JPS61138658A - Antifungal polyurethane film - Google Patents
Antifungal polyurethane filmInfo
- Publication number
- JPS61138658A JPS61138658A JP59260033A JP26003384A JPS61138658A JP S61138658 A JPS61138658 A JP S61138658A JP 59260033 A JP59260033 A JP 59260033A JP 26003384 A JP26003384 A JP 26003384A JP S61138658 A JPS61138658 A JP S61138658A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- film
- metal ions
- ion exchange
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、抗菌性を持つポリウレタンフィルムに関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyurethane film with antibacterial properties.
本発明のポリウレタンフィルムは、衛生性が要求される
分野たとえば傷テープ、生理帯及びおむつカバーの洩れ
防止フィルム、防水ラミネート衣料などのために使用さ
れる。The polyurethane film of the present invention is used in fields where hygiene is required, such as wound tape, leakage prevention films for sanitary belts and diaper covers, and waterproof laminate clothing.
従来、傷テープ、洩れ防止フィルム、防水ラミネート衣
料を作るためにポリウレタンが用いられているが、かか
る物品の使用状態は細菌の増殖に適した条件を示すため
衛生上の問題があった。本発明は、細菌およびカビに対
する顕著な抗菌性を持つポリウレタンフィルムを提供す
るものである。Polyurethanes have traditionally been used to make wound tapes, anti-leak films, and waterproof laminate clothing, but the conditions in which such articles are used present hygienic problems as they present conditions suitable for bacterial growth. The present invention provides a polyurethane film that has significant antibacterial properties against bacteria and mold.
すなわち本発明は、殺菌作用を有する金属イオンをイオ
ン交換して保持している多孔質で気体吸着能を有するゼ
オライト系固体粒子を含有するウレタンから成る、発泡
又は非発泡の抗菌性ポリウレタンフィルムを提供する。That is, the present invention provides a foamed or non-foamed antibacterial polyurethane film made of urethane containing porous zeolite solid particles having gas adsorption ability that retain metal ions having a bactericidal effect through ion exchange. do.
本発明においてフィルムとは、フィルムそれ自体、又は
編織物などと積層した形態、又は積層物品の中間接着層
の形態であることができる。In the present invention, the film may be the film itself, a film laminated with a knitted fabric, or an intermediate adhesive layer of a laminated article.
本発明において殺菌作用を有するゼオライト系固体粒子
とは、アルミノシリケートよりなる天然または合成ゼオ
ライトのイオン交換可能な部分に殺菌効果を持つ金属イ
オンの１糧又は２種以上をイオン交換して保持している
ものである。殺菌効果のある金属イオンの好適例として
ムｇ 、 Ｏｕ 、 Ｚｎ が挙げられる。従って上記
目的に対して殺菌性のある上記金属の単独または混合型
の使用が可能である。In the present invention, zeolite-based solid particles having a bactericidal effect are those made by ion-exchanging and retaining one or more types of metal ions having a bactericidal effect in the ion-exchangeable portion of natural or synthetic zeolite made of aluminosilicate. It is something that exists. Preferred examples of metal ions having a bactericidal effect include Mug, Ou, and Zn. It is therefore possible to use the above-mentioned metals, which have bactericidal properties, alone or in combination for the above-mentioned purpose.
ゼオライトは一般に三次元的に発達した骨格構造を有す
るアルミノシリケートであって、一般にはＡ４０３ を
基準にしてＸＭＶｎＯ・ム／、Ｏｓ＠７日１偽・ＺＨ，
Ｏで表わされる。Ｍはイオン交換可能な金属イオンを表
わし、通常は１価〜２価の金属であシ、ｎはこの原子価
に対応する。一方Ｘおよびｙはそれぞれ金属酸化物、シ
リカの係数、２は結晶水の数を表わしている。ゼオライ
トは、その組成比及び細孔径、比表面積などの異る多く
の種類のものが知られている。Zeolite is generally an aluminosilicate with a three-dimensionally developed skeleton structure, and is generally based on A403, XMVnO・mu/, Os@7day1pseudo・ZH,
It is represented by O. M represents an ion-exchangeable metal ion, usually a monovalent to divalent metal, and n corresponds to this valence. On the other hand, X and y represent the coefficients of metal oxide and silica, respectively, and 2 represents the number of crystal water. Many types of zeolites are known, differing in their composition ratio, pore diameter, specific surface area, etc.
しかし本発明で使用するゼオライト系固体粒子の比表面
積は１５０ｍ”／ｒ（無水ゼオライト基準）以上であっ
て、ゼオライト構成成分の８１へ／ Ａ４０ｇ モル比
は１４以下好ましくは１１以下でなければならない。However, the specific surface area of the zeolite solid particles used in the present invention must be 150 m''/r or more (based on anhydrous zeolite), and the molar ratio of 81 to A40 g of the zeolite constituents must be 14 or less, preferably 11 or less.
本発明で使用する殺菌作用を有する金属たとえば銀、銅
および亜鉛の水溶性塩類の溶液は、本発明で限定してい
るゼオライトとは容易にイオン交換するので、かかる現
象を利用して必要とする上記の金属イオンを単独または
混合型でゼオライトの固定相に保持させることが可能で
あるが、金属イオンを保持しているゼオライト系粒子は
、比表面積が１５０ ｍ” ／を以上、かつｓｔｏ、、
／Ａ／、ｏ、 モル比が１４以下であるという二つの条
件を満さなければならない。もしそうでなければ効果的
な殺菌作用を達成する目的物が得られない。これは、効
果を発揮できる状態でゼオライ）Ｋ固定された金属イオ
ンの絶対量が不足するためであると考えられる。The solution of water-soluble salts of metals having a bactericidal action, such as silver, copper, and zinc, used in the present invention easily undergoes ion exchange with the zeolite defined in the present invention, so the solution is prepared by taking advantage of this phenomenon. It is possible to hold the above metal ions alone or in a mixed form in a zeolite stationary phase, but the zeolite particles holding metal ions must have a specific surface area of 150 m"/or more and sto,
Two conditions must be met: /A/, o, and the molar ratio is 14 or less. If this is not the case, the object of achieving effective bactericidal action cannot be obtained. This is considered to be because the absolute amount of metal ions fixed in zeolite K is insufficient in a state where the effect can be exerted.
つまり、ゼオライトの交換基の量、交換速度、アクセシ
ビリティなどの物理化学的性質に帰因するものと考えら
れる。In other words, this is considered to be due to the physicochemical properties of the zeolite, such as the amount of exchange groups, exchange rate, and accessibility.
従って、モレキュラーシープとして知られているＳｔＯ
，／ム１ｘｏｓ モル比の大きなゼオライトは、本願
発明において全く不適当である。Therefore, StO, known as molecular sheep
, /mu1xos A zeolite having a large molar ratio is completely unsuitable for the present invention.
また８１０！／ムｌ＊ｏａ モル比が１４以下のゼオ
ライトにおいては、殺菌作用を有する金属イオンを均一
に保持させることが可能であり、このためにかかるゼオ
ライトを用いるととくよシ初めて十分な殺菌効果が得ら
れる。加えて、ゼオライトの５ｉｏＲ／ Ａ／、 ｏｓ
モル比が１４を越えるシリカ比率の高いゼオライトの耐
酸、耐アルカリａは８１への増大とともに増大するが、
一方これの合成にも長時間を要し、経済的にみてもかか
る高シリカ比率のゼオライトの使用は得策でない。810 again! /ml*oa In a zeolite with a molar ratio of 14 or less, it is possible to uniformly retain metal ions that have a bactericidal effect, and for this reason, when such a zeolite is used, a sufficient bactericidal effect can be obtained for the first time. . In addition, zeolite 5ioR/A/, os
The acid resistance and alkali resistance a of zeolites with a high silica ratio exceeding 14 increase as the molar ratio increases to 81, but
On the other hand, the synthesis thereof also takes a long time, and from an economic point of view, it is not advisable to use such a zeolite with a high silica ratio.
前述した８１へ／ムｌ＊ｏｓ≦１４の天然または合成ゼ
オライトは本構造物の通常考えられる利用分野では、耐
酸性、耐アルカリ性の点よシみても充分に使用可能であ
シ、また経済的にみても安価であシ得策である。この意
味からもＥ？１０ｘ ／Ａ４０ｇモル比は１４以下でな
ければならない。The aforementioned natural or synthetic zeolite with 81 to/ml*os≦14 can be used satisfactorily in the fields of application in which the present structure is normally considered, in terms of acid resistance and alkali resistance, and is also economical. It's cheap and a good idea. E from this meaning? The 10x/A40g molar ratio must be 14 or less.
本発明で使用する８１０ｍ／ＡｊｔＯｓ のモル比が
１４以下のゼオライト素材としては天然または合成品の
何れのゼオライトも使用可能である。例えば天然のゼオ
ライトとしてはアナルシン（ムｎａｘ−０１ｍｅ ：
ｓｔｏ、／Ａｌ、ｏａ−５−６〜ａ ６ ）、チャバサ
イト（０ｈａｂａｆｆｉｔｅ ：日１ｏｎ／Ａ４０ｍ−
五２〜＆０および４４〜．ｙ、６）、クリノプチロライ
ト（Ｏｌｉｎｏ−ｐｔｉｌＯｌｌｔｅ ： ８１０．
／ムｇａｏｌ −Ａ５〜１（Ｌ５ ）、エリオナイト（
１！ｒｉｏｎｉｔｅ ： ８１０１／Ａ／、Ｏａ＝ ５
．８〜７．４ ）、７オジヤサイト（Ｆａｕｊａａｉｔ
ｅ ： Ｓｉｎｇ ／Ａ４偽−４，２〜４．６）、モル
デナイト（ｍｏｒｄｅｎｉ ｔｅ ： ８１％／Ａｔ＠
ＯＨコ＆３４〜１（ＬＯ）、フィリップサイト（Ｐｈｉ
ｌｌｉｐｓｉｔｅ ： ８１０１ ／Ａｔ＠Ｏ＠ ＝
２．６〜４．４ ）等が挙げられる。これらの典型的な
天然ゼオライトは本発明に好適である。一方合成ゼオラ
イトの典型的なものとしてはＡ−型ゼオライト（ＳｔＯ
。As the zeolite material having a molar ratio of 810m/AjtOs of 14 or less used in the present invention, either natural or synthetic zeolite can be used. For example, natural zeolite is anarsin (munax-01me:
sto, /Al, oa-5-6~a6), chabafite: 1on/A40m-
52~&0 and 44~. y, 6), clinoptilolite (Olino-ptilOllte: 810.
/mu gaol-A5~1 (L5), erionite (
1! rionite: 8101/A/, Oa=5
．． 8-7.4), 7 Faujaait
e: Sing/A4 false-4,2~4.6), mordenite: 81%/At@
OH co & 34~1 (LO), Phillip site (Phi
llipsite: 8101 /At@O@=
2.6 to 4.4), etc. These typical natural zeolites are suitable for the present invention. On the other hand, a typical synthetic zeolite is A-type zeolite (StO
.
／Ａｔ、Ｏ＠ −１，４〜２．４ ）、Ｘ−型ゼオライ
ト（ｓｉｏ、／＊ｚ、ｏ、 ＝ ２〜ｓ ）、Ｙ−型
ゼオライト（Ｅｌｉ０１／Ａ／、０１−５〜６ ）、モ
ルデナイト（８１０１７Ａ１１０ｇ −９〜１０）等が
挙げられるが、これらの合成ゼオライトは本発明のゼオ
ライト素材として好適である。特に好ましいものは、合
成のＡ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオ
ライト及び合成又は天然のモルデナイトである。/At, O@ -1,4~2.4), X-type zeolite (sio, /*z, o, = 2~s), Y-type zeolite (Eli01/A/, 01-5~6) , mordenite (81017A110g -9 to 10), etc., and these synthetic zeolites are suitable as the zeolite material of the present invention. Particularly preferred are synthetic A-type zeolites, X-type zeolites, Y-type zeolites and synthetic or natural mordenites.
ゼオライトの形状は微細粒子状が好ましく、２０ミクロ
ン以下、好ましくは５ミクロン以下、特に２ミクロン以
下であることが望ましい。The shape of the zeolite is preferably fine particles, preferably 20 microns or less, preferably 5 microns or less, particularly 2 microns or less.
本発明においてポリウレタンは公知のように有機ポリイ
ソシアネート類を水、ポリアミン又はポリオールなどの
活性水素含有化合物と反応させて得られる。有機ポリイ
ンシアネート類は、１分子当シ少なくとも２個のイソシ
アネート基を含有している。好適には、選択されたイン
シアネート混合物は２−０〜五〇のインシアネート官能
基数を有している。有用なインシアネート類は芳香族ポ
リイソシアネート類でちゃ、それらは単独であるか又は
脂肪族、脂環式もしくは複素環式ポリインシアネート類
と混合されている。In the present invention, the polyurethane is obtained by reacting organic polyisocyanates with water, an active hydrogen-containing compound such as a polyamine or a polyol, as is known. Organic polyinsyanates contain at least two isocyanate groups per molecule. Preferably, the selected incyanate mixture has an incyanate functionality of from 2-0 to 50. Useful incyanates are aromatic polyisocyanates, either alone or mixed with aliphatic, cycloaliphatic or heterocyclic polyincyanates.
適当な有機ポリイソシアネート類には例えば、ｎ−ブチ
レンジイノシアネート、メチレンジイソシアネート、ｍ
−キシリルジイソシアネート、ｐ−キシリルジイソシア
ネート、シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート
、ｍ−フェニレンジインシアネート、ｐ−フェニレンジ
インシアネート、３−（アルファインシアナトエチル）
−フェニルイノシア＊−ト、２，６ Ｊｚチルベンゼン
−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、エチリデンジインシ
アネート、プロピレン−１，２−ジインシアネート、シ
クロヘキシレン−１，２−ジインシアネート、２．４−
）ルエンジイノシアネート、２．６−トルニンジイソ
クアネート、３，３′−ジメチル−４１−ビフェニレン
ジインシアネート、３，３′−ジメトキシルー４，４′
−ビフェニレンジイソシア＊ −ト、ｓ、ｓ’−シｙｘ
ニルー４，４′−ビフェニレンジイソシア＄ ）、４
１４′−ビフェニレンジインシアネート、ｓ、ｓ’−シ
クロロー４．４′−ビフェニレンジイソシアネート、１
．５−ナフタレンジイソシアネート、インフオロンジイ
ソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、トリ
アジントリイソシアネート、トリケトトリヒドロトリス
（インシアナト７エ二ル）トリアジン及びトリス（イン
シアナトフェニル）メタンが含まれる。Suitable organic polyisocyanates include, for example, n-butylene diisocyanate, methylene diisocyanate, methylene diisocyanate,
-xylyl diisocyanate, p-xylyl diisocyanate, cyclohexyl-1,4-diisocyanate,
Dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, m-phenylene diinocyanate, p-phenylene diinocyanate, 3-(alpha incyanatoethyl)
-phenylinocyanate, 2,6 Jz thylbenzene-1,4-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4'-diisocyanate, ethylidene diincyanate, propylene-1,2-diincyanate, cyclohexylene-1,2 -Diincyanate, 2.4-
) luene diinocyanate, 2,6-toluene diisoquanate, 3,3'-dimethyl-41-biphenylene diinocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'
-biphenylene diisocyanate* -t, s, s'-cyx
Nilu 4,4'-biphenylene diisocyanate), 4
14'-biphenylene diisocyanate, s, s'-cyclo-4.4'-biphenylene diisocyanate, 1
．． Included are 5-naphthalene diisocyanate, influorone diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, triazine triisocyanate, triketotrihydrotris(incyanato7enyl)triazine and tris(incyanatophenyl)methane.
また、ポリアミノ酸で変性された変性ポリウレタンも本
発明でいうポリウレタンとして用いることができる（特
開昭５９−５３７８６参照）。Furthermore, a modified polyurethane modified with a polyamino acid can also be used as the polyurethane referred to in the present invention (see JP-A-59-53786).
本発明においてポリウレタンは発泡されたものであって
もよい。発泡剤としては水の他に約−４０℃〜＋４０℃
の間の沸点を有するある種のハロゲン−置換された脂肪
族又は脂環式の炭化水素類、例えば塩化メチレン寡揮発
性フルオロカーボン類、例えばトリクロロモノフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロメタン及び１−クロロ−２
−フルオロエタン＋低沸点炭化水５１［、例工ばｎ−プ
ロパン、シクロプロノ（ン、ブタン、イソブタン、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキシル及びそれらの混合物な
どを使用できる。In the present invention, the polyurethane may be foamed. In addition to water, the foaming agent is approximately -40°C to +40°C.
Certain halogen-substituted aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons having a boiling point between
-Fluoroethane + low-boiling hydrocarbon, for example n-propane, cyclopropane, butane, isobutane, pentane, hexane, cyclohexyl, and mixtures thereof.
またフィルム成形のための反応時に触媒を用いることも
できへ触媒としては第三級アミン、金属化合物など公知
のものを使用できる。Further, a catalyst may be used during the reaction for forming the film, and known catalysts such as tertiary amines and metal compounds can be used.
本発明の抗菌性ポリウレタンフィルムはゼオライト系固
体粒子とポリウレタンとからなるものであって、該ゼオ
ライト系固体粒子の少くとも１部が殺菌作用を有する金
属イオンを保持している。ゼオライト系固体粒子が全体
中に占める割合は［１０１〜５０重量％（無水ゼオライ
ト基準）である。前記の下限値以下の場合は抗菌効果の
点で不満足である。一方前記の上限値を越えても抗菌効
果はほぼ不変である上に１フイルムの物性変化が大きく
なり、用途が限定される。かかる観点からよシ好ましい
含有量範囲は［１，０５〜４０重量％であり、さらに好
ましく、は１０５〜１０重量うの範囲が好適である。The antibacterial polyurethane film of the present invention is composed of zeolite solid particles and polyurethane, and at least a portion of the zeolite solid particles retain metal ions having a bactericidal effect. The proportion of zeolite solid particles in the whole is 101 to 50% by weight (based on anhydrous zeolite). If it is less than the above lower limit, the antibacterial effect is unsatisfactory. On the other hand, even if the above-mentioned upper limit is exceeded, the antibacterial effect remains almost unchanged, and the physical properties of one film change significantly, which limits the use of the film. From this point of view, the content range is preferably from 1.05 to 40% by weight, and more preferably from 105 to 10% by weight.
金属イオンはゼオライト系固体粒子にイオン交換反応に
よシ保持されなければならない。イオン交換によらず単
に吸着あるいは付着したものでは殺菌効果およびその持
続性が不充分である。金属イオンを保持させる方法とし
て本発明者らは２つの方法が可能であることを先に見出
した。第１の方法は殺菌力を有する金属−ゼオライトを
ポリイノシアネート類に添加混合し次にフィルムに成形
する方法であシ、第２の方法はゼオライトをポリイック
アネート類に添加混合しフィルムに成形した後にこれを
イオン交換処理に付して、殺菌力を有する金属イオンを
ポリウレタンのゼオライトに保持せしめる方法である。Metal ions must be retained in the zeolite solid particles through an ion exchange reaction. If it is simply adsorbed or attached without ion exchange, the bactericidal effect and its sustainability will be insufficient. The present inventors have previously discovered that two methods are possible for retaining metal ions. The first method is to add and mix metal-zeolite with bactericidal properties to polyinocyanates and then form it into a film.The second method is to add and mix zeolite to polyicanates and form it into a film. This is a method in which the molded material is subjected to ion exchange treatment to cause the polyurethane zeolite to retain metal ions that have sterilizing power.
まず第１の方法について説明する。この方法は殺菌力を
有する金属−ゼオライトを先づ作るものであって、該金
鴎−ゼオライトは、前述の如く、イオン交換反応を利用
して調製することが可能である。First, the first method will be explained. In this method, a metal-zeolite having bactericidal activity is first produced, and the Kinoh-zeolite can be prepared using an ion exchange reaction as described above.
本発明で定義した各樵のゼオライトを本発明のムチ−ゼ
オライトに転換する場合を例にとると、通常ムチ−ゼオ
ライト転換に際しては硝酸銀のような水溶性銀塩の溶液
が使用されるが、これの濃度は過大にならないよう留意
する必要がある。Taking as an example the case where each woodcutter zeolite defined in the present invention is converted to the whip zeolite of the present invention, a solution of a water-soluble silver salt such as silver nitrate is normally used when converting the whip zeolite. Care must be taken not to increase the concentration of
例えばＡ−型またはＸ−型ゼオライト（ナトリウム−型
）をイオン交換反応を利用してｈｐ−ゼオライ）Ｋ転換
する際に１銀イオン濃度が大であると（例えば１〜２
ＭＡｆＭ使用時は）イオン交換により銀イオンは固相の
ナトリウムイオンと置換すると同時にゼオライト固相中
に銀の酸化物等が沈殿析出する。この丸めに、ゼオライ
トの多孔性は減少し、比表面積は著しく減少する欠点が
ある。また比表面積は、さほど減少しなくても、銀酸化
物の存在自体くよって殺菌力は低下する。かかる過剰銀
のゼオライト相への析出を防止するためには銀溶液の濃
度をより希釈状態例えば０．５ＭムＰＮｏａ以下に保つ
ことが必要である。もつとも安全なＡｆＭ％の濃度は１
１Ｍ以下である。かかる濃度のｈｔｗｏａｐ液を使用し
た場合には得られるＡｔ−ゼオライトの比表面積も転換
素材・のゼオライトとほぼ同等であシ、殺菌力の効果が
最適条件で発揮できることが判った。For example, when converting A-type or
When MAfM is used) silver ions replace sodium ions in the solid phase by ion exchange, and at the same time, silver oxides etc. are precipitated in the zeolite solid phase. This rounding has the disadvantage that the porosity of the zeolite is reduced and the specific surface area is significantly reduced. Furthermore, even if the specific surface area does not decrease significantly, the bactericidal activity decreases due to the presence of silver oxide. In order to prevent such excess silver from being deposited on the zeolite phase, it is necessary to maintain the concentration of the silver solution in a more dilute state, for example, below 0.5M PNoa. The safest concentration of AfM% is 1
It is 1M or less. It has been found that when using the htwoap solution at such a concentration, the specific surface area of the At-zeolite obtained is almost the same as that of the converted material zeolite, and that the bactericidal effect can be exhibited under optimal conditions.
次に本発明で定義したゼオライト類をＯｕ−ゼオライト
に転換する場合にも、イオン交換に使用する銅塩の濃度
によっては、前述のＡｔ−ゼオライトと同様な現象が起
る。例えばＡ−型またはＸ−型ゼオライト（ナトリウム
−型）をイオン交換反応によりＣｕ−ゼオライトに転換
する際に、 Ｉ ＭＯｕ日０４使用時は、０が＋は固相
のＮａ中と置換するが、これと同時にゼオライト固相中
にｃｕａ （Ｅ１０４ ） （ＯＨ）、のような塩基性
沈殿が析出するためにゼオライトの多孔性は減少し、比
表面積は著しく減少する欠点がおる。かかる過剰な銅の
ゼオライト相への析出を防止するためには使用する水溶
性調液の濃度をよシ希釈状態、例えば（１０５Ｍ以下に
保つことが好ましい。かかる濃度の０ｕＳＯ４溶液の使
用時には得られるＯｕ−ゼオライトの比表面積も転換素
材のゼオライトとほぼ同等であり、殺菌効果が最適な状
態で発揮できる利点があることが判った。Next, when the zeolites defined in the present invention are converted to Ou-zeolite, the same phenomenon as that for At-zeolite described above occurs depending on the concentration of the copper salt used for ion exchange. For example, when converting A-type or At the same time, basic precipitates such as cua (E104) (OH) are precipitated in the zeolite solid phase, resulting in a decrease in the porosity of the zeolite and a significant decrease in the specific surface area. In order to prevent such excessive copper precipitation into the zeolite phase, it is preferable to keep the concentration of the aqueous preparation used in a well-diluted state, for example, below (105M). It was found that the specific surface area of Ou-zeolite is almost the same as that of zeolite, which is the conversion material, and that it has the advantage of being able to exhibit its bactericidal effect in an optimal state.
ムダ−ゼオライトならびにＣＬｔ−ゼオライトへの転換
に際して、イオン交換に使用する塩類の濃度にニジゼオ
ライト固相への固形物の析出があることを述べたが、ｚ
ｎ−ゼオライトへの転換に際しては、使用する塩類が２
〜３Ｍの付近では、かかる現象がみられない。通常本発
明で使用するＺｎ−ゼオライトは上記濃度付近の塩類を
使用するととＫよシ容易に得られる。It has been mentioned that during the conversion to Muda zeolite and CLt-zeolite, the concentration of salts used for ion exchange causes precipitation of solids on the Niji zeolite solid phase.
When converting to n-zeolite, the salts used are 2
This phenomenon is not observed in the vicinity of ~3M. Generally, the Zn-zeolite used in the present invention can be obtained more easily than K by using salts having concentrations around the above range.
上述の、ムダ−ゼオライト、Ｃｕ−ゼオライトおよびｚ
ｎ−ゼオライトへの転換に際してイオン交換反応をバッ
チ法で実施する際には上述の濃度を有する塩類溶液を用
いてゼオライト素材の浸漬処理を実施すればよい。ゼオ
ライト素材中への金属含有量を高めるためＫはパッチ処
理の回数を増大すればよい。一方、上述の濃度を有する
塩類溶液を用いてカラム法によりゼオライト素材を処理
する際には吸着塔にゼオライト素材を充填し、これに塩
類溶液を通過させれば容易、に目的とする金属−ゼオラ
イトが得られる。Mudar zeolite, Cu-zeolite and z
When carrying out the ion exchange reaction in a batch process for conversion to n-zeolite, the zeolite material may be immersed in a salt solution having the above-mentioned concentration. In order to increase the metal content in the zeolite material, K may be used by increasing the number of patch treatments. On the other hand, when treating a zeolite material by a column method using a salt solution having the above-mentioned concentration, it is easy to fill an adsorption tower with the zeolite material and pass the salt solution through it. is obtained.
上記の金属−ゼオライト（無水ゼオライト基準）中に占
める金属の量は、銀については３０重量％以下であシ、
好ましい範囲は（ＬＯＯＩ〜５重量％にある。一方本発
明で使用する銅および亜鉛については金属−ゼオライト
（無水ゼオライト基準）中に占める銅または亜鉛の量は
３５重量％以下であシ、好ましい範囲はａ、０１〜１５
重量％にある。銀、銅および亜鉛イオンを併用して利用
することも可能であシ、この場合は金属イオンの合計量
は金属−ゼオライト（無水ゼオライト基準）に対し３５
重量％以下でよく、好ましい範囲は金属イオンの構成比
によシ左右されるが、およそ（ＬＯＯ１〜１５重量％に
ある。The amount of metal in the above metal-zeolite (based on anhydrous zeolite) is not more than 30% by weight for silver;
The preferred range is (LOOI ~ 5% by weight).On the other hand, for the copper and zinc used in the present invention, the amount of copper or zinc in the metal-zeolite (based on anhydrous zeolite) is 35% by weight or less, and the preferred range is is a, 01-15
It is in weight%. It is also possible to use silver, copper and zinc ions in combination, in which case the total amount of metal ions is 35% of the metal-zeolite (based on anhydrous zeolite).
It may be less than 1% by weight, and the preferred range depends on the composition ratio of metal ions, but is approximately (LOO 1 to 15% by weight).
また、銀、銅、亜鉛以外の金属イオン、例えばナトリウ
ム、カリウム、カルシクムあるいは他の金属イオンが共
存していても殺菌効果をさまたげることはないので、こ
れらのイオンの残存又は共存は何らさしつかえない。Furthermore, even if metal ions other than silver, copper, and zinc, such as sodium, potassium, calcium, or other metal ions, coexist, the bactericidal effect is not hindered, so the residual or coexistence of these ions is not a problem.
次いで、かかる金属イオン含有ゼオライトを有機ポリイ
ンシアネート混合物へ前述の含有量となる如く添加混合
し、常温又は加熱下でポリウレタン皮膜を得る。金属−
ゼオライト合計重量に対する殺菌作用を有する金属の量
（ＡＶｔ％とする）及びフィルム全重量に対する金属−
ゼオライトの量（Ｂｗｔ％）はいずれも殺菌効果に関係
し、ムが多ければＢは少くてよく、逆１ｃＡが少いとＢ
を多くする必要がある。殺菌効果を有効に発揮せしめる
為にはム×Ｂの値が銀−ゼオライトの場合はａ、０１以
上、銅または亜鉛−ゼオライトの場合はα１以上となる
ように調整することが望ましい。Next, such metal ion-containing zeolite is added and mixed to the organic polyinsyanate mixture in the above-mentioned content to obtain a polyurethane film at room temperature or under heating. Metal-
Amount of metal with bactericidal action relative to the total weight of zeolite (as AVt%) and metal relative to the total weight of the film
The amount of zeolite (Bwt%) is related to the bactericidal effect; if the amount of zeolite is high, less B is needed;
It is necessary to increase the number of In order to effectively exhibit the bactericidal effect, it is desirable to adjust the value of M×B so that it is a,01 or more in the case of silver-zeolite, and α1 or more in the case of copper or zinc-zeolite.
次に、本発明のフィルムを作る第２の方法（ついて説明
する。第２の方法はイオン交換処理の時期が異なるもの
の、基本的には第１の方法に準するところが多い。まず
、上述で定義したゼオライトをイオン交換処理せずに有
機ポリイソシアネート混合物へ添加混合する。ゼオライ
トの含有量範囲は第１の方法と同じである。添加混合の
時期および方法は特に限定されるものではない。また、
ゼオライトを乾燥する必要があるならば、前述の方法に
準ずればよい、第２の方法ではこうして得たゼオライト
含有ポリイソシアネート混合物をフィルムとなした後に
イオン交換処理に付す。イオン交換処理の方法は基本的
には前述したゼオライトのイオン交換処理の方法に準す
るものであって、ゼオライト含有フィルムを、殺菌作用
を有する金属の水溶性塩類の溶液で処理する。この場合
、金属塩の濃度範囲は、ムｔＷＯ，の場合で［１３Ｍ以
下好ましくは（ＬＩＭ以下であｆｉ、０ｕｓＯ，の場合
で（１０５Ｍ以下が好ましい。ムを塩又はＯｕ塩の濃度
が余シに過大であると、銀酸化物や銅の塩基性沈殿が析
出し殺菌効果が低減する欠薫がある。亜鉛塩の場合はか
かる現象がみられないので２〜３Ｍ付近の濃度で処理す
ることができる。処理方式としてはバッチ式、連続式の
いずれもが可能である。金属イオンの保持量を高めるた
めにはバッチ処理の回数を増大するか連続式の場合は処
理時間を長くとればよい。Next, the second method for producing the film of the present invention will be explained. Although the second method differs in the timing of the ion exchange treatment, it is basically similar to the first method in many ways. The defined zeolite is added and mixed into an organic polyisocyanate mixture without ion exchange treatment.The content range of zeolite is the same as in the first method.The timing and method of addition and mixing are not particularly limited. ,
If it is necessary to dry the zeolite, the method described above can be followed. In the second method, the zeolite-containing polyisocyanate mixture thus obtained is formed into a film and then subjected to an ion exchange treatment. The method of ion exchange treatment is basically similar to the method of ion exchange treatment of zeolite described above, in which the zeolite-containing film is treated with a solution of water-soluble salts of metals having a bactericidal effect. In this case, the concentration range of the metal salt is preferably 13M or less in the case of MutWO, preferably (105M or less in the case of LIM or less, fi, 0usO, etc.). If the amount is too high, basic precipitates of silver oxides and copper will precipitate, reducing the bactericidal effect. Zinc salts do not exhibit this phenomenon, so they should be treated at a concentration of around 2 to 3M. Both batch and continuous processing methods are possible.In order to increase the amount of metal ions retained, the number of batch treatments can be increased, or in the case of continuous processing, the processing time can be increased. .
この第２の方法はフィルム保持されたゼオライトがなお
イオン交換能力を保持していること、そして適切なイオ
ン交換処理によれば該ゼオライ）Ｉｃ殺菌能力を有する
金属イオンを保持せしめ得るという事実に基づいている
。本発明の抗菌性フィルムの抗菌力は主としてフィルム
の表面付近の金属イオンに依存すると考えられるので、
表面付近のゼオライトのみが殺菌性金属イオンを保持し
ていても何ら問題はないばかりか、殺菌性金属イオンの
利用率という観点からはこの第２の方法は効率のよい方
法である。いずれの場合にあっても、ゼオライトの総量
（無水ゼオライト基準）に対する殺菌作用を有する金属
の割合は、銀については３０重量％以下でよく、好まし
い範囲は１００１〜５重景％であ重量一方、銅または亜
鉛の場合は３５％以下であって、好ましい範囲は０．０
１〜１５重量％である。銀、銅および亜鉛イオンを併用
して利用する場合には、金属イオンの合計量は１００１
〜１５重量シの範囲が好ましい。また、他の金属イオン
の残存または共存は何らさしつかえない。This second method is based on the fact that the film-supported zeolite still retains its ion-exchange capacity and that, by appropriate ion-exchange treatment, it can be made to retain metal ions with a bactericidal capacity. ing. Since the antibacterial power of the antibacterial film of the present invention is thought to depend mainly on the metal ions near the surface of the film,
Not only is there no problem even if only the zeolite near the surface retains bactericidal metal ions, but the second method is an efficient method from the viewpoint of the utilization rate of bactericidal metal ions. In any case, the proportion of the metal having a bactericidal effect relative to the total amount of zeolite (based on anhydrous zeolite) may be 30% by weight or less for silver, and the preferable range is 1001 to 5% by weight. In the case of copper or zinc, it is 35% or less, and the preferred range is 0.0
It is 1 to 15% by weight. When silver, copper and zinc ions are used in combination, the total amount of metal ions is 1001
A range of 15 to 15% by weight is preferred. Further, there is no problem with the remaining or coexistence of other metal ions.
ゼオライト粒子含有フィルム中のゼオライトの含有量（
３ｗｔ％）と、イオン交換処理によりゼオライトに保持
される金属イオンの金属−ゼオライトに対する量（ムｗ
ｔ％）とは、第１の方法で述べたのと同様に殺菌効果の
大きさく関係し、Ｂが多い場合はＡは少くてよく、逆に
Ｂが少い場合はＡを多くする必要がある。ＡＸＢの値は
銀の場合で００１以上、銅または亜鉛の場合は１１１以
上となるように調整することが望ましい。Zeolite content in zeolite particle-containing film (
3 wt%) and the amount of metal ions retained in the zeolite by ion exchange treatment relative to the metal-zeolite (mu wt%).
As mentioned in the first method, t%) is related to the magnitude of the bactericidal effect; if there is a lot of B, less A is needed, and conversely, if there is less B, it is necessary to use more A. be. It is desirable to adjust the value of AXB to 001 or more in the case of silver, and 111 or more in the case of copper or zinc.
本発明の抗菌性フィルムは金属ゼオライト以外の第３成
分を含有していてもよい。例えば重合触媒、安定剤、艶
消剤、増白剤、有機又は無機の顔料、無機フィラー及び
各種可塑剤などである。The antibacterial film of the present invention may contain a third component other than metal zeolite. Examples include polymerization catalysts, stabilizers, matting agents, brighteners, organic or inorganic pigments, inorganic fillers, and various plasticizers.
本発明で定義したゼオライト基−ト類銅、亜鉛の抗菌性
金属イオンとの結合力は、活性炭やアルミナ等の吸着物
質に単に物理吸着によシ保持させる方法と異なり、極め
て大きい。従ってかかる金属ゼオライトを含有するフィ
ルムの強力な殺菌能力と、それの長時間持続性は本発明
の特徴的利点として特記すべきものである。本発明の如
く限定したゼオライトは、殺菌力を有するＡＰ、Ｏｕお
よびＺｎとの反応性が大きい利点がある。例えばＡ−型
ゼオライト、ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、チ
ャバサイト中のイオン交換可能な金属イオン（Ｎａ”）
は容易ＫＡｔ＋、Ｃｕ！＋またはｚｒｐ＋とイオン交換
を行なって、ゼオライトの母体中に殺菌金属イオンを保
持し、且つそれの保持能が高い。また本発明の如く限定
したゼオライトは、ムｔ＋、Ｏｕ”＋ およびｚｒ？＋
に対する選択吸着性が大きい利点がある。かかる事実は
本発明のゼオライト粒子含有ウレタンが使用時に濡れて
も、ムｔ＋、ａが＋、ｚカ十がゼオライト母体中〈安定
に長期間保持され、殺菌力が長期間持続されることを意
味している。The bonding strength of the antibacterial metal ions of the zeolite group copper and zinc defined in the present invention is extremely large, unlike the method of simply holding them by physical adsorption on an adsorbent substance such as activated carbon or alumina. Therefore, the strong bactericidal ability of the film containing such metallic zeolites and its long-term persistence are noteworthy as characteristic advantages of the present invention. The zeolite defined as in the present invention has the advantage of high reactivity with AP, Ou and Zn, which have bactericidal properties. For example, ion-exchangeable metal ions (Na”) in A-type zeolite, x-type zeolite, Y-type zeolite, and chabasite.
is easily KAt+, Cu! + or zrp+ to retain sterilizing metal ions in the matrix of zeolite, and has a high ability to retain them. Moreover, the zeolites limited as in the present invention are Mut+, Ou"+ and zr?+
It has the advantage of high selective adsorption to. This fact means that even if the urethane containing zeolite particles of the present invention gets wet during use, mu t+, a+, and z+ are stably retained in the zeolite matrix for a long period of time, and the bactericidal activity is maintained for a long period of time. are doing.
加えて、本発明の如く限定したゼオライトは、その交換
容量が大きく、殺菌力を有するＡへＯｕおよびＺｎの保
持量を大きくしうる利点がある。In addition, the zeolite defined as in the present invention has a large exchange capacity and has the advantage of being able to retain a large amount of Ou and Zn to A, which has bactericidal activity.
また本発明の抗菌性フィルムの使用目的に応じて、ゼオ
ライト固体粒子に含有させるムｆ、ＯｕおよびＺｎ量の
調節が容易にイオン交換で行なえる利点がある。Further, depending on the purpose of use of the antibacterial film of the present invention, there is an advantage that the amounts of Muf, Ou and Zn contained in the zeolite solid particles can be easily adjusted by ion exchange.
また本発明で定義したゼオライトはフィルムの物性を劣
化させることが少い。Furthermore, the zeolite defined in the present invention rarely deteriorates the physical properties of the film.
本発明の抗菌性ポリウレタンフィルムは、フィルム単独
、又は編織布、不織布と積層したラミネートの形態、又
は積層物品の中間の接着材層の形態であることができる
。本発明のフィルムは、細菌及びカビの増殖を抑止する
著しい作用を有するので、衛生性が問題になる分野で有
利に使用できる。たとえば傷テープ、生理帯およびおむ
つカバーの洩れ防止フィルムなどが挙げられる。また、
防水ラミネート衣料は使用後にカビが繁殖しやすいので
、ラミネート用フィルムとして又は中間接着剤層として
本発明のフィルムを用いることができる。The antimicrobial polyurethane film of the present invention can be in the form of a film alone, a laminate laminated with a woven or nonwoven fabric, or an intermediate adhesive layer of a laminated article. Since the film of the present invention has a remarkable effect of inhibiting the growth of bacteria and mold, it can be advantageously used in fields where hygiene is an issue. Examples include wound tape, sanitary belts, and leak prevention films for diaper covers. Also,
Since waterproof laminated clothing is prone to mold growth after use, the film of the present invention can be used as a laminating film or as an intermediate adhesive layer.
また、本発明のゼオライト粒子含有フィルムはゼオライ
ト本来の機能をも合わせ持っているので、抗菌性とゼオ
ライト本来機能とを合わせて利用することが可能である
。例えばゼオライトの本来機能の吸湿・吸着効果と抗菌
効果の複合効果を利用することができる。Moreover, since the zeolite particle-containing film of the present invention also has the functions inherent to zeolite, it is possible to utilize both antibacterial properties and the functions inherent to zeolite. For example, the combined effect of zeolite's original functions of moisture absorption and adsorption and antibacterial effects can be utilized.
次に本発明の実施例について述べるが、本発明はその要
旨を越えぬ限シ実施例に限定されるものではない。Next, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the embodiments unless the gist thereof is exceeded.
実施例
■ 抗菌性フィルムの製造
ゼオライトとしてＡ−型ゼオライト（組成１９４ Ｎａ
１Ｏ＠ムＩＨＯＢ ・ｔ ９２ ＥｉｉＯｌ ・ｘ鳥０
、平均粒径１．１．／Ｊ、１００℃乾燥含水率１＆０
重量％、比表面積６６４ ｍ” ／ｌ ）を用い、これ
を０．１Ｍ硝酸銀水溶液及び１０５Ｍ硫酸鋼硫酸液に繰
返し含浸して１６重量％（無水ゼオライト基準）の銀及
び＆０重量％（同）の銅を含む殺菌性金属含有ゼオライ
トを得た。Example ■ Production of antibacterial film A-type zeolite (composition 194 Na
1O@muIHOB ・t 92 EiiOl ・x bird 0
, average particle size 1.1. /J, 100℃ dry moisture content 1&0
% by weight, specific surface area 664 m"/l), and was repeatedly impregnated with a 0.1 M silver nitrate aqueous solution and a 105 M sulfuric acid steel sulfuric acid solution to obtain 16% by weight (based on anhydrous zeolite) of silver and &0% by weight (same). A bactericidal metal-containing zeolite containing copper was obtained.
次にこれを下記に示すようにしてポリウレタンの表皮フ
ィルム及びラミネート接着層フィルムを作った。Next, a polyurethane skin film and a laminated adhesive layer film were made as shown below.
夏 表皮フィルム
下記組成の２つの表皮用混合物：
（ａ） 一般難変型
ポリイソシアネート溶液※ １００重量部ジメチル
ホルムアミド（Ｉ）ＭＩＦ） ２０ ＃メチ
ルエテルケトン（ＭＫＫ） ５０ ＃殺菌
性金属含有ゼオライト１，２．又は３重量部※商標りリ
スボンＮＢ−６５０（大日本インキ化学工業製）
固形分３０土１％、粘度５５，０００〜５Ｑ、０ＯＯｃ
ｐｓ 。Summer Epidermal Film Two epidermal mixtures with the following compositions: (a) General hard-to-change polyisocyanate solution* 100 parts by weight dimethylformamide (I) MIF) 20 #Methyl ether ketone (MKK) 50 #Bactericidal metal-containing zeolite 1, 2 ．． Or 3 parts by weight *Trademarked Lisbon NB-650 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) Solid content 30 soil 1%, viscosity 55,000-5Q, 0OOc
ps.
溶剤ＤＭＩ！Ｐ／ＭＩＩＩＫ−２／１
＋１）ｌ 無黄変型
ポリイソシアネート溶液城 １００重量部ＤＭＦ
１０＃ＭＢＫ
２Ｑｚ殺菌性金
属含有ゼオライト１．２又は３重量％※商標ハニｘ−ｘ
（ハニー化成）、固形分２５±１％、粘度Ｉ Ｓ、００
０〜２５．００００ｐａ ％溶剤ＤＭＩＦ／乍ＩＣＩＣ
諺１／１
を各々離型紙上に約７０ｐ塗布し、乾燥機２約１ａａｃ
で１５悟／分の速度で１．５分間通過させて製膜した。Solvent DMI! P/MIIIK-2/1 +1)l Non-yellowing polyisocyanate solution 100 parts by weight DMF
10#MBK
2Qz Germicidal metal-containing zeolite 1.2 or 3% by weight *Trademark Honey x-x
(Honey Kasei), solid content 25±1%, viscosity IS, 00
0~25.0000pa %solvent DMIF/乍ICIC
Apply approximately 70p of Proverb 1/1 onto release paper and dry in dryer 2 at approximately 1aac.
A film was formed by passing the film for 1.5 minutes at a speed of 15 mm/min.
ｆａ）及び（ｔ）１％々、１００％モジュラス６５〜７
０に９７庫工、４０〜４５ゆ／α８、耐光堅牢度５０Ｈ
，３級、２００Ｈ５級のフィルムが得られた。fa) and (t) 1% each, 100% modulus 65-7
0 to 97 degrees, 40 to 45 Yu/α8, light fastness 50H
, 3rd grade, and 200H5 grade films were obtained.
１ ラミネート接着層フィルム
離型紙上に製膜された上記表皮フィルム（ａ）上に下記
組成の二液型ウレタン接着剤配合液
クリスボン ４ＱＩＤ※ １００重量部クリ
スボン ＮＸ（硬化剤） １０ Ｎクリスポン
ＩＢＭ（促進剤） ｓｐＩ）ＭＩＦ
２０ １ＭＩＫ
３０ ｓ
殺菌性金属含有ゼオライト ０又は２重量う栗り
リスボン（商標）４０１Ｄ：固形分５０土１％、粘度ｇ
ｏ、ｏｏｏ〜５Ｑ、０ＯＯａｐａ 、溶剤ＴＯＬ／Ｍｌ
！：に！６／４
を５０μ塗布し、乾燥によシ溶剤を除去した後に基布（
ポリエステルタ７り）と合わせ、加熱ロール〈よシ下記
条件で圧着しう斂
ミネートを構Ｘする。1 Laminated adhesive layer film On the skin film (a) formed on the release paper, a two-component urethane adhesive compounded liquid with the following composition: Crisbon 4QID* 100 parts by weight Crisbon NX (curing agent) 10 N Crispon IBM (promoted) agent) spI) MIF
20 1 MIK
30s
Bactericidal metal-containing zeolite 0 or 2 weight Uguri Lisbon (trademark) 401D: solid content 50 soil 1%, viscosity g
o, ooo~5Q, 0OOapa, solvent TOL/Ml
! : To! After applying 50μ of 6/4 and drying to remove the solvent, apply the base fabric (
Combine with polyester tape (7) and press with a heating roll to form a laminate under the following conditions.
加熱ロール温度 ９０℃
プレス圧力 ｓｏｋｇ７’儒８加工速度
１５偽／分
接着剤量（乾＊） ２ａｔ／−ｚ
出来たフィルムは２６１Ｃ１１Ｉ／ｃｍ工の１００表皮
フィルムからラミネートを剥離する。Heating roll temperature: 90°C Press pressure: sokg7'ju8 Processing speed
15 false/min Adhesive volume (dry*) 2 at/-z The resulting film is peeled off the laminate from the 100 skin film of 261C11I/cm process.
これは衛生資材又は衣料として用いるのに適しておシ、
必要によシ柔軟処理、撥水処理を施すことができる。It is suitable for use as sanitary material or clothing.
If necessary, softening treatment and water repellent treatment can be applied.
… 抗菌力試験
１、 試験目的
上記■で得た下記６種の本発明のフィルムの細菌及びカ
ビに対する抗菌力をテストλ 試験方法
黄色ブドウ球菌および大腸菌に対する抗菌力は、ムム’
！’Ｃｏ Ｔｅ５ｔ Ｍｅｔｈｏｄ １００−１９８１
４Ｃ準じて試験を行い、黒こうじカビ忙対する抗菌力
は、かび抵抗性試験、Ｊｘ８ Ｚ ２９１１繊維製品湿
式法に準じて行う九。... Antibacterial activity test 1, Test purpose Test the antibacterial activity against bacteria and mold of the following six types of films of the present invention obtained in ① above Test method The antibacterial activity against Staphylococcus aureus and Escherichia coli was
! 'Co Te5t Method 100-1981
The antibacterial activity against black koji mold was tested according to Jx8 Z 2911 textile wet method.
（１） 細菌に対する抗菌力試験
■ 使用菌株
（黄色ブドウ球菌）
（大腸菌）
■ 菌液の調製
ムムＴｏｏ ｂｒｏｔｈ （Ｂａａｔｏ−ｐｅｐｔｏｎ
ｅ １％、Ｂｅｅｆ ｌ１ｆｘｔｒａａｔα５％％８０
（ｌｉｕｍ ＣｈｌｏｒｉｄｅＯ，，５％）−夜培養を
黄色ブドウ球菌はＡＡＴＯＣｂｒｏｔｈ 、大腸菌は滅
菌生理食塩水（いずれ４（１１％ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１
００添加）を用いて１−当シの生菌数が約
１−個になるように希釈し、これを菌
液としな。(1) Antibacterial activity test against bacteria ■ Bacterial strain used (Staphylococcus aureus) (Escherichia coli) ■ Preparation of bacterial solution Too broth (Baato-pepton)
e 1%, Beef l1fxtraatα5%%80
(lium Chloride O, 5%) - Staphylococcus aureus was cultured in AATOCbroth, Escherichia coli was cultured in sterile physiological saline (11% triton
00 addition) so that the number of viable bacteria is approximately 1, and use this as a bacterial solution.
■ 試験操作
約３ｃＷ１×３ｃＩ１１の大きさの供試品１０枚に菌液
α５−を接種し、接種直後お
よび３５℃、６時間放置後、その生菌
数を測定した。(2) Test procedure 10 specimens each having a size of approximately 3 cW1 x 3 cI11 were inoculated with bacterial solution α5-, and the number of viable bacteria was measured immediately after inoculation and after being left at 35°C for 6 hours.
すなわち、供試品を８ＣＤＬ１’ブイヨン培地１００−
で１分間振り出し、振シ
出した液中の生菌数を８０１）ＬＰ寒天培地を用いる混
釈平板培養法によシ計測し、使用した供試品当シの生菌
数を算出し
た。That is, the sample was mixed with 8CDL1' broth medium 100-
The solution was shaken for 1 minute, and the number of viable bacteria in the shaken solution was counted by a pour plate culture method using 801) LP agar medium, and the number of viable bacteria for the sample used was calculated.
（２） カビに対する抗菌力試験
■ 使用菌株
ムｓｐｅｒｇｉ１１ｕｓ ｎｉｇｅｒ工ＩＰＯ４４１４
■ 胞子懸濁液の調製
寒天斜面培地で十分に胞子を形成さ
セ、胞子をｏ、ｏｏｓ％ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム加減菌水に浮遊
させ、胞子懸濁液とした。(2) Antibacterial activity test against mold■ Bacterial strain used: Muspergi11us niger IPO4414
(2) Preparation of Spore Suspension After sufficient spores were formed on an agar slant medium, the spores were suspended in sterilized water containing o, oos% sodium dioctyl sulfosuccinate to prepare a spore suspension.
■ 試験操作
平板培地来の上１ｃ ５０ ｖｍ Ｘ ５０ Ｈの大き
さく切った供試品片を置き、その
上から胞子懸濁液１−を均等Ｋまきか
け、ふたをして温度２８±２℃にて２
週間培養した。■ Test procedure Place a sample piece cut into 1 cm 50 vm x 50 H size on top of a flat plate, sprinkle spore suspension 1-K evenly over it, cover with a lid, and keep at a temperature of 28 ± 2°C. The cells were cultured for 2 weeks.
培養後、供試品片の表面に生じた菌 糸の発育状態を肉眼で観察した。Bacteria formed on the surface of the sample piece after culturing The growth state of the threads was observed with the naked eye.
毫平板培地の組成
精 製 水 １００１００Ｏ塩化かりゼム１２５？硝
酸アンモニウム ＆Ｏ１硫酸第一鉄α００２ ｆシん
酸−カリウム １．Ｏｆ寒 天 ２５？硫酸マグ
ネジ９ム ＩＩＬ５ｆ
去←＝−芒
五 試験結果
（１） 細菌に対する抗菌力
結果の詳細を表−１および表−２に示
した。また、次式によシ減少率を計算し、表−３訃よび
表−４に示した。Composition of shell plate medium Purification Water 100100O Chloride Karizem 125? Ammonium nitrate &O1 Ferrous sulfate α002 f Potassium sulfate 1. Of Kanten 25? Magnesium sulfate 9mm IIL5f Test results (1) The details of the results of antibacterial activity against bacteria are shown in Tables 1 and 2. In addition, the reduction rate was calculated using the following formula and is shown in Table 3 and Table 4.
表−１黄色ブドウ球菌 ｍ：試験実施せず 表−２大腸菌 ｍ：試験実施せず 表−３黄色ブドウ球菌 表−４大腸菌 （２） カビに対する抗菌力 試験結果および結果の表示方法を表− ５および６１Ｃ示した。Table-1 Staphylococcus aureus m: No test conducted Table-2 Escherichia coli m: No test conducted Table-3 Staphylococcus aureus Table-4 Escherichia coli (2) Antibacterial power against mold Table showing test results and how to display them. 5 and 61C were shown.
表−５かび抵抗性試験結果
表−６試験結果の表示方法
以上の表１〜表５から明らかなように、本発明に従いポ
リウレタン表皮フィルムに殺菌性金属含有ゼオライトを
含むラミネートム−１〜３、及び更にボリウレタ／接着
剤フィルムにも殺菌性金属含有ゼオライトを含むラミネ
−）Ｂ−１〜Ｓは、顕著な抗菌性を示す。Table 5 Mold resistance test results Table 6 Method of displaying test results As is clear from the above Tables 1 to 5, laminates 1 to 3 containing bactericidal metal-containing zeolite in a polyurethane skin film according to the present invention, The laminates B-1 to S, which also contain bactericidal metal-containing zeolites in the polyurethane/adhesive film, exhibit significant antibacterial properties.
Claims (1)
している１５０ｍ＾２／ｇ以上の比表面積及び１４以下
のＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比を有するゼオライ
ト系固体粒子を含有するウレタンから成る抗菌性ポリウ
レタンフィルム。 ２、ゼオライト系固体粒子がＡ−型ゼオライト、Ｘ−型
ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト又はモルデナイトから構
成されている特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ３、殺菌作用を有する金属イオンが銀、銅、亜鉛から成
る群より選ばれた、種または２種以上の金属イオンであ
る特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ４、ゼオライト系固体粒子の含有量が０．０１〜５０重
量％（無水ゼオライト基準）である特許請求の範囲第１
項記載のフィルム。[Claims] 1. Contains zeolite solid particles having a specific surface area of 150 m^2/g or more and a SiO_2/Al_2O_3 molar ratio of 14 or less, which retain metal ions having a bactericidal effect through ion exchange. Antibacterial polyurethane film made of urethane. 2. The film according to claim 1, wherein the zeolite solid particles are composed of A-type zeolite, X-type zeolite, Y-type zeolite, or mordenite. 3. The film according to claim 1, wherein the metal ion having a bactericidal effect is a species or two or more metal ions selected from the group consisting of silver, copper, and zinc. 4. Claim 1, in which the content of zeolite solid particles is 0.01 to 50% by weight (based on anhydrous zeolite)
The film described in section.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59260033A JPS61138658A (en) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | Antifungal polyurethane film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59260033A JPS61138658A (en) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | Antifungal polyurethane film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61138658A true JPS61138658A (en) | 1986-06-26 |
Family
ID=17342365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59260033A Pending JPS61138658A (en) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | Antifungal polyurethane film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61138658A (en) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61190536A (en) * | 1984-12-28 | 1986-08-25 | ジヨンソン マツセイ パブリツク リミテイド カンパニ− | Antibacterial composition |
| JPS63139556A (en) * | 1986-12-03 | 1988-06-11 | カネボウ株式会社 | Water absorbable sheet or film having antibacterial property |
| JPS646031A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-10 | Shinagawa Fuel Co Ltd | Bacteriostatic film containing zeolite |
| JPS645837A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-10 | Shinagawa Fuel Co Ltd | Antibacterial laminated sheet |
| JPS6415054A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-19 | Hanarou Maeda | Medical cover material |
| JPH0189128U (en) * | 1987-12-03 | 1989-06-13 | ||
| JPH01207924A (en) * | 1988-02-16 | 1989-08-21 | Toshiba Ceramics Co Ltd | Silicon source flow rate controlling device |
| JPH01137884U (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-20 | ||
| JPH01279061A (en) * | 1988-04-26 | 1989-11-09 | Chugoku Pearl Hanbai Kk | Packaging method for container and its packaged body |
| JPH0210495A (en) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Matsushita Refrig Co Ltd | Cup type automatic drink vending machine |
| US4906464A (en) * | 1987-12-26 | 1990-03-06 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Method for preparing dispersions containing antibiotic power |
| JPH0269849U (en) * | 1988-11-16 | 1990-05-28 | ||
| JPH02164368A (en) * | 1988-12-19 | 1990-06-25 | Nissin High Voltage Co Ltd | Antibacterial aromatic film and manufacture thereof |
| US4938958A (en) * | 1986-12-05 | 1990-07-03 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Antibiotic zeolite |
| US4938955A (en) * | 1987-04-22 | 1990-07-03 | Shingawa Fuel Co., Ltd | Antibiotic resin composition |
| JPH0375142A (en) * | 1989-08-17 | 1991-03-29 | Ishizuka Glass Co Ltd | Planar member provided with antiseptic/antifungal properties |
| US6929705B2 (en) | 2001-04-30 | 2005-08-16 | Ak Steel Corporation | Antimicrobial coated metal sheet |
| WO2010103682A1 (en) | 2009-03-10 | 2010-09-16 | 株式会社カネカ | Antibacterial agent and method for using same |
| CN111333158A (en) * | 2020-03-12 | 2020-06-26 | 江苏美淼环保科技有限公司 | Bacteriostatic ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) heterogeneous ion exchange membrane as well as preparation method and application thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59133235A (en) * | 1983-01-21 | 1984-07-31 | Kanebo Ltd | Zeolite particle-containing polymer and its production |
-
1984
- 1984-12-11 JP JP59260033A patent/JPS61138658A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59133235A (en) * | 1983-01-21 | 1984-07-31 | Kanebo Ltd | Zeolite particle-containing polymer and its production |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61190536A (en) * | 1984-12-28 | 1986-08-25 | ジヨンソン マツセイ パブリツク リミテイド カンパニ− | Antibacterial composition |
| JPS63139556A (en) * | 1986-12-03 | 1988-06-11 | カネボウ株式会社 | Water absorbable sheet or film having antibacterial property |
| JPH0369541B2 (en) * | 1986-12-03 | 1991-11-01 | Kanebo Kk | |
| US4938958A (en) * | 1986-12-05 | 1990-07-03 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Antibiotic zeolite |
| US4938955A (en) * | 1987-04-22 | 1990-07-03 | Shingawa Fuel Co., Ltd | Antibiotic resin composition |
| JPS645837A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-10 | Shinagawa Fuel Co Ltd | Antibacterial laminated sheet |
| US5556699A (en) * | 1987-06-30 | 1996-09-17 | Shingawa Fuel Co. Ltd. | Antibiotic zeolite-containing film |
| JPH0618899B2 (en) * | 1987-06-30 | 1994-03-16 | 品川燃料株式会社 | Film containing antibacterial zeolite |
| JPS646031A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-10 | Shinagawa Fuel Co Ltd | Bacteriostatic film containing zeolite |
| US5100671A (en) * | 1987-07-09 | 1992-03-31 | Karo Maeda | Coating material for medical care |
| JPS6415054A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-19 | Hanarou Maeda | Medical cover material |
| JPH0189128U (en) * | 1987-12-03 | 1989-06-13 | ||
| JPH0533337Y2 (en) * | 1987-12-03 | 1993-08-25 | ||
| US4906464A (en) * | 1987-12-26 | 1990-03-06 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Method for preparing dispersions containing antibiotic power |
| JPH01207924A (en) * | 1988-02-16 | 1989-08-21 | Toshiba Ceramics Co Ltd | Silicon source flow rate controlling device |
| JPH01137884U (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-20 | ||
| JPH01279061A (en) * | 1988-04-26 | 1989-11-09 | Chugoku Pearl Hanbai Kk | Packaging method for container and its packaged body |
| JPH0210495A (en) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Matsushita Refrig Co Ltd | Cup type automatic drink vending machine |
| JPH0269849U (en) * | 1988-11-16 | 1990-05-28 | ||
| JPH02164368A (en) * | 1988-12-19 | 1990-06-25 | Nissin High Voltage Co Ltd | Antibacterial aromatic film and manufacture thereof |
| JPH0375142A (en) * | 1989-08-17 | 1991-03-29 | Ishizuka Glass Co Ltd | Planar member provided with antiseptic/antifungal properties |
| US6929705B2 (en) | 2001-04-30 | 2005-08-16 | Ak Steel Corporation | Antimicrobial coated metal sheet |
| WO2010103682A1 (en) | 2009-03-10 | 2010-09-16 | 株式会社カネカ | Antibacterial agent and method for using same |
| CN111333158A (en) * | 2020-03-12 | 2020-06-26 | 江苏美淼环保科技有限公司 | Bacteriostatic ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) heterogeneous ion exchange membrane as well as preparation method and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61138658A (en) | Antifungal polyurethane film | |
| US4959268A (en) | Polymer containing amorphous aluminosilicate particles and process for producing the same | |
| EP1830896B1 (en) | Infection-resistant polyurethane foams, method for producing the same and use thereof in antiseptic wound dressings | |
| US5104649A (en) | Surface-functionalized biocidal polymers | |
| EP1330565B1 (en) | Polysaccharide fibres | |
| EP1654114B1 (en) | Silver-containing wound care device, composition therefor, and method of producing | |
| US6436422B1 (en) | Antibiotic hydrophilic polymer coating | |
| US4808466A (en) | Deodorant sheet | |
| US8563447B2 (en) | Silver-containing wound care device | |
| EP0053936A2 (en) | Surgical dressing | |
| JPH03252308A (en) | Antimicrobial composition containing silica gel as matrix | |
| US20050035327A1 (en) | Topical silver-based antimicrobial composition for wound care devices | |
| US4877816A (en) | Deodorant and antibacterial foamed polymer and sheet | |
| JP2012502730A (en) | Novel iodinated resin production method and product | |
| JPS63154746A (en) | Antibacterial film | |
| JPS60181370A (en) | Artificial leather having sterilizing property | |
| JPH04295406A (en) | Heat-and weather-resistant antimicrobial composition | |
| JPS61136530A (en) | Treatment of polymer molding containing zeolite particle | |
| IE59666B1 (en) | Laminated dressing | |
| JPS63156540A (en) | Water absorbing sheet having antibacterial action | |
| US8758823B2 (en) | Method for obtaining non-water-soluble powders having antimicrobial activity, the powders thus obtained and the antibacterial use thereof | |
| KR910009948B1 (en) | The method of preparation of coated fabric having superior antibiosis,deodorizing property and hygroscopicity | |
| JP2648282B2 (en) | Fungicide for MRSA | |
| JPH0372102B2 (en) | ||
| JPH01172309A (en) | Treating agent for natural leather |