JPS61156126A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPS61156126A
JPS61156126A JP27458884A JP27458884A JPS61156126A JP S61156126 A JPS61156126 A JP S61156126A JP 27458884 A JP27458884 A JP 27458884A JP 27458884 A JP27458884 A JP 27458884A JP S61156126 A JPS61156126 A JP S61156126A
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Japan
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silver halide
developing agent
color
present
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英隆 二宮
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
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Konica Minolta Inc
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled material having a sufficient developing concentra tion and a high sensitivity and to depress a tendency for generating a fog in the titled material by incorporating a compd. shown by the formula COUP-J-CD to at least one of a photographic constituting layer. CONSTITUTION:At least one of compds. shown by the formula COUP-J-CD is incorporated to at least one of the photographic constituting layers. In the formula, COUP is a coupler component capable of inducing a coupling reaction with an oxidized developing agent. J is a protective group for CD capable of releasing CD by developing. CD is a developing agent or its precursor. A coupler component may be a -J-CD bonding at an active point of a coupling reaction or at any points except the active point of the coupling reaction and also preferably has the -J-CD binding at the active point of the coupling reac tion. The coupler component is usually a monomer, if necessary, may be a dimer, an oligomer or a part of the polymer coupler component.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は写真用薬品の前駆体に関し、更に詳しくは発色
現像主薬の前駆体を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a precursor of a photographic chemical, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a precursor of a color developing agent.

［従来技術］ 写真用薬品は、その目的に従って感光材料中に添加せし
めるか、または写真処理液中に含有せしめることによっ
て使用に供されるのが普通である。最近では、処理工程
を簡素化し処理の迅速化を果たす目的で、特定の写真用
処理剤例えば発色現像主薬などを感光材料中に添加、配
合させる試みが屡々見受けられるようになった。[Prior Art] Photographic chemicals are generally used by being added to a light-sensitive material or contained in a photographic processing solution, depending on the purpose. Recently, for the purpose of simplifying processing steps and speeding up processing, attempts have been frequently made to add or blend specific photographic processing agents, such as color developing agents, into photosensitive materials.

このように、写真用処理剤を感光材料中に添加、配合せ
しめる方法は、処理液中に含有させる成分が減少するの
で処理を簡便にするという利点がある他に、例えばアル
カリ性に対して不安定であるために現像液成分としては
貯蔵保存に耐えない成分とか、現像液中の他の薬品と反
応性があるために使用し難い成分とか、または現像液に
は必要濃度で溶は難い成分等を使用可能にする一手段と
して、これら成分を予め感光材料中に添加させておくこ
とは大変有効な方法である。In this way, the method of adding and blending a photographic processing agent into a light-sensitive material has the advantage of simplifying processing by reducing the amount of components contained in the processing solution. Therefore, there are components that cannot withstand storage as developer components, components that are difficult to use because they are reactive with other chemicals in the developer, or components that are difficult to dissolve in the developer at the required concentration. As a means of making these components usable, it is very effective to add these components to the photosensitive material in advance.

しかしながら、感光材料中に添加された各薬品がタイミ
ングよくその効果を発揮するためには。However, in order for each chemical added to a photosensitive material to exhibit its effect in a timely manner, it is necessary to do so.

感光材料のどの層に添加されるべきかは、予め検討を要
するところであり、さらにこの場合、添加される各薬品
が層内では非拡散性であり、かつ化学的にも安定である
ことが望ましい。特に、感光材料中に添加される薬品が
芳香族第一級アミン現像主薬の前駆体である場合にその
要請が強い。It is necessary to consider in advance which layer of the photosensitive material it should be added to, and in this case, it is desirable that each added chemical be non-diffusible within the layer and chemically stable. . This is particularly required when the chemical added to the photosensitive material is a precursor of an aromatic primary amine developing agent.

本発明は、以上の課題の中で特に感光材料構成層に添加
される薬剤の安定化に関するものであり、詳しくは芳香
族第一級アミン系発色現像主薬の前駆体の安定化に関す
るものである。Among the above-mentioned problems, the present invention particularly relates to the stabilization of chemicals added to constituent layers of light-sensitive materials, and more specifically, to the stabilization of precursors of aromatic primary amine color developing agents. .

上記の芳香族第一級アミン現像主薬又はその前駆体の多
くが化学的に活性で大気中で容易に酸化され易く、また
時として容易にハロゲン化銀と反応して減感、汚染等を
生じさせたり、そのままでは使用し難い性質を持ってい
たり、あるいはその分子が耐拡散性を付与するほど大き
くはないために、化合物の他層への拡散が起きるなど各
種の問題を有しているために簡単に使用することができ
ないという欠点を持っている。そのために、従来から実
用的に優れた性能を持つ化合物を選択したり、または改
良された添加方法の研究などが試みられてきた。その結
果として、発色現像主薬については、これを安定に感光
材料中に内蔵させる方法がいくつか公知化されるに至っ
た。即ち、■発色現像主薬と金属塩との反応物が米国特
許３．７１！ＩＩ、４１１１２号等に記載されており、
・多発色現像主薬と酸との造塩物が米国特許３，７８４
，３２８号、特開昭５６−６２３５号、同５６−１６１
３３号、同５６−５４４３０号、同５６−６７８４２号
、同５６−５９２３２号、同５６−８１８３７号、同５
６−８３７３４号、同５６−８３７３５号、同５６−８
３７３６号、同５６−８９７３５号、同５８−２００２
３３等に記載されており、■発色現像主薬のシッフベー
スが米国特許２，５０７，１１４号、同３．３４２．５
９９号、特開昭５４−９９２４号、同５６−１０６２４
１号、同５６−１０７２３６号、同５８−１９２０３１
号、同５９−１３２３９号等に記載されており、・■発
色現像主薬のアミド、イミド型が米国特許８０１，７８
３号、英国特許１，０６９．０６１号、リサーチ・ディ
スクロージー？　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　Ｎｏ、１２，１４８等に記載されており、・
■発色現像主薬の窒素原子を置換アルキルで保護したも
のが***特許１，１５９，７５８号同１，２００，８７
９号、リサーチ争ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ、１３，９２４　、
米国特許２．［５，２３４号等に記載されており、■ウ
レタン型が米国特許４．０８０．４１８号、特公昭５８
−１４６７１号、同５Ｂ−１４６７２号、特開昭５７−
７６５４３号、同５７−１７９８４２号、同５８−１１
３９号、同５８−１１４０号、同５８−９５３４４号等
に記載されており、（リインドアニリン型が米国特許３
．３４２，５９７号等に記載されており、更に、（Φ転
位反応により発色現像主薬を生成する発色現像主薬前駆
体が特開昭５９−８１６４３号等に記載されている。Many of the above-mentioned aromatic primary amine developing agents or their precursors are chemically active and easily oxidized in the atmosphere, and sometimes easily react with silver halides, causing desensitization, contamination, etc. The compound has various problems, such as being difficult to use as it is, or its molecules are not large enough to provide diffusion resistance, causing the compound to diffuse into other layers. It has the disadvantage that it cannot be used easily. To this end, attempts have been made to select compounds with practically excellent performance or to research improved addition methods. As a result, several methods have become known for stably incorporating color developing agents into light-sensitive materials. That is, (2) the reaction product of a color developing agent and a metal salt is US Pat. No. 3.71! II, No. 41112, etc.,
・U.S. Patent No. 3,784 for a salt formed product of a multi-color developing agent and an acid
, No. 328, JP-A-56-6235, JP-A No. 56-161
No. 33, No. 56-54430, No. 56-67842, No. 56-59232, No. 56-81837, No. 5
No. 6-83734, No. 56-83735, No. 56-8
No. 3736, No. 56-89735, No. 58-2002
33, etc., and the color developing agent Schiff base is described in U.S. Patent Nos. 2,507,114 and 3.342.5.
No. 99, JP-A No. 54-9924, JP-A No. 56-10624
No. 1, No. 56-107236, No. 58-192031
No. 59-13239, etc., and the amide and imide types of color developing agents are disclosed in U.S. Patent No. 801,78.
No. 3, British Patent No. 1,069.061, Research Disclosure? -(Research Disclos
ure) No. 12,148, etc.
■ West German Patent No. 1,159,758 No. 1,200,87 in which the nitrogen atom of a color developing agent is protected with a substituted alkyl
No. 9, Research Disclosure
hDisclosure) No. 13,924,
US Patent 2. [It is described in No. 5,234, etc., and the urethane type is described in U.S. Patent No. 4.080.418,
-14671, 5B-14672, JP-A-57-
No. 76543, No. 57-179842, No. 58-11
No. 39, No. 58-1140, No. 58-95344, etc. (The reindoaniline type is disclosed in U.S. Pat.
．． 342,597, and furthermore, a color developing agent precursor that produces a color developing agent through a Φ-rearrangement reaction is described in JP-A-59-81643, etc.

［発明が解決しようとする問題点］ 前記■の発色現像主薬と金属塩との反応物は難溶性で感
光材料中に添加するのが難しく現像時充分な発色が得ら
れないし、また前記■の発色現像主薬と酸との造塩物は
発色はよいが生保存上、減感、スティン等の問題がある
し、更に前記■のシッフベース型は乳剤の減感を引き起
こし易く、処理後もシッフベースの色が残色し易いし、
更に又、前記傳）のウレタン型は充分な発色濃度が得ら
れない等の欠点がみられ、そして前記Ｉす、（φ、■お
よび情）の技術は、保存中に減感、カブリ、スティン等
を生じたりするか、または現像時に充分な発色１度が得
られない等、の問題がある。[Problems to be Solved by the Invention] The reaction product of the color developing agent and the metal salt described in (1) above is poorly soluble and difficult to add to a light-sensitive material, and sufficient color development cannot be obtained during development. Salt formed products of color developing agents and acids produce good color, but they have problems such as desensitization and staining during raw storage.Furthermore, the Schiff base type described in (2) above tends to cause desensitization of the emulsion, and even after processing, the Schiff base does not change. The color tends to remain,
Furthermore, the urethane type described in (D) above has drawbacks such as not being able to obtain sufficient color density, and the techniques described in I) (φ, There are problems such as problems such as problems such as the occurrence of color problems, or insufficient color development during development.

特にこれら芳香族第一級アミン現像主薬前駆体は主にア
ルカリによって加水分解を起こし芳香族第一級アミン現
像主薬を放出するので、前述のごとく芳香族第一級アミ
ン現像主薬放出性と保存安定性を同時に満足することは
難しいという欠点がみられる。In particular, these aromatic primary amine developing agent precursors are mainly hydrolyzed by alkali to release the aromatic primary amine developing agent, so as mentioned above, the aromatic primary amine developing agent release property and storage stability are improved. The drawback is that it is difficult to satisfy both sexes at the same time.

ところで、特開昭５４−１４５１３５号、同５７−１５
４２３４号、同５７−１８８０３５号等には写真有用性
基を放出するカプラーが開示されているが、これらの写
真有用性基の中には芳香族第−級アミン現像主薬は記載
されていない。このことは、芳香族第一級アミン現像主
薬前駆体は本来的には非イメージクイズに芳香族第一級
アミン現像主薬を放出する必要性があることからくるも
のと思われるが、本発明者は鋭意研究の結果、イメージ
クイズに芳香族第一級アミン現像主薬を放出することに
よってもハロゲン化銀カラー写真感光材料に対する芳香
族第一級アミン現像主薬前駆体内蔵技術を達成すること
ができることを見い出した。本発明者は分子設計により
イメージクイズ又は非イメージワイズに芳香族第一級ア
ミン現像主薬を放出する速度と保存安定性の両方を満足
させる化合物を見出し、本発明のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を完成するに至ったものである。By the way, Japanese Patent Publication No. 54-145135 and 57-15
No. 4234, No. 57-188035, etc. disclose couplers that release photographically useful groups, but aromatic secondary amine developing agents are not described among these photographically useful groups. This seems to be due to the fact that the aromatic primary amine developing agent precursor is essentially required to release the aromatic primary amine developing agent in a non-image quiz. As a result of extensive research, we have found that it is possible to achieve a technology containing an aromatic primary amine developing agent precursor for silver halide color photographic light-sensitive materials by releasing an aromatic primary amine developing agent into the image quiz. I found it. The present inventor discovered a compound that satisfies both the speed and storage stability of releasing an aromatic primary amine developing agent in an image-quiz or non-imagewise manner through molecular design, and created the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention. It has been completed.

即ち、本発明は製造、保存により減感、カブリ、スティ
ン等を起こさない安定な芳香族第一級アミン現像主薬前
駆体を内蔵し、現像時に現像促進効果がみられ充分な発
色濃度が得られると共に、高感度性を維持した上でカブ
リの発生を抑制できる、芳香族第一級アミン現像主薬前
駆体内蔵のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことを第一の技術的課題とし、更には、現像液（少量の
発色現像主薬を含む現像液又は発色現像主薬を含まない
アルカリアクチベーター液）で処理することにより高い
発色濃度を得ることができるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することを第二の技術的課題とする。That is, the present invention incorporates a stable aromatic primary amine developing agent precursor that does not cause desensitization, fogging, staining, etc. during manufacture and storage, and has a development accelerating effect during development and provides sufficient color density. In addition, our first technical objective is to provide a silver halide color photographic material containing a built-in aromatic primary amine developing agent precursor that can suppress the occurrence of fog while maintaining high sensitivity; To provide a silver halide color photographic light-sensitive material that can obtain high color density by processing with a developer (a developer containing a small amount of a color developing agent or an alkaline activator solution containing no color developing agent). is the second technical issue.

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に、少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の少な
くとも１層中に、下記一般式（１）で示される化合物（
以下、本発明の発色現像主薬の前駆体ないし本発明の前
駆体化合物という）の少なくとも１つを含有することを
特徴とする。[Means for Solving the Problems] The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention which solves the above-mentioned technical problems comprises a photographic constituent layer including at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support. A silver halide color photographic light-sensitive material having a compound represented by the following general formula (1) in at least one of the photographic constituent layers (
It is characterized in that it contains at least one of the following: (hereinafter referred to as a precursor of the color developing agent of the present invention or a precursor compound of the present invention).

一般式（１） ％式％ 式中、ＣＯυＰは酸化された発色現像主薬とカプリング
反応を起こし得るカプラー成分を表わし、Ｊは現像によ
ってＣＤを放出し得るＣＤの保護基を表わし、ＣＤは発
色現像主薬またはその前駆体を表わす。General formula (1) % formula % In the formula, COυP represents a coupler component that can cause a coupling reaction with an oxidized color developing agent, J represents a protecting group for CD that can release CD upon development, and CD represents a color developing agent. Represents the main drug or its precursor.

本発明の発色現像主薬の前駆体において、カプラー成分
はカプリング反応活性点又はそれ以外の位置のどちらで
−Ｊ−ＣＤを結合してもよいが、好ましくはカプリング
反応活性点で−Ｊ−ＣＤを結合しているものである。In the precursor of the color developing agent of the present invention, the coupler component may bind -J-CD at the coupling reaction active site or at any other position, but preferably -J-CD is bonded at the coupling reaction active site. It is something that is connected.

本明細書において”カプラー”及び”カプラー化合物”
という用語は、それぞれ、カプラー成分、−Ｊ−ＣＤ基
を含む全体の化合物を指しており、また”カプラー成分
”という用語は、当該化合物のなかでも−Ｊ−ＣＤ基を
除いた部分を指している。As used herein, "coupler" and "coupler compound"
The terms "coupler component" refer to the entire compound containing the -J-CD group, and the term "coupler component" refers to the portion of the compound excluding the -J-CD group, respectively. There is.

以下、本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.

先ず、一般式（１）について説明する。　ｃａｕｐで表
わされるカプラー成分としては以下のものを挙げること
ができる。黄色カプラー成分としてはベンゾイルアセト
アニルド系カプラー、ビへロイルアセトアニリド系カプ
ラー、マロンシアニレイド系カプラー等がある。マゼン
タカプラー成分としては５−ピラゾロン系カプラー、ピ
テゾリノベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロトリ
アゾール系カプラー、シアノアセチルクマロン系カプラ
ー、インダシロン系カプラー等がある。シアンカプラー
成分としてはフェノール系カプラー、ナフトール系カプ
ラー等がある。無呈色カプラー成分としてはインダノン
、マロン酸ジエステル、イミダシリン、オキサゾリジン
、チアゾリノン等がある。First, general formula (1) will be explained. Examples of the coupler component represented by caup include the following. Yellow coupler components include benzoylacetanilide couplers, biheroylacetanilide couplers, maloncyanilide couplers, and the like. Examples of the magenta coupler component include 5-pyrazolone couplers, pitezolinobenzimidazole couplers, pyrazolotriazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, and indacylon couplers. Cyan coupler components include phenol couplers, naphthol couplers, and the like. Colorless coupler components include indanone, malonic acid diester, imidacilline, oxazolidine, thiazolinone, and the like.

カプラー成分は通常単量体であるが、必要に応じて二發
体、オリゴマー、あるいはポリマーカプラー成分の一部
を形成してもよい。The coupler component is usually monomeric, but may form part of a dimmer, oligomer, or polymeric coupler component if desired.

本発明において好ましいカプラー成分は下記一般式（２
）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）で表わす
ことができる。A preferred coupler component in the present invention is the following general formula (2
), (3), (4), (5), (6), and (7).

一般式（２） 式中Ｒｒは３級アルキル基（例えばピバロイル基等）、
置換、未置換の７リール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基等）を表わし、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素等）またはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）を表わし、Ｒ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ基
、ニトロ基、シアノ基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、ウンデ
シル基等）、シアノアルキル基（例えばシアノメチル基
等）、トリフルオロアルキル基（例えばトリ２ルオロメ
チル基等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基
、ナフチル基等）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ
基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、トリルオキシ基等）、ヒドロキシカルボ
ニル基、アルキルオキシカルボニル基（例えばエトキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、α−ドデ
シルオキシ力ルポニルエトキシ力ルポニル基等）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
基等）、アルキルアシルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基等）、アリー
ルアシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）、ア
ルキルアミ７基（例えばエチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジェタノールアミン基、ドデシルアミノ基、ヘキ
サデシルアミノ基等）、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、ナフチルアミノ基等）、アルキルカルバモイル
基（例えばエチルカル八モイル基、カルボキシエチルカ
ルバモイル基、ドデシルカルバモイル基、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチルカルバモイル基等）
、アリールカル八モイル基（例えばフェニルカル八モイ
ル基等）、アシルアミノ基（α（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド基、α（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基、ド
デカンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ペンツアミド
基、β−ドデシルスルホニル−α−メチルエタンアミド
基等）、アシル基（例えばベンゾイル基、ペンタフルオ
ロベンゾイル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボ
ニル基等）アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、プロ
ピルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、エチ
ルスルホニル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホ
ニル基、ドデシルスルホこル基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えばエチルスルファモイル基、ペンチルス
ルファモイル基、ドデシルスルファモイル基、Ｎ−メチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル
基等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスル
ホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ドデシルスル
ホンアミド基、ｐ−ドデシルフェニルスルホンアミド基
等）等を表わし、ｎはｌ又は２を表わす。General formula (2) In the formula, Rr is a tertiary alkyl group (e.g. pivaloyl group etc.),
It represents a substituted or unsubstituted 7-aryl group (e.g., phenyl group, naphthyl group, etc.), and R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., fluorine, chlorine, bromine, etc.) or an alkoxy group (e.g., methoxy group, ethoxy group, etc.). , R3 is a halogen atom (e.g., fluorine, chlorine, bromine, etc.), a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group (e.g., a methyl group,
ethyl group, propyl group, butyl group, dodecyl group, undecyl group, etc.), cyanoalkyl group (e.g. cyanomethyl group, etc.), trifluoroalkyl group (e.g. tri2-fluoromethyl group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, tolyl group, etc.) naphthyl group, etc.), alkyloxy group (e.g. methoxy group, benzyloxy group, etc.), aryloxy group (e.g. phenoxy group, tolyloxy group, etc.), hydroxycarbonyl group, alkyloxycarbonyl group (e.g. ethoxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group) , α-dodecyloxy group (alpha-dodecyloxy group), aryloxycarbonyl group (e.g., phenoxycarbonyl group, etc.), alkylacyloxy group (e.g., acetyloxy group, cyclohexylcarbonyloxy group, etc.), arylacyloxy group (e.g., benzoyloxy group, etc.) 7 alkylamino groups (e.g., ethylamino group, dimethylamino group, jetanolamine group, dodecylamino group, hexadecylamino group, etc.), arylamino group (e.g., anilino group, naphthylamino group, etc.), alkylcarbamoyl group (For example, ethylcaroctamoyl group, carboxyethylcarbamoyl group, dodecylcarbamoyl group, 2,4-di-tert-amylphenoxybutylcarbamoyl group, etc.)
, arylcar octamoyl group (e.g. phenylcar octamoyl group etc.), acylamino group (α(2,4-di-tert)
-amylphenoxy)hexanamide group, α(2,4-
tert-amylphenoxy)butanamide group, dodecaneamide group, hexadecaneamide group, penzamide group, β-dodecylsulfonyl-α-methylethanamide group, etc.), acyl group (e.g. benzoyl group, pentafluorobenzoyl group, ethylcarbonyl group, propylcarbonyl group, etc.), alkylthio group (e.g. methylthio group, propylthio group, octylthio group, dodecylthio group, etc.), alkylsulfonyl group (e.g. methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, octylsulfonyl group, decylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group, etc.) ), alkylsulfamoyl groups (e.g. ethylsulfamoyl group, pentylsulfamoyl group, dodecylsulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N,N-dimethylsulfamoyl group, etc.), alkylsulfamoyl group It represents a group (for example, a methylsulfonamide group, an ethylsulfonamide group, a dodecylsulfonamide group, a p-dodecyl phenylsulfonamide group, etc.), and n represents 1 or 2.

一般式（３） 式中Ｒ４は各々置換基を有してもよいアシルアミノ基、
アニリノ基、ウレイド基を表わす、置換基としては前記
Ｒ３で表わされるもの等を挙げることができる。　　Ｒ
ｓは前記Ｒ３で表わされる置換基で置換されてもよいフ
ェニル基を表わし、好ましくはハロゲン置換体である。General formula (3) In the formula, R4 is an acylamino group which may each have a substituent,
Examples of the substituent representing an anilino group or a ureido group include those represented by R3 above. R
s represents a phenyl group which may be substituted with the substituent represented by R3, and is preferably a halogen-substituted group.

一般式（４） 式中Ｒ６は前記Ｒ３で表わされる置換基で置換されても
よいアルキル基、アラルキル基、アリール基を表わし、
　　Ｒｒはハロゲン原子（例えば塩素、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル基。General formula (4) In the formula, R6 represents an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group that may be substituted with the substituent represented by R3,
Rr is a halogen atom (for example, chlorine or bromine atom) or an alkyl group (for example, a methyl group).

エチル基、プロピル基、ブチル基等）、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、ニドキシ基、プロピルオキシ基等）
または置換、未置換のフェニル基を表わす。ethyl group, propyl group, butyl group, etc.), alkoxy group (
For example, methoxy group, nidoxy group, propyloxy group, etc.)
Or represents a substituted or unsubstituted phenyl group.

一般式（５） 式中Ｒ８、Ｒｉは前記１ｈで表わされる基と同様の置換
基を表わし、ｎは１〜３の正の整数を表わす。General formula (5) In the formula, R8 and Ri represent the same substituents as the group represented by 1h, and n represents a positive integer of 1 to 3.

一般式（６） 換基を表わす。General formula (6) Represents a substituent.

式中Ｒ１１は前記Ｒ３と同様の置換基を表わす。In the formula, R11 represents the same substituent as R3 above.

ｎは１〜３の正の整数を表わす。n represents a positive integer from 1 to 3.

本発明において用い得る黄色カプラー成分の具体例とし
ては、米国特許２，８７５，０５７号、同３，２８５．
５０６号、同３，４０８，１９４号、同３，５５１，１
５５号、同３．５８２．３２２号、同３．７２５．０７
２号、同３，８９１，４４５号、***特許１，５４７，
８６８号、***出願公開２，２１９，９１７号、同２，
２６１，３８１号、同２，４１４，００６号、英国特許
１．４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特
開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５
１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１
２３３４２号、同５０−１３０４４２号　同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等
に記載されたものを挙げることができる。またマゼンタ
カプラー成分の具体例としては米国特許２．６００．７
８８号、同２．９８３，６０８号、同３，０６２，８５
３号、同３，１２７，２６８号、同３，３１１，４７８
号、同３，４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号
・、同３，５５８，３１９号、同３，５８２，３２２号
、同３，８１５．５０８号、同３，８３４，９０８号、
同３，８９１，４４５号、***特許１，８１０，４８４
号、***特許出願（ＯＬＳ）２，４０８．８８５号、同
２，４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２
．４２４．４８７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭
５１−２０８２８号、同５２−５８９２２号、同４９−
１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５０−，１
５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７４０
２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４１号
、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号
等に記載されたものを挙げことができる。更にシアンカ
プラー成分の具体例としては米国特許２．３８！９．１
１２９号、同２．４３４．２７２号、同２，４７４，２
９３号、同２，５２１，９０８号、同２，８９５，８２
８号、同３，０３４，８９２号、同３，３１１．４７１
１号、同３．４５８，３１５号、同３，４７８，５８３
号、同３，５８３．８７１号、同３，５９１，３８３号
、同３．７１１１７．４１１号、同４．００４，９２９
号、***特許出１１（ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０
号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３８
号、１ｉｉｉ１５１−２６０３４号、同４８−５０５５
号、同５１−１４６８２７号、同５２−６９８２４号、
同５２−９０９３２号、同５ｇ−９５３４６号等に記載
のものを挙げることができる。Specific examples of yellow coupler components that can be used in the present invention include U.S. Pat. Nos. 2,875,057 and 3,285.
No. 506, No. 3,408,194, No. 3,551,1
No. 55, No. 3.582.322, No. 3.725.07
No. 2, No. 3,891,445, West German Patent No. 1,547,
No. 868, West German Application No. 2,219,917, No. 2,
No. 261,381, No. 2,414,006, British Patent No. 1.425,020, Japanese Patent Publication No. 10783/1983, Japanese Patent Publication No. 26133/1986, No. 48-73147, No. 5
No. 1-102636, No. 50-6341, No. 50-1
No. 23342, No. 50-130442 No. 51-21
No. 827, No. 50-87650, No. 52-82424
No. 52-115219, No. 58-95346, and the like. Further, as a specific example of the magenta coupler component, U.S. Patent No. 2.600.7
No. 88, No. 2.983,608, No. 3,062,85
No. 3, No. 3,127,268, No. 3,311,478
No. 3,419,391, No. 3,519,429, No. 3,558,319, No. 3,582,322, No. 3,815.508, No. 3,834,908 ,
No. 3,891,445, West German Patent No. 1,810,484
West German Patent Application (OLS) No. 2,408.885, OLS No. 2,417,945, OLS No. 2,418,959, OLS No. 2
．． 424.487, JP 40-6031, JP 51-20828, JP 52-58922, JP 49-
No. 129538, No. 49-74027, No. 50-, 1
No. 59336, No. 52-42121, No. 49-740
Examples include those described in No. 28, No. 50-60233, No. 51-26541, No. 53-55122, and Japanese Patent Application No. 110943/1983. Furthermore, as a specific example of the cyan coupler component, U.S. Patent No. 2.38!9.1
No. 129, No. 2.434.272, No. 2,474,2
No. 93, No. 2,521,908, No. 2,895,82
No. 8, No. 3,034,892, No. 3,311.471
No. 1, No. 3,458,315, No. 3,478,583
No. 3,583.871, No. 3,591,383, No. 3.71117.411, No. 4.004,929
No., West German Patent No. 11 (OLS) 2,414,830
No. 2,454,329, Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-59838
No., 1iii151-26034, 48-5055
No. 51-146827, No. 52-69824,
Examples include those described in No. 52-90932 and No. 5g-95346.

次に一般式（１）中、　Ｊがカプリング反応活性点以外
の位置に結合している場合は、分子内求核反応、電子の
移動を伴なう離脱反応或いは加水分解反応を起こしてＣ
Ｄを放出しうる基を表わす。Next, in general formula (1), when J is bonded to a position other than the coupling reaction active site, an intramolecular nucleophilic reaction, an elimination reaction accompanied by electron transfer, or a hydrolysis reaction occurs, resulting in C
Represents a group capable of releasing D.

Ｊがカプリング反、、応活性点に結合している場合は、
Ｊは一〇−、−Ｎ−、、−Ｓ−、−５Ｏｚ　＋、−Ｃ−
によってカプラー成分の活性点に置換された原子群であ
り、カプリング反応後、分子内求核反応、電子の移動を
伴なう離脱反応を起こしたり、或いは加水分解反応等の
反応を起こしてＣＤを放出しうる基を含有しているか又
はアルデヒド基を有しており、発色現像主薬とシッフベ
ースを形成しうる基、もしくはアニオン性基を有し発色
現像主薬と塩を作れる基を少なくとも１種含有している
０本発明の前駆体化合物におけるＪのうち、好ましいも
のはカプラーのカプリング反応活性点でカプラーに結合
したもので、電子の移動を伴なう離脱反応或いは加水分
解反応等の反応を起こしてＣＤを放出しうる基を含有し
ているか又はアルデヒド基を有しており、発色現像主薬
とシッフベースを形成しうる基、もしくはアニオン性基
を有し発色現像主薬と塩を作れる基を少なくとも１種含
有しているものであり、特に好ましくは電子の移動を伴
なう陽脱反応或いは加水分解反応等の反応を起こしてＣ
Ｄを放出しうる基を含有していることである。If J is coupled to the coupling reaction active site,
J is 10-, -N-, -S-, -5Oz +, -C-
It is a group of atoms substituted at the active site of the coupler component by , and after the coupling reaction, it causes an intramolecular nucleophilic reaction, an elimination reaction accompanied by electron transfer, or a reaction such as a hydrolysis reaction to form a CD. Contains a releasable group or has an aldehyde group, and contains at least one group that can form a Schiff base with a color developing agent, or a group that has an anionic group and can form a salt with a color developing agent. Of the J in the precursor compound of the present invention, preferred is one that is bonded to the coupler at the coupling reaction active site of the coupler, causing a reaction such as an elimination reaction accompanied by electron transfer or a hydrolysis reaction. At least one group containing a group capable of releasing CD or having an aldehyde group and capable of forming a Schiff base with a color developing agent, or a group having an anionic group and capable of forming a salt with a color developing agent. It is particularly preferable that C
It contains a group capable of releasing D.

なお、上記分子内求核反応、電子の移動を伴なう離脱反
応又は加水分解反応については米国特許４．２４８．９
６２号、特開昭５７−１５４２３号、同５７−１８８０
３５号、同５Ｂ−９８７２８号、同５３−２９７１７号
、米国特許４，３１０，８１２号、特公昭５８−１４６
７１号、特開昭５７−７６５４３号、同５８−１１３９
号、同５７−１７９８４２号等、或いは米国特許４，０
０９，０２９号等に開示されており、上記発色現像主薬
とシッフベースを形成しうる基については、米国特許２
，５０７，１１４号、同３．３４２．５Ｈ号、特開昭５
４−９９２４号等に開示されており、また上記アニオン
性基を有し発色現像主薬と塩を作れる基については、前
記■の造塩型のところで挙げた特許明細書ないし公報類
に開示されており、本発明についてもこれらの記載を参
照できる。The above intramolecular nucleophilic reaction, elimination reaction involving electron transfer, or hydrolysis reaction is described in U.S. Patent No. 4.248.9.
No. 62, JP-A-57-15423, JP-A No. 57-1880
No. 35, No. 5B-98728, No. 53-29717, U.S. Patent No. 4,310,812, Japanese Patent Publication No. 58-146
No. 71, JP-A-57-76543, JP-A No. 58-1139
No. 57-179842, etc., or U.S. Patent No. 4,0
No. 09,029, etc., and the group capable of forming a Schiff base with the above color developing agent is disclosed in U.S. Pat.
, No. 507, 114, No. 3.342.5H, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5
No. 4-9924, etc., and the group having the above-mentioned anionic group and capable of forming a salt with a color developing agent is disclosed in the patent specifications or publications listed in the above section (2) regarding the salt-forming type. Therefore, these descriptions can also be referred to regarding the present invention.

Ｊがカプリング反応活性点に結合している場合のＪの好
ましい例は以下の置換基の誘導体である。When J is bonded to the coupling reaction active site, preferred examples of J are derivatives of the following substituents.

一〇−；例えばアルキルオキシ基、アリールオキシ基、
ヘトロ環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等 −Ｎ−；例えばアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
ヘドロ環アミノ基、環中のＮで結合したベトロ環基、ス
ルホンアミド基、アシルアミノ基、スルホンアミド基等 −５−；例えばアリールチオ基、アルキルチオ基、ヘト
ロ環チオ基、アルキルカルボニルチオ基、アリールカル
ボニルチオ基、アルキルチオカルボニルチオ基、アリー
ルアミノチオカルボニルチオ基、チオカルボニルチオ基
、カルボニルチオ基等 −５０２−；例えばアルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、ヘトロ環スルホニル＆’４−Ｃ−；アルキ
ルアルデヒドビス体、ベンズアルデヒドビス体、イソフ
タルアルデヒドテトラキス体、トリフェニルメタン系化
合物等 以下、Ｊがカプリング反応活性点に結合している場合の
Ｊの最も好ましい具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。10-; For example, alkyloxy group, aryloxy group,
-N-, such as a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group; for example, an alkylamino group, an arylamino group,
Hedrocyclic amino group, betacyclic group bonded with N in the ring, sulfonamide group, acylamino group, sulfonamide group, etc. -5-; For example, arylthio group, alkylthio group, heterocyclic thio group, alkylcarbonylthio group, arylcarbonyl Thio group, alkylthiocarbonylthio group, arylaminothiocarbonylthio group, thiocarbonylthio group, carbonylthio group, etc. -502-; For example, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, heterocyclesulfonyl&'4-C-; alkyl aldehyde bis The most preferred specific examples of J in the case where J is bonded to the coupling reaction active site are listed below, but the invention is not limited to these. .

以下余白 ’　　ＯＨ−Ｉ　　　ＮＯ２ ＮＯ□ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ□Ｃ！Ｈ２Ｏ１（２００−。Margin below ’ OH-I NO2 NO□ 0CH2CH2SO□C! H2O1 (200-.

ｏｏＨ ０＝合 ゴ し。ooH 0 = match Go death.

ミ ム ■ 口＝０ 一力 ロ ０；カ ー〇 ００Ｈ （ｔ）０８Ｈ１７ 次に一般式（Ｌ）中、ＣＤは発色現像主薬またはその前
駆体であり、発色現像主薬としてはアミノフェノール系
、ｐ−フェニレンジアミン系等があるが、好ましくはｐ
−フェニレンジアミン系のものであり、例えば４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミツーＮ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミド）エチルアニリン、３−メチ
ル−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリン、３−β−メタンスルホンアミドエチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メトキシ−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β
−メ１４ジエチルアニリン、３−アセトアミド−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル７ニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−／３−　［４−
（β−メトキシエトキシ）エトキシ］エチルー３−メチ
ル−４−アミノアニリン、トエチルーＮ−β−［β−メ
トキシエトキシ］エチルー３−メチル−４−アミ／アニ
リン等である。Mim ■ 口=0 Ichirikiro 0; Car〇00H (t)08H17 Next, in the general formula (L), CD is a color developing agent or its precursor, and the color developing agent is an aminophenol type, p-phenylene, etc. There are diamine types, etc., but preferably p
- Phenylenediamine type, such as 4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline , 3-methyl-
4-7 minnow N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-(
β-methanesulfonamido)ethylaniline, 3-methyl-4-7minor N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-β-methanesulfonamidoethyl-4-
Amino-N, N-diethylaniline, 3-methoxy-4
-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-7 minnow N-ethyl-N-β
-Me14diethylaniline, 3-acetamido-4-amino-N,N-diethyl7niline, 4-amino-N,N
-diethylaniline, N-ethyl-N-/3- [4-
(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, toethyl-N-β-[β-methoxyethoxy]ethyl-3-methyl-4-ami/aniline, and the like.

ＣＤのＪへの結合は無置換のアミノ基部分であるが、そ
の他の部分でもよく、その場合は現像活性があるアミノ
基を保護基によって前駆体にすることもできる。これら
については、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）　１２９２４号等の記載を参考にすることができる
。The bond to J of CD is an unsubstituted amino group moiety, but it may be any other moiety, and in that case, the amino group having development activity can be converted into a precursor using a protective group. Regarding these, for example, Research Disclosure (R
D) The description in No. 12924 etc. can be referred to.

以下に前記一般式（１）で示される本発明の前駆体化合
物を例示する。The precursor compound of the present invention represented by the general formula (1) is illustrated below.

以下余白 〔例示化合物〕 ＯＨ。Margin below [Exemplary compounds] Oh.

ｏ２ Ｃ１１Ｈ２！ ＯＨ３ ＯＨ３ ＣＩ（３ ＯＨ３ ＯＨ３ ：　　　　　　　　　　　　　　　８ ＮＯ□ ＯＨ。o2 C11H2! OH3 OH3 CI(3 OH3 OH3 :　　　　　　　　　　8 NO□ Oh.

（至）　　　　　　　　　ａｔ ０Ｈ 本発明の前駆体化合物は従来公知の方法によって容易に
合成できる０合成法としては前述のカプラーの特許明細
書ないし公報類及びｒＢｅｉｌｓｔｅｉｎ’Ｓ　Ｈａｎ
ｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　ａｒｉｇａｎｉｓｃｈｅ　（：ｈ
ｅｍｉｅ」等に記載されている。(To) at 0H The precursor compound of the present invention can be easily synthesized by a conventionally known method. Examples of the synthesis method include the above-mentioned coupler patent specifications and publications and rBeilstein's Han.
dbuch der ariganische (:h
emie" etc.

以下に本発明の前記一般式（１）で示される前駆体化合
物の代表的合成例を記載するが、本発明はこれに限定さ
れない。Typical synthesis examples of the precursor compound represented by the general formula (1) of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.

合成例１（例示化合物（２）の合成） １３ｍｌのクロルギ酸トリクロルメチルを２００ｍＪＬ
の酢酸エチルに溶解して内温を０℃以下に保ちながら４
８ｇの２−ベンジルオキシカルボニルエチルアミド−４
−〔４−ヒドロキシメチル−３−メチル−１−フェニル
−５−ピラゾリルオキシゴー１−ナフトールとピリジン
９ｇを２００ｍ１の酢酸エチルに溶解した溶液を滴下す
る０滴下後同温度で１時間反応後２７ｇの３−メチル−
Ｎ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）アニリンを２００ｍｊＬのピリジンに溶か
した溶液を再び０℃以下で滴下する０滴下後室温で反応
後カラムクロマトグラフィーにて精製しＰｄ−Ｃを触媒
としてエタノール中で水添を行う。Synthesis Example 1 (Synthesis of Exemplified Compound (2)) 13ml of trichloromethyl chloroformate was added to 200mJL
of ethyl acetate while keeping the internal temperature below 0°C.
8g of 2-benzyloxycarbonylethylamide-4
-[4-Hydroxymethyl-3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolyloxygo] Add dropwise a solution of 1-naphthol and 9 g of pyridine dissolved in 200 ml of ethyl acetate. After 0 drops, react at the same temperature for 1 hour, and then 27 g of 3 -Methyl-
A solution of N-amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)aniline dissolved in 200 mjL of pyridine was added dropwise again at 0°C or below. After 0 dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature, and then purified by column chromatography to obtain Pd. Hydrogenation is carried out in ethanol using -C as a catalyst.

得られた化合物をアセトニトリルから再結晶して目的物
の白色結晶を得る。収量４１ｇ　、　ｍｐ、　　２３３
℃〜２２６°Ｏ，ＦＤ−Ｍａｓｓ；Ｍ”＝７５８　テあ
り、目的物であることを確認した。The obtained compound is recrystallized from acetonitrile to obtain white crystals of the target compound. Yield 41g, mp, 233
℃~226°O, FD-Mass; M''=758 It was confirmed that it was the desired product.

合成例　２（例示化合物（１３）の合成）５０ｇの１−
（２，３，４−トリクロルフェニル）−４−（３−ベン
ジルオキシカルボニル−４−ヒドロキシ）フェニルチオ
−３−［２−クロロ−（５−オクタデセニルフタルイミ
ド）アニリノ］−５−ピラゾロンを２００ｍ１ジクロル
メタンに溶解し攪拌下０℃以下で５ｇのホスゲンガスを
溶解した５０腸文のトルエンに滴下する０滴下後室温で
反応させた後１５ｇの３−メチル−ドアミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド）エチルアニリン
を１００膳立のピリジンに溶かした溶液を滴下しカラム
クロマトグラフィーにて精製する。　Ｐｄ−Ｃを触媒と
してエタノール中で水添を行った後、酢酸エチルから再
結晶して目的物の白色結晶を得る。収量３５ｇ　、　ｍ
ｐ、　　１８８℃〜１９０℃、ＦＤ−Ｍａｓｓ；Ｍ”＝
　１１９９テあり、目的物であることを確認した。Synthesis Example 2 (Synthesis of Exemplified Compound (13)) 50g of 1-
(2,3,4-trichlorophenyl)-4-(3-benzyloxycarbonyl-4-hydroxy)phenylthio-3-[2-chloro-(5-octadecenylphthalimido)anilino]-5-pyrazolone in 200ml 5 g of phosgene gas dissolved in dichloromethane and stirred at below 0°C was added dropwise to 50 g of toluene. After 0 dropwise addition, the mixture was reacted at room temperature. A solution of ethylaniline (methanesulfonamido) dissolved in 100 liters of pyridine is added dropwise and purified by column chromatography. After hydrogenation in ethanol using Pd-C as a catalyst, the product is recrystallized from ethyl acetate to obtain white crystals of the desired product. Yield 35g, m
p, 188°C to 190°C, FD-Mass; M”=
There was 1,199 te, and it was confirmed that it was the target item.

以上、　Ｊがカプリング反応活性点に結合している場合
の本発明の発色現像主薬の前駆体について主に説明した
が、本発明はこれに限らず、カプリング反応活性点以外
の位置から分子内求核反応、電子の移動を伴なう離脱反
応或いは加水分解反応を起こしてＣＤを放出しうる基で
ある場合を含み、このうち好ましいのは電子の移動を伴
なう離脱反応及び加水分解反応を起こしてＣＤを放出し
うる基を含有している場合である。その例を具体的に説
明すれば次の通りである。The above description has mainly been about the precursor of the color developing agent of the present invention in which J is bonded to the coupling reaction active site. This includes a group that can release CD by causing a nuclear reaction, an elimination reaction that involves electron transfer, or a hydrolysis reaction. Among these, preferable groups are those that can release CD by causing a nuclear reaction, an elimination reaction that involves electron transfer, or a hydrolysis reaction. This is the case when the group contains a group that can be activated to release CD. A concrete example of this is as follows.

以下余白 ■ 電子移動を伴なう離脱反応による例 ■ 加水分解反応による例 本発明の発色現像主薬の前駆体の添加量は単位面積当り
の感光材料中の全銀量に対して０．００１〜２００モル
％が好ましく、より好ましくは０．１〜５０モル％であ
る。In the following margins ■Example using an elimination reaction accompanied by electron transfer■Example using a hydrolysis reaction The amount of the precursor of the color developing agent of the present invention added is 0.001 to 0.001 to the total amount of silver in the light-sensitive material per unit area. It is preferably 200 mol%, more preferably 0.1 to 50 mol%.

本発明の発色現像主薬の前駆体は親水性コロイド溶液中
で合成された場合は、該前駆体化合物が親木性コロイド
溶液中に分散された状態に保たれているので、そのまま
利用に供することができるが、これらの化合物が単離さ
れた状態にある場合には、親水性有機溶媒例えばメチル
アルコール、エチルアルコール又はアセトン等に溶かし
て親水性コロイド溶液に添加、分散する。またその他の
分散方法としては、ラテックス分散とか他のポリマーを
用いる方法や、オイルプロテクト型感光材料で使用され
ている例えばトリー〇−クレジルホスフェート、ジブチ
ルフタレート等のカプラー溶媒を用いて該本発明の発色
現像主薬の前駆体化合物を親水性コロイド溶液中に分散
させる方法等を用いることができる。そして、これら油
相を水相に分散させる場合には、一般に知られているア
ニオン、ノニオン、カチオン性等の界面活性剤を用いれ
ばよい、親木性コロイドとしては、ゼラチンを始め、写
真用へインダン−として知られているゼラチン誘導体、
ゼラチンのグラフトポリマー、各種セルロース誘導体、
ポリビニルアルコール部分醸化物、アルギン酸ソーダ、
ポリ−トビニルピロリドン等広く使用することができる
。これらの乳化物には種々の写真用酸化防止剤又は安定
剤を加えることもできる。When the precursor of the color developing agent of the present invention is synthesized in a hydrophilic colloid solution, the precursor compound is maintained in a dispersed state in the hydrophilic colloid solution, so it can be used as is. However, when these compounds are in an isolated state, they are dissolved in a hydrophilic organic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, or acetone, and added to and dispersed in a hydrophilic colloid solution. Other dispersion methods include latex dispersion, methods using other polymers, and coupler solvents used in oil-protected photosensitive materials, such as tri-cresyl phosphate and dibutyl phthalate. A method such as dispersing a precursor compound of a color developing agent in a hydrophilic colloid solution can be used. When dispersing these oil phases in an aqueous phase, generally known anionic, nonionic, or cationic surfactants may be used. A gelatin derivative known as indan-
Gelatin graft polymers, various cellulose derivatives,
Polyvinyl alcohol partial brew, sodium alginate,
Poly-tovinylpyrrolidone and the like can be widely used. Various photographic antioxidants or stabilizers can also be added to these emulsions.

本発明の発色現像主薬の前駆体を本発明に係わるハロゲ
ン化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめ
る方法を更に具体的に述べれば、該本発明の発色現像主
薬の前駆体がアルカリ可溶性である場合には、アルカリ
性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には、
例えば米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，８０
１，１７０号、同第２，８０１．１７１号、同第２，２
７２，１９１号および同第２，３０４，９４０号各明細
書に記載の方法に従って本発明の発色現像主薬の前駆体
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶
解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加する
のが好ましい、このとき必要に応じて他のハイドロキノ
ン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさ
しつかえない。また２種以上の本発明の発色、現像主薬
の前駆体を混合して用いてもさしつかえない、さらに本
発明において好ましい本発明の発色現像主薬の前駆体の
ハロゲン化銀乳剤への添加方法を詳述するならば、１種
または２種以上の該本発明の発色現像主薬の前駆体を必
要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色
防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバ
メート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテ
ル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、
トリークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバ
ケート、トリーｎ−ヘキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ
−エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ
−オクチルフタレート。More specifically, the method of incorporating the precursor of the color developing agent of the present invention into the silver halide emulsion or other photographic constituent layer coating solution according to the present invention is as follows: If it is alkali-soluble, it may be added as an alkaline solution; if it is oil-soluble, it may be added as an alkaline solution.
For example, U.S. Patent Nos. 2,322,027 and 2,80
No. 1,170, No. 2,801.171, No. 2,2
72,191 and No. 2,304,940, the precursor of the color developing agent of the present invention is dissolved in a high boiling point solvent, if necessary in combination with a low boiling point solvent, It is preferable to disperse it in the form of fine particles and add it to the silver halide emulsion. At this time, other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, etc. may be used in combination, if necessary. Further, it is also possible to use a mixture of two or more color-forming and developing agent precursors of the present invention, and further details of the method of adding the preferred color-forming developing agent precursor of the present invention to a silver halide emulsion are described. Specifically, one or more precursors of the color developing agent of the present invention may be used together with other couplers, hydroquinone derivatives, anti-fade agents, ultraviolet absorbers, etc. as necessary, such as organic acid amides, carbamates, etc. , esters, ketones, urea derivatives, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-butyl phthalate,
triresyl phosphate, triphenyl phosphate, di-isooctyl azelate, di-n-butyl sebacate, tri-n-hexyl phosphate, N,N-di-ethyl-caprylamidobutyl, N,N-diethyl laurylamide, n- Pentadecyl phenyl ether, di-octyl phthalate.

ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチ
ルエーテル、２．５−ジー５ｅｃ−７ミルフエニルブチ
ルエーテル、モノフェニル−ジー０−クロロフェニルホ
スフェートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、
および／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラ
ヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン
等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系
界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸
エステルおよびンルビタンモノラウリル酸エステルの如
きノニオン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親
木性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサ
ー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し
、ハロゲン化銀乳剤に添加される。High boiling point solvents such as n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2.5-di-5ec-7milphenylbutyl ether, monophenyl-di-0-chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin,
and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexane tetrahydrofuran, methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, etc. Dissolved in a low boiling point solvent, anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalenesulfonic acids and/or nonionic surfactants such as sorbitan sesquioleate and nrubitan monolaurate, and/or gelatin, etc. It is mixed with an aqueous solution containing a wood-philic binder, emulsified and dispersed using a high-speed rotary mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc., and then added to a silver halide emulsion.

この他、上記ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
１９７１３年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７９頁
に記載されている。In addition, the above-mentioned latex dispersion method and its effects are disclosed in JP-A-49-74538, JP-A-51-59943, and JP-A-54.
-32552 Specification Publication and Research Disclosure August 19713, No. 14850, pages 77-79.

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３〜（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、トイソブロビルアク
リルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペン
チル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポリ
マー、コポリマーおよびターポリマーである。Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate,
n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate,
2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, toisobrobylacrylamide, N-(2-(2-methyl-4 -oxopentyl)] acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and the like.

本発明の発色現像主薬の前駆体は、／Ｘロゲン化銀写真
感光材料の支持体上に設けられた構成層、例えばハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、保護層、下引層等の少なくとも
１層中に含有せしめるものである。該発色現像主薬の前
駆体の種類にもよるが、一般的にはハロゲン化銀乳剤層
またはその隣接層中に含有させることが好ましい。The precursor of the color developing agent of the present invention can be used in at least one of the constituent layers provided on the support of the /X silver halide photographic light-sensitive material, such as a silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, and a subbing layer. It is contained in the layer. Although it depends on the type of the precursor of the color developing agent, it is generally preferable to contain it in the silver halide emulsion layer or a layer adjacent thereto.

そして、これら本発明により感光材料に内蔵された本発
明の前駆体化合物は、何れも現像液と接触しない限りは
、化学的に安定であり、感光材料中のハロゲン化銀およ
び他の各種添加剤とは反応性が極めて低いので、感光材
料の保存性および写真特性２特に減感、カブリまたは汚
染等の改良に役立ち得るものである。The precursor compounds of the present invention incorporated into the light-sensitive material according to the present invention are chemically stable as long as they do not come into contact with the developer, and are compatible with silver halide and other various additives in the light-sensitive material. Since it has extremely low reactivity, it can be useful for improving the storage stability and photographic properties of light-sensitive materials, especially desensitization, fogging, and staining.

本発明の写真感光材料の処理方法としては、例えば、通
常量又は少量の発色現像主薬を含有する発色現像液又は
全く発色現像主薬を含まないアルカリアクチベータ液等
を用いることができる。また、浴処理を始めとして他の
各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレ一方式
、又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ
方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理
方式を用いることができる。なお、現像液中の発色現像
主薬の量は０．０００１モル／ｌ〜０．１モル／立が好
ましい。As a method for processing the photographic material of the present invention, for example, a color developing solution containing a normal amount or a small amount of a color developing agent or an alkaline activator solution containing no color developing agent can be used. In addition, various other methods including bath processing, such as a spray method in which the processing liquid is atomized, a web method in which contact is made with a carrier impregnated with the processing liquid, or a developing method using a viscous processing liquid, etc. Processing schemes can be used. The amount of the color developing agent in the developer is preferably 0.0001 mol/l to 0.1 mol/l.

本発明の写真感光材料の処理方法については特に制限は
なく、あらゆる処理方法が適用できる。There are no particular limitations on the method of processing the photographic material of the present invention, and any processing method can be applied.

例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白
定着処理を行い必要ならさらに、水洗および／または安
定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して
行い、必要に応じさらに水洗および／または安定処理を
行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着
、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方
法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着
、水洗、安定の順で行う方法１発色現像によって生じた
現像銀をハロゲネーシ黛ンブリーチをしたのち、再度発
色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、いず
れの方法を用いて処理してもよい。For example, typical methods include a method in which bleach-fixing is performed after color development, followed by washing and/or stabilization treatment if necessary, and a method in which bleaching and fixing are performed separately after color development, and further treatment is performed if necessary. A method of performing water washing and/or stabilizing treatment; or a method of performing prehardening, neutralization, color development, stop fixing, water washing, bleaching, fixing, water washing, post hardening, water washing, color development, water washing, supplementary color development Developing, stopping, bleaching, fixing, washing, stabilizing in this order. 1. After bleaching the developed silver produced by color development with halogen bleach, color development is performed again to increase the amount of dye produced. It may be processed using a method.

本発明の感光材料の処理に用いられてもよい前記発色現
像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上、
更に好ましくはｐＨが８〜１２のアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像
主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光された
ｌ＼ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さ
らに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を
添加してもよい。The color developing solution that may be used for processing the light-sensitive material of the present invention contains a color developing agent and preferably has a pH of 8 or more;
More preferably, it is an alkaline aqueous solution having a pH of 8 to 12. This aromatic primary amine developing agent as a color developing agent is a compound that has a primary amino group on an aromatic ring and has the ability to develop exposed l\\silver halide. Precursors that form such compounds may also be added.

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましｌ、％例として
挙げられる。The color developing agent mentioned above is typically p-phenylenediamine type, and the following are preferred examples.

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノートβ−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノートエチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メトキシ−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−７セト
アミドー４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、トエ
チルーＮ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩等で
アル。4-Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-aminoto-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-aminotoethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline ,3
-Methoxy-4-7minor N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-
Ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-7cetamido-4-amino-N,N-dimethylaniline, Toethyl-N-β-[β-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline , N-ethyl-N-β-(β-methoxyethoxy)ethyl-3-
Methyl-4-aminoaniline and salts thereof such as sulfate, hydrochloride, sulfite, P-toluenesulfonate, etc.

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。Furthermore, for example, JP-A-48-64932, JP-A-50-1
No. 31526, No. 51-95849, and Bent et al., Journal of the American Chemical Society, Vol. 73, pp. 3100-3125 (1951).
The ones described above are also listed as representative ones.

これらの芳香族第１級アミノ化合物は、目的によって２
つ以上の化合物を適宜組合せて使用することができる０
例えば３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
ートβ−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に
応じて自由に組合せ使用し得る。Depending on the purpose, these aromatic primary amino compounds can be
Two or more compounds can be used in appropriate combination.
For example, 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-
Methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4
-Amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-ethylroot β-hydroxyethylaniline, etc. can be freely used in combination depending on the purpose.

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属面ｉｓ塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水＆他剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。The color developing solution used in the present invention further contains various components that are usually added, such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal salts,
Alkali metal bisulfites, alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol,
Water and other agents, thickening agents, development accelerators, etc. can also be optionally included.

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンツトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。Examples of additives other than the above added to the color developing solution include bromides such as potassium bromide and ammonium bromide;
In addition to compounds for quick processing solutions such as alkali iodide, nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, 5-methyl-benztriazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, anti-stain agents, anti-sludge agents, preservatives, There are multilayer effect promoters, chelating agents, etc.

本発明の写真感光材料の処理については、上記発色現像
主薬を含む発色現像液による外１発色現像主薬を含有し
ないアルカリアクチベータ液によってもよい。該アクチ
ベーター液は、基本的には、一般に用いられる発色現像
液から現像主薬を除いたものであり、　ｐＨが約７〜１
４の範囲のものが好ましく、特に好ましいｐＨは８〜１
３の範囲である。またアクチベーター液による処理源１
度は２０℃〜７０℃が好ましく、最も好ましい温度は３
０℃〜ＢＯ℃である。アクチベーター液の緩衝剤として
は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムを始めとして公
知の化合物を単独又は組合せて使用することができる。The photographic light-sensitive material of the present invention may be processed with a color developing solution containing the above-mentioned color developing agent, or alternatively with an alkaline activator solution containing no color developing agent. The activator solution is basically a commonly used color developing solution with the developing agent removed, and has a pH of about 7 to 1.
A pH in the range of 4 is preferable, and a particularly preferable pH is 8 to 1.
The range is 3. Also, treatment source 1 with activator liquid
The temperature is preferably 20°C to 70°C, and the most preferable temperature is 3°C.
0°C to BO°C. As a buffer for the activator solution, known compounds such as sodium hydroxide and sodium carbonate can be used alone or in combination.

また、他の添加剤、例えばカブリ防止剤、現像促進剤、
硬水軟化剤、有機溶剤等をアルカリアクチベーター液に
添加することもできる。該アルカリアクチベーター液に
よる処理の詳細については上記発色現像液についての説
明を参照できる。In addition, other additives such as antifoggants, development accelerators,
Water softeners, organic solvents, etc. can also be added to the alkaline activator liquid. For details of the treatment with the alkaline activator solution, refer to the above description of the color developing solution.

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚醜、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の７ミノポ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。Bleaching agents used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions in the bleaching process are generally known to be those in which metal ions such as iron, cobalt, or copper are coordinated with aminopolycarboxylic acids or organic acids such as citric acid. ing. Representative examples of the above-mentioned 7-minopolycarboxylic acids include the following.

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢醜ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加・含
有させてもよい。Ethylenediaminetetraacetic aciddiethylenetriaminepentaacetic acidpropylenediaminetetraacetic acidnitrilotriacetic acidiminodiacetic acid ethyl etherdiaminetetraacetic acidethylenediaminetetraprobionic acidethylenediaminetetraacetic acid disodium saltdiethylenetriaminepentavinegar uglypentasodium saltnitrilotriacetic acid sodium saltBleaching solutions are various in addition to the above bleaching agents. When a bleach-fixing solution is used in the bleaching step, a solution containing a silver halide fixing agent in addition to the bleaching agent is used. In addition, the bleach-fix solution may further contain a halogen compound such as potassium bromide, and as in the case of the bleach solution described above, various other additives such as pH buffers, optical brighteners, Antifoaming agents, surfactants, preservatives, chelating agents, stabilizers, organic solvents, etc. may be added/contained.

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えば千オ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、または千オ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。Examples of silver halide fixing agents include sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, thiourea, thioether, and other silver halide fixing agents that react with silver halide and are used in conventional fixing processes. Mention may be made of compounds that form water-soluble silver salts.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。Color development of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention,
The processing temperature of bleach-fixing (or bleaching, fixing), and various processing steps such as washing with water, stabilization, and drying, which are carried out as necessary, is preferably carried out at 30° C. or higher from the viewpoint of rapid processing.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９〜８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい・ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または現像液で脱色する染料（ＡＩ染料）
を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用であ
る。用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４．
８０９号、同　１，２７７．４２９号、特開昭４８−８
５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４
２０号、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１
５号、同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０号
、同５９−１１１６４１号、米国特許２．２７４，７８
２号、同２，５３３，４７２号、同２，９５８．８７！
ＩＩ号、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８
７号、同３．１７７．０７８号、同３，２４７，１２７
号、同３，２ＥｌＯ，１３０１号、同３．５４０，８８
７号、同３，５７５，７０４号、同３，８５３，９０５
号、同３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号
、同４，０７０，３５２号に記載されているものを挙げ
ることができる。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 58
-14834, 58-105145, 58-1
No. 34634 and No. 58-18631 and patent application 1973
8-2709 and Nos. 59 to 89288, etc. may be carried out. The photographic constituent layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a water-soluble or a developing solution. Decolorizing dye (AI dye)
can be added, and the AI dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes, and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes, and the like are useful. Examples of AI dyes that can be used include British Patent No. 584.
No. 809, No. 1,277.429, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1988-8
No. 5130, No. 49-99620, No. 49-1144
No. 20, No. 49-129537, No. 52-10811
No. 5, No. 59-25845, No. 59-111640, No. 59-111641, U.S. Patent No. 2.274,78
No. 2, No. 2,533,472, No. 2,958.87!
II No. 3,125,448, No. 3,148,18
No. 7, No. 3.177.078, No. 3,247,127
No. 3,2 ElO, 1301, No. 3.540,88
No. 7, No. 3,575,704, No. 3,853,905
No. 3,718,472, No. 4,071,312, and No. 4,070,352.

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
ＸｌＱ−３〜５ＸＩＱ−１モル用いることが好ましく、
より好ましくはｔＸ＋ｏ−２〜ＩＸＩＱ−１モルを用い
る。These AI dyes are generally used at a concentration of 2 per mole silver in the emulsion layer.
It is preferable to use XlQ-3 to 5XIQ-1 mol,
More preferably, tX+o-2 to IXIQ-1 mol is used.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（鑞付量）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／ｒｎ
’とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るため
には、該銀量がＩｇ／ｌｒｒ’以下であることが好まし
く、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、
該銀量が０．３ｇ／ｍ″以上であることが好ましい。Although the amount of silver (brazing amount) in the silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is not limited,
0.3 to Ig/rn in the entire photosensitive silver halide emulsion layer
In other words, in order to obtain excellent image quality, it is preferable that the silver amount is below Ig/lrr', while in order to obtain high maximum density and high sensitivity,
Preferably, the amount of silver is 0.3 g/m'' or more.

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀等がある
。またさらに、これらの混合物等であってもよい、速い
現像性を実現するためには、ハロゲン化銀のハロゲン組
成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１
％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀である
ことが特に好ましい。Silver halide compositions preferably used in the present invention include silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide. Furthermore, in order to realize fast developability, it is preferable that the halogen composition of the silver halide contains a chlorine atom, and at least one
Particular preference is given to silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing % silver chloride.

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［１，０，０］面と［１，１
，１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造（
コア拳シェル型）をしたものであってもよい、また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい、さ
らに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３
４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いること
もできる。Further, the crystals of these silver halide grains may be normal crystals, twin crystals, or other crystals, and have [1,0,0] planes and [1,1
, 1] Any ratio can be used for the plane. Furthermore, even if the crystal structure of these silver halide grains is uniform from the inside to the outside, it has a layered structure (
Furthermore, these silver halides may be of the type that forms the latent image mainly on the surface or of the type that forms the latent image inside the grain. Silver oxide particles (Japanese Patent Application Laid-open No. 58-11393
No. 4, Japanese Patent Application No. 170070/1983) may also be used.

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。Silver halide grains particularly preferably used in the present invention are:
It is substantially monodisperse, and may be obtained by any preparation method such as an acidic method, a neutral method, or an ammonia method.

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐｉ（、ｐａｇ等をコン）Ｃｆｆ−ル
し５例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されている
ようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イ
オンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが
好ましい。Alternatively, for example, seed grains may be produced using an acidic method, and then grown using an ammonia method, which has a fast growth rate, to grow to a predetermined size. It is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in amounts commensurate with the growth rate of silver halide grains as described in, for example, JP-A-54-48521.

本発明に用いるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。Preferably, the silver halide grains used in the present invention are prepared as described above. A composition containing the silver halide grains is herein referred to as a silver halide emulsion.

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルへンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクｒ：１コプラチネートおよびナ
トリウムクロロパラデート（これらの成る種のものは量
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等）して化学的に増感されてもよい。These silver halide emulsions contain activated gelatin; sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine; selenium sensitizers; reduction sensitizers such as stannous salts, thiourea dioxide, Polyamines, etc.: Noble metal sensitizers, such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-aurothio-3-
Sensitizers such as methylhenzothiazolium chloride or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc., specifically ammonium chloroparadate, potassium chloride coplatinate and sodium chloroparadate ( Depending on the amount, these types act as sensitizers or fog suppressants. It may also be chemically sensitized (eg, in combination with a selenium sensitizer).

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。The silver halide emulsion according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, a nitrogen-containing emulsion having at least one hydroxytetrazaindene and mercapto group is produced. It may also contain at least one type of terocyclic compound.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適邑な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　Ｉ
Ｑ−３モル添加して光学増感させてもよい。The silver halide used in the present invention contains an appropriate sensitizing dye in an amount of 5 x 10-8 to 3
Optical sensitization may be achieved by adding Q-3 moles.

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye can be used alone or in combination of two or more types. Examples of the sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following: I can list kimono.

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば***特許９２１１，０８０号、米国
特許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、
同２．５０３，７７６号、同２，５１９，００１号、同
２．，９１２，３２９号、同３，６５８，９５９号、同
３，６７２．８！３７号、同３．［４，２１７号、同４
，０２５，３４ｆ３号、同４，０４８，５７２号、英国
特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号
、同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米国特許１．９３９，２０
１号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９
号、同２，９４５，７８３号、英国特許５０５，９７９
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許２，
２８８．２３４号、同２，２７０，３７８号、同２．４
４２，７１０号、同２，４５４，８２９号、同２，７７
６．２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。更にまた米国特許２，
２１３，９９５号、同２，４１１１３．７４８号、同２
，５１９，００１号、***特許９２９，０８０号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または
赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる
。That is, as sensitizing dyes used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer, for example, West German Patent No. 9211,080, US Pat. No. 2,231,858, US Pat.
No. 2.503,776, No. 2,519,001, No. 2. , No. 912,329, No. 3,658,959, No. 3,672.8!37, No. 3. [No. 4,217, same 4
, No. 025,34f3, No. 4,048,572, British Patent No. 1,242,588, Japanese Patent Publication No. 44-14030, Japanese Patent Publication No. 52-24844, and the like. In addition, examples of sensitizing dyes used in green-sensitive silver halide emulsions include, for example, U.S. Pat.
No. 1, No. 2,072,908, No. 2,739,149
No. 2,945,783, British Patent No. 505,979
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. Further, as sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions, for example, U.S. Pat.
No. 288.234, No. 2,270,378, No. 2.4
No. 42,710, No. 2,454,829, No. 2,77
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 6.280. Furthermore, US Patent 2,
No. 213,995, No. 2,41113.748, No. 2
, 519,001, West German Patent No. 929,080, etc., cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes can be advantageously used in green-sensitive silver halide emulsions or red-sensitive silver halide emulsions. can.

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。These sensitizing dyes may be used alone or in combination.

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。The photographic material of the present invention may be optically sensitized in a desired wavelength range by a spectral sensitization method using cyanine or merocyanine dyes alone or in combination, if necessary.

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。A typical particularly preferred spectral sensitization method is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-493 concerning the combination of benzimidazolocarbocyanine and benzoxazolocarbocyanine.
No. 6, No. 43-22884, No. 45-18433,
No. 47-37443, No. 48-28293, No. 49
No.-6209, No. 53-12375, JP-A-52-2
No. 3931, No. 52-51932, No. 54-8011
No. 8, No. 58-153926, No. 59-116646
No. 59-116647 and the like.

又、ベンゾイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。Further, regarding the combination of carbocyanine having a benzimidazole nucleus with other cyanine or merocyanine, for example, Japanese Patent Publication Nos. 45-25831 and 47-11
No. 114, No. 47-25379, No. 48-38406
No. 48-38407, No. 54-34535, No. 55-1569, JP-A-50-33220, No. 50
-38526, 51-107127, 51-1
No. 15820, No. 51-135528, No. 52-10
No. 4916, No. 52-104917, and the like.

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。Furthermore, regarding combinations of benzoxazolocarbocyanine (oxa-carbocyanine) and other carbocyanines, for example, Japanese Patent Publication Nos. 44-32753 and 46
-11627, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1483/1983, and Japanese Patent Publication No. 38408/1983 regarding merocyanine.
No. 48-41204, No. 50-40662, JP-A No. 56-25728, No. 58-10753, No. 5
No. 8-91445, No. 59-116645, No. 50-
No. 33828 etc. are mentioned.

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。Regarding combinations of thiacarbocyanin and other carbocyanins, for example, Japanese Patent Publications Nos. 43-4932, 43-4933, 45-26470, and 46
-18107, No. 47-8741, JP-A-59-1
No. 14533, etc., and the method described in Japanese Patent Publication No. 49-6207, which uses zeromethine or dimethine merocyanine, monomethine or trimethine cyanine, and styryl dye, can be advantageously used.

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。In order to add these sensitizing dyes to the silver halide emulsion according to the present invention, a dye solution such as methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, dimethylformamide, or fluorinated alcohol described in Japanese Patent Publication No. 40659/1984 is used in advance. It is used by dissolving it in a hydrophilic organic solvent.

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。The addition may be made at any time such as at the start of chemical ripening of the silver halide emulsion, during ripening, or at the end of ripening, and in some cases, it may be added at a step immediately before coating the emulsion.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ主カプ
ラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形
成し得る化合物を含有させることができる。Each of the silver halide emulsion layers according to the present invention can contain a main coupler, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to form a dye.

本発明において使用できる上記主カプラーとしてはイエ
ローカてラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラー
を特別の制限なく用いることができる。これらの主カプ
ラーはいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプ
ラーであってもよく、またこれらの主カプラーに組合せ
て、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能で
ある。As the main coupler that can be used in the present invention, yellow color, magenta coupler and cyan coupler can be used without any particular limitation. These main couplers may be so-called 2-equivalent type couplers or 4-equivalent type couplers, and it is also possible to use a diffusible dye-releasing coupler or the like in combination with these main couplers.

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−７リール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点墳素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同３
，２８５．５０１３号、同３，４０８，１９４号、同３
．５５１，１５５号、同３．５８２．３２２号、同３，
７２５，０７２号、同３，８９１，４４５号、***特許
１，５４７．８ｆ１８号、***出願公開２，２１９，９
１７号、同２，２８１，３８１号、同２，４１４．００
８号、芙国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１
０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３
１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１
号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号
、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５
２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−
９５３４６号等に記載されたものを挙げることができる
。The yellow coupler includes an open-chain ketomethylene compound and a so-called two-equivalent type coupler.
〇-7 aryl substituted coupler, active point -〇-acyl substituted coupler, active point hydantoin compound substituted coupler, active point urazole compound substituted coupler, active point succinimide compound substituted coupler, active point fluorine substituted coupler, active point conjugate or Bromine-substituted coupler, active point -〇-
Sulfonyl-substituted couplers and the like can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers that can be used include U.S. Pat.
, 285.5013, 3,408,194, 3
．． No. 551,155, No. 3.582.322, No. 3,
No. 725,072, No. 3,891,445, West German Patent No. 1,547.8f18, West German Patent Application No. 2,219,9
No. 17, No. 2,281,381, No. 2,414.00
No. 8, Fukoku Patent No. 1,425,020, Special Publication No. 1971-1
No. 0783, JP-A-47-26133, JP-A No. 48-73
No. 147, No. 51-102636, No. 50-6341
No. 50-123342, No. 50-130442, No. 51-21827, No. 50-87650, No. 5
No. 2-82424, No. 52-115219, No. 58-
Examples include those described in No. 95346 and the like.

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
型カプラーであってもよい、マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，８００，７８８号、同２，９８３
，８０８号、同３，０ｆ１２，６５３号、同３．Ｌ２７
，２８８号、同３，３１１．４７６号、同３，４１９，
３９１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５８，３
１９号、同３．５８２．３２２号、同３，８１５，５０
８号、同３．８３４．９０８号、同３．［１９１，４４
５号、***特許１，８１０．４８４号、***特許出願（
ＯＬＳ）　　２，４０８．８１１５号、同２，４１７，
９４５号、同２，４１８．９５１３号、同２，４２４．
４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０
８２６号、同５２−５８９２２号５同４９−１２９５３
８号、同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号
、同５２−４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５
０−６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５
５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載され
たものを挙げることができる。Examples of magenta couplers used in the present invention include pyrazolone, pyrazolotriazole, pyrazolinobenzimidazole, and indacylon compounds. These magenta couplers may be not only 4-equivalent type couplers like the yellow couplers but also 2-equivalent type couplers. Specific examples of magenta couplers include U.S. Pat. Nos. 2,800,788 and 2,983.
, No. 808, No. 3, 0f12, 653, No. 3. L27
, No. 288, No. 3,311.476, No. 3,419,
No. 391, No. 3,519,429, No. 3.558, 3
No. 19, No. 3.582.322, No. 3,815,50
No. 8, No. 3.834.908, No. 3. [191,44
No. 5, West German Patent No. 1,810.484, West German Patent Application (
OLS) No. 2,408.8115, No. 2,417,
No. 945, No. 2,418.9513, No. 2,424.
No. 467, JP 40-6031, JP 51-20
No. 826, No. 52-58922 No. 5 No. 49-12953
No. 8, No. 49-74027, No. 50-159336, No. 52-42121, No. 49-74028, No. 5
No. 0-60233, No. 51-26541, No. 53-5
Examples include those described in Japanese Patent Application No. 5122, Japanese Patent Application No. 55-110943, and the like.

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カブチー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２．３１１１９．９２９号、
同２，４３４，２７２号。Further, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenol-based and naphthol-based kabuchii. These cyan couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of cyan couplers include U.S. Patent No. 2.31119.929,
No. 2,434,272.

同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０８号、同
２，８９５，８２８号、同３，０３４，８９２号、同３
，３１１，４７８号、同３，４５８．３１５号、同３，
４７８．５１１１３号、同３，５１１１３．＋３７１号
、同３．５９１．３８３号、同３，７１３７．４１１号
、同４，００４，９２９号、***特許出願（ＯＬＳ）　
　２，４１４，８３０％、　同２，４５４．３２９号、
特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同
４８−５０５５号、同５１−１４６８２７号、同５２−
６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８−９５３
４６号等に記載のも°　のを挙げることができる。No. 2,474,293, No. 2,521,908, No. 2,895,828, No. 3,034,892, No. 3
, No. 311,478, No. 3,458.315, No. 3,
No. 478.51113, No. 3,51113. +371, No. 3.591.383, No. 3,7137.411, No. 4,004,929, West German patent application (OLS)
2,414,830%, No. 2,454.329,
JP 48-59838, JP 51-26034, JP 48-5055, JP 51-146827, JP 52-
No. 69624, No. 52-90932, No. 58-953
Examples include those described in No. 46 and the like.

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい、非拡散性ＤＩＲ化合物、カ
ラードマゼンタ又はシアンカプラーについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリ
マーカプラーについては本出願人による特願昭５９−１
７２１５１号の記載を各々参照できる。In the silver halide emulsion layer of the present invention and other photographic constituent layers, couplers such as non-diffusible DIR compounds, colored magenta or cyan couplers, polymer couplers, and diffusible DIR compounds may be used in combination. Compounds, colored magenta or cyan couplers are described in Japanese Patent Application No. 59-193611 by the present applicant, and polymer couplers are described in Japanese Patent Application No. 59-198 by the present applicant.
72151 can be referred to.

本発明に使用できる上記主カプラーを本発明の写真構成
層中に添加する方法は前記本発明の前駆体化合物の添加
方法を参照することができ、その添加量は限定的ではな
いが、銀１モル当り１×１０−３〜５モルが好ましく、
より好ましくは１×１Ｏ−２Ｎ５　Ｘ嘗０１モルである
。For the method of adding the main coupler that can be used in the present invention into the photographic constituent layer of the present invention, reference can be made to the method of adding the precursor compound of the present invention, and the amount added is not limited, but silver 1 1 x 10-3 to 5 mol per mol is preferred,
More preferably, it is 1×1 O-2N5×01 mol.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives, such as antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, etc. described in Research Disclosure No. 17643, A color stain inhibitor, a fluorescent whitening agent, a color image fading inhibitor, an antistatic agent, a hardening agent, a surfactant, a plasticizer, a wetting agent, etc. can be used.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース銹導体、カルボキシメチルセ
ルロース等ノセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the hydrophilic colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, and hydroxyl colloids. It includes any of synthetic hydrophilic polymers such as ethyl cellulose conductors, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, starch derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, polyacrylamide, and other single or copolymerized hydrophilic polymers.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては１例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、更に通常の透明支持体でもよく、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。Supports for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include, for example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or with a reflective material, such as glass plates, cellulose acetate, etc. , polyester films such as cellulose nitrate or polyethylene terephthalate, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, etc. Furthermore, ordinary transparent supports may also be used, and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material. Ru.

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７８１
，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。For coating the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention, a number of coating methods can be used, such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating. Also, U.S. Patent No. 2,781
, No. 791 and No. 2,941,898 can also be used to simultaneously coat two or more layers.

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily.For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the green-sensitive silver halide emulsion layer, and the green-sensitive silver halide emulsion layer are sequentially applied from the support side. It is preferable to arrange a silver emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and each of these light-sensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers.

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers.

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。Hydrophilic colloids that can be used in the emulsion layers as described above can be used as binders in these constituent layers, and various types of colloids that can be contained in the emulsion layers as described above can be used in these layers. Photographic additives may be included.

［発明の効果コ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、写
真構成層の少なくとも１層中に、本発明の発色現像主薬
の前駆体を含有することを特徴とするため、製造、保存
により減感、カブリ、スティン等を起こさない安定な本
発明の現像主薬前駆体を内蔵し、現像時に現像促進効果
がみられ充分な発色濃度が得られると共に、高感度性を
維持する上でカブリの発生を抑制できる等の効果を発揮
する。[Effects of the Invention] The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is characterized in that at least one of the photographic constituent layers contains a precursor of the color developing agent of the present invention. Contains the stable developing agent precursor of the present invention that does not cause desensitization, fogging, staining, etc. during storage, and has a development accelerating effect during development to obtain sufficient color density while maintaining high sensitivity. It exhibits effects such as being able to suppress the occurrence of fog.

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、１．を作成した。Example 1 On a paper support laminated on both sides with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side to obtain silver halide color photographic light-sensitive material samples No. 1. It was created.

層１−−−１．２ｇ／ｒｎ’のゼラチン、　０．３２ｇ
／ｍ’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（臭
化銀含有率８０モル％）、０．５０ｇ／ｍ’のジオクチ
ルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｒｒｒ’のイエロ
ーカプラー（Ｙ−１）及び例示化合物（２４）を（Ｙ−
１）の２０モル％相当分含有する層。Layer 1---1.2g/rn' gelatin, 0.32g
/ m' (in terms of silver, the same hereinafter) blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 80 mol%), 0.80 g/rrr' yellow coupler dissolved in 0.50 g/m' dioctyl phthalate. (Y-1) and Exemplary Compound (24) (Y-
A layer containing 20 mol% of 1).

層２・・１１０．７０ｇ／ｒｒｆのゼラチン、　１２ｍ
ｇ／ｒｎ’のイラジェーション防止染料（ＡＩ−１）、
　１３ｍｇ／ｒｎ’の（ＡＩ−２）からなる中間層。Layer 2...110.70g/rrf gelatin, 12m
g/rn' anti-irradiation dye (AI-1),
Intermediate layer consisting of (AI-2) at 13 mg/rn'.

層３６−−　１．２５ｇ／ｒｒｒ’のゼラチン、　０．
２５ｇ／ｒｎ’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７
０モル％）　、　　０．３０ｇ／ｒｒｌ’のジオクチル
フタレートに溶解した０、８２ｇ／ｒｎ’のマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）を含有する層。Layer 36--1.25 g/rrr' gelatin, 0.
25g/rn' green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 7
0 mol %), a layer containing 0.82 g/rn' of magenta coupler (M-1) dissolved in 0.30 g/rrl' of dioctyl phthalate.

層４・・・１．２０ｇ　／ｍ″のゼラチンからなる中間
層。Layer 4: Intermediate layer consisting of 1.20 g/m'' gelatin.

層５　＃　＠　＊　１．２０ｇ　／ｍ″のゼラチン、　
０．３０ｇ／ｍ″の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率
７０モル％）　、　　０．２０ｇ／ｍ″のジオクチルフ
タレートに溶解した０　、　４５ｇ／ゴのシアンカプラ
ー（Ｃ−１）を含有する層。Layer 5 # @ * 1.20g/m″ gelatin,
0.30 g/m'' red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 70 mol%), 0.45 g/m cyan coupler (C-1) dissolved in 0.20 g/m'' dioctyl phthalate. A layer containing.

層８−　＊　−１，００ｇ　／ｒｎ”ノゼラチン及び０
．２０８／ｒｒｒ”のジオクチルフタレートに溶解した
０、３０ｇ／ｍ″の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有す
る層。Layer 8- *-1,00g/rn” Nogelatin and 0
．． A layer containing 0.30 g/m'' of ultraviolet absorber (UV-1) dissolved in 208/rrr'' of dioctyl phthalate.

層７−　＃ｅ　Ｑ、５０ｇ　／ｒｎ’のゼラチンを含有
する層。Layer 7 - #e Q, layer containing 50 g/rn' gelatin.

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−Ｓ−）リアジンナトリウムを層２，４及び７中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。In addition, as a hardening agent, 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-) riazine sodium was added in layers 2, 4 and 7.
Each was added in an amount of 0.017 g per Ig of gelatin.

以下余白 （Ｙ−１） ＣＭ−１） ｔ （ｅ−１） ｔ （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） ０、Ｈｌｌ（ｔｌ また、前記試料Ｎｏ、ｌにおける層ｌの例示化合物（２
４）を同モルの例示化合物（３０）に代えた以外は上記
試料Ｎｏ、１と同様にして試料Ｎｏ、２を作成した。Margin below (Y-1) CM-1) t (e-1) t (AI-1) (AI-2) (UV-1) 0, Hll (tl Also, an example of layer 1 in the above sample No. 1) Compound (2
Sample No. 2 was prepared in the same manner as Sample No. 1 above, except that Sample No. 4) was replaced with the same mole of Exemplified Compound (30).

前記試料Ｎｏ、　ｌにおける層３の（Ｍ−１）と共に例
示化合物（１３）を（Ｍ−１）の２０モル％゛相当分加
えた以外は該試料Ｎｏ、１と同様にして試料Ｎｏ、３を
作成した。Sample No. 3 was prepared in the same manner as Sample No. 1 except that exemplified compound (13) was added in an amount equivalent to 20 mol% of (M-1) together with (M-1) of layer 3 in Sample No. 1. It was created.

前記試料Ｎｏ、１における層ｌの（Ｙ−１）と共に例示
化合物（２０を、層３の（Ｍ−１）と共に例示化合物（
２日）を及び層５の（Ｃ−１）と共に例示化合物（９）
を各々２０モル％相当分加えた以外は上記試料Ｎｏ、１
と同様にして試料Ｎｏ、４を作成した。In the sample No. 1, the exemplified compound (20) was added together with (Y-1) in layer 1, and the exemplified compound (20) was added together with (M-1) in layer 3.
Example compound (9) together with (C-1) of layer 5
The above sample No. 1 except that 20 mol% equivalent of each was added.
Sample No. 4 was prepared in the same manner as above.

前記試料Ｎ００１において（Ｙ−１）、（Ｍ−１）及び
（Ｃ−１）と共に下記比較化合物（Ａ）を各々２０モル
％相８分加えた以外は上記試料Ｎｏ、ｌと同様にして試
料Ｎｏ、　５を作成した。A sample was prepared in the same manner as Sample No. 1 above, except that in Sample No. 001, the following comparative compound (A) was added for 8 minutes at 20 mol % together with (Y-1), (M-1), and (C-1). No. 5 was created.

前記試料Ｎｏ、ｌにおいて（ｙ−ｉ）、（Ｍ−１）及び
（Ｃ−１）と共に下記比較化合物（Ｂ）を各々２０モル
％相当分加えた以外は上記試料Ｎｏ、１と同様にして試
料Ｎｏ、８を作成した。In the same manner as the above sample No. 1, except that in the above sample No. 1, the following comparative compound (B) was added in an amount equivalent to 20 mol% each along with (y-i), (M-1) and (C-1). Sample No. 8 was created.

前記試料Ｎｏ、ｌにおいて（Ｙ−１）、（Ｍ−１）及び
（Ｃ−ｔ）を各々２０モル％相当分増量した以外は上記
試料Ｎｏ−１と同様にしてブランク試料Ｎｏ、７を作成
した。Blank samples No. 7 were created in the same manner as the above sample No. 1, except that (Y-1), (M-1), and (C-t) were each increased by 20 mol% equivalent in the above samples No. 1. did.

比較化合物（８） （米国特許４．！Ｊ　６０，４１８号記載）比較化合物
の） （特公＠５８−１４６７１号記載） Ｈ３ １−記感光材料試料Ｎｏ、１〜７各々を光学ウェッジ及
びＭＴＦ値測定を通して露光後、次の工程で処理した。Comparative Compound (8) (Described in U.S. Patent No. 4.! J 60,418) Comparative Compound) (Described in Japanese Patent Publication No. 58-14671) After exposure through value measurement, it was processed in the following steps.

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　　１分３０秒 水洗　　　　　　　　１分 乾燥　　　　　　　　６０〜８０℃２分各処理液の組成
は下記の通りである。Processing steps (38°C) Color development 3 minutes 30 seconds Bleach-fixing 1 minute 30 seconds Washing with water 1 minute drying 60-80°C 2 minutes The composition of each processing solution is as follows.

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ５Ｌベンジ
ルアルコール　　　　　　　　１５ｍ文硫酸ヒドロキシ
アミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．０ｇ亜ｉ醜カリウム　　　　　　　　　
　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　２
．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５８■−ヒドロキシエチリ
デン−１，ｆ　′−ジホスホン酸（８０％水溶液）　　
　　　　　　　１．５１１１文炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３２ｇＷｈｉｔｅｘ　ＢＢ（５０％水溶液
）　　　　　　　　２ｃｉｌ（蛍光増白剤、住友化学工
業社製） 純水を加えて１文とし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐＨ＝　１１．０に調整する。[Color developer] Pure water 800ml 5L benzyl alcohol 15ml Hydroxyamine sulfate 2.0g Potassium bromide
1.5g sodium chloride
1.0g subliminal potassium
2.0g triethanolamine 2
．． 0gN-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-7minoaniline sulfate 4.58■-Hydroxyethylidene-1,f'-diphosphonic acid (80% aqueous solution)
1.5111m potassium carbonate
32g Whitex BB (50% aqueous solution) 2cil (fluorescent brightener, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Add pure water to make one sentence 20% potassium hydroxide or 10%
Adjust pH to 11.0 with dilute sulfuric acid.

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍ文エチレン
ジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　１３５ｇ千オ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢ａ＃−２ナトリウ
ム２０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純
水を加えて１１とし、アンモニア水又は希硫酩にてｐｌ
＝　７．０に調整する。[Bleach-fix solution] Pure water 550m Iron ethylenediaminetetraacetate (m) Ammonium 135g Ammonium thousand osulfate 85g Sodium hydrogen sulfite 10g Sodium metabisulfite
2g ethylenediaminetetraacetic acid A#-2 sodium 20g sodium bromide 10g Add pure water to make 11, and pl with ammonia water or dilute sulfuric acid.
= 7.0.

上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
最大濃度（Ｄｍ）、相対感度及びカブリ（Ｆｏｇ　）を
求めた。その結果を表１に示す。Sensitometry was performed on each sample after the above treatment,
Maximum density (Dm), relative sensitivity and fog (Fog) were determined. The results are shown in Table 1.

上記表１の結果から明らかなように、本発明の化合物を
用いた試料Ｎｏ、１−Ｎｏ、４は１本発明外の化合物を
用いた試料Ｎｏ、５、Ｎｏ、１３及びブランク試料Ｎｏ
、７に比べて感度及び最高濃度が高いことから製造中及
び保存時における汚染、減感がなく現像促進効果がある
にも拘わらすカブリが少ない優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料であることが判る。As is clear from the results in Table 1 above, samples No. 1-No. 4 using the compound of the present invention, sample No. 5, No. 13 using a compound other than the present invention, and blank sample No.
, 7, it is an excellent silver halide color photographic light-sensitive material that does not suffer from contamination or desensitization during production or storage, and has little fog even though it has a development accelerating effect. I understand.

実施例　２ 前記実施例１の試料を用いて現像液中の発色現像主薬を
１／２量にして実施例１と同じ処理を行った。カブリ、
感度、最高濃度を算出した。その結果を表２に示す。Example 2 Using the sample of Example 1, the same treatment as in Example 1 was carried out except that the amount of color developing agent in the developer was reduced to 1/2. Kabri,
Sensitivity and maximum concentration were calculated. The results are shown in Table 2.

以下余白 」−足表２の結果から明らかなように、本発明の化合物
を用いた試料Ｎｏ、　１〜Ｎｏ、４は、比較の試料Ｎｏ
、５、Ｎ０１６及びブランク試料Ｎｏ、７に比べて現像
液中の発色現像主薬の量が半量になっても高い感度と最
高濃度を達成しなおかつカブリが低いことが明らかであ
る。このことは本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料が現像主薬量の少ない特殊な現像液あるいは処理中に
起こる得る現像主薬の濃度変動等に対して優れた効果を
持っていることを示すものである。As is clear from the results in Table 2, samples No. 1 to No. 4 using the compound of the present invention are comparative sample No.
, 5, No. 5, and blank sample No. 7, it is clear that even if the amount of color developing agent in the developer is reduced to half, high sensitivity and maximum density can be achieved and fog is low. This indicates that the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has an excellent effect on special developers containing a small amount of developing agent and fluctuations in the concentration of the developing agent that may occur during processing. be.

実施例　３ 実施例１の試料Ｎｏ、１−Ｎｏ、７を６０℃、８０％Ｒ
Ｈにて７日間保存した後、露光し、・実施例１で示した
処理を施し、センシトメトリーを行い、カブリ及び感度
を測定した。カブリは即日現像の各試料のカブリ（前記
表１に示される）に対し、増加したカブリ（ΔＦｏｇ　
）をみた、また感度は即現の各試料の感度（前記表１に
示される）をそれぞれｌＯＯとする相対感度をみた。そ
の結果を表３に示す。Example 3 Samples No., 1-No., and 7 of Example 1 were heated at 60°C and 80% R.
After being stored at H for 7 days, it was exposed to light and subjected to the treatment shown in Example 1, and subjected to sensitometry to measure fog and sensitivity. The fog is the increased fog (ΔFog
), and the relative sensitivity was determined by setting the sensitivity of each sample immediately (shown in Table 1 above) to lOO. The results are shown in Table 3.

表３ 上記表３の結果から明らかなように、本発明の化合物を
用いた試料Ｎ００１〜Ｎｏ、４は、ブランク試料Ｎｏ、
７と同等程度に高い感度を維持し、なおかつカブリの発
生が少ないことが判る。Table 3 As is clear from the results of Table 3 above, samples No. 4 using the compound of the present invention are blank sample No.
It can be seen that the sensitivity is maintained as high as that of No. 7, and there is little fogging.

実施例　４ 試料Ｎｏ、１において層ｌの例示化合物（２４）を除き
９層２に例示化合物（３１）を（Ｙ−１）の２０モル相
ち分加えた以外は、Ｎ００１と同じくして、試料を作成
し、実施例１と同じ処理をしたところ、カブ１ル相対感
度、最高濃度ともに試料Ｎｏ、ｌと略同等の結果が得ら
れた。Example 4 Same as No. 001 except that in sample No. 1, exemplified compound (24) in layer 1 was removed and exemplified compound (31) was added to layer 2 in an amount equal to 20 moles of (Y-1), When a sample was prepared and subjected to the same treatment as in Example 1, results substantially equivalent to those of samples No. 1 and 1 in terms of relative sensitivity and maximum concentration were obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該写真構成層の少なくとも１層中に、
下記一般式（１）で示される化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） ＣＯＵＰ−Ｊ−ＣＤ 式中、ＣＯＵＰは酸化された発色現像主薬とカプリング
反応を起こし得るカプラー成分を表わし、Ｊは現像によ
ってＣＤを放出し得るＣＤの保護基を表わし、ＣＤは発
色現像主薬またはその前駆体を表わす。[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, in which at least one of the photographic constituent layers contains:
A silver halide color photographic material containing a compound represented by the following general formula (1). General formula (1) COUP-J-CD In the formula, COUP represents a coupler component that can cause a coupling reaction with an oxidized color developing agent, J represents a protecting group for CD that can release CD upon development, and CD is Represents a color developing agent or its precursor.
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