JPS61136924A - Production of achromatic crown glass - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an achromatic crown glass having high melt property and high clarity by adding a high manganese-contg. frit contg. SiO2, Na2O and MnO2 and then by melting them at the feeder of a glass melting oven. CONSTITUTION:At the feeder of the glass melting oven the high manganese- contg. frit contg., by wt% 45-60 SiO2, 0.15-30 Na2O, 1-38 MnO2 is added with respect to the quantity of flow of a reducing, molten crown glass at the rate of 0.2-10wt%. The preferable rate of Mn<3+> in all the manganese is >=20wt%. This frit is added to the flow of so-called France bar glass at the rate of 0.2-10wt%. Thus, a nearly colorless, transparent crown glass having <=2% excitation purity is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は消色ソーダ石灰ガラスの製造方法の製造方法に
関する。更に詳述すれば、高い溶融性と高い清澄性を有
する消色されたソーダ石灰ガラスの製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a method for producing a decolorizing soda-lime glass. More specifically, the present invention relates to a method for producing bleached soda-lime glass having high meltability and high clarity.

（従来の技術） 溶融ガラスの消色に関する従来技術としては、一般的な
ソーダ石灰ガラス殊に食卓用ガラス容器或は包装用ガラ
ス壜用として使用されるソーダ石灰ガラスにおいて、そ
の中に含まれる不都合な着色成分例えばＦｅ２＋イオン
の緑色を消色する場合、５ｅ−Ｃｏ成分、Ｍｎ−Ｃｏ成
分を溶融前の原料バッチ中に添加し、溶融することによ
り、光学的補色関係にある色を発色させて消色していた
。或は又、ガラスを強い酸化性条件下で溶融することに
より、緑着色性の強いＦｅ２＋イオンの含有比率を低下
せしめて、その着色を防止していた。(Prior Art) As a conventional technology for decoloring molten glass, there is a problem with inconveniences contained in common soda-lime glass, especially soda-lime glass used for table glass containers or packaging glass bottles. When decoloring the green color of Fe2+ ion, for example, 5e-Co component and Mn-Co component are added to the raw material batch before melting, and by melting, colors that are optically complementary colors are developed. It had faded. Alternatively, by melting the glass under strongly oxidizing conditions, the content ratio of Fe2+ ions, which have a strong green coloring property, is reduced, thereby preventing the glass from becoming colored.

従って、従来技術では、フィーダー部でガラスを消色す
るという技術的思想は全くなく、故に、それに関する文
献も全く存在しない。Therefore, in the prior art, there is no technical concept of decolorizing the glass in the feeder section, and therefore, there is no literature regarding this at all.

（発明が解決しようとする問題点） 省エネルギー化、省資源が叫ばれている今日、当業界に
おいても、ガラス溶融における溶融効率の増大及び高効
率な溶融ガラスの引き上げ量の増大が強く望まれていた
。(Problems to be Solved by the Invention) Today, when energy saving and resource saving are being called for, there is a strong desire in this industry to increase the melting efficiency in glass melting and to increase the amount of highly efficient molten glass pulled. Ta.

本発明者は、前記要望に答えるべく、鋭意研究を重ねた
結果、強い還元性の原料調合によって得られる、溶融能
力、清澄能力が極めて高いソーダ石灰カラス（別名ｒＦ
ＬＡＭＢＥＲＧＬＡＳＳ。In order to meet the above-mentioned demands, the inventors of the present invention have conducted intensive research and discovered that soda lime crow (also known as rF
LAMBER GLASS.

と称し、以下“７ランバーガラス”と記載する。）に着
目し、そして一方、そのガラスを単に食卓用ガラス器或
は包装用ガラス壜用等のガラス素材としては、その還元
性に起因する着色例えばＦｅ２＋イオンの緑色が製品品
質を著しく低下させ或は製品規格を大きく外していたの
で、殆ど見向きもされていなかったというその実態を鑑
み、その欠点即ち不都合な着色を有効に除去する特定の
高マンガン含有フリットを一定の条件下で溶融混合し、
有効に消色することに成功した。, and hereinafter referred to as "7 lumber glass". ), and on the other hand, if the glass is simply used as a glass material for table glassware or packaging glass bottles, the coloration due to its reducibility, for example, the green color of Fe2+ ions, will significantly deteriorate the product quality. In view of the fact that the product exceeded the product specifications by a large margin and was hardly even looked at, we melt-mixed a specific high manganese-containing frit under certain conditions that effectively removes the drawback, that is, the undesirable coloring.
We succeeded in effectively erasing the color.

本発明の目的は、溶融能力と清澄能力の高い強還元性雰
囲気で溶融される所謂“７ランバーガラス”を、殊に食
卓用ガラス器或は包装用ガラス壜用のガラス素材として
使用する為に、その“フランバーガラス”特有の優れた
溶融能力と清澄能力とを維持しつつ、それ特有の不都合
な着色を有効に除去し、無色透明なソーダ石灰ガラスを
大量に溶融・製造し得る方法を提供することにある。The purpose of the present invention is to use the so-called "7 lumber glass", which is melted in a strongly reducing atmosphere and has high melting ability and clarification ability, especially as a glass material for table glassware or packaging glass bottles. , a method for melting and manufacturing colorless and transparent soda-lime glass in large quantities by effectively removing the disadvantageous coloring characteristic of Flamber glass while maintaining its excellent melting ability and fining ability. It is about providing.

即ち、前記“フランバーガラス”において、高い溶融性
と清澄性を維持して、その特徴とする還元性によって生
じる不都合な着色を有効に消去することに成功したので
、本出願として提案するものである。That is, in the above-mentioned "Flambar glass", we have succeeded in maintaining high meltability and clarity and effectively eliminating the undesirable coloration caused by its characteristic reducing property, and therefore we propose it as this application. be.

（問題点を解決するための手段） 前記目的を効率よ（達成するその技術的要旨は、ガラス
溶融窯のフィーダー部で、還元性で溶融されたソーダ石
灰ガラスの流量に対して、５ｉ０２　　　　　　　４５
〜６０重量％Ｎａ−０１５〜３０　　” Ｍｎ０．　　　　　　　　１〜３８　　〃Ｂ２０ｉ　　
　　　　　　　０〜１５　＃を含有する高マンガン含有
フリットを、０．２〜ｌＯ％の重量比で添加し均質に溶
融する点に存する。(Means for Solving the Problems) The technical gist of achieving the above objective efficiently is that in the feeder section of a glass melting furnace, for the flow rate of reducing melted soda lime glass, 5i02 45
~60wt% Na-015~30'' Mn0.1~38〃B20i
The point is that a high manganese-containing frit containing 0 to 15 # is added in a weight ratio of 0.2 to 10% and melted homogeneously.

更に詳述すれば、ソーダ石灰ガラス殊に高い溶融性と高
い清澄性を有する“フランバーガラス”の溶融物１；対
して、特定された組成を有し、特定の限定条件を有する
高マンガン含有フリットを比較的短かいフィーダー部で
、特定された一定の添加量を添加することにより、所謂
“フランバーガラス”の特有の緑色を消去し、殆ど無色
透明のソーダ石灰ガラスを得るものである。More specifically, a melt of soda-lime glass, especially "Flambar glass" having high meltability and high clarity 1; on the other hand, a high manganese-containing melt having a specified composition and having certain limiting conditions. By adding the frit in a specified constant amount in a relatively short feeder section, the characteristic green color of so-called "flamber glass" is eliminated and almost colorless and transparent soda lime glass is obtained.

（作用） 食卓用ガラス器或は包装用ガラス壜を製造するにおいて
、通常のソーダ石灰ガラス溶融手段では、その溶融能力
から、その溶融ガラスを窯容量の約０．５〜０．６倍／
ｄａｙの割合でフィーダー部を流すのが限界であった。(Function) In manufacturing table glassware or packaging glass bottles, the molten glass is approximately 0.5 to 0.6 times the kiln capacity due to its melting ability using ordinary soda lime glass melting means.
The limit was to allow the feeder to flow at a rate of 1 day.

それ以上の流量においては、充分に清澄されることなく
、一部未溶解物が流れることによって、泡、石等がガラ
スに混入し、欠陥あるガラスとなるからである。しかし
ながら、前記した如（、所謂“７ランバーガラス”にお
いては、その溶融性・清澄性が優れていることから、そ
の窯容量の約０．８〜１．０倍／ｄａｙのガラス流量を
得ることが可能である。If the flow rate is higher than that, the glass will not be sufficiently clarified and some undissolved matter will flow, causing bubbles, stones, etc. to be mixed into the glass, resulting in defective glass. However, as mentioned above, the so-called "7 lumber glass" has excellent meltability and clarity, so it is possible to obtain a glass flow rate of approximately 0.8 to 1.0 times the kiln capacity/day. is possible.

故に、そのガラス流量に添加される特定フリットは、約
４〜１０メートルの比較的短かいフィーダー長さで、前
記“フランバーガラス”の比較的多いガラス流量に対し
て、速やかに溶融して且つ均質に混合し、そして、不都
合な色を除去する能力が必要とされる。その能力を有す
る特定フリットとは Ｓ　１ｏ２４５〜６０重量％ Ｎａ２Ｏ１ｓ〜３０　　〃 ＭｎＯ□　　　　　　　　　ｔ〜ａａ　　”ＢｚＯｔ　
　　　　　　　　　Ｏ〜１５　　＃を含有する高マンガ
ン含有フリットである。そして、その組成範囲内におい
て、全マンガン中のＭｎ’十の占める割合（以下、［Ｍ
ｎ”／＆ｔＭｎｌと記す。）が２０％以上であることが
望ましい。当該フリットを所謂“７ランバーガラス”流
に対して、０．２〜Ｌθ％の重量比で添加・溶融するこ
とによって、刺激純度２．０％以下のほぼ無色透明なソ
ーダ石灰ガラスを得ることが出来る。尚、フィーダー部
でのガラス流に対しての、特定フリットの添加量は０．
２％重量比未満の場合は、十分な消色が得られず、ｌＯ
％重量比を越えるときは充分なフリット溶融のために逆
に流出速度が制限される等の不都合が生じる。従って、
特定されたその範囲が逸脱されたときは、初期の目的の
一つの効率的な消色が達成され難くなる。Therefore, the particular frit added to the glass flow rate must melt quickly and with a relatively short feeder length of about 4 to 10 meters, for the relatively high glass flow rate of the "Flambar glass". The ability to mix homogeneously and eliminate unwanted colors is required. The specific frit that has this ability is S 1o245~60% by weight Na2O1s~30 〃 MnO□ t~aa ”BzOt
It is a high manganese-containing frit containing O~15#. Within that composition range, the proportion of Mn'0 in the total manganese (hereinafter referred to as [M
n''/&tMnl) is desirably 20% or more.By adding and melting the frit at a weight ratio of 0.2 to Lθ% to the so-called "7 lumber glass" flow, stimulation can be achieved. Almost colorless and transparent soda-lime glass with a purity of 2.0% or less can be obtained.The amount of the specific frit added to the glass flow in the feeder section is 0.0%.
If the weight ratio is less than 2%, sufficient decolorization will not be obtained and lO
% weight ratio, disadvantages arise such as the outflow rate being restricted due to sufficient frit melting. Therefore,
When the specified range is deviated from, one of the initial objectives, efficient decolorization, becomes difficult to achieve.

前記マンガン含有フリットはフィーダー部で溶融した際
、マンガン成分はマンガンイオン＜　Ｍｎ２÷、Ｍｎ３
÷）の状態で存在し、そのＭｎ”十が溶融ガラス中の鉄
イオン（Ｆｅ２Ｊに作用し Ｍｎ”　＋Ｆｅ”　＋　Ｍｎ”　＋Ｆｅ”の反応を起こ
して、Ｆｅ２＋イオン色を消去し且つ若干のＭｎ”＋イ
オンを微量残存して、吸収特性に好都合に作用すること
により、効率的な消色をなすのである。When the manganese-containing frit is melted in the feeder section, the manganese component is manganese ion < Mn2 ÷, Mn3
÷), and the Mn"10 acts on the iron ions (Fe2J) in the molten glass, causing a reaction of Mn"+Fe" + Mn"+Fe", erasing the Fe2+ ion color and adding some Mn" By leaving a small amount of + ions and having a favorable effect on the absorption characteristics, efficient color erasure is achieved.

（実施例） 次に本発明の実施例を記載し、本発明を更に詳細に説明
する。(Example) Next, Examples of the present invention will be described to explain the present invention in further detail.

容量約２００トンのガラス溶融窯において、還元性の強
いソーダ石灰ガラスの原料バッチを溶融してなる、 ５ｉＯｚ　　　　　　　　７２．２重量％Ａｌ２Ｏ３２
，２” ＣａＯ１０，８” ＭｇＯ０，２” Ｎａｚｏ　　　　　　　　　１２．５　　〃に、０　　
　　　　　　　１．５　　”Ｆｅ２ｅｓ　　　　　　　
　　　　　　　Ｏ，０５”その他　　　　　　　　０．
２５− の組成を有し、Ｆ　ｅ２”／総Ｆｅの割合が約５０％の
関係で溶融された“フランバーガラス”の、フィーダー
部において約１８０トン／ｄａｙのガラス流量の流れに
対して、 ＳｉＯ２５２，９重量％ Ａｌ２Ｏ５１，４＃ ＣａＯ５，８＃ Ｂ２ｕｓ　　　　　　　　　９．５　　”Ｎａｔｏ　　
　　　　　　２５．２　　”Ｍｎ０ｚ　　　　　　　　
　　　　　　　５．２　　　”の組成を有し、［Ｍｎ”
／総Ｍｎｌが４２％である高マンガン含有フリットを２
　、５　ｋｇ／ｓｉｎの割合で添加しく重量比＝２％）
、溶融した。5iOz 72.2% by weight Al2O32 made by melting a raw material batch of highly reducing soda-lime glass in a glass melting kiln with a capacity of about 200 tons.
,2"CaO10,8"MgO0,2" Nazo 12.5 〃,0
1.5”Fe2es
O, 05”Other 0.
For a glass flow rate of about 180 tons/day in the feeder section of "Flambar glass" having a composition of 25- and melted with a ratio of Fe2"/total Fe of about 50%, SiO252,9% by weight Al2O51,4# CaO5,8# B2us 9.5”Nato
25.2”Mn0z
It has a composition of 5.2” and [Mn”
2 high manganese-containing frits with a total Mnl of 42%
, should be added at a rate of 5 kg/sin (weight ratio = 2%)
, melted.

それによって、得られたガラスは、 主波長　　　　　　　−５２６，０ｚｍ刺激純度　　　
　　　　　０．４％ 明度　　　　　　　　　７６．４％ （ガラス厚さ＝２０關） の色特性を有し、刺激純度０．４％の光学的特性を有す
る殆ど無色透明なガラス製品を得ることができた。尚、
主波長の負記号（−）は補色主波長を意味する。Thereby, the obtained glass has a dominant wavelength of −526,0 zm and an excitation purity of
It was possible to obtain an almost colorless and transparent glass product having color properties of 0.4% brightness, 76.4% (glass thickness = 20 degrees), and optical properties of excitation purity 0.4%. still,
The negative sign (-) of the dominant wavelength means the complementary dominant wavelength.

通常のフリントガラスと称されるソーダ石灰ガラスの色
特性は、概略、刺激純度２．０％以下、明度７５％以上
（ガラス厚さ＝２０ａ＋ｉ）の範囲内にある。The color characteristics of soda-lime glass, which is commonly referred to as flint glass, are approximately within the range of irritation purity of 2.0% or less and brightness of 75% or more (glass thickness = 20a+i).

尚、本発明の比較例として、特定フリットを添加しない
で得られた“フランバーガラス”の色特性は 主波長　　　　　　　４Ｂ４．８ｚｍ 刺激純度　　　　　　　　７．４％ 明度　　　　　　　　　７６．２％ であった。As a comparative example of the present invention, the color characteristics of "Flambar glass" obtained without adding a specific frit were as follows: dominant wavelength: 4B4.8zm, excitation purity: 7.4%, and brightness: 76.2%.

更に第１図に示す如（、実施例のガラスの透過率曲線は
プリントガラスのそれに近（、無色透明であって、“フ
ランバーガラス”のそれとは吸収特性に大きな差を見出
すことができる。Further, as shown in FIG. 1, the transmittance curve of the glass of the example is close to that of the printed glass, which is colorless and transparent, and there is a large difference in absorption characteristics from that of "Flambar glass."

そして、前記ガラス溶融窯における通常の溶融手段での
最大溶融能力は約１２０トン／ｄａνであったのに対し
て、本実施例においては、約１．５倍の約１８０トン／
ｄａｙを観測し、消色効率の高いのに加え、溶融性及び
清澄性向上が著しいという好結果を得た。The maximum melting capacity of the glass melting furnace using normal melting means was approximately 120 tons/daν, whereas in this example, the maximum melting capacity was approximately 180 tons/daν, which is approximately 1.5 times as large.
Good results were obtained, including high decolorizing efficiency and remarkable improvements in meltability and clarity.

（発明の効果） 以上、本発明によって、通常のソーダ石灰ガラスの溶融
手段の溶融能力に比較し、約１．５倍強の溶融性及び清
澄性を得ることができ、そして、通常のソーダ石灰ガラ
スの色調と変わりのない無色透明のガラスを得ることが
できる。(Effects of the Invention) As described above, according to the present invention, it is possible to obtain meltability and clarity that are about 1.5 times higher than the melting ability of ordinary soda lime glass melting means, and It is possible to obtain colorless and transparent glass that has the same color tone as glass.

従って、大量エネルギーを消費するガラス溶融において
、省エネルギー化が図り得たことは、当業者のみならず
、社会に対する貢献度は非常に大なるものがある。Therefore, the ability to save energy in glass melting, which consumes a large amount of energy, is a significant contribution not only to those skilled in the art but also to society.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は、実施例、プリントガラス、“フランバーガラ
ス”の各々の透過率曲線を示す。 １　　　　　　　　　実施例 ２　　　　　　　　　フリントガラス ３　　　　　　　　　“７ランバーガラス”特許出願人
　　石塚硝子株式会社 ２面の１ン酉１−奔に変更なし） 第１図 一；１　　　　　長　　（ｎｍ１ 手続補正書彷式） ％式％ ■、事件の表示 昭和５９年特許願第２５７８０４号 ２、発明の名称 消色ソーダ石灰ガラスの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 昭和６０年３月６日（発送日：昭和６０年３月２６日）
ｓ、ｍ正の対象 （１）図面 ６、？ｊｉ正の内容 （１）第１図中の文字を日本語で表示し、図及び文字を
ａ墨でン ７、添付書類の目録FIG. 1 shows the transmittance curves of the example, the printed glass, and the "flamber glass". 1 Example 2 Flint glass 3 “7 lumber glass” Patent applicant Ishizuka Glass Co., Ltd. No change to 2 sides of 1 inch) Figure 1 1; 1 length (nm1 procedural amendment form) % formula % ■, Indication of the case Patent Application No. 257804 of 1988 2, Name of the invention Method for manufacturing decolorizing soda lime glass 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant March 6, 1985 (Date of dispatch: March 26, 1985)
s, m positive object (1) Drawing 6,? jiCorrect contents (1) Display the characters in Figure 1 in Japanese, the diagrams and characters in A ink 7, and a list of attached documents.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）ガラス溶融窯のフィーダー部で、還元性で溶融さ
れたソーダ石灰ガラスの流量に対して、 ＳｉＯ＿２　４５〜６０重量％ Ｎａ＿２Ｏ　１５〜３０〃 ＭｎＯ＿２　１〜３８〃 Ｂ＿２Ｏ＿３　０〜１５〃 を含有する高マンガン含有フリットを、０．２〜１０％
の重量比で添加し溶融することを特徴とする消色ソーダ
石灰ガラスの製造方法。(1) Contains SiO_2 45 to 60% by weight, Na_2O 15 to 30〃 MnO_2 1 to 38〃 B_2O_3 0 to 15〃, based on the flow rate of the soda lime glass melted with reducing properties in the feeder section of the glass melting kiln. High manganese content frit, 0.2-10%
A method for producing decolorizing soda-lime glass, which comprises adding and melting at a weight ratio of .