JPS61126562A - Color toner for developing electrostatic charge image - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a color toner having superior triboelectric charge characteristics and heat fixability and capable of stably forming a high density color image having high quality with no fog by using a specified vinyl polymer as a binder resin and adding the metallic complex of alkylsalicylic acid. CONSTITUTION:The vinyl polymer having a mol. wt. distribution in which it has at least one maximum in each of two region; the low mol. wt. region of 10<3>-5X10<4> mol. wt. and the high mol. wt. region of 10<5>-10<6> mol. wt. is used as a binder resin. A chromatic colorant and the metallic complex of alkylsalicylic acid represented by general formula I as a charge controller having a negatively charging function are sidpersed in particles of the binder resin to obtain a color toner. Other additives are further added as required. In the formula, each or R1-R6 is H, 1-8C alkyl or -OR7 (R7 is 1-5C alkyl), each of A and B is -O- or -COO-, Me is Co, Ni, Cu, Cr or Fe, and X<+> is a cation.

Description

【発明の詳細な説明】 〔麓業上の利用分野〕 不発明は、電子写真法、静電−ＪｌｉｌＪ法、静電記録
法などにおいて形成される靜ｉＥ荷像を現像する丸めの
カラートナー、特に負帯電性カラートナーに関するもの
でめる。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The invention is directed to a round color toner for developing a static image formed in electrophotography, electrostatic JlilJ method, electrostatic recording method, etc. Particularly related to negatively chargeable color toners.

〔技術の背景〕[Technology background]

例えは電子写真法等に８いては、一般に光導電性物質よ
りなる感光体に・鴇々の手段によって静電荷像を形成し
、ついで仁の静電荷像を当該静電荷像と逆極性の電荷を
有するトナーにより現像し、ここに得られるトナー像を
紙等の転写材に転写しさらに定着せしめることにより可
視画像が形成される。For example, in electrophotography, an electrostatic charge image is generally formed on a photoreceptor made of a photoconductive material by various means, and then a second electrostatic charge image is formed with a charge having a polarity opposite to that of the electrostatic charge image. A visible image is formed by developing the toner image with a toner having the following properties, transferring the resulting toner image to a transfer material such as paper, and further fixing it.

このように、静電荷像の現像に用いられるトナーは、静
電荷像の現像のみならず、その後の転写、定着工程にも
付されることから、以下のような特性を有することが要
求される。As described above, the toner used for developing an electrostatic image is required to have the following properties since it is used not only for developing the electrostatic image but also for the subsequent transfer and fixing steps. .

（１）　　良好な摩擦帯電特性を有すること〇すなわち
、静電荷像の現像を良好に達成するためには、トナーが
例えばキャリアと摩擦接触することによって適正な極性
ならびに適正な範囲の帯電量を有する電荷を保有するこ
とが必要でおる。(1) Must have good triboelectric charging properties - In other words, in order to achieve good development of an electrostatic image, the toner must have appropriate polarity and an appropriate amount of charge due to frictional contact with the carrier, for example. It is necessary to hold an electric charge.

（２）　　良好な熱定着特性を有すること。(2) Possess good heat fixing properties.

トナー像の定着には、熱ローラ等の加熱された部材をト
ナー像に圧着し、トナーを構成するバインダー樹脂を転
写材に溶融固着する接触加熱定着法が広く用いられてい
る。この接触加熱定着法は、熱効率が高く、最近におい
て特に要請されている高速定着を達成しうる等、種々の
利点を有する反面、熱ロー２が高温となることに伴いい
わゆるオフセット現象を発生しやすい問題点を有してい
る〇したがって、定着を良好に行なうためには、上述の
オフセット現象の発生する最低温度（以下［オフセット
発生温夏」という。）が高くて優れた非オフセット性を
有すること、さらに最低定着温度が低くて優れた低温定
着性を有すること等が、トナーに対して要求される。A contact heat fixing method is widely used to fix a toner image, in which a heated member such as a heat roller is pressed against the toner image, and a binder resin constituting the toner is melted and fixed to the transfer material. This contact heating fixing method has various advantages such as high thermal efficiency and the ability to achieve high-speed fixing, which is particularly required these days, but on the other hand, it tends to cause the so-called offset phenomenon due to the high temperature of the heat roller 2. Therefore, in order to perform good fixing, the lowest temperature at which the above-mentioned offset phenomenon occurs (hereinafter referred to as "offset occurrence temperature") must be high and have excellent non-offset properties. Furthermore, the toner is required to have a low minimum fixing temperature and excellent low-temperature fixing properties.

ところで、黒色トナーにおいては、着色剤として用いら
れるカーボンブラックが荷電制御作用を有しており、ま
た固有の色をもった荷を制御剤も制約なく使用できるた
め、トナーにおける摩擦帯電特性のコントロールが比較
的容易であるということができる。By the way, in black toner, the carbon black used as a colorant has a charge control effect, and since a charge with a unique color can be used as a control agent without any restrictions, it is possible to control the triboelectric properties of the toner. It can be said that it is relatively easy.

しかしながら鮮明な呈色を求められるカラートナーにあ
っては、一般に、トナーの色調を損うような固有の色を
もった荷電制御剤の使用は好ましくなく、また有彩色着
色剤として使用する顔料或いは染料自体が荷電制御性を
有することはまれであるため、荷電制御剤の選択におい
て制約が多く、トナーの摩擦帯電特性のコントロールが
必ずしも容易でない。However, for color toners that require vivid coloring, it is generally not desirable to use charge control agents that have a unique color that impairs the tone of the toner; Since dyes themselves rarely have charge control properties, there are many restrictions on the selection of charge control agents, and it is not always easy to control the triboelectric charging characteristics of toners.

また、カラートナーの場合においては、有彩色着色剤が
黒色トナーにおけるカーボンブラックに比して一般に粒
径が大キく、バインダー樹脂に対する分散性が不十分と
なりや丁く、その結果、着色剤の充填によるトナーの弾
性率の上昇がほとんど望めない。したがって、カラート
ナーは黒色トナーに比べて溶融時のトナーの弾性率が低
く、オフセット現象が生じや丁くなるという問題を生じ
る。In addition, in the case of color toners, chromatic colorants generally have larger particle sizes than the carbon black in black toners, resulting in insufficient dispersibility in the binder resin. Almost no increase in the elastic modulus of the toner can be expected due to filling. Therefore, color toner has a lower elastic modulus when melted than black toner, causing problems such as offset phenomenon and clumping.

このようにカラートナーにおいてはバインダー樹脂の選
択においても熱定着特性の点より多くの制約を伴うのが
実情でるる。As described above, in the case of color toners, the selection of the binder resin is actually subject to more restrictions than in terms of heat fixing properties.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は以上のような背景のもとになされたものであっ
て、その目的は優れ几摩擦帯電特性ならびに熱定着特性
を有していて、画像濃度が高くしかもカブリのない高品
質のカラー画像を安定に得ることのできる静電荷像現像
用カラートナーを提供することにある。The present invention was made against the above-mentioned background, and its purpose is to provide a high-quality color image with excellent triboelectric charging characteristics and heat fixing characteristics, high image density, and no fogging. An object of the present invention is to provide a color toner for developing an electrostatic image that can stably obtain the following.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の特徴とするところは、バインダー樹脂に有彩色
着色剤を分散させて形成される静電荷像現像用力２−ト
ナーにおいて。The present invention is characterized by a toner for developing an electrostatic image formed by dispersing a chromatic colorant in a binder resin.

前記バインダー樹脂が、ゲルパーミエイションクロマト
グラフィーによって測定された分子量分布が分子量１０
３〜５ＸＩＯ’および１０５〜１０’の２つの領域内に
おりてそれぞれ少くとも１つの極大を有するビニル系重
合体よりなり、かつ下記一般式（Ｉ）で表わされるアル
キルサリチル酸の金属錯体を含Ｍする点にある。The binder resin has a molecular weight distribution of 10 as measured by gel permeation chromatography.
A vinyl polymer having at least one maximum in two regions of 3 to 5XIO' and 105 to 10', and containing a metal complex of alkyl salicylic acid represented by the following general formula (I). It is in the point of doing.

（ただし、　Ｒ１〜Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のア
ルキル基、または−ＯＲ？（Ｒ？は炭素数１〜５のアル
キル基）を表ｖ丁。） ＡＮよびＢは、−〇−または−Ｃ００−を表わし、Ｍｅ
は、Ｃ０１ｅ　Ｎ　ｔ　ｐ　Ｃｕ　＊　Ｃｒ　ｔ　タは
Ｆｅを表わし、Ｘ中はカチオンを表わす０〕 以下、本発明の詳細な説明する。(However, R1 to R6 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or -OR? (R? is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).) AN and B are -〇- or -C00-, Me
is C01e N t p Cu * Cr t ta represents Fe, and X represents a cation.] Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の靜電荷像現儂用カラートナーは、バインダー樹
脂として１分子量１０３〜５　Ｘ　ｌ　Ｏ’　　の低分
子量領域および分子量１０５〜１０６の高分子量領域の
２つの領域の各々において少くとも１つの極大をＭする
分子量分布のビニル系重合体を用い、このバインダー樹
脂の粒子中に有彩色着色剤、前記一般式（１）で表わさ
れるアルキルサリチル酸の金属錯体よりなる負帯電機能
を有する荷電制御剤および必要に応じて加えられる他の
添加剤を分散せしめて構成される＠ 前記ビニル系重合体は、ビニル単量体の重合体もしくは
共重合体であり、その分子量はゲルパーミエイションク
ロマトグラフィーにより測定されたものである。上記分
子量の測定は下記のようにして行われる。「ウォーター
ズ２００型ＧＰＣ（Ｗａｔ＜１ｒ’ａ　２００　Ｔｙｐ
ｅ　ＧＰＣ）測定器」（ウォーターズ社製）を用い、温
匿２５℃で溶媒（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍの
流速で流下せしめながら、濃度０．２ｇ／ｄｔのテトラ
ハイドロフラン試料溶液を、試料重量にして４ダの盪力
２ム内に注入して測定する。ここで使用するカラふとし
ては、１０’−１０’−１０−１０の組合せを用いる◇
検量嶽を設定するための単分散ポリスチレン標準試料は
、プレッシャーケミカル社製ポリスチレンであって、分
子量が、１，８００，０００．８６０，０００゜４１１
．０００、ｌ　６０．０００．９８，２００．５１，０
００．１９．８００，１０，０００，４，０００のもの
を使用する。The color toner for developing a silent charge image of the present invention has at least one maximum in each of two regions: a low molecular weight region with a molecular weight of 103 to 5 X l O' and a high molecular weight region with a molecular weight of 105 to 106 as a binder resin. A vinyl polymer having a molecular weight distribution of The vinyl polymer is a polymer or copolymer of vinyl monomers, and its molecular weight is measured by gel permeation chromatography. It is what was done. The above molecular weight is measured as follows. "Waters 200 Type GPC (Wat<1r'a 200 Type
Using a "GPC) measuring instrument" (manufactured by Waters Inc.), a tetrahydrofuran sample solution with a concentration of 0.2 g/dt was heated at 25 °C while flowing the solvent (tetrahydrofuran) at a flow rate of 1 m/min. Measure the sample by injecting it into a shaking force of 2 mm with a shaking force of 4 da. The color combination used here is 10'-10'-10-10◇
The monodisperse polystyrene standard sample for setting the calibration box is polystyrene manufactured by Pressure Chemical Co., Ltd., and has a molecular weight of 1,800,000.860,000°411.
．． 000,l 60.000.98,200.51,0
00.19.800, 10,000, and 4,000 are used.

ビニル系重合体を与えるビニル単重体としては、Ｍ、ｔ
ば、スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２９４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｌ！ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−
ｎ−Ｎキシルスチレンｓ　ｐ−ｎ−オクチルスチレンｓ
　ｐ−”−ノニルスチレン。Vinyl monomers that give vinyl polymers include M, t
For example, styrene, O-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 294-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tl! rt-butylstyrene, p-
n-N xyl styrene s p-n-octyl styrene s
p-”-nonylstyrene.

ｐ−ｎ−デシルスチレンｓ　ｐ−ｎ−ドデシルスチレン
、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等のスチレ
ン系単量体を好ましいものとして挙けることができる。p-n-decylstyrene s p-n-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-
Styrenic monomers such as chlorostyrene and 3,4-dichlorostyrene are preferred.

このほか、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イ
ンブチレン等のエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化
ビニル、ｊＪＩ化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニル
等のハロゲン化ビニルｍ　；　ｐｒｌｊｔビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル等のビ
ニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリルｍｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル喰プロピル、アクリルｍｎ−ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸うクリル、アクリル＃Ｒ２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル＃１２−ク
ロルエテル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタアクリル酸インブチル、メタアクリル酸ｎ−オ
クチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウ
リル、メタアクリル＄２−エチルヘキシル、メタアクリ
ル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリルばジエチルア
ミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ア
クリルアミド等のアクリル酸もしくはメタアクリル＃Ｉ
ｉ＃導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；
ビニルエテル類トン、ビニルへ中シルケトン、メチルイ
°ソズロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニル
ピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインド
ール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；ビ
ニルナフタレン類、その他を挙げることがでさる・。In addition, for example, ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and imbutylene; halogenated vinyl such as vinyl chloride, vinylidene jI, vinyl bromide, and vinyl fluoride; prljt vinyl, vinyl propionate, benzene Vinyl esters such as vinyl acid and vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, mn-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, mn-butyl acrylate, dodecyl acrylate, ucryl acrylate, acrylic #R2- Ethylhexyl, stearyl acrylate, acrylic #12-chloroether, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, inbutyl methacrylate, α- such as n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, $2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, etc. Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters; acrylic acid or methacrylic acid such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc.
i# conductor; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether;
Vinyl ketones such as vinyl ethers, vinyl silketones, and methyl isozropenyl ketones; N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, and N-vinylpyrrolidone; vinylnaphthalenes , and others to mention.

斯かる単量体により得られるもののうち、特にスチレン
−アクリル系共−重合体が好ましい。Among those obtained using such monomers, styrene-acrylic copolymers are particularly preferred.

上記の単重体を用いて不発明に用いられる分子量分布に
２つもしくはそれ以上の極大をもつ重合物看しくは共重
合物は、得ようとする重合体の樵類に応じて選んだ１種
若しくはそれ以上の上記単量体と過酸化ベンゾイル等の
重合開始剤を混合し一定の反応条件下で重合せしめ、得
られた重合物を新たな単量体、重合開始剤と混合し更に
重合反応を行な５１等の方法によって得ることができる
Ｏ荷電制御剤を構成する前記一般式（Ｄで表わされるア
ルキルサリチル酸の金属錯体としては、以下のものを例
示することができる。The polymer or copolymer having two or more maxima in the molecular weight distribution used in the invention using the above-mentioned monopolymers is one type selected depending on the type of polymer to be obtained. or more of the above monomers and a polymerization initiator such as benzoyl peroxide are mixed and polymerized under certain reaction conditions, the resulting polymer is mixed with new monomers and a polymerization initiator, and further polymerization reaction is performed. Examples of the metal complex of alkyl salicylic acid represented by the above general formula (D) constituting the O charge control agent that can be obtained by the method described in No. 51 or the like include the following.

以上のアルキルサリチル酸の金属錯体は単独でもしくは
２種以上を組み合せて用いることができる・アルキルサ
リチル酸の金属錯体の望ましい使用量は、バインダー樹
脂１００重量部に対して０．１〜ｌＯ重量部、好ましく
は１〜５重重部である。The above metal complexes of alkylsalicylic acid can be used alone or in combination of two or more types. - The desired amount of the metal complex of alkylsalicylic acid used is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. is 1 to 5 parts.

前記有彩色着色剤としては各種の有機顔料および無機餓
科、或いは各種の染料があるが、色彩の鮮明な、耐光性
、隠ぺい性の高い有機顔料が好ましく、例えば下記のよ
うなものが挙げられる◎（顔料はカラーインデックス　
第３版　１９７１同増補１９７５に記載のＣ・■・名称
番号、及びそれに該当する商品名の１例で示した。） Ｃ・工・ピグメントレッド （パーマネントカーミンＦＢ、ヘキストジャパン社製）
Ｃ争Ｉ−ピグメントレッド４８：ｌ （スミカプリントレッドＣ１住友化学■製）Ｃ・工・ピ
グメントレッド５３：ｌ （クロモフタールマゼンタＧ、チバ・ガイギー社製）Ｃ
，Ｉ・ピグメントレッド５７：１ （スミカプリントカーミン６ＢＣ，住友化学社製）Ｃ，
Ｉ＠ピグメントレッド　１２３ （カヤセットレッドＥ−Ｂ、日不化ａｍ製）Ｃ，Ｉ・ピ
グメントレッド　１３９ （カヤセットレッドＥ−ＧＲ，日本化薬■製）Ｃ，１，
ピグメントレッド　１４４ （クロモフタールレツドＢＲＮ、チパ・ガイギー社製）
Ｃ，Ｉ・ピグメントレッド　１４９ （ＰＶ　　ファストレッドＢ、ヘキスト・ジャパン社製
）Ｃ，Ｉ・ピグメントレッド　１６６ （クロモフタールスカーレットＲ−チバ・ガイギー社製
）Ｃ，Ｉ・ピグメントレッド　１７７ （クロモフタールレツドＡ　３−Ｂ１チバ・ガイギー社
製）Ｃ・工・ピグメントレッド　１７８ （カヤセットレッドＥ−ＧＧ、日本化薬■製）Ｃ，１，
ピグメントレッド　２２２ （クロモフタールレッドマゼンタＧ、チバ・ガイギー社
製）Ｃ−Ｉ・ピグメントオレンジ　３１ （クロセフタールオレンジ４Ｒ，チパ嗜ガイギー社展）
Ｃ−Ｉ−ピグメントオレンジ　４３ （ホスタパームオレンジＧＲ，ヘキスト社展）Ｃ−■・
ピグメントイエロー　１７ （ファストイエローＧＢＦＮ、住友化学社喪）Ｃ，１，
ピグメントイエロー　１４ （ベンジジンイエローＯＴ、デュポン社製）Ｃ１１１・
ピグメントイエロー　１３８（バリオトールイエローＬ
Ｏ９６０ＨＤ、バスフ社製）Ｃ，Ｉ・ピグメントイエロ
ー　９３ （クロモンタールイエロー３Ｇ、チ／＜１１ガイギ−社
製）Ｃ・Ｉ・ピグメントイエロー　９４ （クロセフタールイエロー６Ｇ、チパ・ガイギー社製）
Ｃ・工・ピグメントグリーン　７ （クロモフタールグリーンＧＦ、チバ・ガイギー社製）
Ｃ・■譬ピグメントブルー１５＝３ （カーマインブルーＧＮＲ−０．住友化学社製）Ｃ・１
．ピグメントブルー　６０ （クロモフタールプルーＡ３Ｒ，チバーガイギ−社製）
以上の有機顔料のほかに、ベンガラ、酸化チタン、カー
ボンブラックなどを用いることもできる。The chromatic coloring agents include various organic pigments, inorganic pigments, and various dyes, but organic pigments with clear colors, high light resistance, and hiding properties are preferable, and examples include the following. (Pigments are color index
An example of the C, ■, name number and corresponding product name listed in the 3rd edition, 1971, supplemented in 1975 is shown. ) C. Pigment Red (Permanent Carmine FB, manufactured by Hoechst Japan)
C-Pigment Red 48:l (Sumika Print Red C1 manufactured by Sumitomo Chemical ■) C-Ko Pigment Red 53:l (Chromophthal Magenta G, manufactured by Ciba-Geigy) C
, I. Pigment Red 57:1 (Sumika Print Carmine 6BC, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) C,
I@Pigment Red 123 (Kayaset Red E-B, manufactured by Nippon Kayaku am) C, I Pigment Red 139 (Kayaset Red E-GR, manufactured by Nippon Kayaku ■) C, 1,
Pigment Red 144 (Chromophthal Red BRN, manufactured by Chipa Geigy)
C, I Pigment Red 149 (PV Fast Red B, made by Hoechst Japan) C, I Pigment Red 166 (Chromophthal Scarlet R - made by Ciba Geigy) C, I Pigment Red 177 (Chromophthal Red A 3-B1 (manufactured by Ciba Geigy) C. Engineering Pigment Red 178 (Kaya Set Red E-GG, manufactured by Nippon Kayaku ■) C, 1,
Pigment Red 222 (Chromophthal Red Magenta G, manufactured by Ciba Geigy) CI Pigment Orange 31 (Chromophthal Orange 4R, Ciba Geigy Exhibition)
C-I-Pigment Orange 43 (Hosta Palm Orange GR, Hoechst Exhibition) C-■・
Pigment Yellow 17 (Fast Yellow GBFN, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) C, 1,
Pigment Yellow 14 (Benzidine Yellow OT, manufactured by DuPont) C111.
Pigment Yellow 138 (Variotol Yellow L
O960HD, manufactured by Basuf) C, I Pigment Yellow 93 (Cromontal Yellow 3G, CH/<11 manufactured by Geigy) CI Pigment Yellow 94 (Croceftal Yellow 6G, manufactured by Chipa Geigy)
C. Pigment Green 7 (Chromophthal Green GF, manufactured by Ciba Geigy)
C・■Pigment Blue 15=3 (Carmine Blue GNR-0. Manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) C・1
．． Pigment Blue 60 (Chromophthal Blue A3R, manufactured by Civer-Geigy)
In addition to the above organic pigments, red iron oxide, titanium oxide, carbon black, etc. can also be used.

これらの有彩色着色剤は、単独であるいは２種以上組み
合せて用いることができる。有彩色層色剤の使用割合は
、バインダーａｍに対して３〜２０重量−であることが
好ましい。These chromatic colorants can be used alone or in combination of two or more. The chromatic layer coloring agent is preferably used in an amount of 3 to 20% by weight based on the binder am.

前記必景に応じて添加される添加剤としては、通常トナ
ーに用いられるものを便用することがでさ１例えば、ト
ナーの非オフセット性を高めるために各種の１１１！ｍ
剤を用いることが望ましい０このような離盤剤としては
、種々のものが知られてＳり、最も好ましいものはオレ
フィン重合体である。As the additives added according to the above-mentioned requirements, it is convenient to use those commonly used in toners.For example, various additives 111! m
It is desirable to use a release agent. Various kinds of release agents are known, and the most preferred one is an olefin polymer.

上記オレフィン重合体は、単一のオレフィンモノマーよ
り得られるホ、モポ゛リマー型或いはオレフィンモノマ
ーをこれと共重合可能な他の七ツマ−と共重合させて得
られ−るコポリマー型の何れの屋のものであってもよい
〇 前記オレフィンモノマーには、例えばエチレ４プロピレ
ン、ブテン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１，ノネン−１１デセン−１，及び
不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並びに例
えば３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−−！ブ
テン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等のそ
れらにアルキル基より成る分岐鎖を有するもの、そ、の
他のすべてのオレフィンモノマーが含まれる。The above-mentioned olefin polymer can be either a polymer type obtained from a single olefin monomer or a copolymer type obtained by copolymerizing the olefin monomer with other polymers that can be copolymerized with it. The olefin monomers may be from Their isomers differing in the position of the bond, as well as for example 3-methyl-1-butene, 3-methyl-2--! Included are all other olefin monomers such as butene, 3-propyl-5-methyl-2-hexene, etc., which have a branched chain consisting of an alkyl group.

また、オレフィンモノマーと共重合可能な他の七ツマ−
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、？１．ｔ［
ビニルメチルエーテル、ビニル−ｎ　−ブチルエーテル
、ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例え
ばビニルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエス
テル類、例えハ５４　化ビニル、弗化ビニリデン、テト
ラフルオロエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テ
トラクロロエチレン等のハロオレフィン類、例えばメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリ
レート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタ
アクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、１−ブチルアミノエチルメタアクリレート等
のアクリル酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステ
ル類、例えばアクリロニトリ＆、Ｎ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、
メタアクリル酸、マレイン酸、７マール酸、イタコンｆ
Ｒ等（Ｄ＊Ｉ［類ｓ　ジエチルフマレート、β−ビネン
等種々のものを挙げることができる〇従つ工、前記ポリ
オレフィン成分をコポリマー型のものとする場合におい
ては、上記の如きオレフィンモノマーの少なくとも２ａ
１以上を共重合させて得うレるオレフィンコポリマー型
のもの、例えばエチレン−プロピレン共１合体、エチレ
ン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、プ
ロピレン−ブテン共重合体、プａピレン−ペンテン共重
合体、エチレン−３−メチル−１−ブテン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ブテン共重合体などのコポリマー
型のもの、または上記の如きオレフィンモノマーの少な
くとも１種と上記の如キオレフインモノマー以外のモノ
マーの少すくとも１種とを共重合させて得られるオレフ
ィンコポリマー型のもの、例えばエチレン−ビニルアセ
テート共重合体、エチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−メチ
ルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタアクリ
レート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、プロ
ピレン−ビニルアセテート共重合体、プロピレン−とニ
ルエチルエーテル共重合体、プロピレン−エチルアクリ
レート共重合体、プロピレン−メタアクリル戚共重合体
、ブテン−ビニルメチルエーテル共重合体、ブテン−メ
チルメタアクリレート共重合体、ペンテン−ビニルアセ
テート共重合体、ヘキセン−ビニルブチレート共重合体
、エチレン−プロピレン−ビニルアセテート共重合体、
エチレン−ビニルアセテート−ビニルメチルエーテル共
重合体などのコポリマー型のものとすることができる・ オレフィンモノマー以外の七ツマ−を用いてコポリマー
型のものとする場合においては、当該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の割合
が例えば５０モル−以上であるようなコポリマー型とす
ることが好ましい。In addition, other monomers that can be copolymerized with olefin monomers are also available.
What about other olefin monomers? 1. t[
Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl n-butyl ether, and vinyl phenyl ether, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate, such as vinyl ha54, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, vinyl chloride, and vinylidene chloride. , haloolefins such as tetrachloroethylene, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, stearyl methacrylate), N,N-dimethylaminoethyl methacrylate , acrylic acid esters or methacrylic acid esters such as 1-butylaminoethyl methacrylate, acrylic acid derivatives such as acrylonitri&, N,N-dimethylacrylamide, e.g. acrylic acid,
Methacrylic acid, maleic acid, 7maric acid, itacon f
R, etc. (D*I [s) Diethyl fumarate, β-binene, etc. can be mentioned.Accordingly, when the polyolefin component is a copolymer type, the above-mentioned olefin monomers can be used. at least 2a
Olefin copolymers obtained by copolymerizing one or more olefins, such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-pentene copolymer, propylene-butene copolymer, polypylene- A copolymer type such as a pentene copolymer, an ethylene-3-methyl-1-butene copolymer, an ethylene-propylene-butene copolymer, or at least one of the above-mentioned olefin monomers and the above-mentioned chiolefin monomer. Olefin copolymers obtained by copolymerizing with at least one monomer other than ethylene, such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl methyl ether copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene - Methyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, propylene-vinyl acetate copolymer, propylene and nylethyl ether copolymer, propylene-ethyl acrylate copolymer, Propylene-methacrylic copolymer, butene-vinyl methyl ether copolymer, butene-methyl methacrylate copolymer, pentene-vinyl acetate copolymer, hexene-vinyl butyrate copolymer, ethylene-propylene-vinyl acetate copolymer,
It can be a copolymer type such as ethylene-vinyl acetate-vinyl methyl ether copolymer. When a copolymer type is used using a hexamer other than an olefin monomer, the olefin monomer in the polyolefin component It is preferable to use a copolymer type in which the proportion of the olefin moiety is, for example, 50 mol or more.

オレフィン部分の割合が小嘔くなると、トナーの非オフ
セット性向上の効果が十分に発揮されなくなるからであ
る。This is because if the proportion of the olefin portion becomes small, the effect of improving the non-offset property of the toner will not be sufficiently exhibited.

かかるオレフィン重合体は、ＪＩＳ方氷−ｂ　２５３　
ｌ−１９６０に規定される環球法で測定したときの軟化
点が１００〜１８０℃、特に１３０〜１６０℃を有する
ものが好ましい＠このオレフィン重合体の使用量はトナ
ーのバインダー樹脂成分１００１麓部当り１〜１０重量
部、好ましくは２〜５重量部である０才レフイン重合体
の使用量が１重量部未満では充分なオフセット防止効果
を有しない場合があり、−１１０重量部を越えるとトナ
ーの流動性あるいは現像性が著しく低下する。ので・好
ましくない。Such olefin polymers meet JIS Kahii-b 253
It is preferable that the olefin polymer has a softening point of 100 to 180°C, especially 130 to 160°C, as measured by the ring and ball method specified in 1-1960. If the amount of the zero-year-old reflex polymer used is 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight, it may not have a sufficient offset prevention effect if it is less than 1 part by weight, and if it exceeds -110 parts by weight, the toner Fluidity or developability is significantly reduced. Therefore, it is not desirable.

本発明のカラートナーを製造するには１例えば前記ビニ
ル系重合体、前記、有彩色着色剤、前記荷電制御剤およ
びその他の各種添加剤をボールミル等でよく混和し、更
にエクストルーダ中で充分に溶融、線混して冷却、微粉
砕して分級し所定の粒径のトナーを得ればよい。To produce the color toner of the present invention, 1. For example, the vinyl polymer, the chromatic colorant, the charge control agent, and other various additives are thoroughly mixed in a ball mill or the like, and then thoroughly melted in an extruder. , wire mixed, cooled, finely pulverized, and classified to obtain a toner having a predetermined particle size.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のカラートナーは、高分子量領域と低分子重慣域
の２つの領域に極大のある分子量分布をもつバインダー
樹脂で構成されているため、定看温匿が低いという比較
的低分子量の樹脂の特徴と。The color toner of the present invention is composed of a binder resin that has a molecular weight distribution with a maximum in two regions, a high molecular weight region and a low molecular weight region, so it is a relatively low molecular weight resin with low constant temperature storage. With the characteristics of.

オフ亨ツ）Ｎ主温度が高くオフセットを起しにくいとい
う比較的低分子量の樹脂の特徴とを併有する、熱定着用
トナーとして極め工好ましい性質を有するものとなる。It has properties that are extremely desirable as a heat fixing toner, as it has the characteristics of a relatively low molecular weight resin, such as a high N main temperature and resistance to offset.

また上記のｍ脂は幽初から一体的に混合した状態の樹脂
として合成されるため、２槍の樹脂を単に混合した場合
のようにトナーの摩擦帯電電荷の分布が広がってカブリ
を生ずるような欠点が現われにくい〇 さらに、本発明のカラートナーは、一般に正帯電性をゼ
するビニル系重合体をバインダー樹脂として用いている
が、荷電制御剤として優れた負帯電機能を有する特定の
アルキルサリチル酸の金属錯体を用いているので、良好
な負の摩擦帯電性を有する。しかもこのアルキルサリチ
ル酸の金属錯体は淡色であるため、目的とするカラート
ナーの色調を損なうことがなく、またバインダー樹脂と
の相溶性も優れている。In addition, since the above-mentioned m-lipid is synthesized as a resin in an integrally mixed state from the beginning, the distribution of triboelectric charges in the toner will spread and cause fogging, as would be the case if two resins were simply mixed. In addition, the color toner of the present invention generally uses a positively chargeable vinyl polymer as a binder resin, but a specific alkyl salicylic acid having an excellent negative charge function is used as a charge control agent. Since it uses a metal complex, it has good negative triboelectric charging properties. Moreover, since this metal complex of alkyl salicylic acid is light in color, it does not impair the color tone of the intended color toner and has excellent compatibility with the binder resin.

以上のように１本発明のカラートナーは、特定のバイン
ダー樹脂ならびに荷電制御剤を用いているので、両者の
相乗的作用によって、優れた摩擦帯電特性ならびに熱定
着特性を有していて、画儂濃度が高くしかもカブリのな
い高品質のカラー画像を安定に形成することができる。As described above, the color toner of the present invention uses a specific binder resin and a charge control agent, and due to the synergistic effect of the two, it has excellent triboelectric charging properties and heat fixing properties, and has excellent image forming properties. High-quality color images with high density and no fog can be stably formed.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

以下、本発明の実施例について述べるが、本発明がこれ
に限定されるものではない。なお「部」は重量部を表わ
す＠ （バインダー樹脂の合成） （１）樹脂Ａ 容量１ｔのセパラブルフラスコにポリビニルアルコール
部分クン化物［ゴーセノールＧＨ−１７Ｊ（日本合成工
業社製）０．１ｇを入れ純水１００＋ｄを加えて溶解し
、その中にスチレン３０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５
ｇ及び過酸化ベンゾイル０．１ｇ　　よりなる混合物を
加えて懸濁分散し、気相を窒素ガスで置換した後温度８
０℃に保って重合を行なった。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. Note that "parts" represent parts by weight @ (Synthesis of binder resin) (1) Resin A 0.1 g of partially cured polyvinyl alcohol [Gohsenol GH-17J (manufactured by Nippon Gosei Kogyo Co., Ltd.)] was placed in a separable flask with a capacity of 1 t. Add and dissolve 100+d of pure water, and add 30g of styrene and 15g of n-butyl acrylate in it.
g and benzoyl peroxide and 0.1 g of benzoyl peroxide were added, suspended and dispersed, and after replacing the gas phase with nitrogen gas, the temperature was increased to 8.
Polymerization was carried out while maintaining the temperature at 0°C.

冷却後脱水及び水洗を繰返し、その後乾燥して重合物を
得た◎得られた重合物４０ｇをスチレン７０ｇ。After cooling, dehydration and water washing were repeated, followed by drying to obtain a polymer. ◎ 40 g of the obtained polymer was mixed with 70 g of styrene.

アクリル［３０ｇよりな、るモノマー混合物に溶解し更
に過酸化ベンゾイル５ｇを加えて溶液を調製した０容量
Ｘｔのセパラブルフラスコに純水２００ｔをとｔ）［ゴ
ーセノールＧＨ−１７４０，２ｇ　　を入れて溶解し、
更に前記重合体を溶解せしめたモノマー溶液を加えて懸
濁分散し、気相を窒素ガスで置換した後温度８０℃に保
って再び重合を行った。その後冷却、水洗を行ない乾燥
して樹脂を得た。これを「樹脂Ａ」とする〇 得られた樹脂Ａについて、前記のゲルパーミエイション
クロマトグラフイ測定器によって分子量分布を求めたと
ころ、分子［１３，０００と２２０．０００にそれぞれ
極大を有するものであった。Add 200 tons of pure water to a separable flask with a capacity of 0 and prepare a solution by dissolving 30 g of acrylic in a monomer mixture and adding 5 g of benzoyl peroxide. death,
Further, a monomer solution in which the above polymer was dissolved was added to suspend and disperse, and after replacing the gas phase with nitrogen gas, the temperature was maintained at 80° C. and polymerization was performed again. Thereafter, it was cooled, washed with water, and dried to obtain a resin. This will be referred to as "Resin A." When the molecular weight distribution of the obtained resin A was determined using the gel permeation chromatography analyzer described above, it was found that the molecular weight distribution had maximums at 13,000 and 220,000, respectively. Met.

（２）　　比較用樹脂　Ｂ スチレン３０ｇ１　アクリル酸ブチル１５ｇ及び過酸化
ベンゾイル０．１ｇの混合液を「ゴーセノールＧＨ−１
７ＪＯ，１ｇを溶かした純水１００ｍ中に懸濁し、窒素
ガス気相中で８０℃１ぐ保って重合を行った。冷却後脱
水、水洗、乾燥して樹脂を得た。これを「比較用樹脂Ｂ
」とする。(2) Comparative resin B A mixed solution of 30 g of styrene, 15 g of butyl acrylate, and 0.1 g of benzoyl peroxide was mixed with "Gosenol GH-1".
The suspension was suspended in 100 m of pure water in which 1 g of 7JO was dissolved, and polymerization was carried out at 80° C. for 1 hour in a nitrogen gas phase. After cooling, it was dehydrated, washed with water, and dried to obtain a resin. This is called “Comparative Resin B”.
”.

ケルバーミエーションクロマトグラフイーニヨり測った
結果によれば比較用樹脂Ｂの分子量分布は６０．０００
附近に一つの極大をもつものであった０（３）　　比較
用樹脂　Ｃ 比較用樹脂Ｂと同−処方で重合時間を延長し樹脂を得た
＠これを「比較用樹脂Ｃ」とする。比較用樹脂Ｃの分子
量分布は、３５０．０００　附近に一つの極大をもつも
のであった。According to the results of Kelvermeation chromatography, the molecular weight distribution of comparative resin B was 60.000.
0(3) had one maximum in the vicinity. Comparative Resin C A resin was obtained by extending the polymerization time using the same formulation as Comparative Resin B. This is referred to as "Comparative Resin C." The molecular weight distribution of comparative resin C had one maximum around 350.000.

（力乏−トナーの調製） 実施例１ 樹　　脂　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００部Ｃ，Ｉ・ピグメントレッド１４９　　　
　　　　　　　　５部ｒＰＶ　　ファストレットＢＪ（
ヘキスト・ジャパン社製）荷電制御剤　　　　　　　　
　　　　　　　１部（例示化合物（１）） 以上の物質をボールミルによって２４時間予予備金した
後エクストルーダーで溶融混練し、室温に冷却し工から
ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルにより微粉砕し
、さらに分級して平均粒径約１２μｍの赤色カラートナ
ーを得た。これを「トナーｌ」とする。(Poor power - Preparation of toner) Example 1 Resin A
100 parts C, I Pigment Red 149
Part 5 rPV Fastlet BJ (
Manufactured by Hoechst Japan Co., Ltd.) Charge control agent
1 part (Exemplary Compound (1)) The above substances were prepared in a ball mill for 24 hours, then melted and kneaded in an extruder, cooled to room temperature, coarsely ground in a hammer mill, finely ground in a jet mill, and further The mixture was classified to obtain a red color toner having an average particle size of about 12 μm. This is referred to as "toner l".

実施例２ 樹　　脂　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００部Ｃ，Ｉ・ピグメントレッド１４９　　　
　　　　　　　７．５部「Ｐ■　ファストレッド　Ｂ」 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　３　部（例示化
合物（３）） 以上の物質を用いて実施例１と同様にして赤色カラート
ナーを得た。これを「トナー２」とする。Example 2 Resin A
100 parts C, I Pigment Red 149
7.5 parts "P■ Fast Red B" Charge control agent 3 parts (Exemplary Compound (3)) A red color toner was obtained in the same manner as in Example 1 using the above substances. This will be referred to as "toner 2".

実施例３ 実施例２における赤色顔料（Ｃ−Ｉ・ピグメントレッド
１４９）のかわりにフタロシアニンブルー５部を用いた
ほかは、実施例２と同様にして青色カラートナーを得た
。これを「トナー３」とする。Example 3 A blue color toner was obtained in the same manner as in Example 2, except that 5 parts of phthalocyanine blue was used instead of the red pigment (C-I Pigment Red 149) in Example 2. This will be referred to as "toner 3."

比較例　ｌ 実施例１における樹脂Ａのかわりに比較用樹脂Ｂを用い
たほかは実施例１と同様にして赤色カラートナーを得た
。これを「比較用トナーｌ」とする。Comparative Example 1 A red color toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that Comparative Resin B was used instead of Resin A in Example 1. This is referred to as "comparative toner I."

比較例　２ 実施例３における樹脂Ａのかわりに比較用樹脂Ｃを用い
たほかは実施例３と同様にして青色力とトナーを得た０
これを「比較用トナー２」とする。Comparative Example 2 Blue power and toner were obtained in the same manner as in Example 3 except that comparative resin C was used instead of resin A in Example 3.
This is referred to as "comparative toner 2."

比戦列　３ 実施例ｌにおける荷電制御剤を用いないほかは実施例１
と同様にして赤色カラートナーを得た。Ratio 3 Example 1 except that the charge control agent in Example 1 is not used.
A red color toner was obtained in the same manner as above.

これを「比較用トナー３」とするＯ （実写テスト） 以上のトナー１〜トナー３．ならびに比較用トナー１〜
比較用トナー３の各々２０ｇにスチレン−メチルメタク
リレート共重合体（組成比３０ニア０）樹脂をコーティ
ングした磁・性キャリアｒＤＳＰ−１３５Ｊ（平均粒径
１１００ｐ、　　同和鉄粉社製）　Ｉ　ＫＦを混合攪拌
して現像剤を調製した。これらの現像剤を「現像剤ｌ」
〜「現像剤３」および「比較用現像剤１」〜「比較用現
像剤３」という。This will be referred to as "comparative toner 3". (Actual photo test) The above toners 1 to 3. and comparative toner 1~
20 g of each of Comparative Toner 3 was mixed with magnetic carrier rDSP-135J (average particle size 1100p, manufactured by Dowa Iron Powder Co., Ltd.) I KF coated with styrene-methyl methacrylate copolymer (composition ratio 30 near 0) resin. A developer was prepared. These developers are called "Developer l"
- "Developer 3" and "Comparative Developer 1" - "Comparative Developer 3."

現像剤１〜現像剤３ならびに比較用現像剤１および比較
用現像剤２を用い、定着器の熱ローラ温度を自由に変更
、設定できるように改造した電子複写機ｒ　Ｕ−Ｂｉｘ
　　２５００Ｊ（小西六写Ｘ工業社Ｊ！１１）を使用し
、上記熱ローラ温度を変化して実写試験を行ない、オフ
セット現象が発生しはじめる熱ローラの最低温度及び定
着可能の最低温度を測定し、各現像剤のオフセット発生
温［Ｔｌ　　ならびに最低定着温度Ｔ２　　を求めた＠ なお、上記の試験に用いた定着器は、加熱は−２の表層
がテフロン（デュポン社製）、対向ａ　−２の表層がシ
リコンゴム１−ＫＥ−１３０ＯＲ−Ｔ、ＶＪ　　（信越
化学工業社製）より成るものである。Electronic copying machine r U-Bix modified so that the temperature of the heat roller of the fixing device can be freely changed and set using Developers 1 to 3 and Comparative Developer 1 and Comparative Developer 2.
2500J (Konishi Rokusha Offset occurrence temperature [Tl and lowest fixing temperature T2 of each developer were determined @ The fixing device used in the above test was heated with Teflon (manufactured by DuPont) on the -2 surface layer and a -2 surface layer on the opposite side. is made of silicone rubber 1-KE-130OR-T, VJ (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

以上の結果を第１表に示す。The above results are shown in Table 1.

第　　　１　　　表 さらに、現像剤１〜現像剤３を用いて、セレン感光体を
搭載した電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉｘ　　２５００Ｊ（
小西六写真工業社製）を使用して、温度３０℃、相対湿
度８０チの雰囲気および温度ｌＯ℃、相対湿度２０＊　
　の雰囲気でｍｓ出しを行なったところ、いずれの現像
剤の場合もカプリのない鮮明な画像が得られた。つぎに
、温度２０℃、相対湿度５０％　　の雰囲気で２０，０
００回の連続複写を行なったところ、いずれの現像剤の
場合も、ｚｏ、ｏｏｏ回のコピー後もカブリのない鮮明
な画像が得られ、現像剤の疲労はみられなかった。また
、複写機内におけるトナー飛散もなく、機器類の汚染は
みられなかった。Table 1 Furthermore, using Developers 1 to 3, an electrophotographic copying machine "U-Bix 2500J (
(manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) in an atmosphere of 30℃ and relative humidity of 80℃, and a temperature of 10℃ and relative humidity of 20*.
When ms development was carried out in an atmosphere of Next, in an atmosphere with a temperature of 20°C and a relative humidity of 50%,
When continuous copying was performed 00 times, clear images without fog were obtained even after zo and ooo times of copying, and no fatigue of the developer was observed in any developer. Furthermore, there was no toner scattering inside the copying machine, and no contamination of equipment was observed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）バインダー樹脂に有彩色着色剤を分散させて形成さ
れる静電荷像現像用カラートナーにおいて、 前記バインダー樹脂が、ゲルパーミエイションクロマト
グラフィーによって測定された分子量分布が分子量１０
＾３〜５×１０＾４および１０＾５〜１０＾６の２つの
領域内においてそれぞれ少くとも１つの極大を有するビ
ニル系重合体よりなり、かつ下記一般式（１）で表わさ
れるアルキルサリチル酸の金属錯体を含有することを特
徴とする静電荷像現像用カラートナー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中　 Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学
式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があ
ります▼を表わし、 （ただし、Ｒ＿１〜Ｒ＿６は水素原子、炭素数１〜８の
アルキル基、または−ＯＲ＿７（Ｒ＿７は炭素数１〜５
のアルキル基）を表わす。） ＡおよびＢは、−Ｏ−または−ＣＯＯ−を表わし、 Ｍｅは、ＣＯ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＣｒまたはＦｅを表わし、 Ｘ＾■はカチオンを表わす。〕[Scope of Claims] 1) A color toner for developing an electrostatic image formed by dispersing a chromatic colorant in a binder resin, wherein the binder resin has a molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography. 10
An alkyl salicylic acid consisting of a vinyl polymer having at least one maximum in each of the two regions of ^3 to 5 x 10^4 and 10^5 to 10^6, and represented by the following general formula (1). A color toner for developing electrostatic images characterized by containing a metal complex. General formula (I) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, Ar is ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, (where R_1 to R_6 are hydrogen atoms, C1 to C8 alkyl groups, or -OR_7 (R_7 is C1 to C5
represents an alkyl group). ) A and B represent -O- or -COO-, Me represents CO, Ni, Cu, Cr or Fe, and X^■ represents a cation. ]