れていてもよい。Note that the radiation image conversion panel of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-1
It may be colored with a coloring agent as described in JP-A-63500, JP-A-57-96300, etc.
This coloring makes it possible to improve the sharpness of the resulting image by -4. Further, in the radiation image conversion panel of the present invention, white powder may be dispersed in the phosphor layer for the same purpose as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 146447/1983.

次に本発明の実施例および比較例を記載する。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described.

ただし、これらの各側は本発明を制限するものではない
。However, each of these aspects does not limit the invention.

［実施例］ 粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
（Ｂ　ａ　Ｆ　Ｂ　ｒ　：０．００１Ｅ　ｕ　２＋）と
線状ポリエステル樹脂との混合物にメチルエチルケトン
を添加し、さらに硝化度１１．５％のニトロセルロース
を添加して蛍光体を分散状息で含有する分散液を調製し
た。次に、この分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−ブタノ
ールそしてメチルエチルケトンを添加したのち、プロペ
ラミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体が均一
に分散し、かつ結合剤と蛍光体との混合比が１　：ｌＯ
１粘度が２５゛〜３５ＰＳ　（２５℃）の塗布液を調製
した。次に、ガラス板−にに水平に置いた二酸化チタン
練り込みポリエチレンテレフタレートシー１−　（支持
体、厚み：２５０Ｊ１．ｍ）の上に塗布液をドクターブ
レードを用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜
が形成された支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内
部の温度を２５°Ｃから１００°Ｃに徐々に上昇させて
、塗膜の乾燥を行なった。このようにして、支持体上に
層厚が２５０μｍの蛍光体層を形成した。[Example] Methyl ethyl ketone was added to a mixture of a powdered divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor (B a F B r : 0.001E u 2+ ) and a linear polyester resin, and the nitrification degree was increased to 11. A dispersion containing the phosphor in dispersed form was prepared by adding 5% nitrocellulose. Next, tricresyl phosphate, n-butanol, and methyl ethyl ketone were added to this dispersion, and the mixture was thoroughly stirred and mixed using a propeller mixer to ensure that the phosphor was uniformly dispersed and that the mixing ratio between the binder and the phosphor was adjusted. is 1 :lO
A coating liquid having a viscosity of 25 to 35 PS (at 25°C) was prepared. Next, the coating solution was uniformly applied using a doctor blade onto a titanium dioxide-mixed polyethylene terephthalate sheet 1 (support, thickness: 250J1.m) placed horizontally on a glass plate. After coating, the support on which the coating film was formed was placed in a dryer, and the temperature inside the dryer was gradually raised from 25°C to 100°C to dry the coating film. In this way, a phosphor layer with a layer thickness of 250 μm was formed on the support.

この蛍光体層の−ににポリエチレンテレフタレートの透
明フィルム（厚み：１２ｇｍ、ポリエステル系接着剤が
付与されているもの）を接着剤７層側を下に向けて置い
て接着することにより、透明保護膜を形成した。By adhering a polyethylene terephthalate transparent film (thickness: 12 gm, coated with a polyester adhesive) to the bottom of this phosphor layer with the adhesive layer 7 side facing down, a transparent protective film is formed. was formed.

次いで、この透明保護膜の」−に弗化マグネシウム（Ｍ
ｇＦ２）を真空蒸着法により、約１５８０人（、Ｈｅ−
Ｎｅレーザー光の波長６３２．８ｎｍのｌ／４）の厚さ
に刺着さゼることにより、反射防止膜を設けた。Next, magnesium fluoride (M
About 1,580 people (, He-
An anti-reflection film was provided by pricking the film to a thickness of 1/4 of the wavelength of Ne laser light of 632.8 nm.

このようにして、支持体、蛍光体層、透明保護膜および
反射防ＩＩ−膜から構成された放射線像変換パネルを製
造した。In this way, a radiation image storage panel was produced, which consisted of a support, a phosphor layer, a transparent protective film and an anti-reflection II-film.

［比較例］ 実施例において、保護膜にに反躬防１１二膜を設けない
こと以外は実施例の方が、と同様の操作を行なうことに
より、支持体、ず）１光体層および透明保護膜から構成
された放射線像変換パネルを製造した。[Comparative Example] By performing the same operation as in the example except that the protective film was not provided with two anti-reflection films, A radiation image storage panel composed of a protective film was manufactured.

次に、各放射線像変換パネルの保護膜側表面について、
Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３２，８ｎｍ）を用いて表面反
射率を測定した。その結果、従来の放射線像変換パネル
（比較例）の表面反射率は約４％であったが、本発明の
放射線像変換パネル（実施例）の表面反射率は約１．５
％であり、パネル表面での光反射が顕著に減少した。Next, regarding the protective film side surface of each radiation image conversion panel,
Surface reflectance was measured using a He-Ne laser (632,8 nm). As a result, the surface reflectance of the conventional radiation image conversion panel (comparative example) was about 4%, but the surface reflectance of the radiation image conversion panel of the present invention (example) was about 1.5.
%, and light reflection on the panel surface was significantly reduced.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、支持体、輝尽性蛍光体を分散状息で含有支持する結
合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの順序で有する
放射線像変換パネルにおいて、該パネル表面に反射防止
膜が設けられていることを特徴とする放射線像変換パネ
ル。 ２、上記反射防止二膜が無機弗化物からなることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル
。 ３、上記反射防止膜が弗化マグネシウムからなることを
特徴とする特許請求の範囲第２項記載の放射線像変換パ
ネル。 ４、上記反射防止膜が無機酸化物からなることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ５、上記反射防止膜の膜厚が０．１乃至１０μｍの範囲
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放
射線像変換パネル。[Scope of Claims] 1. A radiation image storage panel having a support, a phosphor layer made of a supporting binder containing a stimulable phosphor in a dispersed state, and a protective film in this order, in which the radiation image storage panel has a stimulable phosphor layer containing and supporting a stimulable phosphor in a dispersed state. A radiation image conversion panel characterized by being provided with a prevention film. 2. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the two antireflection films are made of an inorganic fluoride. 3. The radiation image conversion panel according to claim 2, wherein the antireflection film is made of magnesium fluoride. 4. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the antireflection film is made of an inorganic oxide. 5. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the antireflection film has a thickness in the range of 0.1 to 10 μm.