JPS61144813A - Laminated ceramic capacitor and manufacture thereof - Google Patents

Laminated ceramic capacitor and manufacture thereof

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JPS61144813A
JPS61144813A JP26901184A JP26901184A JPS61144813A JP S61144813 A JPS61144813 A JP S61144813A JP 26901184 A JP26901184 A JP 26901184A JP 26901184 A JP26901184 A JP 26901184A JP S61144813 A JPS61144813 A JP S61144813A
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JP
Japan
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oxide
cobalt
copper
nickel
dielectric material
Prior art date
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Pending
Application number
JP26901184A
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Japanese (ja)
Inventor
誠一 中谷
聖 祐伯
秀行 沖中
徹 石田
菊池 立郎
治 牧野
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子機器に用いられる積層セラミックコンデ
ンサに関するものである0 従来の技術 積層コンデンサは、電極と誘電体セラミックス材料とが
層状に構成されているもので、セラミックス作製技術に
よって一体化、固体化されるため小型、大容量のものが
得られる。さらに電極が内蔵されるため、磁気誘導成分
が少く高周波用途にも優れた性能を示す。またチップ型
は、リード線がないので部品実装の際、直付けが可能で
電子機器の小型軽量化への要求にもマツチし、今後増々
発展が期待されている。
[Detailed Description of the Invention] Industrial Field of Application The present invention relates to a multilayer ceramic capacitor used in electronic equipment.0 Prior Art A multilayer capacitor is composed of electrodes and a dielectric ceramic material in layers. Because it is integrated and solidified using ceramic manufacturing technology, it can be made small and large in capacity. Furthermore, since the electrode is built-in, there is little magnetic induction component and it exhibits excellent performance in high-frequency applications. In addition, since chip type devices do not have lead wires, they can be directly attached when mounting components, meeting the demand for smaller and lighter electronic devices, and are expected to continue to develop in the future.

一方、コンデンサの材質における分類から、アルミ電解
、タンタル電解費紙、有機フィルムなどが上げられ、積
層セラミックコンデンサの容量範囲から、それらのすべ
てと競合関係にある。したがって、積層セラミックコン
デンサの今後に要求される項目としては、大容量化、小
型化を高信頼性、低価格化などが上げられ、特に低価格
化に対する要求は、大きいものがある。そして価格を決
定する構成要素としては、使用される内部電極に負うと
ころが大であり、積層セラミックコンデンサのコストが
電極材料によって左右されると云っても過言ではない。
On the other hand, the classification of capacitor materials includes aluminum electrolytic, tantalum electrolytic paper, organic film, etc., and the capacity range of multilayer ceramic capacitors puts them in competition with all of them. Therefore, future requirements for multilayer ceramic capacitors include larger capacity, smaller size, higher reliability, and lower price, and there is a particularly strong demand for lower price. The component that determines the price is largely determined by the internal electrodes used, and it is no exaggeration to say that the cost of a multilayer ceramic capacitor is influenced by the electrode material.

一般に用いられる内部電極用金属として、pt 、 p
a 、ムU、ムCが上げられる力(誘電体と同時焼成す
る必要性から、誘電体焼結温度より高い融点を持つもの
を選ばねばならない。
Commonly used metals for internal electrodes include pt, p
The force that increases a, MuU, and MuC (due to the need to sinter simultaneously with the dielectric, a material with a melting point higher than the dielectric sintering temperature must be selected.

Pt 、 Pd 、ムU、ムgo融点はそれぞれ177
3℃。
The melting points of Pt, Pd, MuU, and Mugo are each 177
3℃.

1566℃、1063℃、960.5℃であり、ムUは
価格が高いために使用されることはなく、またムgは融
点が低いため単体で使用されることはない。通常はPt
−Pd−ムu、Pt−Pdの合金として使用され、積層
コンデンサの中で、内部電極のコストの占める割合が高
いのは、以上のような理由による。そしてこれらのコス
トダウンを目ざして各方面で種々の検討がなされている
。中でも、これらの貴金属のうちで比較的コストの安い
ACに注目しムgをいかに多く使用するか、つまシ、よ
り低温で焼結する誘電体材料を開発するという方法があ
る。この技術を低温焼結材料技術と呼び各方面で検討が
なされている。
These are 1566°C, 1063°C, and 960.5°C. MuU is not used because it is expensive, and mug is not used alone because it has a low melting point. Usually Pt
The reason why internal electrodes are used as an alloy of Pd-Pd and Pt-Pd and accounts for a high cost in multilayer capacitors is as described above. Various studies are being conducted in various fields with the aim of reducing these costs. Among these, methods include focusing on AC, which is relatively inexpensive among these noble metals, and developing dielectric materials that can be sintered at lower temperatures by using as much magnesium as possible. This technology is called low-temperature sintering material technology and is being studied in various fields.

(例えば、特開昭49−19399号公報。(For example, JP-A-49-19399.

IC、C、5ubbrao : J、Phys、 Ch
ew、 5olicls、 23e 、 as (19
62) ) 一方、ムgでもコストが高いとし、卑金属化を指向する
方向もある。しかしこの方法は、卑金属電極を内部電極
として使用するので、非酸化性雰囲気で誘電体材料と同
時焼成する必要がある。そのため、誘電体材料も非酸化
性雰囲気で還元されないセラミック材料でなければなら
ない。通常用いられるBaTi0 s系誘電体材料は、
その構成元素が還元されてしまうため、銹電性を示さな
くなる。
IC, C, 5ubbrao: J, Phys, Ch
ew, 5olicls, 23e, as (19
62)) On the other hand, there is also a trend toward using base metals, considering that the cost is high even with Mg. However, since this method uses base metal electrodes as internal electrodes, it is necessary to co-fire with the dielectric material in a non-oxidizing atmosphere. Therefore, the dielectric material must also be a ceramic material that is not reduced in a non-oxidizing atmosphere. The commonly used BaTi0s-based dielectric materials are:
Since its constituent elements are reduced, it no longer exhibits galvanicity.

したかって電極材料にとっては還元性で、誘電体材料に
とっては非還元性である酸素分圧で焼成を行う必要があ
る。これらの非還元性セラミック銹電体材料の開発も一
部には行なわれている。
Therefore, it is necessary to perform firing at an oxygen partial pressure that is reducing for the electrode material and non-reducing for the dielectric material. Some of these non-reducible ceramic electrolyte materials have also been developed.

(例えば、特開昭55−67568号公報)発明が解決
しようとする問題点 しかしながら、上記のような非還元性セラミック誘電体
材料が開発されても、克服すべき問題点が残る0それは
、内部電極と誘電体材料を同時焼成するときに有機バイ
ンダの使用に困難が生ずる点にある。つまり誘電体を焼
成する前の生シートに用いられる有機バインダ、および
電極ペーストに含まれる同じく有機バインダが非酸化性
雰囲気では完全に除去するのが困難で、特に焼成温度が
低い場合はさらに分解、除去が困難である。そして完全
に除去できなければセラミック誘電体材料そのものも多
孔質のままで存在するといわれており、焼結が進行しな
いばかりか、分解後のカーボンのため黒ずんだものしか
得られない。したがって卑金属を内部電極とする積層セ
ラミックコンデンサの実用化は、以上の理由で困難とさ
れている。
(For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-67568) Problems to be Solved by the Invention However, even if the above-mentioned non-reducible ceramic dielectric material is developed, there remain problems to be overcome. Difficulties arise in using organic binders when co-firing the electrode and dielectric material. In other words, the organic binder used in the raw sheet before firing the dielectric and the same organic binder contained in the electrode paste are difficult to completely remove in a non-oxidizing atmosphere, and especially if the firing temperature is low, they may further decompose. Difficult to remove. It is said that if it cannot be completely removed, the ceramic dielectric material itself will remain porous, and not only will sintering not proceed, but only a blackened material will be obtained due to the decomposed carbon. Therefore, it is difficult to put a multilayer ceramic capacitor using a base metal as an internal electrode into practical use for the above reasons.

本発明は上記の問題点に鑑み、積層コンデンサを形成す
る方法として、新しい脱バインダ方法を提供するととも
に、本方法によって始めて得られた構造を有する積層セ
ラミックコンデンサを提供上記の問題点を解決するため
本発明の積層コンデンサは、セラミック誘電体材料に有
機バインダ。
In view of the above problems, the present invention provides a new binder removal method as a method for forming a multilayer capacitor, and also provides a multilayer ceramic capacitor having a structure obtained for the first time by this method. The multilayer capacitor of the present invention uses a ceramic dielectric material and an organic binder.

可塑剤を加えてブリー/シートとしたものを用い、この
グリーンシート上に鉄、ニッケル、コバルト。
A plasticizer is added to make a green sheet, and iron, nickel, and cobalt are placed on top of this green sheet.

銅もしくは、それらの混合物を酸化物の形でペースト化
したものでバターニングし、これらを複数枚積層して所
望の寸法に切断する。
A paste of copper or a mixture thereof in the form of an oxide is buttered, and a plurality of these are laminated and cut into desired dimensions.

次に脱バインダの方法は、セラミック誘電体材料の焼結
が進行するより低い温度で、充分にバインダ成分が分解
される空気中のような酸化雰囲気で熱処理を行う。この
時、前記金員酸化物粉は、必要以上の焼結も構造変態も
行なわれずに有機バインダが除去されるものである。
Next, the method for removing the binder is to perform heat treatment in an oxidizing atmosphere such as air, where the binder component is sufficiently decomposed at a temperature lower than that at which sintering of the ceramic dielectric material proceeds. At this time, the organic binder is removed from the gold member oxide powder without causing unnecessary sintering or structural transformation.

次に還元雰囲気で誘電体材料の焼成を行う。この時、金
属酸化物の還元が先に行なわれ、その後誘電体材料の焼
結が進行してコンデンサが形成される0 作用 本発明は、上記の構成によって非酸化性雰囲気中での脱
バインダが可能になった0つまり出発原料に金属酸化物
を用いることで、脱バインダ時には、有機バインダの分
解、除去のみを、焼成時には、金属酸化物の還元のみを
考慮すればよい訳であり、従来のように微妙なコントロ
ールを必要とした焼成時の雰囲気も、脱バインダ時は空
気中、焼成ではN2もしくはH2を含むN2中で行なえ
げ良い。
Next, the dielectric material is fired in a reducing atmosphere. At this time, the metal oxide is reduced first, and then the dielectric material is sintered to form a capacitor. In other words, by using a metal oxide as a starting material, it is now possible to consider only the decomposition and removal of the organic binder during debinding, and only the reduction of the metal oxide during firing, which is different from the conventional method. The atmosphere during firing, which requires delicate control, can be carried out in air during binder removal, and in N2 or N2 containing H2 during firing.

また、前記脱バインダ処理工程では、処理温度をコント
ロールすることで、金属酸化物を誘電体中中に所望の深
さで拡散させることができる。これにより内部電極と、
誘電体材料との接着を向上させる上で著しい効果がある
Furthermore, in the binder removal treatment step, the metal oxide can be diffused into the dielectric to a desired depth by controlling the treatment temperature. This allows the internal electrode to
It has a significant effect on improving adhesion with dielectric materials.

図にその構成である積層コンデンサの断面図を示す。図
中の内部電極層2と誘電体層1の界面に前述の金属酸化
物拡散層3が存在する。
The figure shows a cross-sectional view of a multilayer capacitor with this configuration. The aforementioned metal oxide diffusion layer 3 exists at the interface between the internal electrode layer 2 and the dielectric layer 1 in the figure.

実施例 まず本発明にかかるセラミック誘電体材料は、組成式が
(Sro、、 、 Cao、、 )−TiO2となるよ
うに、5rCo3. CaCO3,Tie□を出発原料
とシテ、湿式混合、乾燥したもの’ii1200℃(空
気中)で仮焼粉砕したものを用い、さらに低温焼結化の
ためガラス成分を添加した。ガラス材料としては、例え
ば、BaO、B20g 、 CaO、MgO、ム120
. 、5in2 などの成分から構成されるガラスを用
いた。以上のような誘電体材料とガラス材料をそれぞれ
重量比で70対30となるように混合する。これらの成
分は熱力学的に安定で鉄やニッケル、コバルト。
EXAMPLES First, a ceramic dielectric material according to the present invention was prepared using 5rCo3. CaCO3, Tie□ was used as a starting material, mixed wet, dried and calcined and pulverized at 1200° C. (in air), and a glass component was added for low-temperature sintering. Examples of glass materials include BaO, B20g, CaO, MgO, Mu120
.. , 5in2, etc. was used. The dielectric material and glass material as described above are mixed in a weight ratio of 70:30. These components are thermodynamically stable and include iron, nickel, and cobalt.

銅のそれぞれの金属を酸化させることはない。次にこれ
らの成分からなる粉末を有機バインダとしてのポリビニ
ルブチラール、可塑剤としてのデーn−ブチルフタレー
ト!溶剤としてのトルエンとを混合し、スラリーとした
0組成比は、上記無機成分を100として重量比でポリ
ビニルブチラール1r:10部、チーn−ブチルフタレ
ートを6部、トルエンを40部である。
It does not oxidize the respective metals of copper. Next, powder consisting of these components is mixed with polyvinyl butyral as an organic binder and de-n-butyl phthalate as a plasticizer! The composition ratio of the slurry obtained by mixing with toluene as a solvent is 1r:10 parts of polyvinyl butyral, 6 parts of Qi n-butyl phthalate, and 40 parts of toluene, with the above inorganic component being 100.

このスラリーを、ドクタブレード法で有機フィルム上に
シート成型した。この時のグリーンシートの厚みは乾燥
後で約60μmとした。次にこのグリーンシート正に平
均粒径2・5μmの酸化コバルトC00粉末からなるペ
ースト作製用いて、所望のパターンになるようスクリー
ン印刷を行なった。ペースト作製のための条件は、溶剤
としてのテレピン油に、有機バインダのエチルセルロー
スヲ溶カしたものを用い、上記酸化コバルト粉末と3段
ロールにて混練したものを用いた。以上のようにして得
られた電極パターン形成済グリーンシートを、内部電極
パターンが対向するように20枚重ね合わせ、熱圧着し
て一体化した。さらに所定の寸法に打ち抜いたものを、
まず、脱バインダを行う。
This slurry was formed into a sheet on an organic film using a doctor blade method. The thickness of the green sheet at this time was approximately 60 μm after drying. Next, using this green sheet, a paste made of cobalt oxide C00 powder having an average particle size of 2.5 μm was prepared and screen printing was performed to obtain a desired pattern. The conditions for preparing the paste were such that ethyl cellulose as an organic binder was dissolved in turpentine as a solvent, and the mixture was kneaded with the above cobalt oxide powder using a three-stage roll. Twenty of the electrode pattern-formed green sheets obtained as described above were stacked one on top of the other so that the internal electrode patterns faced each other, and were bonded together by thermocompression. Furthermore, it is punched out to the specified dimensions,
First, remove the binder.

この脱バインダ後程は、空気中で、700℃の温度まで
加熱して、前記グリーンシート内および酸化コバルトペ
ースト内に含まれる有機バインダ成分の分解および除去
を行うものである。この脱バインダ後の素体を走査型電
子顕微鏡で観察したところ、セラミック誘電体材料の焼
結の進行が見られず、またガラス成分の溶融、軟化も認
められなかった。さらに組成分析でも、素体中にカーボ
ンの存在は見られず、有機成分が完全に除去できたこと
が確認された。次にこの脱バインダ済の素体を焼成する
。焼成はシ42=20/8゜の割合いの還元雰囲気中で
1200”Cの温度で2時間保持して行なった。昇降温
スピードは300℃/hrで行なった。この時、昇温過
程では、ガラス成分の軟化の前段階で、酸化コバルトの
還元が始まり、コバルトが金属となってから上記ガラス
成分の軟化、誘電体材料の焼結が行なわれた。そして、
内部電極材料のコバルト粉の焼結も起こり、一体化され
る。
In this debinding step, the organic binder component contained in the green sheet and the cobalt oxide paste is decomposed and removed by heating to a temperature of 700° C. in air. When the element body after the binder was removed was observed with a scanning electron microscope, no progress of sintering of the ceramic dielectric material was observed, nor was any melting or softening of the glass component observed. Furthermore, compositional analysis revealed no presence of carbon in the element, confirming that organic components were completely removed. Next, this binder-removed element body is fired. Firing was carried out at a temperature of 1200"C for 2 hours in a reducing atmosphere with a ratio of 20/8°.The temperature was raised and lowered at a rate of 300°C/hr. Before the softening of the glass component, reduction of cobalt oxide began, and after cobalt became metal, the glass component was softened and the dielectric material was sintered.
Sintering of the cobalt powder of the internal electrode material also occurs and is integrated.

以上のようにして得られた積層コンデンサ焼結体を、外
部電極としてIn−σlLを塗布し特性を測定した。そ
の結果は以下の通りであり、充分実用に供するものであ
る。
The multilayer capacitor sintered body obtained as described above was coated with In-σIL as an external electrode, and its characteristics were measured. The results are as follows, and are sufficiently useful for practical use.

電極面積   4IIIIll×31I1m厚さ   
   1.omm 容量     0.08μF tanδ    5.0% 絶縁抵抗   5.2 X 10Ω 実施例2 セラミック誘電体材料に((Ba169’ CaO,0
2”Sro、、 )o)、、、、、 Tie□なる組成
比となるようにBa00. 、 CaC0,、5rCO
,、Tie2f混合板mL7’cものを用いた。本材料
は実施例1と同じく、鉄。
Electrode area 4IIIll x 31I1m thickness
1. omm Capacitance 0.08μF Tanδ 5.0% Insulation resistance 5.2
Ba00., CaC0,, 5rCO so that the composition ratio becomes 2"Sro, )o),,,,, Tie□
,, Tie2f mixing plate mL7'c was used. As in Example 1, this material is iron.

ニッケル、コバルト、銅を酸化させることはない。Will not oxidize nickel, cobalt or copper.

そして、電極材料には、平均粒径2μ■の酸化ニッケル
粉と平均粒径1.0μmの酸化第二銅を、重量比で60
対60になるよう混合したものを用いた。次に実施例1
と同様の方法で積層したグリーンシートを作製し、所定
の寸法に打抜いた。さらに同様の方法で、脱バインダ、
焼成を行なった。
As electrode materials, nickel oxide powder with an average particle size of 2 μm and cupric oxide with an average particle size of 1.0 μm were used at a weight ratio of 60 μm.
A mixture of 60% and 60% was used. Next, Example 1
A laminated green sheet was prepared in the same manner as above, and punched into a predetermined size. Furthermore, in a similar manner, the binder is removed,
Firing was performed.

焼成FiH2/N2=10/9゜で1260℃の温度で
行なった。得られた焼結体に外部電極(In−Ga)を
塗布し特性を測定した結果は以下の通りである。
Calcining was carried out at a temperature of 1260°C with FiH2/N2=10/9°. The obtained sintered body was coated with an external electrode (In-Ga) and its characteristics were measured, and the results are as follows.

静電容t  0.74μF tanδ    2.0% 絶縁抵抗  7.8X10Ω 以上の実施例において、誘電体材料に(Sr−Ca)T
10.系および((Ba −O&−Sr) o)TiO
2系材料を用いたが、還元雰囲気焼成で還元されず、比
抵抗を下げない誘電体材料であれば、どのような材料で
も良いのはいうまでもない。また電極材料に、酸化コバ
ルト粉及び酸化ニッケル、酸化第二銅混合粉を用いたが
、この他、酸化鉄粉やそれぞれの混合粉を用いてもよい
。特に上記実施例において酸化ニッケル、酸化銅粉を用
いたのは、Ni−Cuが全率固溶であり、使用する誘電
体材料の焼結可納な温度に応じて、その混合割合を変え
ることができるからである。したがって銅の融点である
1083℃以下の温度で焼結し、かつ還元性雰囲気で焼
成可能な誘電体が開発できれば、銅のみで内部電極が形
成できることは明白である。
Capacitance t 0.74μF Tan δ 2.0% Insulation resistance 7.8X10Ω In the above examples, (Sr-Ca)T is used as the dielectric material.
10. system and ((Ba-O&-Sr)o)TiO
Although a 2-based material is used, it goes without saying that any dielectric material may be used as long as it is not reduced by firing in a reducing atmosphere and does not lower the resistivity. Moreover, although cobalt oxide powder, nickel oxide, and cupric oxide mixed powder were used as the electrode material, iron oxide powder or a mixed powder of each of these powders may also be used. In particular, the reason why nickel oxide and copper oxide powders were used in the above examples is that Ni-Cu is completely dissolved in solid solution, and the mixing ratio can be changed depending on the sintering temperature of the dielectric material used. This is because it can be done. Therefore, it is clear that if a dielectric material can be developed that can be sintered at a temperature below 1083° C., which is the melting point of copper, and can be fired in a reducing atmosphere, internal electrodes can be formed using only copper.

発明の効果 以上のように本発明は、積層型セラミックコンデンサの
内部電極の卑金属化のために、極めて有効な手段を提供
するものである。ま九本方法によって得られる積層型セ
ラミックコンデンサは信頼性の高い構造を有するもので
ある。
Effects of the Invention As described above, the present invention provides extremely effective means for forming base metals in the internal electrodes of multilayer ceramic capacitors. The multilayer ceramic capacitor obtained by this method has a highly reliable structure.

すなわち、脱バインダを空気中で行うため、特別な有機
バインダを必要とせず1、完全なバインダ除去が行なえ
る。また脱バインダの温度条件に応じて、所望の厚みの
金属酸化物の拡散層を形成することができるため、強固
なメタライズが得られる。そして焼成時には、金属酸化
物の還元のみを考慮すればよいので、その雰囲気コント
ロールが容易となる。本発明は、積層セラミックコンデ
ンサの内部電極を卑金属化する上で極めて効果的な発明
である。
That is, since the binder is removed in air, no special organic binder is required (1), and the binder can be completely removed. Further, since a metal oxide diffusion layer of a desired thickness can be formed depending on the temperature conditions of binder removal, strong metallization can be obtained. At the time of firing, only the reduction of the metal oxide needs to be considered, so that the atmosphere can be easily controlled. The present invention is extremely effective in making the internal electrodes of multilayer ceramic capacitors base metal.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図は本発明の積層セラミックコンデンサの断面図で示し
たものである。 1・・・・・・誘電体材料、2・・・・・・内部電極、
3・・・・・・金属酸化物拡散層、4・・・・・・外部
電極。
The figure shows a cross-sectional view of a multilayer ceramic capacitor according to the present invention. 1... Dielectric material, 2... Internal electrode,
3...Metal oxide diffusion layer, 4...External electrode.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)鉄、ニッケル、コバルト、銅のいずれかまたは、
それらの混合粉による導体メタライズ層と、セラミック
誘電体材料層とによって積層された積層型セラミックコ
ンデンサにおいて、前記鉄、ニッケル、コバルト、銅ま
たは、それらの混合粉の酸化物拡散層を有することを特
徴とする積層セラミックコンデンサ。
(1) Iron, nickel, cobalt, copper, or
A multilayer ceramic capacitor in which a conductor metallized layer made of a mixed powder thereof and a ceramic dielectric material layer are laminated, characterized by having an oxide diffusion layer of iron, nickel, cobalt, copper, or a mixed powder thereof. Multilayer ceramic capacitor.
(2)鉄、ニッケル、コバルト、銅のいずれかまたは、
これらの合金の融点より低い温度で焼結するセラミック
誘電体材料粉と少くとも有機バインダ、可塑剤とからな
るグリーンシート上に、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コ
バルト、酸化銅のいずれかもしくは、それらの混合粉を
、有機バインダと有機溶剤とからなるビークルとともに
混練したペーストを印刷し、パターン膜を形成する工程
と、該印刷されたグリーンシートの複数枚を加熱加圧す
ることによって積層化する工程と、これを前記セラミッ
ク誘電体材料が焼結し始めない温度の空気中で加熱し、
有機バインダを燃焼させる工程と、これを還元雰囲気中
で熱処理し、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸
化銅のいずれかもしくはそれらの混合粉を金属に還元せ
しむる工程と、これを鉄、ニッケル、コバルト、銅もし
くはそれらの合金の融点より低い温度で焼成し、セラミ
ックコンデンサと、金属とを緻密化する工程からなる積
層セラミックコンデンサの製造方法。
(2) Iron, nickel, cobalt, copper, or
Iron oxide, nickel oxide, cobalt oxide, and/or copper oxide are placed on a green sheet consisting of ceramic dielectric material powder that is sintered at a temperature lower than the melting point of these alloys, and at least an organic binder and a plasticizer. A step of printing a paste obtained by kneading the mixed powder with a vehicle consisting of an organic binder and an organic solvent to form a pattern film, and a step of laminating a plurality of the printed green sheets by heating and pressurizing them. , heating this in air at a temperature at which the ceramic dielectric material does not begin to sinter;
a step of burning the organic binder; a step of heat-treating the organic binder in a reducing atmosphere to reduce iron oxide, nickel oxide, cobalt oxide, copper oxide or a mixed powder thereof to metal; A method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor, which comprises a step of densifying the ceramic capacitor and metal by firing at a temperature lower than the melting point of nickel, cobalt, copper, or their alloys.
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