JPS6112712A - ブロツクコポリマ−及びその製造方法 - Google Patents
ブロツクコポリマ−及びその製造方法Info
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- JPS6112712A JPS6112712A JP60059352A JP5935285A JPS6112712A JP S6112712 A JPS6112712 A JP S6112712A JP 60059352 A JP60059352 A JP 60059352A JP 5935285 A JP5935285 A JP 5935285A JP S6112712 A JPS6112712 A JP S6112712A
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- JP
- Japan
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- block copolymer
- range
- copolymer according
- producing
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はブロックコポリマー及びその製造方法に関する
。
。
本発明の第１の目的は、少なくとも１種の共役ジエンＤ
より誘導される単体、少なくとも１種のビニル系芳香族
化合物Ａより誘導される単体及び少なくとも１種のα−
オレフィンＭから導かれる単位を含有し、構造が式：（
Δ）ｃ（Ｄ）ｂ（Ｍ）Ｃで表わされ、前記旦が２０〜５
０００の範囲内にあり、前記上が１〜１０の範囲内にあ
り、前記Ｍがプロピレンであり、前記プロピレンの共重
合度至が、ブロックプロピレンの数平均分子量で表わし
て、１０．０００〜２００．０００の範囲内にあり、前
記ブロックポリプロピレンがアイツククチツク、ヘテロ
ククチック及びシンジオタクチックの各トリアドの混合
物より構成されることを特徴とするブロックコポリマー
を提供することにある。
より誘導される単体、少なくとも１種のビニル系芳香族
化合物Ａより誘導される単体及び少なくとも１種のα−
オレフィンＭから導かれる単位を含有し、構造が式：（
Δ）ｃ（Ｄ）ｂ（Ｍ）Ｃで表わされ、前記旦が２０〜５
０００の範囲内にあり、前記上が１〜１０の範囲内にあ
り、前記Ｍがプロピレンであり、前記プロピレンの共重
合度至が、ブロックプロピレンの数平均分子量で表わし
て、１０．０００〜２００．０００の範囲内にあり、前
記ブロックポリプロピレンがアイツククチツク、ヘテロ
ククチック及びシンジオタクチックの各トリアドの混合
物より構成されることを特徴とするブロックコポリマー
を提供することにある。
本発明において使用する前記ビニル系芳香族化合物は、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルトルエン、２−ビニルピリジン、４−ビニル
ピリジン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
メチルアクリレート、エチルメタクリレート又はこれら
物質の混合物などの、アニオン重合反応を行うことが可
能な化合物である。使用する前記共役ジエンは１，３−
ブタジエン及びイソプレン、ピペリレン、２゜３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ブ
タジエンなどの置換ブタジェンまたはこれら物質の混合
物である。
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルトルエン、２−ビニルピリジン、４−ビニル
ピリジン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
メチルアクリレート、エチルメタクリレート又はこれら
物質の混合物などの、アニオン重合反応を行うことが可
能な化合物である。使用する前記共役ジエンは１，３−
ブタジエン及びイソプレン、ピペリレン、２゜３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ブ
タジエンなどの置換ブタジェンまたはこれら物質の混合
物である。
本発明の好ましい実施態様によれば、本発明によるブロ
ックコポリマーのブロックポリプロピレンはアイソタク
チックトリアドポリマー、ヘテロククチックトリアドポ
リマー及びシンジオククチックトリアドポリマーの混合
物より構成される。
ックコポリマーのブロックポリプロピレンはアイソタク
チックトリアドポリマー、ヘテロククチックトリアドポ
リマー及びシンジオククチックトリアドポリマーの混合
物より構成される。
該混合物は、一般に３０〜６０％のアイソタクチックト
リアド、２０〜３５％のヘテロタクチックトリアドおよ
び２０〜３５％のシンジオタクチックトリアドを含有す
る。
リアド、２０〜３５％のヘテロタクチックトリアドおよ
び２０〜３５％のシンジオタクチックトリアドを含有す
る。
本発明の第２の目的は、３〜１２個の炭素原子を含むα
−オレフィン及びエチレンと該α−オレフィンとの混合
物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー
Ｍを、少なくとも１種の溶媒中で、チタンとバナジウム
からなる群から選択される遷移金属Ｍｔのハロゲン化物
と式’ （Ａ）−（Ｄ）＝Ｌｉ（Ａは少なくとも１種の
ビニル系芳香族化合物であり、Ｄは少なくとも１種の共
役ジエンであり、原子比Ｌ］／Ｍｔは１〜３の範囲内に
ある）のオルガノリチンポリマー先駆物質とを含有する
触媒系の存在下で重合反応を行うブロックコポリマーの
製造方法を提供することにあり、その特徴は前記触媒系
が本質的に該オルガノリチンポリマーの先駆物質及び４
価の遷移金属Ｍｔのハロゲン化物より構成され、前記旦
が２０〜５０００の範囲内にあり、前記上が１〜１０の
範囲内にあり、前記反応溶媒中の該先駆物質の濃度が２
．Ｘ１０−３〜５×１０−３モル／βの範囲内にあるこ
とにある。
−オレフィン及びエチレンと該α−オレフィンとの混合
物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー
Ｍを、少なくとも１種の溶媒中で、チタンとバナジウム
からなる群から選択される遷移金属Ｍｔのハロゲン化物
と式’ （Ａ）−（Ｄ）＝Ｌｉ（Ａは少なくとも１種の
ビニル系芳香族化合物であり、Ｄは少なくとも１種の共
役ジエンであり、原子比Ｌ］／Ｍｔは１〜３の範囲内に
ある）のオルガノリチンポリマー先駆物質とを含有する
触媒系の存在下で重合反応を行うブロックコポリマーの
製造方法を提供することにあり、その特徴は前記触媒系
が本質的に該オルガノリチンポリマーの先駆物質及び４
価の遷移金属Ｍｔのハロゲン化物より構成され、前記旦
が２０〜５０００の範囲内にあり、前記上が１〜１０の
範囲内にあり、前記反応溶媒中の該先駆物質の濃度が２
．Ｘ１０−３〜５×１０−３モル／βの範囲内にあるこ
とにある。
本発明による方法は、０°〜＋１００℃の範囲内の温度
下で、約０．８〜１０００バールの範囲内の圧力下で、
しかも少なくとも１種の炭化水素溶媒の存在下で実施す
ることが可能である。
下で、約０．８〜１０００バールの範囲内の圧力下で、
しかも少なくとも１種の炭化水素溶媒の存在下で実施す
ることが可能である。
本発明の方法において使用する炭化水素溶媒は、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼンなどの芳香
族炭化水素、ヘキサン、ベンゼン及びその類似物などの
脂肪族炭化水素、及びシクロペンクン、シクロヘキサン
及びメチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素である
。これらの溶媒は不活性であり、単独で、もしくはそれ
らの２種又はそれ以上の混合物として使用できる。これ
らの炭化水素溶媒の使用量は、一般に全モノマー１重量
部に対して、１〜２０重量部である。該溶媒及びモノマ
ーにおいては、使用前に、水、酸素、二酸化炭素、いく
つかの硫黄化合物、及びアセチレンなどの物質を完全に
取り除かねばならない。何故なら、前記物質は、本発明
の方法において使用される（重合）開始剤及び成長中の
ポリマーの活性端を破壊する恐れがあるからである。本
発明の他の実施態様によれば、溶媒及びモノマーの添加
順序を適当に選択することにより、溶媒中に溶解してい
るブロックコポリマーだけでなく懸濁しているブロック
コポリマーを得ることも同様に可能である。
ン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼンなどの芳香
族炭化水素、ヘキサン、ベンゼン及びその類似物などの
脂肪族炭化水素、及びシクロペンクン、シクロヘキサン
及びメチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素である
。これらの溶媒は不活性であり、単独で、もしくはそれ
らの２種又はそれ以上の混合物として使用できる。これ
らの炭化水素溶媒の使用量は、一般に全モノマー１重量
部に対して、１〜２０重量部である。該溶媒及びモノマ
ーにおいては、使用前に、水、酸素、二酸化炭素、いく
つかの硫黄化合物、及びアセチレンなどの物質を完全に
取り除かねばならない。何故なら、前記物質は、本発明
の方法において使用される（重合）開始剤及び成長中の
ポリマーの活性端を破壊する恐れがあるからである。本
発明の他の実施態様によれば、溶媒及びモノマーの添加
順序を適当に選択することにより、溶媒中に溶解してい
るブロックコポリマーだけでなく懸濁しているブロック
コポリマーを得ることも同様に可能である。
本発明による触媒系の組成に含まれる遷移金属のハロゲ
ン化物の中では、四塩化チタン、四塩化バナジウム及び
それらの混合物が好ましい。
ン化物の中では、四塩化チタン、四塩化バナジウム及び
それらの混合物が好ましい。
他方、モノマーＭの重合反応時間は１選択される温度及
び選択される圧力に応じて、１〜９０分の範囲内にある
ことが好ましい。
び選択される圧力に応じて、１〜９０分の範囲内にある
ことが好ましい。
該触媒系の存在下でのエチレン及びα−オレフィンのそ
れぞれの反応性を考慮すれば、本発明の方法の範囲内に
ある重合反応に付される混合物は、少なくとも２０モル
％のα−オレフィンと多くとも８０モル％のエチレンと
を含有することが好ましい。
れぞれの反応性を考慮すれば、本発明の方法の範囲内に
ある重合反応に付される混合物は、少なくとも２０モル
％のα−オレフィンと多くとも８０モル％のエチレンと
を含有することが好ましい。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
ただし、本発明は以下の実施例により何等制限されない
。
。
実施例１
先ず、特にジー、イー、エル、ルーバース（Ｊ、 Ｂ、
Ｌ。
Ｌ。
ＲＯＯＶＢＲ３）オ、Ｊ：ヒエス、 ハイウｔ−ター（
Ｓ、 ＢＹＷ八ＴへｉＲ）ニヨル、７ りＯ％’Ｌ／４
ニー ル（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ） 。
Ｓ、 ＢＹＷ八ＴへｉＲ）ニヨル、７ りＯ％’Ｌ／４
ニー ル（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ） 。
１９７５、８．３に記載されている周知の方法により、
以下の式で与えられるオルガノリチンポリマー先駆物質
を調製する。
以下の式で与えられるオルガノリチンポリマー先駆物質
を調製する。
（スチレン）、、、 （ブタジェン）３Ｌｉ該先駆物質
をトルエン中で、四塩化チタンと共にモル比Ｌｉ ／Ｔ
ｉが２に等しくなるような条件下で、反応させる。こう
して形成されたオルガノリチン先駆物質を、次に、不活
性ガス雰囲気下にあるガラス製の反応装置中に導入する
。同時に反応溶媒中の該先駆物質の濃度を６．５ ｘ
１０−３モル／βとするような追加量のトルエンを加え
る。
をトルエン中で、四塩化チタンと共にモル比Ｌｉ ／Ｔ
ｉが２に等しくなるような条件下で、反応させる。こう
して形成されたオルガノリチン先駆物質を、次に、不活
性ガス雰囲気下にあるガラス製の反応装置中に導入する
。同時に反応溶媒中の該先駆物質の濃度を６．５ ｘ
１０−３モル／βとするような追加量のトルエンを加え
る。
圧力が８５０ミＩＪバールに達するまで反応装置内にプ
ロピレンを導入する。６０分間、２０ｔの定温度の下で
重合反応を行う。反応の終了時に、１時間当たり、１気
圧当たり、チタン１ｇ原子／βにつき２８０ｇの収率で
、以下の式で表わされるビシーケンスコポリマーを回収
する。
ロピレンを導入する。６０分間、２０ｔの定温度の下で
重合反応を行う。反応の終了時に、１時間当たり、１気
圧当たり、チタン１ｇ原子／βにつき２８０ｇの収率で
、以下の式で表わされるビシーケンスコポリマーを回収
する。
（スチレン）Ｉｏｏ（ブタジェン）３（プロピレン）ｃ
該コポリマーは以下の方法によって分析することができ
る。°その一つは、ウォーターズ（ＷＡＴＢＲ３）ＧＰ
Ｃ２００装置を使用し、１，２．４−）ジクロロベンゼ
ン中、１４０℃にてゲル浸透クロマトグラフィー法であ
り、もう一つは、プルツカ−（ＢＲＵＣＫＥＲ）凱Ｐ、
６０ Ｄ、Ｓ、及び２５０装置を使用する”ＣＮ、Ｍ
、Ｒ，の分光法である。
該コポリマーは以下の方法によって分析することができ
る。°その一つは、ウォーターズ（ＷＡＴＢＲ３）ＧＰ
Ｃ２００装置を使用し、１，２．４−）ジクロロベンゼ
ン中、１４０℃にてゲル浸透クロマトグラフィー法であ
り、もう一つは、プルツカ−（ＢＲＵＣＫＥＲ）凱Ｐ、
６０ Ｄ、Ｓ、及び２５０装置を使用する”ＣＮ、Ｍ
、Ｒ，の分光法である。
第１の方法により測定される、ポリプロピレンシーケン
スの数平均分子量は３０５００である。第１図は第２の
方法により得られるスペクトルを示すものである。この
スペクトルはビジーケンスコポリマー〇様々なブロック
を正確に同定することを可能とし、ポリプロピレンブロ
ックが４６％のアイソタクチックトリアド、２７％のヘ
テロタクチックトリアドおよび２７％のシンジオタクチ
ックトリアドを含有することを決定することが可能であ
る。
スの数平均分子量は３０５００である。第１図は第２の
方法により得られるスペクトルを示すものである。この
スペクトルはビジーケンスコポリマー〇様々なブロック
を正確に同定することを可能とし、ポリプロピレンブロ
ックが４６％のアイソタクチックトリアド、２７％のヘ
テロタクチックトリアドおよび２７％のシンジオタクチ
ックトリアドを含有することを決定することが可能であ
る。
実施例２
１１当たり先駆物質３ ×１０−″モル含む実施例１と
同じ触媒系を使用し、反応装置内に圧力が８５０ミリバ
ールに到達するまで、８０モル％のプロピレン及び２０
モル％のエチレンで構成されるガス混合物を入れる。２
０℃の定温条件下で６０分間、これらのモノマーの共重
合反応を行う。反応の終了時に、１時間当たり、１気圧
当たり、かつチタン１ｇ原子／１につき、６６５ｇの収
率で、実施例１と同じ技術を用いて分析されるトリシー
ケンスコポリマーを回収する。ゲル浸透クロマトグラフ
ィーのスペクトルにより、ポリ−（エチレン、コブロピ
レン）のシーケンスが数平均分子量７０６００で、該シ
ーケンスが５０モル％のエチレンからの単位および５０
モル％のプロピレンからの単位を含有することを確証す
ることができた。第２図は得られたトリシーケンスコポ
リマーについて実施された１３ＣＮ、Ｍ、Ｒ，スペクト
ルを示すものである。
同じ触媒系を使用し、反応装置内に圧力が８５０ミリバ
ールに到達するまで、８０モル％のプロピレン及び２０
モル％のエチレンで構成されるガス混合物を入れる。２
０℃の定温条件下で６０分間、これらのモノマーの共重
合反応を行う。反応の終了時に、１時間当たり、１気圧
当たり、かつチタン１ｇ原子／１につき、６６５ｇの収
率で、実施例１と同じ技術を用いて分析されるトリシー
ケンスコポリマーを回収する。ゲル浸透クロマトグラフ
ィーのスペクトルにより、ポリ−（エチレン、コブロピ
レン）のシーケンスが数平均分子量７０６００で、該シ
ーケンスが５０モル％のエチレンからの単位および５０
モル％のプロピレンからの単位を含有することを確証す
ることができた。第２図は得られたトリシーケンスコポ
リマーについて実施された１３ＣＮ、Ｍ、Ｒ，スペクト
ルを示すものである。
第１図は実施例１により得られたブロックコポリマーの
”ＣＮ、Ｍ、Ｒ，分光法による測定結果を示すものであ
り、 第２図は実施例２により得られたトリシーケンスコポリ
マーの第１図と同様な測定結果を示すものである。 特許出願人 ソシエテ シミツク デ シャルボナージ
ュ ニス、アー。 手続補正書く方式） 昭和６０年７月２５日
”ＣＮ、Ｍ、Ｒ，分光法による測定結果を示すものであ
り、 第２図は実施例２により得られたトリシーケンスコポリ
マーの第１図と同様な測定結果を示すものである。 特許出願人 ソシエテ シミツク デ シャルボナージ
ュ ニス、アー。 手続補正書く方式） 昭和６０年７月２５日
Claims (10)
- （１）少なくとも１種の共役ジエンＤより誘導される単
位、少なくとも１種のビニル系芳香族化合物Ａより誘導
される単位及び少なくとも１種のα−オレフィンＭから
誘導される単位を含有し、構造が式（Ａ）＿ａ（Ｄ）＿
ｂ（Ｍ）＿ｃで表わされるブロックコポリマーであって
、 前記ａが２０〜５０００の範囲であり、前記ｂが１〜１
０の範囲であり、前記Ｍがプロピレンであり、前記プロ
ピレンの共重合度Ｃが、ブロックポリプロピレンの数平
均分子量として、１０，０００〜２００，０００の範囲
であり、該ブロックポリプロピレンがアイソタクチック
トリアド、ヘテロタクチックトリアド及びシンジオタク
チックトリアドの混合物より構成されることを特徴とす
る上記ブロックコポリ - （２）前記ブロック（Ｍ）＿ｃを構成する混合物が３０
〜６０％のアイソタクチックトリアド、２０〜３５％の
ヘテロタクチックトリアド、２０〜３５％のシンジオタ
クチックトリアドを含有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載のブロックコポリマー。 - （３）前記ビニル系芳香族化合物がスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン及びこ
れらの混合物からなる群から選択される１種であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に記載
のブロックコポリマー。 - （４）前記共役ジエンが１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、ピペリレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、１−フェニル−１，３−ブタジエンおよびこれらの
混合物からなる群から選択される１種であることを特徴
とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれか１項に記載
のブロックコポリマー。 - （５）３〜１２個の炭素原子を含むα−オレフィン及び
エチレンと該α−オレフィンとの混合物からなる群から
選択される少なくとも１種のモノマーＭを、少なくとも
１種の溶媒中で、チタンとバナジウムからなる群から選
択される遷移金属Ｍｔのハロゲン化物と、式：（Ａ）＿
ａ（Ｄ）＿ｂＬｉ（ただし、Ａは少なくとも１種のビニ
ル系芳香族化合物であり、Ｄは少なくとも１種の共役ジ
エンであり、原子比Ｌｉ／Ｍｔは１〜３の範囲内にある
）のオルガノリチンポリマー先駆物質とを含有する触媒
系の存在下で重合反応させるブロックコポリマーの製造
方法であって、 前記触媒系が本質的に該オルガノリチンポリマーの先駆
物質及び４価の遷移金属Ｍｔのハロゲン化物より構成さ
れ、前記ａが２０〜５０００の範囲内にあり、前記ｂが
１〜１０の範囲内にあり、前記反応溶媒中の該先駆物質
の濃度が２×１０＾−＾３〜５×１０＾−＾２モル／ｌ
の範囲内である、 ことを特徴とする上記ブロックコポリマーの製造方法。 - （６）前記反応の圧力が０．８〜１０００バールの範囲
内であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
ブロックコポリマーの製造方法。 - （７）前記反応の温度が０°〜＋１００℃の範囲内であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第５項または第６項
記載のブロックコポリマーの製造方法。 - （８）前記溶媒が脂肪族、芳香族及び脂環式炭化水素か
らなる群から選択されることを特徴とする特許請求の範
囲第５〜７項のいずれか１項に記載のブロックコポリマ
ーの製造方法。 - （９）前記溶媒が全モノマー１重量部に対して１〜２０
重量部の割合で使用されることを特徴とする特許請求の
範囲第５〜８項のいずれか１項に記載のブロックコポリ
マーの製造方法。 - （１０）前記モノマーＭが少なくとも２０モル％のα−
オレフィンと多くとも８０モル％のエチレンとを含有す
る混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第５〜
９項のいずれか１項に記載のブロックコポリマーの製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8404824A FR2562079B1 (fr) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | Copolymeres a blocs et un procede pour leur fabrication |
| FR844824 | 1984-03-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112712A true JPS6112712A (ja) | 1986-01-21 |
Family
ID=9302550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60059352A Pending JPS6112712A (ja) | 1984-03-28 | 1985-03-23 | ブロツクコポリマ−及びその製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6112712A (ja) |
| BE (1) | BE902035A (ja) |
| CA (1) | CA1281451C (ja) |
| CH (1) | CH662574A5 (ja) |
| DE (1) | DE3510624A1 (ja) |
| ES (1) | ES541366A0 (ja) |
| FR (1) | FR2562079B1 (ja) |
| GB (1) | GB2156368B (ja) |
| GR (1) | GR850760B (ja) |
| IE (1) | IE58344B1 (ja) |
| IT (1) | IT1182724B (ja) |
| LU (1) | LU85818A1 (ja) |
| NL (1) | NL8500919A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0623175A (ja) * | 1991-09-21 | 1994-02-01 | Juki Corp | 上糸供給装置 |
| JPH0623179A (ja) * | 1991-09-21 | 1994-02-01 | Juki Corp | 上糸供給装置 |
| WO2017064862A1 (ja) * | 2015-10-16 | 2017-04-20 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、及びゴム物品 |
| WO2017064863A1 (ja) * | 2015-10-16 | 2017-04-20 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、及びゴム物品 |
| WO2017064857A1 (ja) * | 2015-10-16 | 2017-04-20 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体、ゴム組成物、架橋ゴム組成物及びゴム物品 |
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| JP2021073340A (ja) * | 2015-10-16 | 2021-05-13 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3363826A4 (en) * | 2015-10-16 | 2019-03-13 | Bridgestone Corporation | MULTI-COMPONENT COPOLYMER, RESIN COMPOSITION, RETICULATED RESIN COMPOSITION, AND ARTICLE |
| US10550216B2 (en) * | 2015-10-16 | 2020-02-04 | Bridgestone Corporation | Multi-component copolymer, rubber composition, crosslinked rubber composition and rubber article |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CH499644A (de) * | 1969-11-21 | 1970-11-30 | Fischer Ag Brugg Georg | Schussgarnschneidvorrichtung an einer Webmaschine |
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