JPS61134228A

JPS61134228A - 二軸延伸ポリエステルフイルムの製造方法

Info

Publication number: JPS61134228A
Application number: JP25502584A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Uchiumi; 滋夫内海
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Diafoil Co Ltd
Priority date: 1984-12-04
Filing date: 1984-12-04
Publication date: 1986-06-21
Also published as: JPH0449452B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産】しヒのｍ也Ｍ一本発明は接着性を有する二軸延伸ポリエステルフィルム
に関し、更に詳しくは、縦延伸後横延伸前に水溶性樹脂
もしくは水溶性エマルシコンを下引き塗布したり、二軸
延伸製膜後下引き塗布したす、磁性層塗布したり、印刷
したり、他フィルムとラミネートしたりする際の基材ポ
リエステルフィルムと塗布層との接着性を向上させる方
法に関するものである。インキとの接着性、ポリエチレ
ンとのラミ強度を要する包装用ポリエステルフィルム、
磁性層との接着性を要する磁気記録媒体用ポリエステル
フィルム、その他各種接着層との接着性を有する写真・
製版用ポリエステルフィルム等に好適なポリエステルフ
ィルムの製造方法である。

来の　　と　　すべき、　１、二軸延伸ポリエステルフィルムは、耐熱性、機械的性質
、耐薬品性等の点で優れているため、磁気記録媒体等、
種々の分野で使用されている。しかしながら二軸延伸ポ
リエステルフィルムは疎水性が強く、接着性に劣る点が
難点として指摘されている。ポリエステルの利用分野に
おいて接着性を要する分野は極めて他方面にわたってお
り、各分野で個々にポリエステルフィルムの接着性を向
上させる種々の処方が開発されてきた。

例えば包装用途ではセロカーのインキとの接着性、ポリ
エチレンとのラミネートにおける接着強度の向上、アル
ミ等蒸着金属との接着性の向上等を目的として、フィル
ム中にポリアルキレングリコールを含有せしめたり、横
延伸前に接着層を塗布したり、二軸延伸フィルムにコロ
ナ放電処理等を行なったり、又新規の延伸処方を採用し
たりする方法等、種々の試みがなされてきた。しかしな
がら、これらの方法は成る程度の効果を奏するものの、
同時に欠点もあるという問題があった。例えばポリアル
キレングリコールを含有せしめる方法では、熱安定性に
問題があり、又接着層の塗布延伸では接着層（塗布剤）
とポリエステルフィルムとの接着性に問題があり、その
向上が望まれており、又二軸延伸熱固定フィルムにコロ
ナ放電処理等の処理を行なう方法では、印刷ラミネート
工程で版かぶりを生じる等の問題が存在し、これらを解
決する方法が求められてきた。又、接着層の塗布延伸は
、包装用途以外にも、写真・製版用途、磁気記録体用途
（例えば蒸着磁気テープ、オーディオ用）等でも行なわ
れているが、この場合にも包装用途同様ポリエステルフ
ィルムと塗布剤の接着性の向上が要望されている。

１　、を　゛するための手本発明者らは前記要望に応えるべく鋭意検討の結果、縦
延伸の配向を特定の範囲にし、横延伸前にコロナ放電処
理等、放電処理による活性化処理を行なうことにより前
記の問題点が解決できることを見出し、本発明に到達し
たものである。

すなわち１本発明は、ポリエステル未延伸フィルムを縦
、横に逐次延伸するに際し、縦延伸後の複屈折率（Δｎ
）がｏ、ｏｓｏ以下になるように縦延伸し、該縦延伸の
過程中もしくは縦延伸後、活性化処理を行なったのち横
延伸し、次いで熱固定することを特徴とする二軸延伸ポ
リエステルフィルムの製造方法に関するものである。

本発明におけるポリエステルとは、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等のごと
き芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等のごとき脂肪族グリ
コールとを重縮合させて得ることのできるポリマーであ
る。

ポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直
接重縮合させて得る他、芳香族ジカルボン酸ジアルキル
エステルとグリコールとをエステル交換反応させた後、
重縮合せしめる、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリ
コールエステルを重縮合せしめる等の方法によっても得
られる。かかるポリマーの代表的なものとしては、ポ・
ジエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレート等が挙げられる。

このポリマーは、共重合されないホモポリマーであって
もよく、又その特性を低下させない限りにおいてジカル
ボン酸成分の１５モル％以下が非芳香族ジカルボン酸成
分であり、および／又はジオール成分の１５モル％以下
が脂肪族グリコール以外のジオール成分であるような共
重合ポリエステルであってもよい。特に磁性層との接着
性を向上させるべく、ジオール成分としてポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等、ポリア
ルキレングリコールを共重合する事は好ましい。

さらに前記ポリエステルと他の重合体とのポリマーブレ
ンドであってもよい、ブレンドできる重合体として、ポ
リアミド、ポリオレフィン、他種ポリエステル（ポリカ
ーボネートを含む）が例示される。

また前記ポリエステルには、必要に応じて滑剤が含まれ
ている事が好ましい、滑剤としては、カオリン、クレー
、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、テレフタル酸カルシウ
ム、酸化アルミニウム、酸化チタン等の元素を含む塩又
は酸化物から成る不活性外部粒子、ポリエステル樹脂の
溶融製膜に際して不溶な高融点有機化合物、架橋化ポリ
マー及びポリエステル合成時に使用する金属化合物触媒
。

例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物な
どによってポリエステル製造時にポリマー内部に形成さ
れる内部粒子が挙げられる。

フィルム中に含まれる滑剤である粒子の量は用いる用途
によって異なるが、ｏ、ｏｏｓ〜１．５ｗｔ％含有する
ことが好ましい、又、粒子の平均粒径としては０．０５
〜５．０．−ｍの範囲である。

又、必要に応じて安定剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤
等の添加剤を含有するものであってもよい。

次に本発明のポリエステルフィルムの製造方法を更に詳
細に説明する。

カオリン、炭酸カルシウム、シリカ等の平均粒径が０．
０５〜５　）ｂ　ｍの微細粒子を０．００５〜１．５重
量％含有せしめたもの及び触媒残渣によりチップ中に析
出させたチップもしくは、これらのブレンド物を常法の
手段で乾燥し、押呂機を通して押出をし、回転冷却体ド
ラム上で冷却固化、未延伸ポリエステルシートを成形す
る。この際、静電印加冷却法を採用することも好適であ
る。

このようにして得た未延伸フィルムは、゛まず縦方向に
その複屈折率Δｎが０．０８０以下となるように延伸す
る。その後、横延伸工程に入る前に活性化処理を行ない
、必要に応じてその後、例えば水溶性樹脂もしくは水溶
性エマルジョン等下引き剤を塗布した後テンター中で、
９０℃〜１５０℃の温度で２．５〜４．５倍横延伸し、
二軸延伸　　　　。

フィルムを作成し熱固定する。

本発明においては縦延伸後のΔｎを０．０８０以下とす
ることが必須である。Δｎが０．０８０を超えた場合に
は、目的の接着性の向上が得られないため不適である。

ここでいう活性化処理とは、各種放電処理、Ｕ■処理、
放射線処理等いずれでも良い。放電処理においては、０
．５Ｗ−ｍ　ｉ　ｎ／ｍ２〜１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２が
好ましいｓ　０　、　５Ｗ−ｍ　ｉ　ｎ／ｍ２未満では
効果が少ないし、１００Ｍ／’ｍ　ｉ　ｎ／ｍ２を超え
るとフィルム表面がもろくなるため不適である。該放電
処理とは、いわゆるグロー放電処理、接触放電処理、火
花放電処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等の処
理方法を含む、又、放電処理雰囲気は、常圧の空気中で
もよいが、必要であれば減圧下、或いは空気以外の蒸気
やガス中で放電処理してもよい、処理時間は０．００１
〜１０秒程度である。又コロナ放電処理の場合は、処理
を均一に行なうために５０Ｈｚ以上、特にＩＫＨｚ以上
が好ましい。

一方、Ｕｖ処理では、高圧水銀ランプ、蛍光ランプ、キ
セノンランプ、カーボンアークランプ等で１８０〜４０
０ｍＰの波喪域のものを０゜１から１０　ｋＷＸ　１０
　ｋＷ−ｍ　ｉ　ｎ／ｍ２で処理することが好ましい。

この場合も少ないと効果がなく、多すぎるとフィルムが
白濁化しもろく・なってしまう、又放射線処理とはβ−
線、１−線、中性子、加速した電子もしくは重粒子、Ｘ
線等、又はそれらの混合物による放射であり、このよう
な放射線照射の照射源としては、原子炉、電子もしくは
素粒子加速装置、放射性同位元素又はＸ−線発生装置を
用いると便利である。照射量としては０．０１〜１００
メガラツドである。

該活性化処理を行なうに当り、上記のフィルムの縦延伸
後に行なう他に、縦延伸工程で行なうこともできる。そ
の際、延伸と同時に行なうことも可能であるが、縦延伸
工程を多段延伸とし、延伸と延伸の間で処理することも
好ましい。

このようにして得たフィルムは、各種用途の下引き剤と
して水溶性樹脂もしくは水溶性エマルジョン等を縦延伸
後横延伸前に塗布する塗布延伸を行った場合、該下引き
剤とポリエステルフィルムの接着性を向上させるし、又
、二軸延伸後インキを印刷したり、ポリエチレンとラミ
ネートしたり、磁性層を塗布したりする際、それらとポ
リエステル基体フィルムとの接着性を向上させる。

更に磁気記録媒体用途において、これまで二軸延伸熱固
定後、磁性層塗布前にコロナ放電処理した後磁性層を塗
布すると、ｎ、が１．４９９未満のフィルムは１．４９
９以上のフィルムに比べて接着性が劣る事が知られてい
る（特開昭５９−８４３４１）、Ｌ、かじながら本発明
方法によると。

ｎ、４が１．４９９未満であってもｎｌｉが１．４９９
以上のフィルムと遜色のない接着性を示すことが判明し
た。

但し、二軸延伸熱固定後のｎｄ　が１．４９００未満で
は磁性層塗布前にコロナ放電処理しても磁性層との接着
性を向上させる効果が１．４９００以上のフィルムに比
べて少なく、本発明を適用するフィルムはｎＩｉが１．
４９００以上である事が好ましい。

寒胤銖以下に本発明を実施例で更に詳しく説明するが、本発明
がこれらに限定されるものでないことは言うまでもない
。

フィルムの各物性値の測定法を以下に示す。

（１）複屈折率カールツアイス社製偏光顕微鏡により、リターデーショ
ンを測定し、次式により複屈折率（Δｎ）を求めた。

Δｎ＝Ｒ但しＲ；リターデーション　　　゛ｄ；フィルム厚さく２）屈折率アツベの屈折計（株式会社アタゴ製）を用いて２５℃で
測定されるＮ　ａ　−Ｄ線に対する値を求めた。

（３）接着力磁気記録テープの磁性面と厚紙とを両面接着テープで貼
り合わせ、テープの貼着していない部分を１８０°折返
して厚紙面に平行にＬＯＯＯｍｍ／ｍ　ｉ　ｎの速度で
引張って磁性層を剥離させ、そのとき厚紙に加わる張力
を接着力の評価とした（剥離法）。又、テープを手でも
んで塗膜の接着力の評価とした（Ｘ：はがれ大、Δ：少
しはがれる。

０：はがれない）（目視法）。

実施例１（ポリエステルの製造法）ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
７０部、酢酸カルシウム−水塩０．１０部及び酢酸リチ
ウム二水塩０．１７部を反応器に仕込み、加熱昇温する
と共にメタノールを留出させてエステル交換反応を行い
、反応開始後約４時間を要して２３０℃に達せしめ、実
質的にエステル交換反応を終了した。

次にこの反応生成物にトリエチルホスブエート０．３５
部を添加し、更に重縮合触媒として二酸化アンチモン０
．０５部を添加した後、常法に従って重合し、ポリエス
テルを得た。該ポリエステル中には粒径およそ０．５〜
１）−程度の均一で微細なカルシウム、リチウム及びリ
ン元素を含む析出粒子が多数認められた。該ポリエステ
ルＡは〔η〕＝０．６５であった。

別途このような内部析出粒子を殆んど含まないポリエス
テルＢ　（［７）＝０．６５）を製造し、先のポリエス
テルとＡ／Ｂ＝１／１　　（重量比）の割合で混合し、
層膜用原料とした。

（製膜法）上記のチップを常法により乾燥し２８５℃で押出機より
シート状に押出し急冷して無定形シートとした。

該無定形シートを１０５℃で３．４倍延伸してΔｎを０
．０４０としたのち、ｌＯＷ−ｍｉｎ／ｍ２でコロナ放
電処理を行ない、その後１００℃で１．２９倍延伸しΔ
ｎ＝０．０６２とした。かくして得られた縦延伸フィル
ムを次にテンターで１４０℃、３．９倍横方向に延伸し
、２０７℃で熱固定を行ない、Ｌ５．−のフィルムを得
た。このフィルムのｎ、は１．４９５０であった。

この１５）−のフィルムにコロナ放電処理を１０Ｗ−ｍ
ｉｎ／ｍ２施し、処理面に常法により４゜５、−の磁性
層を塗布及び乾燥して磁気記録テープを製作した。

磁性層は７０ｗｔ％のＣｏ、被着型クーＦｅ２ｏ３微粉
末と５ｗｔ％のウレタンゴム、３．５ｗｔ％のニトロセ
ルロース、１．５ｗｔ％の塩化ビニル及び９０ｗｔ％の
メチルエチルケトンよりなるバインダーとを混合し、硬
化剤としてポリイソシアネートを樹脂分に対し１５ｗｔ
％添加混合し、これを支持体表面に塗布、乾燥、硬化し
て得た。

この磁性層の接着力を測定した結果を第１表に示す。

実施例２実施例１において２段縦延伸工程の中間でコロナ放電処
理を施す代りに、縦延伸後に同出力のコロナ放電処理を
行なった。接着性の評価は実施例１と同様に行った。

比較例１実施例１においてコロナ放電処理を施さないフィルムを
得、同様の評価を行った。

比較例２縦延伸条件を８５℃、３．７倍で１段延伸した以外は実
施例２と同様に製膜、評価した。

実施例３２段目の縦延伸倍率を１．０５倍とした以外は実施例２
と同様に製膜、評価した。

比較例３実施例３において縦延伸後のコロナ放電処理を行なわな
いで製膜、評価した。

これらの結果を第１表にまとめた。

ｉ＋四弧米第１表の結果よりわかるとおり、本発明は特許請求の範
囲に記載のとおりの構成を採用することにより、すなわ
ち、縦延伸後の複屈折率（Δｎ）を０．０８０以下とし
、横延伸前に活性化処理゛を行なうことにより、ｎ工が
１．４９００以上のフィルムにおいて接着力が格段にす
ぐれた有用なポリエステルフィルムが得られるという、
すぐれた製造方法であるということができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリエステル未延伸フィルムを縦、横に逐次延伸
するに際し、縦延伸後の複屈折率（Δｎ）が０．０８０
以下になるように縦延伸し、該縦延伸の過程中もしくは
縦延伸後、活性化処理を行なったのち横延伸し、次いで
熱固定することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィ
ルムの製造方法。
（２）縦横二軸延伸熱固定後のフィルムの厚み方向の屈
折率ｎ＿αが１．４９９未満、１．４９００以上である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の二軸延伸
ポリエステルフィルムの製造方法。