JPS61163971A - 高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は硫化水素を含む天然ガスもしくはその他のガス
の輸送を目的とし九ノやイブラインもしくはその他の配
管に使用される内面塗装鋼管に関するものである。

（従来の技術） 従来、がス輸送を目的とする鋼管の内面防食塗装として
タールエポキシ、ピュアエポキシ−１，トの塗料の塗装
が行われ罰きた。しかし、近年の資源涸渇を背景として
、硫化水素を含む天然ガスの採掘および輸送が行われる
ようになり、途中で脱硫処理が行われても硫化水素が少
量不純物として残ったまま輸送が行われることが多くな
った。このような硫化水素に対する防食塗料として、特
開昭５５−１６５９６７号に記載されているものがある
が、この塗料は基本的にはレゾール型フェノール変成エ
ポキシ樹脂を主たる樹脂成分として含む。

（発明が解決しようとする問題点） 従来の被覆鋼材の塗膜は環境が湿潤で硫化水素を含む場
合は硫化水素と水が塗膜を透過して塗膜と鋼材の接着界
面で鋼材の腐食（以下これを全膜下腐食という）を起こ
し、硫化鉄の皮膜が形成され、塗膜の密着力が早期に低
下して防食性能を失うという欠点がちりた。すなわち、
硫化水素が水とともに塗膜を透過して鋼材表面で硫化物
が生成されると、塗膜と鋼材との間の結合が切断され、
結果的には塗膜が鋼材表面から剥離して防食機能が失な
われてしまう。この場合、硫化水素および水の侵入を完
全に防止できる塗膜を用いれば問題ないが、現実にはど
のような塗膜でも遅かれ速かれ硫化水素や水が塗膜を透
過して鋼材表面に到達してしまう。一般環境における従
来の一般の塗膜は比較的水あるいは酸素が透過しＫくい
材料、すなわち、ポリエチレン、エポキシ樹脂などのバ
インダーを使用し、さらには水が侵入してきた場合はア
ノード腐食反応を抑制するように、主として鉄よシもイ
オン化傾向の大きい金属類を配合して、被塗物１あ６鋼
材０腐食を防止す′う“設計１１れていた。

この代表的な塗料として、塗膜中に高濃度の亜鉛を含有
するジンクリ、チペイントがある。このジンクリッチペ
イントをはじめとして、防食性能または耐薬品性に優れ
ていて、かつ多くの実績を有するエポキシ樹脂塗料、塩
化ビニル樹脂塗料、フェノール樹脂塗料のような塗料で
さえも、腐食環境に硫化水素が存在すると、その防食性
能はいちじるしく低下する。そして、硫化水素が高濃度
である環境、すなわち、油井管または硫化水素を取り扱
ったシ硫化水素が不純物として存在する化学プラント、
タンクなどで鋼材の硫化水素割れの事故を起こしている
。このような酸素および水に起因する腐食の防止用に設
計された従来の塗膜は硫化水素を含む腐食環境下では腐
食抑制に有効であるとは言えなかった。

また従来公知の硫化水素に対する防食塗料の一例として
、特開昭５５−１６５９６７号に記載されているものが
あるが、この塗料は基本的にはレゾール型フェノール変
成エポキシ樹脂を主たる樹脂成分として含むものであシ
、一般に硬い塗膜となシ、本発明で目的とする性能のう
ち、優れた折り曲げ性を得ることができないという問題
点がある。

酸素と水あるいは硫化水素と水のいずれの腐食因子であ
っても、これら腐食因子が塗膜を透過して鋼材に到達し
た後に、はじめて腐食が起、こる。

そして、この腐食因子の塗膜内における透過は顔料とバ
インダーの界面を通して起こることが多い。

従って、これら腐食因子の塗膜透過を制御するためには
顔料粒子表面におけるバインダーとの親和性を強くしな
ければならない。それで、バインダーである樹脂の種類
によって最適な顔料が存在し、後で述べる本発明の顔料
をそのまま特開昭５５−１６５９６７号公報に開示の塗
料に適用しても期待される効果を示すとは限らず、実際
には、むしろ防食性能が悪くなる。これは、バインダー
樹脂トして特開昭５５−１６５９６７号公報の実施例１
にもとづいて合成した樹脂を使用した後述の比較例５に
示す通シである。この結果から明らかなように、バイン
ダー樹脂としてレゾール型フェノール変性工４キシ樹脂
を使用した場合は、良好な折シ曲げ性が得られないとと
もに、耐塩水噴霧性、耐硫化水素性において期待した効
果が出ない。この事実は、本発明で選択した顔料類が水
可溶分が小さく、溶解水のｐＨが６〜７という微酸性を
示す性質がレゾール型フェノール変性エポキシ樹脂との
親和性を弱くしているためであると思われる。

（発明の目的） 本発明は従来の内面塗装鋼管の普通の環境、すなわち水
と酸素が主な腐食要因である環境における耐食性を損う
ことなく、硫化水素を含む環境においても優れた耐食性
を有する高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管を得るべく試
みたものである。

（問題を解決するための手段） すなわち、本発明は一分子当り１〜２個のオキシラン環
を有するエポキシ当［４００〜１４００のビスフェノー
ル型エポキシ樹脂を主剤とし、脂肪族Ｊアミンとダイマ
ー酸から成るポリアミドアミン２〜４モルに対してエポ
キシ当量１８０〜１４００のビスフェノール型エポキシ
樹脂１モルを反応してなるポリアミドアミンアダクトを
硬化剤トシテ、エポキシ樹脂とＩリアミドアミンアダク
トの比が反応当量で０．８／１〜１．４／１のベヒクル
１００重量部に対して硫化水素に対して不活性な充填剤
５０〜２００重量部ならびに水可溶分が０．３％以下で
溶解水のｐＨが６．０〜７．０の防錆顔料３〜４０重量
部を主剤および／または硬化剤中に含むことを特徴とす
る常温硬化可能なる二液型塗料組成物を内面に塗装した
ことを特命とする高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管であ
る。又好適な実施態様として、 （、）　　硫化水素に対して不活性な充填剤がカーゲン
ブラック、酸化チタン、アルミニウム粉、酸化珪素、酸
化アルミニウムおよび酸化マグネシウムの群から選ばれ
た少なくとも一穐であることを特徴とする前記の高耐久
性ガス輸送用内面塗装鋼管。

（ｂ）　　防錆顔料が、Ｂａ、Ｚｎ＋Ｃｒ、Ｍｏおよび
Ａ／、の群から選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物
であることを特徴とする前記の高耐久性ガス輸送用内面
塗装鋼管。

（。）ヶ＃、やわう８．、。Ａ　＃　”　＋７つ４、ッ
２□　　）ロメー）　ＺＴＯ型およびリンモリブデン酸
アルミニウムの群から選ばれた少なくとも一種であるこ
とを特徴とする前記の高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管
。

（ｄ）　　脂肪族ジアミンがキシリレンジアミンである
ことを特徴とする前記の高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼
管である。

次に１第１図によシ本発明を説明すれば、鋼管１の内面
をブラスト処理などで清浄にした後に通常の腐食環境の
みならず、硫化水素を含むガス中においても優れた防食
性能を有する防食塗料を塗装し、硬化せしめて塗膜２を
形成させたことを特徴とする高耐久性ガス輸送用内面塗
装鋼管である。

以下、この塗膜２を形成させるのに用いる防食塗料につ
いて詳しく説明する。

本発明において使用される防食塗料のベヒクル（バイン
ダー成分）は、一分子当り１〜２個のオキシランｍヲ有
−ｔ−るビスフェノールＡとエピハロヒドリンとの付加
反応によって得られるエポキシ当量が４００〜１４００
のエポキシ樹脂、および、脂肪族ジアミンとダイマー酸
から成るポリアミドアミンとビスフェノール型エポキシ
樹脂を２／１〜４／１の反応モル比で反応させて得られ
る化合物（いわゆるポリアミドアミンアダクト）とから
成る。

かかるエポキシ樹脂は下記構造式で表わされる。

Ｈｇ＝　Ｑ〜９ この樹脂は通常ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルと呼ばれているものである。これは構造式的には一分
子当９２個のオキシラン環を有しているが、一般的には
このような構造の製品は存在していない。すなわち、エ
ポキシ樹脂は上記構造式であれば、エポキシ当量は平均
分子量の２分の１で々ければならないが、通常のエポキ
シ樹脂のエポキシ当量はこれよりも小さい値を示す。つ
まり、末端はすべてオキシラン環となっているわけでな
く、一般にはα−ゾオール加水分解性塩素などの官能基
が一部存在している。このような意味で、上記構造を持
つように設計されたものであるが、実際は一分子当＃）
１〜２個のオキシラン環を持つエポキシ樹脂が本発明に
おいて使用できるものである。具体的には、「エピコー
ト」（油化シェルエイキシ（株））、「工＆）−）Ｊ（
東部化成（株））、「アラルダイト」（チパガイギー）
、「エピクロン」（大日本インキ化学工業（株））など
の銘柄で市販されているもので、エポキシ当量が４００
〜１４００．分子量が８００〜３０００のエポキシ樹脂
の使用が適当である。たとえば、油化シェルエ？キシ社
製であれば、エピコート１００１がｎ　＝　２．０　、
平均分子量９００およびエポキシ当量４５０〜５００で
あシ、エピコート１００４がｎ　＝　３．７、平均分子
量１４００およびエポキシ当量９００〜１０００である
。

エポキシ当量が４００以下になると反応性が高くなシ、
ポットライフが短くなって作業性が悪くなる。また、こ
の場合、硬化物が脆くなって、ＡＰＩ規格の曲げ試験に
合格しない。また、エポキシ当量が１４００を越えると
、常温における反応が非常に遅くなるとともに、粘度が
高くなシ過ぎて塗装が困難である。

一方の硬化剤となるプリアミドアミンは一般式で表わさ
れ、脂肪族ノアミンとダイマー酸から得られるポリアミ
ドアミンの２〜４モルとエポキシ当量１８０〜１４００
のビスフェノール型工４キシ樹脂１モルを反応して得ら
れる。

このポリアミドアミンアダクトの１成分であるダイマー
酸は、天然油脂中の不飽和脂肪酸を加熱重合して得るこ
とができる。この加熱重合には、リノール酸がもつとも
一般に使用されるが、基本的には不飽和二重結合を持っ
ている脂肪酸であれば任意のものを使用することができ
、具体的には「バーサダイム」（ヘンケル日本（株））
が挙げられる。

ポリアミドアミンアダクトの二つめの成分でおる脂肪族
ジアミンとしては、キシリレンジアミン、エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ビスアミノプロピル−
テトラオキサキスピロウンデカンなどが使用できる。な
お、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノジフェニルスルフォンなどの芳香族アミン、あ
るいはメンタンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミンなどの分子中に３個以上のアミノ基
を有する化合物は、ポリアミドアミ／を生成するときに
ダル化しやすいのであまり実用的でない。

ポリアミドアミンアダクトの前段階の生成物であるポリ
アミドアミンは、前記脂肪族ジアミン２モルとダイマー
酸１モルとを１２０〜１８０℃で加熱縮合することくよ
り、容易に得ることができる。具体的には「パーサミド
」（ヘンケル日本（株））が挙げられる。

ポリアミドアミンアダクトの三つめの成分であるビスフ
ェノール型エポキシ樹脂は、エポキシ当量１８０〜１４
００．好ましくは１８０〜５００でおる必要がある。エ
ポキシ樹脂のエポキシ当量が１４００を越えるとアダク
ト反応がむずかしくなる。ま九、エポキシ当量が１８０
以下では一分子当りの工Ｉキシ基が少なくなり、望みの
塗膜の硬さや柔軟性が得られない。

ポリアミンアダクトは、脂肪族ジアミンとダイマー酸を
通常の方法で反応させた後に、エポキシ樹脂を反応系へ
添加して通常の方法で反応することＫより得られる。

一般に１鋼管の内面に塗装するにあたっては、非常和犬
がかりな装置を必要とする。たとえば、特開昭５６−９
５３６０、実用新案公昭５８−２７８１３などにあるよ
うに、鋼管の中空部に色々な工夫を施した塗料吐出装置
を挿入し、それに通じるホースを長い鋼管の一端から塗
料供給装置まで接続するのが一般的である。従って、鋼
管の内面塗装は一度に必要とする塗料の量が多く、かつ
、大がかりな装置のために、何らかのトラブルがあれば
その修復忙時間がかかるので、塗料のポットライフが′
長いことが必要となる。すなわち、主剤と硬化剤を混合
すると反応が始まり、粘度が上昇して塗装装置で吐出で
きなくなる程の粘度となり、最後にダル化に至る。ポッ
トライフは、二液盤の塗料で主剤と硬化剤を混合してか
ら正常に吐出ができなくなるまでの時間を表わしている
。天然ガス・ラインパイプの内面塗装を規格化している
ＡＰＩ（Ａｍ＠ｒｉｃａｎ　Ｐ＠ｔｒｏｌｅｕｍ　Ｅｎ
ｓｔｔｔｕｔｓ　）では、このポットライフを８時間以
上と要求している。この様な長いポットライフを持つ二
液型の塗料にするためには、アミン類の一級のアミンを
あらかじめエポキシ樹脂と反応させて第二級アミンに転
換させるととにより、主剤であるエポキシ樹脂と硬化剤
の反応時間を遅らせることが可能になる。このようにア
ダクト化することによるポットライフ延長効果は公知で
あるが、本発明はアダクト品とエポキシ樹脂の硬化物が
実用的に優れた性能を持つ九めのアダクト原材料を選択
し九ところに特徴がある・ 本発明における防食塗料のベヒクル成分のひとつである
ポリアミドアミンアダクトの原料であるダイマー酸は、
一般的なエポキシ樹脂アミン硬化物の硬くて脆いという
性質を打ち破り、特にもうひとつの原料である脂肪族ジ
アミンとの反応でもって、硬くて柔軟性のあるいわゆる
弾性体のごとき性質の硬化樹脂を与える作用をする。こ
のエポキシ樹脂とポリアミドアミンアダクトの配合比は
当量比で０．８／１〜１．４／１、好ましくは０．８／
１〜１．２／１でなければならない。この比が０．８７
１未満では塗膜が軟〈なりすぎるし、耐水性などの防食
性能も悪くなる。一方、配合比が１．４７１を超えると
塗膜が逆に硬くて脆くなり、かつ、耐水性などの防食性
能も悪くなる。

次に、本発明における防食塗料の充填剤としては、例え
ば、カーボンブラック、酸化チタン、アルミニウム粉、
酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど
の硫化水素に対して不活性な充填剤の中から１種類ある
いは２種類以上を選択して使用できる。また、防錆顔料
として水可溶分が０．３−以下、溶解水のｐＨが６．０
〜７．０であるＢａ　、　Ｚｎ　＋　Ｃｒ　＋　Ｍｏお
よびＡｌの一種あるいは二種以上の酸化物を主体とする
化合物を必須成分として含有する。これら、充填剤およ
び防錆顔料ともに水可溶分が小さくて０．３以下であり
、かつ硫化水素に対して比較的安定であることが共通の
性質である。

ここで水可溶分、及び溶解水の一測定は、一般の顔料試
験を行なう方法で行なった。即ち水可溶分はＪＩ８に−
５１０１にもとすき５Ｉの顔料を２００ｃｃの水で５分
間煮沸し、重量変化を求めた。又溶解水の−は、５９の
顔料を１００ＣＨの蒸留水で１時間煮沸した後、水と練
ってペースト状にし２４時間後、−を測定した。

充填剤は着色と塗膜強度補強効果が目的であり、一般の
水および酸素による腐食、あるいは硫化水素が存在する
環境での腐食に対してこれを添加することにより少なく
とも悪化させるものでアってはならない。Ｈｕｎｋｅは
Ｊ、Ｏ，Ｃ，Ｃ，Ａ誌、５０巻、９４２頁（１９６７）
において、腐食因子として水をとりあげて、これが塗膜
を透過するメカニズムを説明しているが、いずれの場合
もバインダーと充填剤や顔料の界面に水が攻撃すること
により透過が起っている。本発明ではバインダーと充填
剤の界面における親和性が強固であり、この界面に対し
て水、酸素あるいは硫化水素が攻撃しにくく、堪 界面にこれらの物質が貯りにくい充填剤を選択し　　几
・特に水可溶分が小さいこと、および硫化水素と反応を
起こさないことが、この界面の親和性を弱くしない必須
条件である。水可溶分が少ないこと、および硫化水素と
の反応性が小さいことが界面の親和性を弱くし々いこと
の実証は行っていないが、少なくともこのような条件を
持つ充填剤を使用した塗膜は通常の防錆性テスト、すな
わち耐塩水噴霧性、耐水性、耐塩水性などに優れた性能
を示すとともに、硫化水素飽和水浸漬においても非常に
優れ次性能を示すことを確認している。

かかる充填剤の具体例としては、カーボンブラック、酸
化チタン、アルミニウム粉、酸化ケイ素酸化フルミニウ
ム、酸化マグネシウムの単体、メルクと称されるＭｇＯ
−８１０２・Ａｌ２ｏ３、クレーと称されるＡｌ２０３
・５ＩＯ２、雲母であるに２０Ａｌ２０３Ｓｉ０２など
の複合物などを挙げることができるが、上記作用を営む
ことができれば、その他の充填剤も使用することができ
る。

一方、防錆顔料については、一般の防錆顔料は水可溶分
が高く、鉄よシもイオン化傾向の大きい金属の塩であり
、そのアノード腐食反応を抑制する機能が利用されてい
る。しかしながら、硫化水素および水を含む腐食環境に
おいては、水に溶解しやすいことは金属イオンを生成す
ることであり、ここに硫化水素が攻撃すると、ただちに
その金属の硫化物を形成することｒ（なる。このことは
バインダーと、これら防錆顔料類の界面の親和性を弱め
ることになり、結果的に塗膜下の腐食反応が促進される
ことになる。すなわち、防錆顔料にとって、硫化水素と
反応しにくいこと、および水に溶解しにくいことが必要
な要件となる。さらには、これら顔料がわずかに溶解し
た水溶液のｐＨが６〜７の微酸性であるのが好ましい。

硫化水素は水に溶解すると微酸性を示す。一方、塗膜中
の防錆顔料が水に溶解してｐＨがアルカリ性を示すと、
微酸性である硫化水素をより多く引き寄せる役割を果す
ことになシ、防食性能を損う。逆に、ＰＨが６未満であ
れば鋼材の腐食が促進されるので、好ましくない。この
ような条件を満足する好ましい防錆顔料としては、例え
ばクロム酸バリウム（ＢａＣｒＯ４）、ジンククロメー
ト　ＺＴＯ５１１（ＺｎＣｒＯ４・４Ｚｎ（ＯＨ）２　
）、リンモリブデン酸アルミニウム（Ｍｏ　Ｏ３・Ｐ２
Ｏ，・Ａｌ２ｏ３）、などを挙げることができる・ これらの配合量は、重量基準でバインダー成分１００重
量部に対して充填剤が５０〜２００重量部、防錆顔料が
３〜４０重量部である。充填剤の量が５０重量部未満で
は塗膜強度が低くて衝撃、曲げ性などが悪くなる。また
、充填剤の量が２００重量部を超える場合は、バインダ
ーが不足して均一な被膜が形成されず、ピンホールなど
の欠陥を生じたり、物性が低下するので好ましくない。

次に、防錆顔料が３重量部未満であると防食性能が不十
分であり、４０重量部を超えると水可溶分を０．３％以
下に抑えたとしても、水に溶解する防錆顔料の絶対量が
多くなって、逆に防食性能が悪くなるので好ましくない
。

本発明における防食塗料は、これまで述べた必須の構成
成分の他に、適当なノ・ジキ防止剤、ダレ止め剤、流展
剤などの添加剤類を含有することができる・！友、塗装
作業性を改良するためＫ、溶剤類も必要に応じて配合す
ることができる。ま次、必要により、他のエポキシ当量
あるいはノボラック型のエポキシ樹脂を請求範囲のエポ
キシ樹脂の量の１０％以内を限度として添加することも
可、能である。

（実施例） 以下、実施例に従って本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ 外径８９．１ｍ、肉厚４．２　ｍ　、長さ３ｍのＳＧＰ
鋼管の内面をサンドブラスト処理によって清浄にした後
、下記防食塗料■を、ｆ？−ルｊンを有するエアレス塗
装機で塗装し、常温で硬化して、厚さ６０〜８０μの塗
膜を形成せしめた。

防食塗料ｌの配合成分　　　　重量部 主剤 エビコ）４１　（’１０１　Ｃ工、ｔ！！キシ当ｆ１４
５０　）　　　２９．２（油化シェルエポキシ社製） エポトートＹＤ−０１７（エポキシ当量２２００）２．
６（東都化成社製）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０．５酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　２５．
９ジンククロメートＺＴＯ１１，０ （水可溶分０．３チ以下、ｐＨ６，８）１００．０ 硬化剤 ポリアミ　ドアミンアダクト（１）　　　　　　　　　
　　１７．２１７．２ （エポキシ樹脂とポリアミドアミンアダクトの当量数の
比＝１：１） 溶剤 キシレン　　　　　　　　　　　　　　　６゜ブチルセ
ロソルブ　　　　　　　　　　　３６メチルイソプチル
ケトン　　　　　　　　１２ｎ−ブタノール　　　　　
　　　　　　　　１２なお、上記ポリアミドアミンアダ
クト（１）は下記に示す方法で合成したものである。

ポリアミドアミンアダクｌ）の合成方法キューラ−脱水
装置及び攪拌機を備えた３つロフラスコにパーサダイム
＋２１６（ヘンケル日本社製酸価１９５）５７６ｇ（計
算値として１モルに相当、理論値は５６０Ｉｉ）とエチ
レンジアミン１２０１１（２モル）を装入し、徐々に加
熱しながら攪拌した。温度１６０℃から約４時間かけて
２００′Ｃまで昇温させ、この間反応によりて生成し九
本をキューラ−で凝結させて反応系から除去し、理論量
の水３６ｇの脱水が行なわれた時点で樹脂の酸価を測定
し、酸価が３以下であることを確認して反応を終了した
。このポリアミドアミンの活性水素当量は１０７であっ
た。次いで、この反応系にキシレン／ｎ−ブタノール＝
８／２の混合溶剤２３２ｇを加えてよく混合し、反応系
を４０℃に冷却して、別に準備したエピコート＋１００
１−Ｘ−７５（エピコート÷１００１の７５％キシレン
溶液）１２６７ｇを４時間かけて滴下し、終了後さらに
２４時間４０℃で攪拌して反応を終了とし次。得られた
ポリアミドアミン（Ｉ）は活性水素当量２６０（固形分
で１９５）であった。

このようにして得られた内面塗装鋼管をガス循環装置に
組み込み、その中を硫化水素１０％、相対湿度１００ｔ
ｓ１残りは窒素ガスの模擬天然ガスを３０℃、１気圧、
流速５ｍ／ｓｅｅの条件で流した。

３年間経過後にこの内面塗装鋼管を取り外して塗膜の外
観、密着性および塗膜硬度の変化を調べ念。

その結果を第１表に示す。

なお、普通の天然ガスを対象とする鋼管内面塗膜の品質
を規定しているＡＰＩ規格ＲＰ５Ｌ２に従って表面をす
４００工メリー紙で研磨し次７　Ｏｗｍ幅×１５０ｗ長
Ｘ０．８ｍ厚の鋼板に上記防食塗料をエアレス塗装機で
塗装し、２０℃ＸＩＯ日間＋５０℃×２４時間の条件で
硬化させた塗装鋼板について、密着性、硬度、折り曲げ
、塩水噴霧試験などの性能試験を行った。その結果を第
２表に示す。

実施例２ 実施例１と同じ要領で外径８９．１ｍ、肉厚４．２−１
長さ３ｍのＳＧＰ鋼管に下記防食塗料■を塗装し、膜厚
６０〜８０μの内面塗装鋼管を作成した。

防食塗料Ｈの配合成分　　　　　重量部主剤 エピコート＋１００１　　　　　　　　　　　３８．３
エ　ポ　ト　−　ト　ＹＤ−０１７３，４クレー　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３９．８カーゲンプラ
ツク　　　　　　　　　　　　３．４クロム酸バリウム
　　　　　　　　　　　　６．７（水可溶分０．３　％
　）、ｐＨ６，０）ノンフクロメートＺＴＯ７，６ デイスノ臂ロン４２００−２０　　　　　　　　　０．
８１００．０ 硬化剤 ポリアミ　ドアミ′ンアダクト（Ｉｔ）　　　　　　　
　２１．１２１．１ （エポキシ樹脂とポリアミドアミンアダクトの当量数の
比＝０．８：１） 溶剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１キ
シレン　　　　　　　　　　　　　　　６０ブチルセロ
ソルブ　　　　　　　　　　　３６メチルイソブチルケ
トン　　　　　　　　１２ｎ−ブタノール　　　　　　
　　　　　　　１２なお、上記ノリアミドアミンアダク
ト（１Ｎ）は、下記に示す方法で合成したものである。

ポリアミドアミンアダクト（ＩＩ）の合成方法キューラ
−脱水装置および攪拌機を備えた三つロフラスコにパー
サダイムナ２１６’１ｉ−５７６１１（１モル）トキシ
リレンジアミンｆ２７２ｇ（２モル）を入れ、攪拌しな
がら加熱して１６０℃から２００℃に約３時間かけて昇
温し、常に系外に反応水を除去しながら、約３６ｇの水
が系外に出九ことと、酸価が３以下であることを確認し
て反応を終了させ次。このプリアミドアミンの活性水素
当量は１４１であっ九。

次いでこの反応系にキシレン／ｎ−ゲタノール＝８／２
の混合溶剤２７０ｇを加えてよく混合し、反応系を３５
℃に冷却してから別に準備したエピコート÷８２８の７
５チキシレン溶液５０６ｇを６時間かけて滴下し、これ
が終了した後、さらに２時間、３５℃で攪拌して反応を
終了させた。得られたポリアミドアミンアダクト（ｎ）
は活性水素当量が１９５（固形分で１４６）であっ次・
このようにして得られた内面塗装鋼管について、実施例
１と同様に模擬天然ガス循環試験およびＡＰＩ規格に基
づく性能試験を行った。その結果を第１表および第２表
に示す・ 実施例３ 実施例１と同じ要領で外径８９．１　ｔｍ、肉厚４．２
晴、長さ３？ＦｌのＳＧＰ鋼管に下記防食塗料■を塗装
し、膜厚６０〜８０μの内面塗装鋼管を作成した。

防食塗料■の配合成分 主剤 エビコートナ１００１　　　　　　　　　　　　　３３
．５エビコートナ８２８（エポキシ当量１９０）　　　
　　３．０（油化シェルエポキシ社製） タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．０ア
ルミニウム片　　　　　　　　　　　　１４．９ジンク
クロメート　ＺＴＯ１２，７ デイスノやロン４２００−２０　　　　　　　　　　０
．９１００．０ 硬化剤 ポリアミドアミンアダクト（１）　　　　　　　２１．
９２１．９ （エポキシ樹脂とポリアミドアミンアダクトの当量数の
比＝０．９：１） 溶剤 キシレン　　　　　　　　　　　　　　　５０ブチルセ
ロツルｆ　　　　　　　　　　　　３０メチルイソブチ
ルケトン　　　　　　　　１０ｎ−ブタノール　　　　
　　　　　　　　　１０このようにして得られ念内面塗
装鋼管について、実施例１と同様に模擬天然ガス循環試
験およびＡＰＩ規格に基づく性能試験を行った。その結
果を第１表および第２表に示す。

比較例１ 実施例１において、防食塗料Ｉの中の酸化チタンの替り
に硫化水素と反応しやすい酸化鉄界を同重量部使用し、
同様の実験を行っ友。その結果を第１表および第２表に
示す。

比較例２ 実施例１において、防食塗料１の中のノンククロメート
ｚＴＯ型の替りに硫化水素と反応しやすいノンフクロメ
ートＣ型（Ｚｎ０４（２Ｃｒ０４ＺｎＣｒ０４、ＰＨ６
，８、水可溶骨８％）を同重量部使用し、同様の実験を
行っ九。その結果を第１表および第２表に示す。

比較例３ 実施例１において、防食塗料１の替りに下記に示す防食
塗料■を使用し、同様の実験を行った。

その結果を第１表および第２表に示す。

防食塗料■の配合成分　　　　　重量部主剤 エピコート峰１００１　　　　　　　　　　　２９．２
エポトートＹＤ−０１７２，６ デイスノやロン４２００−２０　　　　　　　　　　０
．８ポリアミドアミンアダクト（１）　　　　　　　１
７．２１７．２ 溶剤 キシレフ　　　　　　　　　　　　　　　６０ブチルセ
ロソルブ　　　　　　　　　　　３６メチルイソブチル
ケトン　　　　　　　　１２ｎ−ブタノール　　　　　
　　　　　　　　１２比較例４ 実施例１において、防食塗料■の中の硬化剤をキシリレ
ンジアミン２．３重量部に替えて、同様の実験を行った
。その結果を第１表および第２表に示す。

比較例５ 実施例４において、主剤中のエポキシ樹脂成分を特開昭
５５−１６５９６７の実施例の通り縮合したエポキシ樹
脂のレゾール型フェノール樹脂予備縮金物に置き換えて
同様の実験を行った。その結果を第１表および第２表に
示す。

以上述べた実施例から明らかなように、本発明による内
面塗装鋼管はいずれも３年間の模擬天然ガス循環試験に
おいて、塗膜外観の変化が生じておらず、塗膜の密着性
および硬度も当初のレベルを維持しており、硫化水素を
含むガス中において優れ九耐久性を有している。そして
、ＡＰＩ規格に基づく性能試験においても、本発明によ
る内面塗装鋼管はいずｈも規定値を満足しており、通常
のガス雰囲気および輸送保管中においても十分な性能を
有している。また本発明における防食塗料はいずれもポ
ットライフが８時間以上と長く、ＡＰＩ規格を満足して
いる。

一方、硫化水素と反応しやすい、充填剤もしくは防錆顔
料を使用した内面塗装鋼管および充填剤および防錆顔料
を使用しない内面塗装鋼管は、比較例１〜３で示したよ
うに、３年間の模擬天然ガ１　　ス循環試験において、
塗膜外観が変色しており、密着性および塗膜硬化が大幅
に低下していることから硫化水素を含むガス中において
は不十分な防食性能しか有していない。

また、硬化剤としてキシリレンノアミン単体を用いた場
合は比較例４忙示すようＫ、塗膜の可撓性が十分でなく
　、ＡＰＩ規格の折り曲げ性に関する規定を満足しない
ことの他に、ポットライフが非常に短いために、工場に
おける塗装作業性が悪い。

従って、本発明の目的を達成するには、脂肪族ジアミン
とダイマー酸とエポキシ樹脂がう成るポリアミドアミン
アダクトを使用することが必要である。そして、特開昭
５５−１６５９６７号に記載されている防食組成物を用
いた内面塗装鋼管も、比較例５に示すように塗膜の可撓
性が十分でなく、ＡＰＩ規格の折り曲げ性に関する規定
を満足しない。

（発明の効果） 以上、詳細に述べたように、従来の防食内面塗装鋼管は
硫化水素を含むガス雰囲気中で短期間のうちに塗膜が劣
化し、また硫化水素に対して強いと言われるものでも塗
膜の密着性が大幅に低下しアい６ａＫヶ、：）＊ゆユカ
、。いよい、ヶやカ、あ、。　　　１に対して、本発明
による内面塗装鋼管は硫化水素を１０％含み、相対湿度
１００％、温度３０℃、１気圧の模擬天然ガスの循環試
験で３年後でも塗膜の劣化が見られない他、ＡＰＩ規格
ＲＰ５Ｌ２　Ｋ規定されている各性能試験の要求値をす
べて満足しており、硫化水素を含む雰囲気に対して優れ
九防食性能を有しているばかりでなく、輸送、保管中和
おける普通の環境に対する防食性能や取り扱い性にも優
ねている。また、本発明における防食塗料はポットライ
フが長いので、工場における鋼管内面塗装の作業性も優
れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による内面塗装鋼管の断面図である。 １：鋼管、　　　　　　２：塗膜。 う１図 １：金ｍｌ　　営 ２：ｌ膜

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一分子当り１〜２個のオキシラン環を有するエポ
   キシ当量４００〜１４００のビスフェノール型エポキシ
   樹脂を主剤とし、脂肪族ジアミンとダイマー酸から成る
   ポリアミドアミン２〜４モルに対してエポキシ当量１８
   ０〜１４００のビスフェノール型エポキシ樹脂１モルを
   反応してなるポリアミドアミンアダクトを硬化剤として
   、エポキシ樹脂とポリアミドアミンアダクトの比が反応
   当量で０．８／１〜１．４／１のベヒクル１００重量部
   に対して硫化水素に対して不活性な充填剤５０〜２００
   重量部ならびに水可溶分が０．３％以下で溶解水のｐＨ
   が６．０〜７．０の防錆顔料３〜４０重量部を主剤およ
   び／または硬化剤中に含むことを特徴とする常温硬化可
   能なる二液型塗料組成物を内面に塗装したことを特徴と
   する高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管。
2. （２）硫化水素に対して不活性な充填剤が、カーボンブ
   ラック、酸化チタン、アルミニウム粉、酸化珪素、酸化
   アルミニウムおよび酸化マグネシウムの群から選ばれた
   少なくとも一種であることを特徴とする特許請求の範囲
   第一項記載の高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管。
3. （３）防錆顔料が、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｒ、ＭｏおよびＡｌ
   の群から選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第一項記載の高耐久性
   ガス輸送用内面塗装鋼管。
4. （４）防錆顔料が、クロム酸バリウム、ジンククロメー
   トＺＴＯ型およびリンモリブデン酸アルミニウムの群か
   ら選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする特許
   請求の範囲第一項記載の高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼
   管。
5. （５）脂肪族ジアミンがキシリレンジアミンであること
   を特徴とする特許請求の範囲第一項記載の高耐久性ガス
   輸送用内面塗装鋼管。