JPS61127757A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled composition, obtained by incorporating a composition consisting of an aromatic polycarbonate resin and polytetramethylene terephthalate with a butyl grafted polyethylene and a specific acrylic ester copolymer, and having improved impact resistance particularly at low temperatures. CONSTITUTION:A thermoplastic resin composition obtained by incorporating (A) 100pts.wt. composition consisting of (i) 15-70wt% aromatic polycarbonate resin and (ii) 30-85wt% mixture of 50-100wt% polytetramethylene terephthalate with 0-50wt% polyethylene terephthalate with (B) 1-25pts.wt. grafted polyethylene prepared by grafting butyl groups onto backbone chain of high density (low density) polyethylene by radiation, etc. and (C) 1-25pts.wt. copolymer of (preferably 50-85wt%) acrylic ester having a 1-5C (un)saturated straight chain or branched chain aliphatic hydrocarbon group and a methacrylic ester having a 1-5C (un)saturated straight chain or branched chain aliphatic hydrocarbon group.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、種々の機械的性質、特に、低温下での耐衝撃
性に優れ、良好な耐薬品性、成形加工性および外観を示
す熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、自動車用バ
ンパー、ボディー等大型部品などに好適な成形材料を提
供するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention provides a heat-resistant material that exhibits various mechanical properties, particularly excellent impact resistance at low temperatures, good chemical resistance, moldability, and appearance. The present invention relates to plastic resin compositions, and provides molding materials suitable for large parts such as automobile bumpers and bodies.

〔従来の技術およびその問題点〕[Conventional technology and its problems]

周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であるこ
とから有用なエンジニアリングプラスチックとして利用
されている。しかし溶融粘度が高くて成形性が悪い事、
耐衝撃性に厚み依存性がある事、芳香族溶剤やガソリン
に接触するとクラックが発生するといった耐薬品性に難
点があること等の欠点があることなどから、その応用範
囲は限定されているのが実状である。As is well known, aromatic polycarbonate resins are used as useful engineering plastics because they are tough, have excellent impact resistance, electrical properties, and good dimensional stability. However, the melt viscosity is high and the moldability is poor.
Its range of applications is limited because of its drawbacks, such as its impact resistance being thickness-dependent and its chemical resistance being susceptible to cracking when it comes into contact with aromatic solvents or gasoline. is the actual situation.

例えば、自動車業界では、安全性上の必要性から低温下
での耐衝撃性を有する樹脂に対する要望が強く、このた
め芳香族ポリカーボネート樹脂が注目されているが、芳
香族ポリカーボネート樹脂は、上記のように溶融粘度が
高（、自動車部品のような大型成形品では型に充填しづ
らく、ショート・モールド、縮緬模様を呈し良好な成形
品が得られ難い。For example, in the automobile industry, there is a strong demand for resins that have impact resistance at low temperatures due to safety needs, and aromatic polycarbonate resins are attracting attention for this reason. The melt viscosity is high (large molded products such as automobile parts are difficult to fill into molds, exhibiting short molds and crepe patterns, making it difficult to obtain good molded products).

そこで、成形温度を充填が容易な程度まで上げると、熱
分解などの問題が生じ、外観良好で安定した物性の成形
品が得られ難い。他方、ポリカーボネート樹脂の平均分
子量を低くして成形加工性を改良する方法があるが、耐
衝撃性が低下し、金型からの離型が困難になるなどの欠
点を生じる。Therefore, if the molding temperature is raised to a level that makes filling easy, problems such as thermal decomposition occur, making it difficult to obtain a molded product with good appearance and stable physical properties. On the other hand, there is a method of improving molding processability by lowering the average molecular weight of the polycarbonate resin, but this has drawbacks such as reduced impact resistance and difficulty in releasing from the mold.

これらの欠点を改良する為に、芳香族ポリカーボネート
樹脂に種々の樹脂を配合する提案が成されている。例え
ば、特公昭４０−１７６６３号公報にはポリオレフィン
、特公昭４０−２４１９１号公報にはエチレン・プロピ
レン共重合体、特公昭３８−１５２２５号公報にはＡＢ
Ｓ樹脂、特公昭３９−７１号公報にはＡＢＳ樹脂、特公
昭４８−２９３０８号公報にはＭＡＳ樹脂を配合するこ
とがそれぞれ教示されており、これらは成形加工性や耐
衝撃性は改良されるものの熱変形温度の低下、相溶性不
良に起因する表面剥離現象、ウェルド部分の弱さといっ
た種々の欠陥があり、実用的には必ずしも改良が充分と
は言えない。特公昭３６−１４０３５号公報には、芳香
族ポリカーボネート樹脂にポリエチレンテレフタレート
樹脂を配合して耐溶剤性を改良する提案があるが、相溶
性が悪く、耐衝撃性が劣る。また、特開昭４８−５４１
５０号公報には、ポリテトラメチレンテレフタレート樹
脂を配合して表面硬度、耐薬品性の改良が提案されてい
るが、耐衝撃性が極度に低下する。さらに、特公昭３９
−２０４３４号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂
に芳香族飽和ポリエステル樹脂及びポリオレフィンを配
合した三元系組成物が提案されており、成形加工性、耐
衝撃性、耐薬品性の向上は認められるものの、低温下で
の耐衝撃性の改良効果は小さく、相溶性不良に起因する
表面剥離現象、ウェルド部分の弱さといった種々の欠陥
があり、最近の市場の要求に応えるには必ずしも改良が
充分とは言えない。In order to improve these drawbacks, proposals have been made to blend various resins into aromatic polycarbonate resins. For example, Japanese Patent Publication No. 40-17663 discloses polyolefin, Japanese Patent Publication No. 40-24191 discloses ethylene-propylene copolymer, Japanese Patent Publication No. 38-15225 discloses AB
Japanese Patent Publication No. 39-71 teaches the use of ABS resin, and Japanese Patent Publication No. 48-29308 teaches the use of MAS resin, which improves moldability and impact resistance. There are various defects such as a decrease in the heat deformation temperature of the material, a surface peeling phenomenon due to poor compatibility, and a weakness in the weld portion, so improvements cannot necessarily be said to be sufficient for practical use. Japanese Patent Publication No. 36-14035 proposes blending polyethylene terephthalate resin with aromatic polycarbonate resin to improve solvent resistance, but the compatibility is poor and the impact resistance is poor. Also, JP-A-48-541
No. 50 proposes adding a polytetramethylene terephthalate resin to improve surface hardness and chemical resistance, but this results in extremely low impact resistance. In addition, the special public
Publication No. 20434 proposes a ternary composition in which an aromatic polycarbonate resin is blended with an aromatic saturated polyester resin and a polyolefin, and although improvements in moldability, impact resistance, and chemical resistance are recognized. However, the effect of improving impact resistance at low temperatures is small, and there are various defects such as surface peeling caused by poor compatibility and weak weld parts, and improvements are not necessarily sufficient to meet recent market demands. I can't say that.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、先に特願昭５９−１９７１１号において
、ブチルグラフトポリエチレンをポリカーボネート樹脂
に配合することにより低温衝撃性が改良されることを見
出し提案した。本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂
とポリテトラメチレンテレフタレートとからなる樹脂組
成物に、ブチルグラフトポリエチレン及び特定のアクリ
ル酸エステル共重合体を配合することにより、芳香族ポ
リカーボネート樹脂の耐薬品性、低温下での耐衝撃性と
衝撃値の厚み依存性、成形加工性を改良すると共に、機
械的強度、耐熱性、外観などの種々の性質の均衡の取れ
た熱可塑性樹脂組成物を見出し、本発明を完成させた。The present inventors previously proposed in Japanese Patent Application No. 19711/1984 that low-temperature impact resistance could be improved by blending butyl graft polyethylene with polycarbonate resin. The present invention improves the chemical resistance of aromatic polycarbonate resin at low temperatures by blending butyl graft polyethylene and a specific acrylic acid ester copolymer with a resin composition consisting of aromatic polycarbonate resin and polytetramethylene terephthalate. The inventors of the present invention have discovered a thermoplastic resin composition that improves the thickness dependence of impact resistance and impact value, and molding processability, as well as has a well-balanced variety of properties such as mechanical strength, heat resistance, and appearance. Completed.

すなわち、本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹
脂１５〜７０重量％と（Ｂ）ポリテトラメチレンテレフ
タレート樹脂５０〜１００重量％とポリエチレンテレフ
タレート樹脂Ｏ〜５０重量％との混合物３０〜８５重量
％との組成物１００重量部に対して、（Ｃ）ブチルグラ
フトポリエチレン１〜２５重量部、好ましくは１〜１５
重量部及び（Ｄ）アクリル酸エステル共重合体１〜２５
重量部を配合してなり、該アクリル酸エステル共重合体
（Ｄ）が、■炭素数１〜５の飽和もしくは不飽和の直鎖
もしくは分岐鎖脂肪族炭化水素基を有するアクリル酸エ
ステルと■炭素数１〜５の飽和もしくは不飽和の直鎖も
しくは分岐鎖脂肪族炭化水素基を有するメタクリル酸エ
ステルとの共重合体であることを特徴とする低温下での
耐衝撃性に優れたポリカーボネート樹脂系の熱可塑性樹
脂組成物である。That is, the present invention comprises (A) 15 to 70% by weight of aromatic polycarbonate resin, (B) 30 to 85% by weight of a mixture of 50 to 100% by weight of polytetramethylene terephthalate resin and O to 50% by weight of polyethylene terephthalate resin. (C) Butyl grafted polyethylene 1 to 25 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the composition.
Parts by weight and (D) acrylic ester copolymer 1-25
parts by weight, and the acrylic ester copolymer (D) contains: (1) an acrylic ester having a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms; A polycarbonate resin system with excellent impact resistance at low temperatures, characterized by being a copolymer with a methacrylic acid ester having 1 to 5 saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon groups. It is a thermoplastic resin composition.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、芳香
族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ
化合物をホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させるこ
とによって作られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族
ポリカーボネート重合体である。芳香族ジヒドロキシ化
合物の一例は、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビス
フェノールＡ１テトラブロモビスフエノールＡ１ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼ
ン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４．４’−ジヒ
ドロキシジフェニルなどであり、特に、ビスフェノール
Ａが好ましい。また、分岐した芳香族ポリカーボネート
樹脂を得るには、フロログルシン、４．６−シメチルー
２．４．６−　）リ　（４−ヒドロキシフェニル）へブ
テン−２，４，６−シメチルー２．４．６−）リ　（４
−ヒドロキシフェニル）へブタン、２．６−シメチルー
２．４．６−　　）ＩＪ　　（４−ヒドロキシフェニル
）へブテン＝３．４．６−シメチルー２．４．６−トリ
　（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、１．３．５−
　トリ　（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１．１
．１−　）リ　（４−ヒドロキシフェニル）エタンなど
で例示されるポリヒドロキシ化合物、及び３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（瓢イサ
チンビスフェノール）、５−クロロイサチンビスフェノ
ール、５．７−シクロルイサチンビスフエノール、５−
ブロモイサチンビスフェノールなどを前記ジヒドロキシ
化合物の一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロ
キシ化合物で置換する。更に、分子量を調節するのに適
したｍ個芳香族ヒドロキシ化合物はト及びｐ−メチルフ
ェノール、ト及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモ
フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびｐ
−長鎖アル゛キル置換フェノールなどが好ましい。芳香
族ポリカーボネート樹脂としては代表的には、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特にビスフ
ェノールＡを主原料とするポリカーボネートが挙げられ
、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得ら
れるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系化
合物を少量併用して得られる分岐化ポリカーボネートも
挙げることが出来る。芳香族ポリカーボネート樹脂は２
種以上の混合物として用いてもよい。The aromatic polycarbonate resin (A) of the present invention is an optionally branched thermoplastic aromatic polycarbonate resin produced by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound with a diester of phosgene or carbonic acid. It is a combination. Examples of aromatic dihydroxy compounds include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (=bisphenol A), tetramethylbisphenol A1 tetrabromobisphenol A1 bis(
Examples include 4-hydroxyphenyl)-P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, and 4,4'-dihydroxydiphenyl, with bisphenol A being particularly preferred. In addition, to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2.4.6-)li(4-hydroxyphenyl)hebutene-2,4,6-dimethyl-2.4.6- ) ri (4
-Hydroxyphenyl)hebutane, 2.6-dimethyl-2.4.6-)IJ (4-hydroxyphenyl)hebutene = 3.4.6-dimethyl-2.4.6-tri(4-hydroxyphenyl) Butane, 1.3.5-
Tri(4-hydroxyphenyl)benzene, 1.1
．． 1-) Polyhydroxy compounds exemplified by (4-hydroxyphenyl)ethane, and 3,3-bis(4-hydroxyaryl)oxindole (hyoisotin bisphenol), 5-chloroisatin bisphenol, 5. 7-cycloisatine bisphenol, 5-
A part of the dihydroxy compound, for example 0.1 to 2 mol %, is replaced with a polyhydroxy compound such as bromoisatin bisphenol. Furthermore, m-aromatic hydroxy compounds suitable for adjusting the molecular weight include tri- and p-methylphenol, tri- and p-propylphenol, p-bromophenol, p-tert-butylphenol and p-tert-butylphenol.
-Long-chain alkyl-substituted phenols are preferred. A typical aromatic polycarbonate resin is bis(4
-Hydroxyphenyl)alkane compounds, especially polycarbonates whose main raw material is bisphenol A, polycarbonate copolymers obtained by using two or more aromatic dihydroxy compounds together, and small amounts of trivalent phenol compounds. Also mentioned are branched polycarbonates obtained by Aromatic polycarbonate resin is 2
It may be used as a mixture of more than one species.

本発明で用いられるポリテトラメチレンテレフタレート
（Ｂ）とは、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステ
ルとテトラメチレングリコールを主たるグリコール成分
とするグリコールとを公知の方法で反応させて得られる
重合体である。具体的には、テレフタル酸あいはテレフ
タル酸ジメチルを芳香族ジカルボン酸の主成分とし、こ
れとイソフタル酸、２．６−ナフタリンジカルボン酸、
２．７−ナフタリンジカルボン酸、１，５−ナフタリン
ジカルボン酸、４．４°−ジフェニルジカルボン酸、４
．４゛−ジフェノキシエタンジカルボン酸□、ｐ−オキ
シ安息香酸、セパチン酸、アジピン酸等を適宜併用して
なる芳香族カルボン酸と、テトラメチレングリコールを
主として、エチレングリコールあるいはエチレンオキサ
イド、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ツール等のその他のグリコール類を３０モル％以下、好
ましくは２０モル％以下を適宜併用してなるグリコール
とを重縮合してなるものであり、ポリテトラメチレンテ
レフタレート単独あるいはこれに副成分としてポリエチ
レンテレフタレートを混合したものでも良い。本発明で
使用するポリテトラメチレンテレフタレート樹脂は、フ
ェノールとテトラクロロエチレンとを６対４の重量比で
混合した混合溶媒中、３０℃で測定した極限粘度［η］
が０．６以上のものが好ましく　、０．６未満では衝撃
強度や耐薬品性の改良が不十分となる。Polytetramethylene terephthalate (B) used in the present invention is a polymer obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid or its diester with a glycol whose main glycol component is tetramethylene glycol by a known method. Specifically, terephthalic acid or dimethyl terephthalate is used as the main component of the aromatic dicarboxylic acid, and this and isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid,
2.7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 4.4°-diphenyl dicarboxylic acid, 4
．． An aromatic carboxylic acid formed by appropriately combining 4'-diphenoxyethanedicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid, sepatic acid, adipic acid, etc., and mainly tetramethylene glycol, ethylene glycol or ethylene oxide, trimethylene glycol, It is obtained by polycondensation of other glycols such as hexamethylene glycol, decamethylene glycol, and cyclohexane dimetatool in an amount of not more than 30 mol%, preferably not more than 20 mol%, as appropriate. Methylene terephthalate alone or a mixture thereof with polyethylene terephthalate as a subcomponent may be used. The polytetramethylene terephthalate resin used in the present invention has an intrinsic viscosity [η] measured at 30°C in a mixed solvent of phenol and tetrachloroethylene at a weight ratio of 6:4.
is preferably 0.6 or more; if it is less than 0.6, impact strength and chemical resistance will not be sufficiently improved.

以上の（Ａ）　（Ｂ）からなる組成物に配合する本発明
のブチルグラフトポリエチレン（Ｃ）とは、高密度もし
くは低密度のポリエチレンの主鎖に、例えば放射線など
によりブチル基をグラフトしたものであり、グラフト方
法、グラフト率など特に制限されないが、一般的には、
２％〜３０％程度、通常、２％〜３０％程度の範囲でブ
チル基がグラフトされたものであり、グラフト率は高い
方が好ましい。The butyl-grafted polyethylene (C) of the present invention to be blended into the composition consisting of (A) and (B) above is one in which a butyl group is grafted onto the main chain of high-density or low-density polyethylene by, for example, radiation. Yes, there are no particular restrictions on the grafting method or grafting rate, but in general,
Butyl groups are grafted in a range of about 2% to 30%, usually about 2% to 30%, and a higher grafting ratio is preferable.

かかるブチルグラフトポリエチレンとしては、スウェー
デン国のアセ７　カベル　アブ社（ＡＳＥＡＫＡＢＢＬ
　ＡＨ）から、商品名ｒＥＴ−ポリマー」として市販さ
れているものが好適に用いられる。As such butyl graft polyethylene, ASEAKABBL (ASEAKABBL) of Sweden is known.
AH) commercially available under the trade name "rET-polymer" is suitably used.

更に、アクリル酸エステル共重合体（Ｄ）としては、■
炭素数１〜５の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐
鎖脂肪族炭化水素基を有するアクリル酸エステルと■炭
素数１〜５の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖
脂肪族炭化水素基を有するメタクリル酸エステルとの共
重合体である。Furthermore, as the acrylic ester copolymer (D), ■
Acrylic acid ester having a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms; It is a copolymer with methacrylic acid ester.

ここに、■炭素数１〜５の飽和もしくは不飽和の直鎖も
しくは分岐鎖脂肪族炭化水素基を有するアクリル酸エス
テルとしては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソブチル、ジアクリル酸−１，
４−ブタンジオール、ジアクリル酸−１，３−ブチレン
が例示される。又、■■炭素数１〜５の飽和もしくは不
飽和の直鎖もしくは分岐鎖脂肪族炭化水素基を有するメ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、ジメタク
リル酸−１，３−ブチレン、メタクリル酸−〇−ブチル
が例示される。Here, the acrylic ester having a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms is preferably methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, or diacrylic acid. 1,
Examples include 4-butanediol and 1,3-butylene diacrylate. Also, as the methacrylic acid ester having a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethacrylic acid-1 , 3-butylene, and 0-butyl methacrylate.

本発明においては、アクリル酸エステル部分は、約５０
〜８５重量％の範囲がよく、例えば、アクリル酸−ｎ−
ブチル対メタクリル酸メチルの重量比３：２のものなど
である。In the present invention, the acrylic ester moiety is about 50
A good range is 85% by weight, for example, acrylic acid-n-
Examples include those with a weight ratio of butyl to methyl methacrylate of 3:2.

かかるアクリル酸エステル共重合体としては、ローム＆
ハース社から商品名「バラロイド　ＫＭ−３３０」とし
て市販されているものが好適に用いられる。Such acrylic ester copolymers include loam &
The one commercially available from Haas Company under the trade name "Balaloid KM-330" is suitably used.

以上の本発明の成分（Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）及び（Ｄ）
は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）　１５〜７０重
量％とポリテトラメチレンテレフタレート樹脂５０〜１
００重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂０〜５０
重量％との混合物（Ｂ）　３０〜８５重量％との組成物
１００重量部に対して、ブチルグラフトポリエチレン（
Ｃ）１〜２５重量部、好ましくは１〜１５重量部及びア
クリル酸エステル共重合体（Ｄ）１〜２５重量部を配合
するものである。The above components (A) (B) (C) and (D) of the present invention
is aromatic polycarbonate resin (A) 15 to 70% by weight and polytetramethylene terephthalate resin 50 to 1% by weight.
00% by weight and polyethylene terephthalate resin 0-50
Mixture (B) with 30 to 85% by weight of butyl graft polyethylene (100 parts by weight)
C) 1 to 25 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, and acrylic acid ester copolymer (D) 1 to 25 parts by weight are blended.

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリテトラメチレ
ンテレフタレート樹脂（Ｂ）との組成物中の（Ａ）成分
が１５重量％未満では耐熱性がエンジニアリング・プラ
スチックに要求される水準に至らず、寸法安定性も不良
となり、７０重量％を越えると成形加工性の向上が不充
分となり、耐薬品性も改良が不十分となる。ポリテトラ
メチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）が３０重量％未満で
は耐薬品性の改良が不充分となり、８５！量％を越える
と寸法安定性が不良となり耐衝撃性の低下の原因となる
。If the amount of component (A) in the composition of aromatic polycarbonate resin (A) and polytetramethylene terephthalate resin (B) is less than 15% by weight, the heat resistance will not reach the level required for engineering plastics, and the dimensional stability will deteriorate. If the amount exceeds 70% by weight, the improvement in moldability will be insufficient and the chemical resistance will also be insufficiently improved. If the polytetramethylene terephthalate resin (B) is less than 30% by weight, the improvement in chemical resistance will be insufficient, and 85! If the amount exceeds %, dimensional stability becomes poor and impact resistance decreases.

（Ａ）　（Ｂ）の組成物１００重量部に配合するブチル
グラフトポリエチレン（Ｃ）が１重量部未満では耐衝撃
性は改善されず、逆に２５重量部を超えると耐熱性不良
の原因となる。さらにアクリル酸エステル共重合体（ロ
）が１重量部未満では耐衝撃性は改善されず、逆に２５
重量部を超えると耐熱性不良の原因となるものである。If the butyl graft polyethylene (C) added to 100 parts by weight of the composition (A) (B) is less than 1 part by weight, impact resistance will not be improved, and if it exceeds 25 parts by weight, it will cause poor heat resistance. . Furthermore, if the acrylic ester copolymer (b) is less than 1 part by weight, the impact resistance will not be improved;
Exceeding parts by weight may cause poor heat resistance.

従って、上記特定割合で配合することにより本発明の樹
脂組成物は均衡のとれた物性を示すのである。Therefore, by blending in the above-mentioned specific proportions, the resin composition of the present invention exhibits balanced physical properties.

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡまたはテト
ラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オ
リゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエ
ステルカーボネートやボリアリレート（例えば、商品名
：Ｕポリマー、ユニチカ（＋１）などの耐熱性ポリエス
テル類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。The thermoplastic resin composition of the present invention as described above may contain various additives such as stabilizers, pigments, dyes, flame retardants, and lubricants, reinforcing materials such as inorganic or organic fiber substances, glass beads, etc., as desired. Various fillers may be blended, and other resin components may also be blended within a range that does not impair the characteristics of the present invention. For example, polycarbonate oligomers made from bisphenol A or tetrabromobisphenol A can be used to improve moldability, flame retardancy, and surface properties by using heat-resistant polyesters such as polyester carbonates and polyarylates (e.g., trade names: U Polymer, Unitika (+1), etc.). For improving heat resistance, the following may be added.

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バ°ンバリ
ーミキサー、ロール等で混練する方法が適宜選択される
。In preparing the thermoplastic resin composition of the present invention,
Any conventionally known method may be used, and a method of kneading using an extruder, Banbury mixer, rolls, etc. may be selected as appropriate.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例および比較例によって説明するが「部」は
特に断らない限り重量基準である。Examples and comparative examples will be described below, and "parts" are based on weight unless otherwise specified.

実施例−１〜５及び比較例−１〜５ ビスフエノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
（三菱瓦斯化学側型、商品名ニューピロンＳ−２０００
，分子量２５．０００）、ポリテトラメチレンテレフタ
レート（ポリプラスチック■製、商品名；ジュラネック
ス　２００２）　、ポリエチレンテレフタレート（日本
ユニペット■製、商品名；ユニペットＲＴ−５８０）　
、ブチルグラフトポリエチレン（アセ了　カベル　アブ
■製、商品名；ＥＴ−ポリマー、　メルトフローインダ
フクス（ＭＩ）１７ｇ／１０分、　ａｔ　　１９０℃、
　２１．６ｋｇ）およびアクリル酸エステル共重合体（
ローム及ハース社■製、商品名；パラロイドＫＭ−３３
０）を第１表に示した比率でブレンダーに入れ、３０分
間混合した後、ベント付き押出機（４０ａｎφ、Ｌ／Ｄ
＝２５、シリンダ一温度２３０℃）で溶融押出しペレッ
トとした。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 Aromatic polycarbonate made from bisphenol A (Mitsubishi Gas Chemical side type, trade name Newpiron S-2000)
, molecular weight 25.000), polytetramethylene terephthalate (manufactured by Polyplastic ■, product name: DURANEX 2002), polyethylene terephthalate (manufactured by Nippon Unipet ■, product name: Unipet RT-580)
, butyl graft polyethylene (manufactured by Ace Ryo Kabel Abu ■, trade name: ET-Polymer, Melt Flow Indafukus (MI) 17 g/10 minutes, at 190°C,
21.6 kg) and acrylic ester copolymer (
Manufactured by Rohm and Haas, product name: Pararoid KM-33
0) in the ratio shown in Table 1 and mixed for 30 minutes.
= 25, cylinder temperature: 230° C.) to make pellets by melt extrusion.

このペレットを熱風乾燥器で１２０℃、５時間以上乾燥
し、射出成形機により物性測定用の試験片を成形し、物
性の試験をした。The pellets were dried in a hot air dryer at 120° C. for 5 hours or more, and test pieces for measuring physical properties were molded using an injection molding machine and tested for physical properties.

結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.

比較の為、芳香族ポリカーボネート樹脂単独（比較例−
１）、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリテトラメチレ
ンテレフタレートとの組成物（比較例−２）、比較例−
２の組成成分にＭＢＳ樹脂（日本合成ゴム■製、商品名
：　ＪＳＲＭＢＳ　６７）を加えたもの（比較例−３）
、比較例−２の組成成分にＭＡＳ樹脂（三菱レイヨン■
製、商品名：メタブレンｈ　５２９）を加えたちのく比
較例−４）および比較例−２の組成成分に５ＥＢＳ樹脂
（シェル化学ｎ製、商品名：クレイトンＧ１６５１）を
加えたもの（比較例−５）についても上記と同様にした
結果を第１表に併記した。For comparison, aromatic polycarbonate resin alone (comparative example -
1), Composition of aromatic polycarbonate resin and polytetramethylene terephthalate (Comparative example-2), Comparative example-
MBS resin (manufactured by Japan Synthetic Rubber ■, product name: JSRMBS 67) was added to the composition components of 2 (Comparative Example-3)
, MAS resin (Mitsubishi Rayon■
Comparative Example-4) in which 5EBS resin (manufactured by Shell Kagaku N, trade name: Kraton G1651) was added to the composition of Comparative Example-2 (Comparative Example-4), in which 5EBS resin (manufactured by Shell Kagaku n, trade name: Kraton G1651) was added. Regarding 5), the results were also shown in Table 1 in the same manner as above.

〔発明の作用及び効果〕[Operation and effect of the invention]

以上、詳細な説明で説明したごと（本発明の組成物は、
耐薬品性、低温下での耐衝撃性と衝撃値の厚み依存性、
成形加工性を改良すると共に、機械的強度、耐熱性、外
観などの種々の性質の均衡の取れたものであり、自動車
用バンパー、ボディー等大型部品などに好適な成形材料
を提供できるものであることは明白である。As explained above in the detailed explanation (the composition of the present invention is
Chemical resistance, impact resistance at low temperatures and thickness dependence of impact value,
In addition to improving moldability, it has a good balance of various properties such as mechanical strength, heat resistance, and appearance, and can provide a molding material suitable for large parts such as automobile bumpers and bodies. That is clear.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１５〜７０重量％と
（Ｂ）ポリテトラメチレンテレフタレート樹脂５０〜１
００重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂０〜５０
重量％との混合物３０〜８５重量％との組成物１００重
量部に対して、（Ｃ）ブチルグラフトポリエチレン１〜
２５重量部及び（Ｄ）アクリル酸エステル共重合体１〜
２５重量部を配合してなり、該アクリル酸エステル共重
合体（Ｄ）が、（１）炭素数１〜５の飽和もしくは不飽
和の直鎖もしくは分岐鎖脂肪族炭化水素基を有するアク
リル酸エステルと（２）炭素数１〜５の飽和もしくは不
飽和の直鎖もしくは分岐鎖脂肪族炭化水素基を有するメ
タクリル酸エステルとの共重合体であることを特徴とす
る低温下での耐衝撃性に優れたポリカーボネート樹脂系
の熱可塑性樹脂組成物。(A) 15-70% by weight of aromatic polycarbonate resin and (B) 50-1% by weight of polytetramethylene terephthalate resin
00% by weight and polyethylene terephthalate resin 0-50
(C) butyl grafted polyethylene 1 to 100 parts by weight of the composition with 30 to 85 weight % of the mixture with 30 to 85 weight % of
25 parts by weight and (D) acrylic ester copolymer 1~
25 parts by weight, and the acrylic ester copolymer (D) contains (1) an acrylic ester having a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms; and (2) a methacrylic acid ester having a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. Excellent polycarbonate resin-based thermoplastic resin composition.