JPS61146871A - Resin processing of raised fiber structure - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 する方法に関する。[Detailed description of the invention] Regarding how to.

ベット、スウエード、人工毛皮などがあるが、近年この
分野に合成繊維、特にポリエステル系繊維を適用する試
みがなされている。これらの立毛構造物の染色品は光の
屈折率が高く繊維表面で反射する結果、白っぽく見える
欠点があった。These include bed, suede, and artificial fur, but in recent years, attempts have been made to apply synthetic fibers, especially polyester fibers, to this field. The dyed products of these raised structures had a drawback in that they appeared whitish as a result of the high refractive index of light and reflection on the fiber surface.

かかる欠点を改善するために、たとえば、特開昭５９−
７６９８３＠ではジメチルシロキサンを貴格とするシリ
コーン樹脂液で処理した後、放電架橋して深色加工する
試みがなされている。かかる方法でも、立毛部分に加工
剤液を保持させることができず、立毛部の改善を充分に
達成することはできない。In order to improve this drawback, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 1983-
In No. 76983@, an attempt was made to process the material with a silicone resin liquid containing dimethylsiloxane and then conduct electric discharge crosslinking to perform deep color processing. Even with this method, the processing agent liquid cannot be retained in the raised portions, and the raised portions cannot be sufficiently improved.

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は立毛または毛羽を選択的に樹脂加工し、各種の
性能を付与することができる。(Problems to be Solved by the Invention) According to the present invention, the nap or fluff can be selectively processed with resin to impart various performances.

たとえば、ケイ素含有化合物の如き低屈折率化合物を立
毛部に付与すると、深色性能が改善される。For example, applying a low refractive index compound such as a silicon-containing compound to the nape improves bathochromic performance.

物の樹脂加工方法。How to process things with resin.

（２）ガスプラズマ処理に先立って、立毛に重合性化合
物を付与する特許請求の範囲第１項記載の編物、不織布
などの基体に立毛、毛羽を有する構造のものが挙げられ
、具体的には、ベルベット、スウエード、人工毛皮酸な
どを代表的なものとして挙げることができるが、本発明
はざらに起毛品ならびにフィブリル化量など、毛羽を有
するもの天然繊維からなる立毛ヤ毛羽を有するものを全
て包含し、該立毛、毛羽を支持する基体の構造には制限
を受けない。かかる構造物は通常繊維構造物であるが、
これに限定する必要はない。(2) Prior to gas plasma treatment, a polymerizable compound is added to the napped fabric. Examples include knitted fabrics, nonwoven fabrics, and other structures having napped or fluffed fabrics as described in claim 1, and specifically, Typical examples include velvet, suede, and artificial fur, but the present invention applies to all products with fluff, such as roughly raised products and fibrillated products, as well as those made of natural fibers with napped fur. There is no restriction on the structure of the substrate that supports the napped or fluffed material. Such structures are usually fibrous structures, but
There is no need to limit it to this.

繊維としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリ
ロニトリルなどの合成繊維、絹、麻、木綿、羊毛などの
天然繊維などを挙げることができるが、特にポリエステ
ルが立毛としての性能にすぐれている。かかるポリエス
テルとしては、代表的にはポリエチレンテレフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタレートなどが挙げられる
が、さらに二塩基酸としてナフタレンジカルボン酸など
を用いたポリエステルや、これらのポリエステルを、ざ
らに変性、改質したものなどが挙げられる。Examples of fibers include synthetic fibers such as polyamide, polyester, and polyacrylonitrile, and natural fibers such as silk, linen, cotton, and wool, but polyester has particularly excellent performance as a nap. Typical examples of such polyesters include polyethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate, but also polyesters using naphthalene dicarboxylic acid as a dibasic acid, and those obtained by roughly modifying or modifying these polyesters. Examples include.

本発明の重合性化合物とは常圧または減圧下で気化する
有機化合物であって、たとえば、メタン、エタン、プロ
パンなどの飽和炭化水素化合物、エチレン、アセチレン
などの不飽和炭化水素化合物、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、パークロルエ
チレン、テトラルオロエチレンなどのハロゲン化炭化水
素、ベンゼン、キシレン、トルエンなどの芳香族系化合
物、スチレン、アクリル酸、アクリロニトリル、ビニル
アルコールなどのビニル基含有化合物、メチルトリクロ
ロシラン、メチルジクロロシラン、トリメトチルクロロ
シラン、メチルトリフルオロシラン、ジエチルジフルオ
ロシランなどのオルガノハロゲノシラン類、トリメチル
メトキシシハラン、トリメチルエシトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシランなまどのオルガノアルコキシシラ
ン類、トリメチルシラノール、ジエチルシラノールなど
オルガノシラノール類、あるいはへキサメチルジシロキ
サンなどの低沸点シロキサン類などケイ素含有化合物な
ど各種の有機化合物を挙げることができる。熱論これら
に限定する必要はなく、たとえばフラン系化合物、ナフ
タレン系化合物など、気化可能化合物であれば種類を問
わない。かかる化合物は、さらに各種官能基を含有して
いてもざしつかえない。これらの化合物はその末端や側
鎖に水酸基、アミノ基、エポキシ基、エーテル基などの
官能基を導入したものを使用すると、ざらに変性した性
能を付与することができる。またこれらの化合物は２種
以上併用することもできる。The polymerizable compound of the present invention is an organic compound that vaporizes under normal pressure or reduced pressure, and includes, for example, saturated hydrocarbon compounds such as methane, ethane, and propane, unsaturated hydrocarbon compounds such as ethylene and acetylene, methylene chloride, Halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, trichlorethylene, perchloroethylene, and tetrachloroethylene; aromatic compounds such as benzene, xylene, and toluene; and vinyl group-containing compounds such as styrene, acrylic acid, acrylonitrile, and vinyl alcohol. Compounds, organohalogenosilanes such as methyltrichlorosilane, methyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, methyltrifluorosilane, diethyldifluorosilane, organoalkoxysilanes such as trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, methyltriethoxysilane , organosilanols such as trimethylsilanol and diethylsilanol, and silicon-containing compounds such as low-boiling siloxanes such as hexamethyldisiloxane. Thermal theory does not need to be limited to these, and any type of compound may be used as long as it is a vaporizable compound, such as a furan compound or a naphthalene compound. Such compounds may further contain various functional groups. When these compounds are used, which have functional groups such as hydroxyl groups, amino groups, epoxy groups, and ether groups introduced into their terminals or side chains, roughly modified performance can be imparted. Moreover, two or more of these compounds can also be used in combination.

本発明でいうガスプラズマとは、かかる化合物のガス雰
囲気下で放電させることをいう。The term "gas plasma" used in the present invention refers to discharging in a gas atmosphere containing such a compound.

かかる放電の種類はコロナ放電、グロー放電などの形態
があるが、放電の均一性などの点でグロー放電が選択さ
れる。かかるガスプラズマには、上記重合性化合物のガ
スの他にＡｒ、Ｈｅ、Ｎ２、ｃｏ、ｃｏ２　、空気など
の不活性ガスを混合させることができる。かかる不活性
ガスを混入すると、放電を安定化し均一処理を達成する
効果を有する。There are various types of discharge such as corona discharge and glow discharge, but glow discharge is selected from the viewpoint of uniformity of discharge. In addition to the above-mentioned polymerizable compound gas, an inert gas such as Ar, He, N2, co, co2, or air can be mixed in such gas plasma. Mixing such an inert gas has the effect of stabilizing the discharge and achieving uniform processing.

本発明において、予め該化合物の反応核を被処理構造物
に付与しておくと、ガスプラズマによる繊維上で成長す
る樹脂形成スピードが、未付与のものに比して約１０倍
以上もアップする。かかる反応核とじては該化合物と反
応可能な化合物または樹脂などがあげられるが、ガスプ
ラズマの雰囲気ガスと同一化合物または樹脂を選択する
のが好ましい。かかる反応核の存在量はプラズマにより
成長する生成物（樹脂）の核となるだけ存在すれば充分
であり、極く少量で用は足りる。かかる核の付与方法と
しては、たとえば反応核になり得る物質を液、状または
ガス状で立毛部に付着または吸着させることで達成され
る。In the present invention, if reaction nuclei of the compound are applied to the treated structure in advance, the speed of resin formation that grows on the fibers by gas plasma is increased by about 10 times or more compared to the structure without the reaction nucleus. . Examples of such reaction nuclei include compounds or resins that can react with the compound, but it is preferable to select the same compound or resin as the atmospheric gas of the gas plasma. The amount of reaction nuclei present is sufficient as long as they become the nuclei of the product (resin) grown by the plasma, and a very small amount is sufficient for the purpose. Such a method for providing nuclei is achieved, for example, by attaching or adsorbing a substance that can become a reaction nucleus to the nape in liquid, gas or gas form.

たとえば、深色効果を改善する場合は、ケイ素含有化合
物を・ガスプラズマのガスとして選択するが、ガスプラ
ズマ処理の前に、ケイ素含有化合物を、たとえばスプレ
ーまたはコーティング、さらには該化合物のガス雰囲気
に接触させるなどの方法で、被処理立毛部表面に付与し
て核を形成した後、ガスプラズマ処理すると、立毛部を
選択的に深色化させる効果を発揮させることができる。For example, when improving the bathochromic effect, a silicon-containing compound is selected as the gas of the gas plasma, but before the gas plasma treatment, the silicon-containing compound is, for example, sprayed or coated, and even added to the gas atmosphere of the compound. By applying it to the surface of the napped portion to be treated to form a nucleus by a method such as contacting it, and then subjecting it to gas plasma treatment, it is possible to exhibit the effect of selectively deepening the napped portion.

（実施例） 実施例１〜２ ５−ナトリウムスルホイソフタレートを５モル％含有す
るポリエステルマルチフィラメントを地糸およびパイル
糸に用い、二重ビロード織機により、下記条件で製織し
た。(Example) Examples 1 to 2 Polyester multifilament containing 5 mol % of 5-sodium sulfoisophthalate was used as the ground yarn and pile yarn, and weaving was carried out using a double velvet loom under the following conditions.

［製織条件］ 地たて糸　１０００−３６Ｆ　　１３０Ｔ／Ｍ地よこ糸
　１００Ｄ−３６Ｆ　　４００Ｔ／Ｍパイル糸　１１０
Ｄ−３６Ｆ　　１３０Ｔ／Ｍ地たて糸、パイル糸　　１
本交互 地糸密度　　縦６５本×横１０１本／１ｎｃｈ得られた
生機を下記染色条件で液流染色機を用いて黒色に染色し
た。[Weaving conditions] Ground warp 1000-36F 130T/M Ground weft 100D-36F 400T/M pile thread 110
D-36F 130T/M ground warp, pile yarn 1
This alternating ground yarn density: 65 vertical yarns x 101 horizontal yarns/1 nch The obtained gray fabric was dyed black using a jet dyeing machine under the following dyeing conditions.

［染色条件］ 染料 Ｃａｃｈｉｌｏｎ　　Ｂｌａｃｋ　　ＣＤ−ＢＬＨ１０
％ｏｗｆ 酢酸　　　　　　　　　　　　　　０．５０／１酢酸ソ
ー　　　　　　　　　　　　０．１５／１浴比　　　　
　　　　　　　　　　１：１００染色温度　　　　　　
　　１０５℃×４５分間この染色物一部を、シリコン樹
脂エマルジョン（トーμ・シリコーン５ｔ−１−８２４
０：トーμ・シリコーン（株）製）１０ｇ／ｌを含有す
る処理液に浸漬した後、マングルで絞り、染色物の重量
に対して９５％の処理液を付与し、乾燥した。[Dyeing conditions] Dye Cachilon Black CD-BLH10
%owf Acetic acid 0.50/1 Acetic acid solution 0.15/1 Bath ratio
1:100 dyeing temperature
A portion of this dyed product was soaked in a silicone resin emulsion (TOμ Silicone 5t-1-824) at 105°C for 45 minutes.
After immersing in a treatment solution containing 10 g/l of 0.0 μm manufactured by Tou Silicone Co., Ltd., the dyed article was squeezed with a mangle, and a treatment solution of 95% of the weight of the dyed article was applied, followed by drying.

シリコン処理物とシリコン処理なしの２種の染色品につ
いて、下記条件でガスプラズマ処理を施した。Two types of dyed products, one treated with silicon and one without silicon treatment, were subjected to gas plasma treatment under the following conditions.

［ガスプラズマ処理条件］ プラズマ処理機　　内部電極方式 使用ガス　　　　　メチルトリメトキシシランガス流量
　　　　　５０ｃｃ／分 圧力　　　　　　　１Ｔｏｒｒ 印加電圧　　　　　２ＫＶ 電極数　　　　　　１本 処理速度　　　　　２００ｍ／分 ［内部電極方式ガスプラズマ処理Ｉｌｌ棒状電極とロー
ル状アースを有し、被処理物は該ロール状アース上を搬
送させながら処理する方式でおって、雰囲気ガスをプラ
ズマで活性化すると共にアース上の被処理物をプラズマ
攻撃し、活性ガスとプラズマによる同時処理（重畳処理
）を施す方式で必る。[Gas plasma processing conditions] Plasma processing machine Internal electrode method Gas used Methyltrimethoxysilane Gas flow rate 50 cc/min Pressure 1 Torr Applied voltage 2 KV Number of electrodes 1 Processing speed 200 m/min [Internal electrode method gas plasma processing Ill rod-shaped electrode and rolled earth The workpiece is processed while being conveyed on the roll-shaped ground, and the atmospheric gas is activated with plasma, and the workpiece on the ground is attacked with plasma, and the workpiece is simultaneously attacked by activated gas and plasma. Necessary for methods that perform processing (superimposition processing).

かかる染色品の立毛表面の深色度をＬ値で評価した。Ｌ
値はデジタル測色色差計算機（スガ試験１（株）製：Ａ
ＵＤ−３ＣＨ−２型）で測定した。The bathochromic degree of the raised surface of the dyed product was evaluated using the L value. L
The values are calculated using a digital colorimetric color difference calculator (manufactured by Suga Testimonial Co., Ltd.: A
UD-3CH-2 type).

数値の小さいもの程濃色（深色）であることを示す。結
果を表１に示す。The smaller the number, the darker the color (deeper color). The results are shown in Table 1.

表１ 表中、比較例ＩＡ、Ｂは共にガスプラズマ処理なしの例
である。Table 1 In the table, Comparative Examples IA and B are both examples without gas plasma treatment.

上記実施例１Ａにおいて、ガスプラズマ処理時間を１０
倍、つまり１０回通したところ、Ｌ値は実施例１Ｂと同
じ６．５になった。In the above Example 1A, the gas plasma treatment time was 10
When it was passed twice, that is, 10 times, the L value was 6.5, the same as in Example 1B.

表１から、実施例１の染色物は、比較例１のごとき従来
技術による染色または深色処理とは比較にならない程深
色効果を呈すること、また前処理の効果が著しく反映さ
れることが明らかである。From Table 1, it can be seen that the dyed product of Example 1 exhibits a deep color effect that is incomparable to dyeing or deep color treatment using conventional techniques such as Comparative Example 1, and that the effect of the pretreatment is significantly reflected. it is obvious.

実施例　２ 島成分にポリエチレンテレフタレート５７％、海成分に
ポリスチレン４３％を用いた１６島の海島高分子相互配
列体繊維（３８ｄ、５１ｍｍ、捲縮付）ステープルをク
ロスラップウェッブとして十分ニードルパンチし、フェ
ルトを得た。これを１２％の部分ケン化ポリビニルアル
コールの熱水溶液浴中に導き入れて、収縮と糊付けを同
時に行い、乾燥した。Example 2 A 16-island sea-island polymer interlayer array fiber (38d, 51mm, crimped) using 57% polyethylene terephthalate as the island component and 43% polystyrene as the sea component was sufficiently needle-punched as a cross-wrap web. Got felt. This was introduced into a hot aqueous solution bath of 12% partially saponified polyvinyl alcohol, subjected to simultaneous shrinkage and gluing, and dried.

このシートからトリクロルエチレンでゆっくりと海成分
のポリスチレンを除去した。このフェルトを乾燥し、下
記組成からなるポリウレタンの１２％ＤＭＦ（ジメチル
ホルムアミド）溶液に含浸し、マングルで絞った。The sea component polystyrene was slowly removed from this sheet using trichlorethylene. This felt was dried, impregnated with a 12% DMF (dimethylformamide) solution of polyurethane having the composition shown below, and squeezed with a mangle.

［ポリウレタン組成］ （グリコール成分） ポリテトラメチレンエーテルグリコール（５０％）／ポ
リカプロラクトングリコール（５０％）（アミン成分） ４．４′−メチレンビスアニリン（８５％）／１．２．
３−トリメチル−２６ロートリエチルー４−ヒドロキシ
ピペリジン（１５％） （イソシアネート成分） ４．４′ジフエニルメタンジイソシアネートポリウレタ
ン含浸フエルトを水系凝固浴中で凝固した俊、さらに温
水で十分洗浄し、先に付与したポリビニルアルコールと
ＤＭＦを除去し、乾燥俊、２枚にスライスした。次いで
これをパフィングし、表面を毛羽立たせて、単糸繊度０
．１６Ｄのポリエステル繊維６５％、ポリウレタン３５
％のスェード調人工皮革生機を得た。[Polyurethane composition] (Glycol component) Polytetramethylene ether glycol (50%)/Polycaprolactone glycol (50%) (Amine component) 4.4'-methylenebisaniline (85%)/1.2.
3-Trimethyl-26-lotriethyl-4-hydroxypiperidine (15%) (Isocyanate component) 4.4'Diphenylmethane diisocyanate polyurethane-impregnated felt was coagulated in an aqueous coagulation bath, and then thoroughly washed with warm water and applied first. Polyvinyl alcohol and DMF were removed, dried and sliced into two pieces. Next, this is puffed to fluff the surface and the single yarn fineness is 0.
．． 65% 16D polyester fiber, 35% polyurethane
% suede-like artificial leather raw machine was obtained.

この生機を水温３０℃のサーキュラ−染色機ＮＸ−２型
に投入し、下記染色条件で染色した後、還元洗浄、湯水
法して黒色スェードを得た。This greige was placed in a circular dyeing machine NX-2 model at a water temperature of 30°C and dyed under the following dyeing conditions, followed by reduction washing and hot water method to obtain black suede.

［染色条件］ （染　料） Ｍｉｋｅｔｏｎ　　Ｐｏ１ｙ、０ｒａｎｑｅ　　ＳＦ７
．１％ｏｗｆ Ｋａｙａｌｏｎ　　Ｐｏ１１！、／、　　Ｒｕｂｉｎｅ
ＢＬ−３０，７％ｏｗｆ Ｓａｍａｒｏｎ　　Ｂｌａｃｋ　　ＢＢＬ　　ｌｉＱ。[Dyeing conditions] (Dye) Miketon Po1y, Oranqe SF7
．． 1%owf Kayalon Po11! , / Rubine
BL-30, 7%owf Samaron Black BBL liQ.

２４．１％ｏｗｆ （浴　比）　　　　　　　　　　１：２５（染色温度・
時間）　　　　１２０″ＣＸ６０分間［還元洗浄］ （組　成） ハイドロサルファイド　　　　　　　２Ｑ／１サンデッ
ドＧ−２９１ｑ／１ （三洋化成（株）製：非イオン活性剤）苛性ソーダ　　
　　　　　　　　　　１９／１（温度・時間）８０’Ｃ
Ｘ　２０分間 かくして得られた黒色スェードを下記シリコン樹脂溶液
をスプレ一方式により立毛部表面に充分に霧がけした。24.1%owf (bath ratio) 1:25 (dying temperature
Time) 120″CX 60 minutes [Reduction cleaning] (Composition) Hydrosulfide 2Q/1 Sanded G-291q/1 (Sanyo Chemical Co., Ltd.: nonionic activator) Caustic soda
19/1 (temperature/time) 80'C
X The black suede obtained in this manner for 20 minutes was sufficiently sprayed with the following silicone resin solution on the surface of the raised part using a spray method.

処理液付着量は布帛重量に対して３５％であった。この
スェードを乾燥した後、下記ガスプラズマ条件で実施例
１と同様に処理した。The amount of treatment liquid attached was 35% of the weight of the fabric. After drying this suede, it was treated in the same manner as in Example 1 under the following gas plasma conditions.

［ガスプラズマ処理条件］ プラズマ処理機　′内部電極方式 使用ガス　　　　　メチルトリメトキシシラン：アルゴ
ン（混合ガス） ガス流量　　　　　５０ＣＧ／分：　２０ｃｃ／分圧力
　　　　　　　　Ｉ　Ｔｏ　ｒ　ｒ印加電圧　　　　　
１．５ＫＶ 電極数　　　　　　１本 処理速度　　　　　２００ｍ／分 処理は実施例１と同様に４水準行った。結果を表２に示
す。[Gas plasma processing conditions] Plasma processing machine 'Internal electrode method Gas used Methyltrimethoxysilane: Argon (mixed gas) Gas flow rate 50CG/min: 20cc/min Pressure I Tor r r Applied voltage
1.5 KV Number of electrodes: 1 Processing speed: 200 m/min Similar to Example 1, four levels of processing were performed. The results are shown in Table 2.

表２ 表中、比較例２のＡ、Ｂは共にガスプラズマ処理なしの
例でおる。Table 2 In the table, Comparative Example 2 A and B are both examples without gas plasma treatment.

表２かられかるように、実施例のものが極めて深色の黒
色を発現したのに対して、比較例のものはいずれも深色
効果はみられず、淡色であった。As can be seen from Table 2, the samples of the Examples exhibited extremely deep black color, whereas the samples of Comparative Examples exhibited no deep color effect and were pale in color.

比較例３ 比較例ＩＡ、Ｂ、と比較例２Ａ、Ｂの染色品にさらに、
次の通常のプラズマ処理を加えた。Comparative Example 3 In addition to the dyed products of Comparative Examples IA and B and Comparative Examples 2A and B,
The following conventional plasma treatment was applied.

［プラズマ処理条件］ プラズマ処理機　　内部電極方式 使用ガス　　　　　アルゴン ガス流量　　　　　５０ＣＣ／分 圧力　　　　　　　　１　Ｔｏ　ｒ　ｒ印加電圧　　　
　　２ＫＶ 電極数　　　　　　１本 処理速度　　　　　２００ｍ／分 結果を表３に示した。[Plasma treatment conditions] Plasma treatment machine Internal electrode method Gas used Argon gas flow rate 50CC/min Pressure 1 Tor r rApplied voltage
2KV Number of electrodes: 1 Processing speed: 200 m/min The results are shown in Table 3.

表３ 表から、通常のプラズマ処理を施しても目立った深色効
果は得られないことがわかる。Table 3 From the table, it can be seen that no noticeable bathochromic effect is obtained even with ordinary plasma treatment.

（発明の効果） 本発明は、立毛繊維構造物の立毛部の濃色染色可能にし
、商品的価値を著しく向上し得るものである。(Effects of the Invention) The present invention makes it possible to dye the napped portion of a napped fiber structure in a deep color, thereby significantly improving the commercial value.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）立毛繊維構造物を、重合性化合物からなるガスプ
ラズマ中で処理することを特徴とする立毛繊維構造物の
樹脂加工方法。(1) A resin processing method for a napped fiber structure, which comprises treating the napped fiber structure in a gas plasma made of a polymerizable compound. （２）ガスプラズマ処理に先立って、立毛に重合性化合
物を付与する特許請求の範囲第１項記載の立毛繊維構造
物の樹脂加工方法。(2) A resin processing method for a napped fiber structure according to claim 1, wherein a polymerizable compound is applied to the napped fibers prior to gas plasma treatment.