JPS6111741A - Heat developable photosensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a transferred color image of high quality by incorporating a matting agent into a nonphotosensitive hydrophilic colloidal layer as a protective layer so as to strip a dye fixing material from a photosensitive material without damaging both the materials. CONSTITUTION:The photosensitive material contg. photosensitive silver halide, a binder and a dye donor, compound has a nonphotosensitive hydrophilic colloidal layer as a protective layer on a layer contg. photosensitive silver halide. A matting agent is incorporated into the protective layer. The matting agent is disconnected solid particles of an inorg. or org. material dispersible in a hydrophilic org. colloidal binder and known well in the field of photographic technique. The average particle size of the matting agent is about 0.1-10mum, the coated amount is about 5-500mg/m<2>, and the thickness of the protective layer is preferably regulated to about 1/10-1/2 of the average particle size (average diameter) of the matting agent so as to improve the strippability.

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用技術分野） 本発明は、実質的に水を含まない状態で加熱によってハ
ロゲン化銀を現像し、その現像の結果として色素画像を
形成する熱現職カラー感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Application of the Invention) The present invention relates to a thermal in-process color photosensitive method in which silver halide is developed by heating in a substantially water-free state, and a dye image is formed as a result of the development. Regarding materials.

（従来技術） 強アルカリ性水溶液中でハロゲン化銀の現像を行う、い
わゆるコンベンショナル（ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ）
型感光材料とちがって、熱現像感光材料では露光後、実
質的に水を含まない状態で加熱によってハロゲン化銀が
現像され、その現像の結果として可動性色素が画像状に
形成又は放出される。この可動性色素は該感光材料と重
ね合わされた色素固定材料に移動（熱転写）して、結局
色素固定層に固定されて転写カラー画像が得られる。こ
のように得られたカラー画像を観賞するには、通常、感
光材料と色素固定材料を剥離する事が行われるが、剥離
しようとしても感光材料の最外層（保護層）とこれに接
した色素固定層が接着して剥れず、ついには両層に損傷
が起９、画像が損われるという問題（接着故障）があっ
た。(Prior art) So-called conventional technology in which silver halide is developed in a strongly alkaline aqueous solution.
Unlike type photosensitive materials, in heat-developable photosensitive materials, after exposure, silver halide is developed by heating in a substantially water-free state, and as a result of the development, mobile dyes are formed or released in the form of an image. . This mobile dye moves (thermal transfer) to a dye-fixing material superimposed on the photosensitive material and is eventually fixed to the dye-fixing layer to obtain a transferred color image. To view the color image obtained in this way, the photosensitive material and the dye fixing material are usually peeled off, but even if you try to peel it off, the outermost layer (protective layer) of the photosensitive material and the dye in contact with it will be removed. There was a problem in that the fixing layer adhered and could not be peeled off, resulting in damage to both layers9 and the image being damaged (adhesion failure).

（発明の目的） 従って、本発明の目的は、熱現像の結果として生じた可
動性色素が熱転写した後に色素固定材料を感光材料から
剥離する際に両材料が損傷を受けず、そして画質の勝れ
た転写カラー画像を与える熱現像感光材料を提供する事
にある。OBJECTS OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to ensure that when the dye-fixing material is peeled off from the light-sensitive material after thermal transfer of the mobile dyes resulting from thermal development, both materials are not damaged and the image quality is improved. An object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material that provides a transferred color image.

（従来の技術的問題を解決するための手段）本発明者は
鋭意研究を重ねた結果、前記の発明の目的が支持体上に
少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、高温状態
下で感光性ハロゲン化銀が鎖に還元される際、この反応
に対応または逆対応して可動性色素を生成または放出さ
せる化合物（以下「色素供与化合物」という）の３種を
有する感光材料において、感光性ハロゲン化銀含有層の
上に非感光性親水性コロイド層からなる保護層を有し、
該保曖層中にマット剤を含有する事を特徴とする熱現像
感光材料によって効果的に達成される事を見い出した。(Means for Solving the Conventional Technical Problems) As a result of extensive research, the present inventor has found that the object of the invention is to provide at least a photosensitive silver halide, a binder, and a photosensitive halogen compound on a support under high temperature conditions. A photosensitive material containing three types of compounds (hereinafter referred to as "dye-donating compounds") that generate or release a mobile dye in response to or inversely to this reaction when silver oxide is reduced to a chain. A protective layer consisting of a non-photosensitive hydrophilic colloid layer is provided on the silver-containing layer,
It has been found that this can be effectively achieved by a heat-developable photosensitive material characterized by containing a matting agent in the preservation layer.

（発明の効果） 保護層中にマット剤を含有させる事によって、従来問題
であった色素固定材料と感光材料の塗布面間に於る接着
故障が解消された。(Effects of the Invention) By incorporating a matting agent into the protective layer, the conventional problem of adhesion failure between the coated surfaces of the dye fixing material and the photosensitive material has been solved.

この効果は高温状態下で色素を移動させる実施態様に於
いて著しい。色素移動の場合の高温状態としては、ｔｏ
　０ｃ以上が適当である。高温状態は現像のための加熱
の効果を利用して形成してもよく、改めて加熱して形成
してもよい。This effect is significant in embodiments where the dye is transferred under elevated temperature conditions. In the case of dye transfer, the high temperature state is to
0c or more is appropriate. The high temperature state may be formed using the effect of heating for development, or may be formed by heating anew.

感光材料と色素固定材料とを接触させて高温の状態にお
くと接触面での物理的、化学的接着がよシ進行し、剥離
性が悪化するからである。This is because if a photosensitive material and a dye-fixing material are brought into contact with each other and kept in a high temperature state, physical and chemical adhesion at the contact surfaces will progress and the releasability will deteriorate.

（手段の詳細な説明） 本発明の感光材料の保護層に添加されるマット剤は、従
来公知のものを使用できる。(Detailed Description of Means) Conventionally known matting agents can be used as the matting agent added to the protective layer of the photosensitive material of the present invention.

マット剤は写真技術分野に於てよく知られておシ、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機又は有機
材料の不連続固体粒子であると定義できる。無機のマッ
ト剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪素、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、アルカ
リ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的
には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム
、炭酸カルシウム等）、画像を形成しないハロゲン化銀
粒子（塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン成分として沃素
原子がわずかながら加わっていてもよい）やガラス等で
ある。Matting agents are well known in the photographic art and can be defined as discrete solid particles of inorganic or organic material dispersible in a hydrophilic organic colloidal binder. Examples of inorganic matting agents include oxides (e.g. silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc.), alkaline earth metal salts (e.g. sulfates and carbonates, specifically barium sulfate, carbonate, etc.). (calcium, magnesium sulfate, calcium carbonate, etc.), silver halide particles that do not form an image (silver chloride, silver bromide, etc., and may further include a small amount of iodine atoms as a halogen component), glass, and the like.

又、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステル
（例工ばセルロースアセテートプロピオネート等）、セ
ルロースエーテル（例えばエチルセルロース等）、合成
樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶又は難溶
性合成ポリマーの分散物で、１、例えばアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、アルコキシアルキル
アクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート、クリシジルメタクリレート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。Examples of organic matting agents include starch, cellulose esters (eg, cellulose acetate propionate, etc.), cellulose ethers (eg, ethyl cellulose, etc.), and synthetic resins. Examples of synthetic resins include dispersions of water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymers, such as 1, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, alkoxyalkyl acrylates, alkoxyalkyl methacrylates, glycidyl acrylates, chrycidyl methacrylates, acrylamides, methacrylamides, and vinyl esters. (e.g. vinyl acetate), acrylonitrile, olefin, styrene, etc. alone or in combination, or together with acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth)acrylate, sulfoalkyl (meth)acrylate, styrene Polymers containing combinations of sulfonic acids and the like as monomer components can be used.

なかでも−リメチルメタクリレートが好ましい。Among them, -limethyl methacrylate is preferred.

これらのマット剤の平均粒子サイズは約０．／〜１Ｏｔ
ｉ位が適当であり、好ましくはｏ　、　ｚ、ｒμ、更に
好ましくは／−４μである。The average particle size of these matting agents is approximately 0. /~1Ot
The i-position is suitable, preferably o, z, rμ, more preferably /-4μ.

マット剤の塗布量は約ｊｒＲｆｉ〜１００■／　ｍ　２
が適当である。The amount of matting agent applied is approximately jrRfi ~ 100■/m2
is appropriate.

マット剤が含有される保護層の厚みは、マット剤の平均
粒子サイズ（平均直径）の約／／１０〜約ｌ／、２が剥
離性良イ１の点士好ましい。The thickness of the protective layer containing the matting agent is preferably about 1/10 to about 1/2 of the average particle size (average diameter) of the matting agent.

保護層は複層化されていてもよく、この場合マット剤は
最外層に含有され、そして例えば二層化構成にされた場
合、これらの層の少なくとも一層に油滴が分散されるの
が好ましい。The protective layer may be multi-layered, in which case the matting agent is contained in the outermost layer, and in the case of a two-layered structure, for example, oil droplets are preferably dispersed in at least one of these layers. .

油滴のサイズは約０．０／ｎ〜２０ｔｉが適当であシ、
０．Ｏｊｇ〜１０ｔｔが好ましい。The appropriate size of the oil droplets is approximately 0.0/n~20ti.
0. Ojg to 10tt is preferable.

との油滴を形成する物質としては、通常写真用カプラー
の分散に用いられる高沸点有機化合物が有用であり、該
高沸点有機化合物としては常圧で沸点が／ＩＯｏＣ以上
のものが好ましく、例えば米国特許コ、３２λ、０２７
号に記載されている、フタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチル７タレートなど）、す／
酸エステル（ジフェニル７オスフエート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジル７オス７エート、ジオク
チルブチルフォスフェート）、クエン酸エスチル（例え
ばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（
例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）などを挙げる事ができる。As the substance that forms oil droplets with, high-boiling organic compounds that are usually used for dispersing photographic couplers are useful, and the high-boiling organic compounds preferably have a boiling point of /IOoC or higher at normal pressure, such as U.S. Patent Co., 32λ, 027
Phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl 7-talate, etc.), su/
acid esters (diphenyl 7-osphate, triphenyl phosphate, tricresyl 7-os 7ate, dioctyl butyl phosphate), esters of citrate (e.g. acetyl tributyl citrate), benzoic acid esters (
(e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate),
Examples include trimesic acid esters (eg, tributyl trimesate).

保護層中には、例えばスベリ剤、紫外線吸収剤、有機フ
ルオロ化合物、スティン防止剤（例えばハイドロキノン
誘導体等）、現像停止剤や、現像抑制剤放出型化合物等
を添加してもよい。In the protective layer, for example, a slip agent, an ultraviolet absorber, an organic fluoro compound, an anti-staining agent (eg, a hydroquinone derivative, etc.), a development stopper, a development inhibitor-releasing compound, etc. may be added.

更に紫外線吸収剤、スティン防止剤、現像抑制剤放出型
化合物等の添加剤は前記の油滴中に含有されるのが好ま
しい。Furthermore, additives such as ultraviolet absorbers, stain inhibitors, and development inhibitor-releasing compounds are preferably contained in the oil droplets.

紫外線吸収剤としては例えば、アリール基で置換された
ベンゾオキジド−ル化合物（例えば米国特許ｊ　、３３
３．７り弘号や特開昭ｊ′ｔ−λ／／ｌμを号に記載の
もの）、≠−チアゾリドン化合物（例えば米国特許３，
３１≠、７タグ号、同３゜３１２．４１１号に記載のも
の）、ベンゾフェノン化合物（゛例えば特開昭≠４−２
７１φ号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例
えば米国特許３．７ｏｚ、ｒｏｔ号、同Ｊ、７０７．３
７！号に記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国
特許≠、Ｏａｔ、コ２り号に記載のもの）、あるいは、
ベンゾオキジドール化合物（例えば米国特許３．７００
．４＜、ｔｊ号に記載のもの）を用いることができる。As ultraviolet absorbers, for example, benzoxide compounds substituted with aryl groups (for example, U.S. Patent J, 33
3.7 Rihiro and JP-A-Shoj't-λ//lμ), ≠-thiazolidone compounds (for example, U.S. Pat. No. 3,
31≠, 7 tag number, those described in 3゜312.411), benzophenone compounds (for example, JP-A-Sho≠4-2
71φ), cinnamate ester compounds (for example, US Patent No. 3.7oz, rot No. J, 707.3
7! ), butadiene compounds (e.g. those described in U.S. Pat.
Benzoxidole compounds (e.g. U.S. Pat. No. 3.700)
．． 4<, those described in No. tj) can be used.

さらに、米国特許３．≠タタ。Additionally, U.S. Patent 3. ≠Tata.

７４２号、特開昭ｊ≠−≠１１３ｊ号に記載の本のも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線
吸収性のポリマーなどを用いてもよい。The books described in No. 742 and JP-A-Shoj≠-≠113j can also be used. UV-absorbing couplers (e.g. α
- naphthol-based cyan dye-forming couplers), ultraviolet absorbing polymers, etc. may also be used.

更に具体的に述べると、前記のベンゾトリアゾール化合
物としては、例えば下記の一般式［Ｉ）で表わされるも
のであり、この化合物の具体例は前記の特開昭！Ｉ−２
／／／≠１号に記載されている。More specifically, the above-mentioned benzotriazole compound is, for example, one represented by the following general formula [I], and specific examples of this compound are given in the above-mentioned JP-A-Sho! I-2
///≠Described in No. 1.

一般式ＣＩ） 紫外線吸収剤の塗布量は、保護層中に使用される親水性
有機コロイド（バインダー）に対して約０．００／〜２
（重量比）が好ましい。ちなみに、前記のバインダーの
塗布量は約ｏ、ｉ〜３９／ｍ”が好ましい。General formula CI) The coating amount of the ultraviolet absorber is approximately 0.00/~2 to the hydrophilic organic colloid (binder) used in the protective layer.
(weight ratio) is preferable. Incidentally, the coating amount of the binder is preferably about 0.i to 39/m''.

スベリ剤としては高級アルキル硫酸ソーダ、高級脂肪酸
高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキ
ルリン酸エステル、シリコン系化合物などが挙げられる
。特に米国特許第一、１ｒｅ２．１１７号、同第３．／
２／、ＯＡＯ号、同第３、ざ１０，１．弘Ｑ号、特開昭
１１−／’７１４２３などに記載の化合物は単用又は一
種以上併用して特に有効である。Examples of the slippery agent include higher alkyl sodium sulfate, higher fatty acid higher alcohol ester, carbowax, higher alkyl phosphate ester, and silicone-based compounds. In particular, US Patent No. 1, 1re2.117, US Pat. /
2/, OAO No. 3, Za 10, 1. The compounds described in Kou Q, JP-A-11-1971-71423, etc. are particularly effective when used alone or in combination of one or more.

スベリ剤の塗布量は、約！ダ〜２００■／ＴｒＬ２が適
当である。The amount of slip agent applied is approx. A suitable value is 200 .mu./TrL2.

有機フルオロ化合物は、少なくとも３個のフッ素原子と
少なくとも３個の炭素原子を含む鎖状又は環状化合物を
包含し、カチオン系、ノニオン系、アニオン系ベタイン
系のいずれのタイプも好ましく使用できる。The organic fluoro compound includes a chain or cyclic compound containing at least 3 fluorine atoms and at least 3 carbon atoms, and any type of cationic, nonionic, or anionic betaine type can be preferably used.

本発明で用いられる有機フルオロ化合物の代表的なもの
は、例えば米国特許第Ｊ、ｊＩり、２０６号、同第３，
４６４．グアｒ号、同第３，７３グ、り２４／−号、同
第３，７７１，１２６号゛、同第ｓ　、ｒｓｏ　、４＜
＜ａ号、英国特許第１．３．３０　。Representative organic fluoro compounds used in the present invention include, for example, U.S. Pat.
464. GUAR No. 3,73, RI 24/-, GUAR No. 3,771,126゛, GUAR No. s, rso, 4<
<a, British Patent No. 1.3.30.

３１４、号、特開昭ｌｌ−１０６４！／り号明細書等に
記・載されている。314, issue, JP-A-11-1064! /Recorded in the specification etc.

これらの有機フルオロ化合物の代表例については、特公
昭！７−タＯｊＪ号明細書の第ｒ欄〜／７欄に記載され
ている。For representative examples of these organic fluoro compounds, please refer to Tokko Sho! It is described in column r to column 7 of the specification of No. 7-ta OjJ.

特に好ましい有機フルオロ化合物はアニオン系有機含フ
ツ素界面活性剤である。A particularly preferred organic fluoro compound is an anionic organic fluorine-containing surfactant.

有機フルオロ化合物の添加量は塗設される保護層／１ｒ
Ｌ２当シ０．／〜ｚｏｏ■であシ、好ましくは／〜２０
０ダである。The amount of organic fluoro compound added is the protective layer to be coated/1r.
L2 Toshi 0. /~zoo■dashi, preferably /~20
It's 0 da.

ハイドロキノン誘導体としては、例えば特願昭！ｌ−２
２／２ＩｔＯ号（昭和ｓｒｒｔ／月２参日富士写真フィ
ルム■出願）明細書の第！頁〜２ｊ頁に記載された、凝
固点が１００　ｏＣ以下のハイドロキノン誘導体混合物
を使用する事ができる。Examples of hydroquinone derivatives include Tokugansho! l-2
2/2 ItO issue (Showa srrt/monthly 2nd day Fuji Photo Film ■Application) No. of the specification! It is possible to use hydroquinone derivative mixtures having freezing points below 100 oC, as described on pages 2j to 2j.

また適性現像俊速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する現像停止剤とし
ては、例えば特願昭！ｔ−λ／Ｇ。In addition, as a development stopper that quickly neutralizes the base or reacts with the base to reduce the base concentration in the film and stop the development, for example, Tokugansho! t-λ/G.

、り２を号、同ｊター４ｃｔ、３ｏｚ号、同ｚｙ−ｔｊ
　、１．３１１号、同１９−Ｉｒｅ、ｔｅｌ、号に記載
されているものを使うことができる。, Ri 2 No., same J 4ct, 3 oz No., same Zy-tj
, No. 1.311, No. 19-Ire, tel., can be used.

本発明の感光材料の保護層に使用される親水性有機コロ
イド（バインダー）は通常、写真層に用いられるものを
使用できる。As the hydrophilic organic colloid (binder) used in the protective layer of the light-sensitive material of the present invention, those commonly used in photographic layers can be used.

即ち、親水性有機コロイドとしては、ゼラチンをもちい
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。That is, it is advantageous to use gelatin as the hydrophilic organic colloid, but other hydrophilic colloids can also be used.

例えばゼラチン誘導葎、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセル四−ス、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates, sodium alginate, starch derivatives, etc. Sugar derivatives; various synthetic highly hydrophilic compounds such as single or copolymers of polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc. Molecular substances can be used.

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリ、アルキレンオキシド類、エポキシ化
合物類等、種々の化合物を反応させて得られるものが用
いられる。その具体例は、米国特許コ、ｔｔａ、ｙコを
号、同３゜１３２、り≠！号、同ｓ　、　／　ｒｔ　、
　ｒ＜６号、同Ｊ、Ｊ／２，１１３号、英国特許ｒ＃／
、ｕｌＩＩ号、同ｉ、ｏ３３．ｔｒり号、同ｉ、ｏｏ夕
、７を弘号、特公昭ダコーコｔざ４／−ｊ号などに記載
されている。Gelatin derivatives include various compounds such as acid halides, acid anhydrides, incyanates, bromoacetic acids, alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleimide compounds, poly, alkylene oxides, and epoxy compounds. The product obtained by reacting is used. A specific example is U.S. Pat. No., same s, / rt,
r<6, same J, J/2,113, British patent r#/
, ul II No. i, o33. It is written in the tr issue, same i, oo yu, and 7 in the hiro issue, tokuko dakoko tza 4/-j issue, etc.

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。殊に、ゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマー例えばアクリル酸
、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体と
のグラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特
許コ、７Ａｊ　、ｔ２ｊｔ号、同・コ、１３’／、７６
７号、同ａ、ｙｓｔ、ｔｒａ号などに記載がある。The gelatin graft polymer is a gelatin grafted with a single (homo) or copolymer of vinyl monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, derivatives thereof such as esters and amides, acrylonitrile, styrene, etc. can be used. Particularly preferred are graft polymers with polymers that are compatible with gelatin to some extent, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, and hydroxyalkyl methacrylate. Examples of these are U.S. Pat.
It is described in No. 7, A, YST, and TR of the same issue.

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやｌ”Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、５ｃｉ−Ｐｈｏｔ、Ｊａ
ｐａｎＪ４／　６．３０頁（ｌり６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物も用いることができる。In addition to lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, l"Bull, Soc, 5ci-Photo, Ja
Enzyme-treated gelatin as described in PanJ4/page 6.30 (l. 66) may be used, and gelatin hydrolysates and enzymatically decomposed products may also be used.

本発明に用いられる色素供与化合物は、ハロゲン化銀含
有層に添加されてもよいし、又該ハロゲン化銀含有層に
隣接する層に添加されてもよい。The dye-providing compound used in the present invention may be added to the silver halide-containing layer or to a layer adjacent to the silver halide-containing layer.

本発明に有用な色素供与化合物は次式（Ｉ）で表わされ
る。The dye-providing compound useful in the present invention is represented by the following formula (I).

Ｄ−Ｙ　　　（Ｉ） 「拡散性が変化する」とは、（１）色素供与化合物が本
来、非拡散性であシ、これ自体が拡散性に変化するか、
または拡散性の色素が部分的に放出されるか、あるいは
（２）本来、拡散性の色素供与化合物が非拡散性に変化
する。ことを意味している。D-Y (I) "Diffusivity changes" means that (1) the dye-providing compound is originally non-diffusive, and it itself changes to diffusivity;
or (2) a diffusible dye is partially released, or (2) an originally diffusible dye-providing compound is converted to non-diffusible. It means that.

また、この変化はＹの性質により、Ｙが酸化されて起こ
る場合と還元されて起こる場合があり、両者は組合せて
使用される乳剤がネガ乳剤か直接ポジ乳剤であるかによ
って適宜使い分けることができる。Also, depending on the nature of Y, this change may occur when Y is oxidized or reduced, and both can be used appropriately depending on whether the emulsion used in combination is a negative emulsion or a direct positive emulsion. .

Ｙの酸化によって拡散性が変化する例としては、Ｐ−ス
ルホンアミドナフトール類（ｐ−スルホンアミドフェノ
ール類も含む、特開昭≠Ｉ−ＪＪ。An example of the diffusivity changing due to the oxidation of Y is P-sulfonamide naphthols (including p-sulfonamide phenols, JP-A-Sho≠I-JJ).

１２４号、同１３−１０，７３４号、欧州特許第７６、
≠タコ号に具体例の記載あり）、０−スルホンアミドフ
ェノール類（０−スルホンアミドナフトール類も含む、
特開昭ｊ／−／／３．Ａλφ号、同７４−／２，４≠２
号、同ｊ４−／Ｊ、７３０号、同ｊｔ−／６．／Ｊ／号
、同ｊ７−≠。No. 124, No. 13-10,734, European Patent No. 76,
≠ Specific examples are listed in the Octopus issue), 0-sulfonamidophenols (including 0-sulfonamidonaphthols,
Tokukai Shoj/-//3. Aλφ No. 74-/2, 4≠2
No., j4-/J, No. 730, jt-/6. /J/ issue, same j7-≠.

０ＩＩＪ号、同１７−４１０号、ＵＳ、参、０！Ｊ。No. 0IIJ, No. 17-410, US, Part 0! J.

３／２号、欧州特許第７Ａ、４（タコ号に具体例の記載
アリ）、ヒドロキシスルホンアミド複素環類（特開昭ｊ
／−１０≠、３参３号、欧州特許第７６、≠２λ号に具
体例の記載あシ）、３−スルホンアミインドール類（特
開昭Ｊ−／−ＩＯｕ、Ｊ＋３号、同１３−１ｊ、７３０
号、同ｊ４’−／３０゜１２．２号、同１７−４１０１
１号、欧州特許第７Ａ、参タコ号に具体例の記載あシ）
等のいわゆる色素放出レドックス基質を挙げることがで
きる。No. 3/2, European Patent Nos. 7A and 4 (specific examples are described in Octopus No.), Hydroxysulfonamide heterocycles (JP-A-Shoj
/-10≠, 3 Reference No. 3, European Patent No. 76, ≠ 2λ No. 3), 3-sulfonamindoles (JP-A-Sho J-/-IOu, J+3, JP-A No. 13-1j) , 730
No., j4'-/30゜12.2, No. 17-4101
No. 1, European Patent No. 7A, specific examples are described in the reference number)
Examples include so-called dye-releasing redox substrates such as.

、別の例としては、Ｙが酸化された後、分子内求核攻撃
によって色素を放出する型として特開昭ｊ７−２０，７
３１号、特願昭１７−／７７／ＰＩ号に記載の分子内ア
シスト型基質が挙げられる。As another example, after Y is oxidized, a dye is released by intramolecular nucleophilic attack, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-20, 7.
No. 31, and the intramolecularly assisted substrate described in Japanese Patent Application No. 17-/77/PI.

また別の例としては、塩基性条件下では分子内閉環反応
によシ色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素放出を
実質的に起こさなくなる基質を挙げることができる（特
開昭ｊ／−６３．ｔｌＩ号に具体例の記載がある）。さ
らにこれの変形として、求核試薬によジイソオキサシロ
ン環が巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用で
ある（特開昭ｌター／／／、）２１号、同ｊ２−ダ。Another example is a substrate that releases a dye by an intramolecular ring-closing reaction under basic conditions, but does not substantially release a dye when Y is oxidized (JP-A-Shoj. /-63.tlI has a description of a specific example). Furthermore, as a modification of this, a substrate in which the diisoxacilone ring is rewound by a nucleophilic reagent to release a dye is also useful (Japanese Patent Application Laid-open No. 21-21, J2-DA).

ｒｉり号に具体例の記載あシ）。Specific examples are listed in the RI issue).

また別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの
解離により色素部分が離脱するが、Ｙが酸化されると実
質的に色素放出しなくなる基質を挙げることができる（
％開昭３３−ｊり、０３３号、同よ≠−／Ｊ（１）、タ
コ７号に具体例の記載あり）。Another example is a substrate in which the dye moiety is released due to dissociation of acidic protons under basic conditions, but when Y is oxidized, the dye does not substantially release (
%Kaisho 33-J, No. 033, same ≠-/J (1), specific examples are described in Octopus No. 7).

一方、Ｙが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭３３−／１０，１２７号に記載されて
いるニトロ化合物、特開昭ｊＪ−／１０．♂、２７号、
ＵＳ、μ、３ｊｌ　、コ弘り号、同≠、３１１　、ｊ２
２号に記載されているキノン化合物を挙げることができ
る。これらは熱現像過程で消費されないで残存している
還元剤（エレクトロン・ドナーと称する）によシ還元さ
れ、その結果生じた求核基の分子攻撃によシ色素を放出
するものである。この変形として、還元体の酸性プロト
ンが解離することによシ色素部分が離脱するキノン型基
質も有用である（特開昭ｊ弘−／ＪＯ。On the other hand, examples of the diffusivity changing due to reduction of Y include the nitro compound described in JP-A No. 33-/10,127 and the nitro compound described in JP-A-33-/10. ♂, No. 27,
US, μ, 3jl, Kohiro issue, same≠, 311, j2
The quinone compounds described in No. 2 can be mentioned. These are reduced by a remaining reducing agent (referred to as an electron donor) that is not consumed during the heat development process, and a dye is released by molecular attack of the resulting nucleophilic group. As a modification of this, a quinone-type substrate is also useful, in which the dye moiety is released by dissociation of the acidic proton of the reduced product (JP-A-KOKAI Hiroshi Akihiro/JO).

’？２７号、同７６−／ｊダ１．３グコ号に具体例の記
載あり）。上記の還元により拡散性が変化する基質を使
用する場合には、露光されたハロゲン化銀と色素供与化
合物との間を仲介する適当な還元剤（エレクトロン・ド
ナー）を用いることが必須であり、その具体例は上記の
公知資料に記載されている。また、基質Ｙ中にエレクト
ロン・ドナーが供存する基質（ＬＤＡ化合物と称する）
も有用である。'? Specific examples are described in No. 27 and No. 76-/j da 1.3). When using a substrate whose diffusivity changes upon reduction as described above, it is essential to use a suitable reducing agent (electron donor) that mediates between the exposed silver halide and the dye-donating compound. Specific examples thereof are described in the above-mentioned publicly known materials. In addition, a substrate in which an electron donor exists in the substrate Y (referred to as an LDA compound)
is also useful.

高温下でハロゲン化銀又は有機の銀塩との酸化還元反応
によシ酸化された還元剤とのカップリング反応を利用し
て可動性の色素を離脱させ画鐵を形成する色素供与化合
物も有用である（これらについては欧州特許第７２，０
１４号、***特許第３、Ｊ／７，１ｒｊＪ号、欧州特許
第４７　、４Ｉｊｔｊ号に記載されている）。Dye-donating compounds that release mobile dyes and form image irons by utilizing coupling reactions with reducing agents oxidized by redox reactions with silver halides or organic silver salts at high temperatures are also useful. (These are described in European Patent No. 72,0
14, West German Patent No. 3, J/7, 1rjJ, European Patent No. 47, 4Ijtj).

更に別の色素供与化合物としては、高温下でハロゲン化
銀又は有機の銀塩と酸化還元反応を行いその結果、色素
部を有する化合物の可動性が変化する化合物を用いるこ
とができ、詳細は特願昭ｊＪ−３９，４１００号に記載
されている。Further, as another dye-donating compound, there may be used a compound that undergoes a redox reaction with silver halide or an organic silver salt at high temperature, and as a result, the mobility of the compound having a dye moiety changes. It is described in Gansho J-39,4100.

また感材中の鏝イオンとの反応によシ可動性の色素を放
出する化合物については、特願昭ｚｒ−！！、１２λ号
に記載されている。In addition, regarding compounds that release mobile dyes upon reaction with iron ions in photosensitive materials, patent application Shozr-! ! , No. 12λ.

上記の化合物の多くは、加熱現像により感光材料中に露
光に対応した可動性の色素の像状分布を形成するもので
あり、これらの画像色素を色素固定材料に移して（いわ
ゆる拡散転写）可視化する方法については、上記に引用
した特許あるいは、特願昭ｓｒ−≠２．Ｏタコ号、同１
１−１１．．／７−２号などに記載されている。Many of the above compounds form an image-like distribution of mobile dyes in light-sensitive materials through heat development, and these image dyes are transferred to a dye-fixing material (so-called diffusion transfer) for visualization. The method for doing this is described in the patents cited above or the patent application Sho Sr-≠2. O Octopus No. 1
1-11. ．． /7-2 etc.

本発明で用いられるノ１０ゲン化銀としては塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃
化銀などがある。Silver 10-genide used in the present invention includes silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver bromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, silver iodide, and the like.

本発明において、有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン
化銀を単独で使用する場合はとくに好ましいハロゲン化
銀としては粒子の一部に沃化銀結晶を含んでいるもので
あ゛る。すなわちノ・ロゲン化銀のＸ線回析をとったと
きに純沃化銀のノミターンのあられれるものが特に好ま
しい。In the present invention, when silver halide is used alone without an organic silver salt oxidizing agent, particularly preferred silver halide is one containing silver iodide crystals in a part of the grains. In other words, it is particularly preferable to use silver iodide which shows noiturns of pure silver iodide when subjected to X-ray diffraction.

写真感光材料にはコ種以上のＩ・ロゲン原子を含むハロ
ゲン化銀が用いられるが、通常のノ・ロゲン化銀乳剤で
はノ・ロゲン化鋼粒子は完全な混晶を作つている。例え
ば沃臭化銀乳剤ではその粒子のＸ線回析を測定すると沃
化銀結晶、臭化銀結晶の／ξターンはあられれ′ず、混
合比に応じた位置にＸ線パターンがあられれる。Silver halide containing I.sub.2 atoms or more is used in photographic light-sensitive materials, but in ordinary silver halide emulsions, the .sub.2 steel grains form a complete mixed crystal. For example, when measuring the X-ray diffraction of the grains of a silver iodobromide emulsion, no /ξ turns of silver iodide crystals or silver bromide crystals are observed, but an X-ray pattern is formed at positions corresponding to the mixing ratio.

本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化銀結晶を
粒子中に含んでおシ、従って沃化銀結晶のＸ線パターン
が現われる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。Particularly preferred silver halides in the present application are silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide, which contain silver iodide crystals in their grains and therefore exhibit an X-ray pattern of silver iodide crystals.

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩酸化剤
を併存させたものである。A particularly preferred embodiment of the present invention is one in which an organic silver salt oxidizing agent is also used.

有機銀塩酸化剤を併存させることによシ、よシ高濃度に
発色する感光材料を得ることができる。By coexisting with an organic silver salt oxidizing agent, it is possible to obtain a photosensitive material that develops color at a much higher density.

この場合に用いられるハロゲン化銀は、ハロゲン化銀単
独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという特徴を有
することが必ずしも必要でなく当業界において知られて
いるハロゲン化銀全てを使用することができる。The silver halide used in this case does not necessarily have the characteristic of containing pure silver iodide crystals when silver halide is used alone, and all silver halides known in the art may be used. be able to.

このよう表有様銀塩酸化剤の具体例は熱現像感光材料の
技術分野の当業者によく知られているが、例えば以下の
ようなものがある。Specific examples of such surface-like silver salt oxidizing agents are well known to those skilled in the art of heat-developable photosensitive materials, and examples include the following.

１）カルメキシル基を有する有機化合物の銀塩。1) Silver salt of an organic compound having a carmexyl group.

この中には代表的なものとして脂肪族カルボン酸の銀塩
などがある。Typical examples include silver salts of aliphatic carboxylic acids.

２）メルカプト基又はチオン基を有する化合物及びその
誘導体の銀塩。2) Silver salts of compounds and derivatives thereof having mercapto or thione groups.

３）イミノ基を有する化合物の銀塩。3) Silver salt of a compound having an imino group.

４）　［リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｊ、ｖｏｌ、／７０．／り７
を年を月号の１６／７０２２号に記載されているような
銀塩。4) [Research Disclosure
hDisclosure) J, vol, /70. /ri7
Silver salt as described in issue 16/7022 of the month issue.

上記の有機銀塩の他にステアリン酸銅等の有機金属塩酸
化剤も使用できる。In addition to the above organic silver salts, organic metal salt oxidizing agents such as copper stearate can also be used.

本発明においては感光材料への露光の後、得られた潜像
は、例えば、約ｔＯ°Ｃ〜約２１００Ｃで約０．１秒か
ら約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素を加
熱することによシ現瞭することができる。上記範囲に含
まれる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮によって
高温、低温のいずれも使用可能である。特に約Ｉ１０”
Ｃ〜約１６０°Ｃの温度・範囲が好ましい。In the present invention, after exposure of the photosensitive material, the resulting latent image is exposed to light at a moderately elevated temperature, e.g. It can be clarified by heating. As long as the temperature is within the above range, either high or low temperatures can be used by increasing or shortening the heating time. Especially about I10”
Temperature ranges from about 160°C to about 160°C are preferred.

加熱手段は、・単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又はその
類似物であってよい。The heating means may be a simple hot plate, iron, hot roller, heating element using carbon, titanium white, etc., or the like.

本発明に於いて、熱現像によυ色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の可動性色素を移動させること
である。そのためには、本発明の感光材料は色素固定層
を内蔵していてもよいが、支持体上に少なくとも色素固
定層を有する色素固定材料と重ね合わせるのが効果的で
ある。重ね合せの時期としては、感光材料に像様露光し
て均一加熱後、固定材料を重ね可動性色素を固定層に移
すことができるし、′ｔた、感光材料を像様露光し、そ
の後、固定材料を重ね合わせて均一加熱してもよい。In the present invention, a specific method for forming a υ-color image by heat development is to move a hydrophilic mobile dye. For this purpose, the light-sensitive material of the present invention may have a built-in dye fixing layer, but it is effective to superimpose a dye fixing material having at least a dye fixing layer on a support. As for the timing of superimposition, the photosensitive material is imagewise exposed and heated uniformly, and then the fixing material is stacked and the mobile dye can be transferred to the fixing layer; The fixed materials may be overlapped and heated uniformly.

色素固定層は、色素固定のため、例えば色素媒染剤を含
むことができる。媒染剤としては種々の媒染剤を用いる
ことができ、特に有用なものはポリマー媒染剤である。The dye fixing layer can contain, for example, a dye mordant for dye fixation. Various mordants can be used as the mordant, and polymer mordants are particularly useful.

媒染剤のほかに塩基やそのプレカーサー、バインダーお
よび熱溶剤等を含んで本よい。In addition to the mordant, it may also contain a base, its precursor, a binder, a hot solvent, etc.

ポリマー媒染剤としては、二級および三級アミノ基を含
むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマーやこれら
の四級カチオン基を含むポリマーなどで、分子量が約ｚ
、ｏｏｏ〜、２ｏｏ　、ｏｏ。Examples of polymer mordants include polymers containing secondary and tertiary amino groups, polymers with nitrogen-containing heterocyclic moieties, and polymers containing these quaternary cation groups, with a molecular weight of about z.
, ooo~, 2oo, oo.

のものが適当であシ特１／Ｃ１０，０００，１０，００
０のものが好ましい。The appropriate one is special 1/C10,000,10,00
0 is preferred.

例えば米国特許コ、ｊａｒ、１４４４号、同一。For example, U.S. Patent No. 1444, identical.

４！−１１１，４ＡＪＯ号、同Ｊ、／≠ｒ、Ｉｔ／号、
同Ｊ　、’ｚ、ｔ＋　、ｒｉ４Ａ号明細書等に開示され
ているビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー：米国特許ｊ、４Ｊｊ、４り参考、
同Ｊ　、１１？　、０９４号、同４４　、　／２１　。4! -111, 4AJO No., same J, /≠r, It/ No.,
Vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers disclosed in US Pat.
Same J, 11? , No. 094, 44, /21.

夕３ｒ号、英国特許ｌ、ココア、弘！３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許３．りｓｒ、ｙり３号、同Ｊ　、７２／　、１
１２号、同一２，７２１，０１，３号、特開昭７４’−
１１１２２１号、同７４（−ＩＱ！ｊλり号、同７参−
／２６０２７号明細書等に開示されている水性ゾル型媒
染剤；米国特許３．ｒりｒ　、ｏｒｔｒ号明細書に開示
されている水不溶性媒染剤；特願昭！ｔ−コ３コ０７０
号や米国特許≠。Evening 3r issue, British patent l, Cocoa, Hiro! A polymer mordant capable of crosslinking with gelatin, etc., disclosed in Specification No. 3, etc.;
US Patent 3. Risr, yri No. 3, same J, 72/, 1
No. 12, same No. 2,721,01,3, Japanese Patent Application Publication No. 1974-
No. 111221, No. 74 (-IQ!jλri No., No. 7)
Aqueous sol type mordant disclosed in US Pat. No. 26,027, etc.; US Pat. Water-insoluble mordant disclosed in the specification of RR, ORTR; T-Co3 070
No. or U.S. patent≠.

（ＩＩＩ、６１１７号に記載されたようなイミダゾール
媒染剤；米国特許≠、／Ａｉ？、２７６号（特開昭！≠
−／３７３３３号）明細書等に開示の染料と共有結合を
行うことのできる反応性媒染剤；更に米ｉ％許Ｊ　、７
０９．４９０号、同Ｊ　、　７１ｇ’　。(Imidazole mordant as described in III, No. 6117; U.S. Pat.
-/37333) A reactive mordant capable of forming a covalent bond with the dye disclosed in the specification, etc.;
No. 09.490, J, 71g'.

１１１号、同！　、　１，１７２　、１１１２号、同３
．ｃｒｔ　、　７０７．号、同Ｊ、ｊ！７，０４６号、
同３゜２７／、／≠７号、同３．λ７／、／弘を号、特
開昭ｊＯ−７／３３２号、同！Ｊ−３０３２１号、同ｊ
コー／！！！２１号、同！Ｊ−／２７号、同！３−７０
２参号明細書に開示しである媒染剤を挙げることが出来
る。No. 111, same! , 1,172, No. 1112, 3
．． crt, 707. No. J, j! No. 7,046,
3゜27/, /≠7, 3. λ7/, /Hiroshi issue, JP-A-ShojO-7/332, same! No. J-30321, same j
Ko/! ! ! No. 21, same! J-/No. 27, same! 3-70
The mordants disclosed in No. 2 can be mentioned.

その他米国特許コ、６７！、Ｊｅｔ号、同一。Other US patents, 67! , Jet issue, same.

ｒｒ、ｔ、ｉｚｔ号明細書に記載の媒染剤も挙げること
ができる。Mention may also be made of the mordants described in rr, t, izt specifications.

なかでも、上に述べたようなイミダゾール媒染剤の使用
が好ましい。Among these, it is preferable to use imidazole mordants as described above.

色素固定層のバインダーとしては、ゼラチンが代表的で
あシ、ゼラチン社、先に述べたような公知の各種のゼラ
チンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なるものや、ある
いは、得られたこれラノセラチンを化学的に、フタル化
やスルホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いるこ
ともできる。また必要表場合には、脱塩処理を行って使
用することもできる。ゼラチンの替シに又は併用して、
米国特許ケ、≠ｉｓ、４≠７号に記載の媒染層中の水透
過性ポリマーバインダーを使用する事ができる。Gelatin is a typical binder for the dye fixing layer, and various known gelatins such as those from Gelatin Co., Ltd. and those mentioned above may be used. For example, it is also possible to use gelatin produced by different methods of producing gelatin, such as lime-treated gelatin and acid-treated gelatin, or gelatin obtained by chemically modifying the obtained lanoceratin such as phthalation or sulfonylation. In addition, if necessary, it can be used after being desalted. Use as a replacement for gelatin or in combination,
Water permeable polymeric binders in the mordant layer as described in US Pat.

ポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリマー媒染
剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリマー媒染
剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程などに応
じて、当業者が容易に定めることができるが、媒染剤／
ゼラチン比が２０／ｉｆ０〜１０／２０（重量比）、媒
染剤塗布量はＯ０！〜Ｉ　ｇ／　ｍ　”で使用するのが
好ましい。The mixing ratio of the polymer mordant and gelatin and the coating amount of the polymer mordant can be easily determined by those skilled in the art depending on the amount of dye to be mordanted, the type and composition of the polymer mordant, and the image forming process to be used. However, mordant/
Gelatin ratio is 20/if0 to 10/20 (weight ratio), mordant application amount is O0! ~I g/m'' is preferable.

色素固定材料には白色反射層が塗設されていてもよい。A white reflective layer may be coated on the dye fixing material.

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してもよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢
酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチ
ロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチル
ヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（λ、３−ジヒ
ドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ
、ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−）！Ｊ７
ジン、／、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールな
ど）、活性ハロゲン化合物（ｕ、＜４−ジクロル−ｔ−
ヒドロキシ−８−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。The photographic light-sensitive material and dye fixing material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer or other binder layer. For example, chromium salts (chromium alum, chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoxal, geltaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (λ, 3-dihydroxydioxane, etc.) , activated vinyl compound (/, J
, j-triacryloyl-hexahydro-5-)! J7
active halogen compounds (u,<4-dichloro-t-
Hydroxy-8-triazine, etc.), mucohalogen acids (mucochloric acid, mucophenoxychloroic acid, etc.), etc. can be used alone or in combination.

感光層から色素固定層への色素移動には、色素移動助剤
を用いることができる。色素移動助剤としては、少なく
とも加熱した状態で移動させるべき色素を溶解しうる液
体又は熱溶剤を用いることができる。A dye transfer aid can be used to transfer the dye from the photosensitive layer to the dye fixed layer. As the dye transfer aid, a liquid or a hot solvent that can dissolve the dye to be transferred at least in a heated state can be used.

即ち、移動させるべき色素が、親水性色素の場合には、
親水性の液体又は親水性熱溶剤を用い、親油性色素の場
合にはそれを溶解しうる有機溶剤、オイル、親油性熱溶
剤等を用いることができる。That is, when the dye to be moved is a hydrophilic dye,
A hydrophilic liquid or a hydrophilic hot solvent can be used, and in the case of lipophilic pigments, organic solvents, oils, lipophilic hot solvents, etc. that can dissolve the lipophilic pigment can be used.

又、その色素の親水性、親油性の程度に応じて、親水性
液体、親水性熱溶剤°、親油性溶剤、親油性熱溶剤を適
当量づつ混合して用いることもできる。Further, depending on the degree of hydrophilicity or lipophilicity of the dye, suitable amounts of a hydrophilic liquid, a hydrophilic heat solvent, a lipophilic solvent, and a lipophilic heat solvent may be mixed and used.

色素移動助剤は色素固定層又は／及び感光層、好ましく
は色素固定層を熱転写時に該助剤で湿らせる方法で用い
てもよいし、あらかじめ該層中に直接含有させるか、又
はポリマーや結晶へ吸着させるか、結晶水としであるい
はマイクロカプセルとして内蔵させておいてもよい。The dye transfer aid may be used by moistening the dye fixing layer and/or photosensitive layer, preferably the dye fixing layer, with the aid during thermal transfer, or it may be directly incorporated into the layer in advance, or it may be added to a polymer or crystal. It may be adsorbed to water, or incorporated as crystal water or microcapsules.

該色素移動助剤として用いられる親水性又は親油性溶剤
には、水又は苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ等の無
機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶性；メタノール
、エタノール、プロパツール、フタノール、ベンジルア
ルコール等０４価アルコール；エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ホリエチレングリコール、フロピ
レンゲリコール、グリセロール等の多価アルコール；フ
ルリルアルコール、メチルセロソルフ、セロソルブ等の
アルコール性ＯＨ基を持つエーテル類；アセトン、アセ
チルアセトン、メチルエチルケトン、ヘキサノン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、安息香酸メチル、シん酸ｎ−ブチル等のエ
ステル類；ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピリジン
、キノリン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。Hydrophilic or lipophilic solvents used as dye transfer aids include water or basic water-soluble solvents including inorganic alkali metal salts such as caustic soda, caustic potash, and soda carbonate; methanol, ethanol, propatool, phthanol, benzyl; Tetrahydric alcohols such as alcohol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, fluoropylene gellicol, and glycerol; ethers with alcoholic OH groups such as furyl alcohol, methyl cellosolve, and cellosolve; acetone, acetylacetone, and methyl ethyl ketone Ketones such as , hexanone, cyclohexanone; methyl acetate, ethyl acetate,
Examples include esters such as butyl acetate, methyl benzoate, and n-butyl sinate; and nitrogen-containing solvents such as diethylamine, dibutylamine, pyridine, and quinoline.

移動させるべき色素が親水性である色素供与化合物を含
有する感光材料において、色素移動助剤を感光材料又は
／及び色素固定材料に内蔵させる場合には、該色素移動
助剤としては親水性熱溶剤を用い、その存在下において
加熱することにより該親水性色素を色素固定材料に転写
し固定することができる。In a photographic material containing a dye-donating compound in which the dye to be transferred is hydrophilic, when a dye transfer aid is incorporated into the photosensitive material or/and the dye fixing material, the dye transfer aid may be a hydrophilic thermal solvent. The hydrophilic dye can be transferred and fixed onto the dye fixing material by heating in the presence of the dye.

親水性熱溶剤の存在下に加熱することＫより、色素固定
層へ移動せしめる画像形成方法においては、可動性色素
の移動は色素の放出と同時に開始されても、色素の放出
が完了した後であってもよい。従って、色素の移動のた
めの加熱は、加熱現像の後であっても加熱現像と同時で
あって本よい。In the image forming method in which the dye is transferred to the fixed dye layer by heating in the presence of a hydrophilic hot solvent, the transfer of the mobile dye may start at the same time as the release of the dye, but after the release of the dye is completed. There may be. Therefore, heating for transferring the dye may be performed after the heat development or at the same time as the heat development.

色素移動のための加熱ゆ１．感光材料の保存性、作業性
等の観点から、４０　’Ｃ−−２ｇｏ　’Ｃであるので
、本発明においては、この温度範囲で、親水性熱溶剤と
しての作用を発揮するものを適宜選択することができる
。親水性熱溶剤は、加熱忙よって速やかに色素の移動を
助けることが必要であることは当然であるが、感光材料
の耐熱性等をも併せて考慮すれば、親水性熱溶剤に要求
される融点は、弘ｏ　０ｃ、ｘｚｏ　’ｃ、好ましくは
≠ｏ０ｃ〜コｏｏ’ｃ、更に好ましくは≠００〜／ｊＯ
”ｃである。Heating water for dye transfer 1. From the viewpoint of storage stability and workability of photosensitive materials, the temperature is 40'C--2go'C, so in the present invention, a solvent that can function as a hydrophilic thermal solvent in this temperature range is appropriately selected. be able to. It goes without saying that hydrophilic thermal solvents need to be able to help dyes move quickly during heating, but if we also consider the heat resistance of photosensitive materials, the requirements for hydrophilic thermal solvents are The melting point is Hiroo 0c, xzo'c, preferably ≠o0c~koo'c, more preferably ≠00~/jO
“c.

前記の親水性熱溶剤とは、常温では固体状態であるが加
熱によシ液体状態になる化合物であって、（無機性／有
機性）値〉ｌ、且つ、常温における水の溶解度が１以上
の化合物と定義される。ここで無機性及び有機性とは、
化合物の性状を予測するための概念であり、その詳細は
例えば、化学の領域　／／　　７／り頁（ｌりｊ′７）
に記載されている。親水性熱溶剤としては、（無機性／
有機性）値が７以上であることが必須条件であり、好ま
しくは２以上である。The above-mentioned hydrophilic thermal solvent is a compound that is in a solid state at room temperature but turns into a liquid state when heated, and has an (inorganic/organic) value>l and a water solubility at room temperature of 1 or more. is defined as a compound of Here, inorganic and organic are:
It is a concept for predicting the properties of compounds, and its details can be found, for example, in the field of chemistry.
It is described in. As a hydrophilic heat solvent, (inorganic/
It is an essential condition that the (organic) value is 7 or more, preferably 2 or more.

一方１分子の大きさの観点から考察すれば、移動する色
素の廻りＫは、その移動を阻害せず、自ら移動し得る分
子が存在することが好ましいと考えられる。従って、親
水性熱溶剤の分子量は小さい方が好ましく、約−２００
以下、更に好ましい分子量は約１００以下である。On the other hand, from the viewpoint of the size of one molecule, it is considered preferable that there be molecules that can move by themselves without hindering the movement of the moving dye. Therefore, it is preferable that the molecular weight of the hydrophilic heat solvent is small, about -200
Hereinafter, the more preferred molecular weight is about 100 or less.

親水性熱溶剤は、加熱現像により生じた親水性色素の色
素固定層への移動管、実質的に助けることが出来れば足
りるので、色素固定層に含有せしめることが出来るのみ
ならず、感光層等の感光材料中に含有せしめるととも、
色素固定層と感光層の双方に含有せしめることも、或い
は感光材料中、若しくは色素固定層を有する独立の色素
固定材料中に、親水性熱溶剤を含有する独立の層を設け
ることも出来る。色素固定層への色素の移動効率を高め
るという観点からは、親水性熱溶剤は色素固定層及び／
又はその隣接層に含有せしめることが好ましい。The hydrophilic thermal solvent is sufficient as long as it can substantially assist the transfer of the hydrophilic dye generated by heat development to the dye fixing layer. Incorporating it into the photosensitive material of
It can be contained in both the dye fixing layer and the photosensitive layer, or an independent layer containing the hydrophilic thermal solvent can be provided in the photosensitive material or in an independent dye fixing material having a dye fixing layer. From the perspective of increasing the efficiency of dye transfer to the dye fixing layer, hydrophilic thermal solvents are suitable for dye fixing layer and/or
It is also preferable to include it in a layer adjacent to the layer.

親水性熱溶剤は、通常は水に溶解してバインダー中に分
散されるが、アルコール類、例えば、メタノール、エタ
ノール等に溶解して用いることも出来る。The hydrophilic thermal solvent is usually dissolved in water and dispersed in the binder, but it can also be used dissolved in alcohols, such as methanol, ethanol, etc.

使用しうる親水性熱溶剤として、例えば尿素類、ピリジ
ン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコ
ール類、オキシム類、その他の複素環類を挙げることが
出来る。Examples of usable hydrophilic heat solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles.

該親水性熱溶剤の具体例及びそのうちでも特に好ましい
具体例としては、特開昭５ｒ−ａ２ｏり２１号明細書の
／４４り頁〜ｌ！を頁に記載の化合物を挙げることがで
きる。Specific examples of the hydrophilic thermal solvent and particularly preferred examples thereof are described in Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-11-21, pages 44 to 1! Compounds described on page 1 can be mentioned.

該親水性熱溶剤は単独で用いることもできるし、２種以
上併用することもできる。These hydrophilic heat solvents can be used alone or in combination of two or more.

該親水性熱溶剤は感光材料又は色素固定材料中に親水性
熱溶剤を除いた全塗布膜厚を重量に換算した量の約ｉｏ
〜３００重量嗟、好ましくはコＯ〜２００重量係、特に
好ましくは３０〜ｌ！Ｏ重量係の範囲で用いることがで
きる。The hydrophilic thermal solvent is added to the photosensitive material or dye-fixing material in an amount of approximately io of the total coating film thickness excluding the hydrophilic thermal solvent.
~300 weight units, preferably ~200 weight units, particularly preferably 30~l! It can be used within the range of O weight ratio.

実施例１ 支持体上に下記の第１表に記載の紺屋をもつ第１−夕層
と第２表に記載の組成をもつ第を層（保護層）をそれぞ
れ塗布してなる熱現職感光材料を作製した。Example 1 A thermal photosensitive material prepared by coating a support with a first layer having a dark blue pattern as shown in Table 1 below and a second layer (protective layer) having a composition as shown in Table 2, respectively. was created.

＊１ニトリクレジルフォスフェート ＊３：ψ−メチルスルフォニルフェニルスルフォニル酢
酸グアニジン ＊４　：　（ｉｓｏｃｇＨｌｇｏ）３Ｐ＝０＊　５　： Ｎ（Ｌ’２Ｈ６）３ 第７表記載の第３層、第３層及び第７層に使用のベンゾ
トリアゾール銀乳剤処方： ゼラチン２１９とベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍｌに溶解する。この溶液を４Ａｏ０ｃに保ち攪
拌する。この溶液に硝酸銀／７．１７を水ｌｏｏｍｔに
溶かした液を２分間で加える。*1 Nitricresyl phosphate *3: ψ-methylsulfonylphenylsulfonylacetate guanidine *4: (isocgHlgo)3P=0*5: N(L'2H6)3 Third layer, third layer and Benzotriazole silver emulsion formulation used in the 7th layer: 219 gelatin and 13.2 g of benzotriazole to 3 parts water
Dissolve in 000ml. This solution is maintained at 4Ao0c and stirred. A solution of silver nitrate/7.17 dissolved in water is added to this solution over a period of 2 minutes.

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐａを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨを６゜３に合わせ
、収量４ｔｏｏｌのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。The pa of this benzotriazole silver emulsion is adjusted, sedimented and excess salt removed. Thereafter, the pH was adjusted to 6.3 to obtain a benzotriazole silver emulsion with a yield of 4 tools.

第５層に使用のハロゲン化銀乳剤の処方：良く攪拌して
いるゼラチン水溶液（水／　０００ゴ中にゼラチン〆ｏ
ｇとアンモニアを溶解させｊＯｏＣに保温したもの）に
沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水溶液１０
００１１１と硝酸銀水溶液（水／　０００ｄ中に硝酸銀
７モルを溶解させたもの）とを同時にｐＡｇを一定に保
ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイズ０．夕
μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素ｊモル係）を調製
した。Formula of the silver halide emulsion used in the fifth layer: A well-stirred gelatin aqueous solution (gelatin in water/000 g)
Aqueous solution 10 containing potassium iodide and potassium bromide in g and ammonia dissolved and kept warm at jOoC
00111 and an aqueous silver nitrate solution (7 moles of silver nitrate dissolved in water/000d) were added simultaneously while keeping the pAg constant. In this way, the average particle size is 0. A monodisperse silver iodobromide octahedral emulsion (j moles of iodine) of 7 μm was prepared.

水洗、脱塩後、塩化金酸（弘水塩）！〜とチオ硫酸ナト
リウム−２〜を添加して、ｔｏ’ｃで金増感とイオウ増
感を施した。乳剤の収量は／　、　Ｏｋｇであった。After washing with water and desalting, chloroauric acid (Horosui salt)! ~ and sodium thiosulfate-2~ were added, and gold sensitization and sulfur sensitization were performed to'c. The yield of the emulsion was 1,000 kg.

第３層に使用のハロゲン化銀乳剤の処方：良く攪拌して
いるゼラチン水溶液（水１００θ１中にゼラチン２０９
と塩化ナトリウム３ｇを含み７ｊ’Ｃに保温したもの）
に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水溶液
１００−と硝酸銀水溶液（水４００ｙｄに硝酸銀ｏ、ｒ
タモルを溶解させたもの）と以下の色素溶液（Ｉ）とを
同時にａＯ分間にわたって等流量で添加した。このよう
にして平均粒子サイズ０．３ｊμの色素を吸着させた単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素１０モル係）を調製した
。Formula of the silver halide emulsion used in the third layer: A well-stirred gelatin aqueous solution (209 g of gelatin in 100 θ1 of water)
(containing 3g of sodium chloride and kept at 7j'C)
An aqueous solution containing 100 yd of sodium chloride and potassium bromide and an aqueous silver nitrate solution (silver nitrate o, r
tamol dissolved therein) and the following dye solution (I) were simultaneously added at equal flow rates over aO minutes. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (10 moles of bromine) having a dye adsorbed thereon having an average grain size of 0.3 μm was prepared.

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム１１１に９とり−ヒ
ドロキシーｔ−メチル−１，３，Ｊａ、７−チトラザイ
ンデン２０１１１９を添加して６ｏ’Ｃで化学増感を行
なった。乳剤の収量は４ｏｏｇであった。After washing with water and desalting, 9-hydroxy-t-methyl-1,3,Ja,7-titrazaindene 201119 was added to sodium thiosulfate 111, and chemical sensitization was performed at 6o'C. The yield of emulsion was 4oog.

色素溶液〔Ｉ〕 第１層に使用のノ・ロゲン化銀乳剤は、前記の第３層に
使用するノＡロゲン化鋼乳剤の処方中、色素溶液を使用
しない以外は同じ処方で調製された。Dye solution [I] The silver halide emulsion used in the first layer was prepared using the same recipe as the silver halide emulsion used in the third layer, except that no dye solution was used. .

色素供与化合物のゼラチン分散物の処方：イエローの色
素供与化合物（Ａ）をｚｇ、界面活性剤として、コノ・
り酸−コーエチルーへキシルエステルスルホン酸ソーダ
ｏ、ｚｇとトリーイソ−ノニルフォスフェートｌＯｇを
秤量し、酢酸エチル３０ｍ１を加え、約６０°Ｃに加熱
溶解させ。Prescription of gelatin dispersion of dye-providing compound: Yellow dye-providing compound (A) was used as a surfactant, and Kono.
Weighed 0, zg of sodium phosphoric acid-coethylhexyl ester sulfonate and 10g of triiso-nonyl phosphate, added 30 ml of ethyl acetate, and heated to about 60°C to dissolve.

均一な溶液とする。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０
％溶液ｉｏｏｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
ｉｏ仕分間１０．００ＯＲ，Ｐ、Ｍにて分散する。この
分散液をイエローの色素供与化合物の分散物と言う。Make a homogeneous solution. 10 of this solution and lime-processed gelatin
% solution ioog and then dispersed with a homogenizer at 10.00 OR, P, M between io sorting. This dispersion is called a yellow dye-providing compound dispersion.

マゼンタの色素供与化合物（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７゜ｚｇ使う以外
は上記方法によシ同様にしてマゼンタの色素供与化合物
の分散物を作った。イエローの色素分散物と同様にして
シアンの色素供与化合物（Ｃ）を使ってシアンの色素供
与化合物の分散物を作った。A dispersion of a magenta dye-providing compound was prepared in the same manner as described above, except that the magenta dye-providing compound (B) was used and 7°g of tricresyl phosphate was used as a high-boiling solvent. A cyan dye-providing compound dispersion was prepared using the cyan dye-providing compound (C) in the same manner as the yellow dye dispersion.

（Ａ） （Ｂ） （Ｃ） 分散液Ａの処方： 下記の構造を有する化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）（紫外線吸収剤）の混合物〔混合比、化合物（
Ａ）　二化合物（Ｂ）：化合物（Ｄ）＝λ：ｌ：／：／
：１２ｇをジオクチルフタレート／ｊｔ９および酢酸エ
チルｔｇに７ｔ’ｃで加熱溶解し、この溶液をｊＯ’ｃ
に加熱したトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダ／ｆｌを含有する！優ゼラチン水溶液１００ｃｃ中に
攪拌しながら添加し、次いでコロイドミルを３回通して
分散し、分散液Ａを調整した。(A) (B) (C) Prescription of dispersion A: A mixture of compounds (A), (B), (C) and (D) (ultraviolet absorbers) having the following structures [mixing ratio, compound (
A) Two compounds (B): Compound (D) = λ: l:/:/
: 12g was dissolved in dioctyl phthalate/jt9 and ethyl acetate tg at 7t'c, and this solution was diluted with jO'c.
Contains sodium triisopropylnaphthalene sulfonate/fl heated to! It was added to 100 cc of an aqueous gelatin solution with stirring, and then dispersed by passing it through a colloid mill three times to prepare a dispersion liquid A.

化合物（Ａ） 化合物（Ｂ） 化合物（Ｃ） 化合物（Ｄ） 〔なお、化合物（Ａ）はチヌビンＰＳ、化合物（Ｂ）は
チヌビンー３２０、化合物（Ｃ）はチヌビン−３２６、
化合物（Ｄ）はチヌビン−３２７（商品名、いずれもチ
パカイギー社製）として市販されている。〕 第２表４／〜／ＦＡｌの保護層を塗設した感光材料をそ
れぞれ感光材料（１）〜（４）と称する。Compound (A) Compound (B) Compound (C) Compound (D) [Compound (A) is Tinuvin PS, Compound (B) is Tinuvin-320, Compound (C) is Tinuvin-326,
Compound (D) is commercially available as Tinuvin-327 (trade name, both manufactured by Cipacaigy). ] The photosensitive materials coated with the protective layers of Table 2 4/-/FAl are referred to as photosensitive materials (1) to (4), respectively.

次に色素固定材料の作シ方について述べる。Next, we will discuss how to prepare the dye fixing material.

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）ジメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は／：／）１０９をλ００ｙｎｌの水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン、ｉｏｏｇと均一に混合した。Poly(methyl acrylate-N,N,N-)dimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride) (ratio of methyl acrylate and vinylbenzylammonium chloride is /:/) 109 is dissolved in λ00ynl of water,
10% lime-processed gelatin, ioog was mixed uniformly.

この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体上にＰＯＢＴｒＬのウェット膜厚
に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有する
色素固定材料として用いる。This mixed solution was uniformly applied to a wet film thickness of POBTrL on a paper support laminated with polyethylene in which titanium dioxide was dispersed. After drying, this sample is used as a dye fixing material having a mordant layer.

上記多層構成のカラー感光材料（１１〜（４）にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ％Ｇ
、Ｈの三色分解フィルターを通して２，０００ルツクス
で１秒間霧光した。その後／４ｔＯ℃に加熱したヒート
ブロック上で３０秒間均一に加熱した。The above multilayered color photosensitive material (B%G using tungsten bulbs in 11 to (4) and continuously changing density)
, H for 1 second at 2,000 lux. Thereafter, it was heated uniformly for 30 seconds on a heat block heated to /4tO°C.

次に色素固定材料の膜面側に１１ｒＬ２当りコＯ１の水
を供給した後、加熱処理の終った上記感光性塗布物をそ
れぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。ｒｏ
　０ｃのヒートブロック上で６秒加熱した後、色素固定
材料を感光材料からひきはがすと固定材料上にＢ、Ｇ、
Ｈの三色分解フィルターに対応してそれぞれイエロー、
マゼンタ、シアンの色像が得られた。Next, water was supplied to the film side of the dye fixing material at an amount of 01/11 rL2, and then the heat-treated photosensitive coatings were superimposed on the fixing material so that the film surfaces were in contact with each other. ro
After heating for 6 seconds on a heat block at 0C, the dye fixing material is peeled off from the photosensitive material, and B, G,
Yellow, corresponding to the H three-color separation filter, respectively.
Magenta and cyan color images were obtained.

この際、感光材料（３）、（４）ではきれいな色像が得
られたが、感光材料（１）、（２）では感光材料の乳剤
層が保護層とともに色素固定材料の上に付着して残って
しまい、画質が損われた。At this time, clear color images were obtained with photosensitive materials (3) and (4), but with photosensitive materials (1) and (2), the emulsion layer of the photosensitive material adhered to the dye fixing material together with the protective layer. The image quality was compromised.

実施例２ 実施例１と同じ色素固定材料及び熱現像感光層と中間層
（第７層〜第３層）を作った。熱現像感光層第ｊ層の上
層に更に以下に述べる組成（第３表）の複数の保時層を
第を層、第７層として塗設した。Example 2 The same dye fixing material, heat-developable photosensitive layer, and intermediate layers (7th layer to 3rd layer) as in Example 1 were prepared. A plurality of time-keeping layers having the compositions described below (Table 3) were further coated on the j-th layer of the heat-developable photosensitive layer as a layer 1 and a layer 7.

２９Ｆ ＊すペシ剤：　ＣＨ２−００Ｃ−ｎＣ１１Ｈ２ａｌ ＣＨ−００Ｃ−ｎＣ１１Ｈ２３ ＣＨ２ｏｏｃ　　ｎｃｌｌＴ（２３ ＊＊有機フルオロ化合物： Ｎａ０ａＳ−ＣＨ−ＣＯＯＣ）Ｔ２−（ＣＦｚ）ａ　Ｈ
ＣＨ２（：００ＣＨ２−（Ｃ，Ｆ２）６　Ｈ塩基プレカ
ーサ　　：第１表の塩基プレカーサー＊３と同じ。29F *Special agent: CH2-00C-nC11H2al CH-00C-nC11H23 CH2ooc ncllT(23 **Organic fluoro compound: Na0aS-CH-COOC)T2-(CFz)a H
CH2(:00CH2-(C,F2)6 H base precursor: Same as base precursor *3 in Table 1.

分散液Ａ：第２表の分散液Ａと同じ。Dispersion A: Same as Dispersion A in Table 2.

分散液Ｂ：化合物（イ）／　（Ｌｆｊをゼラチン／％水
溶液１００ｇに添加し、ミルで約ｏ、ｔｚ。Dispersion B: Compound (I)/(Lfj) was added to 100 g of gelatin/% aqueous solution, and milled to about 0.00 tz.

の平均粒子径を有するガラスピーズｌ ｏｏｇによって７０分間粉砕した。ガ ラスピーズを涙過分離して分散液Ｂを 得た。Glass beads l having an average particle size of oog for 70 minutes. Ga Separate raspies to obtain dispersion B. Obtained.

化合物ば） このようにして得られた感光材料（５）〜（８）を実施
例１と同様にして露光、熱現像したあと色素固定材料に
転写した。感光材料（６）〜（８）では良好な色像が得
られたが、感光材料（５）では乳剤層と保護層が色素固
定材料の上に付着して残ってしまい、画質が損われた。Compounds) The photosensitive materials (5) to (8) thus obtained were exposed and thermally developed in the same manner as in Example 1, and then transferred to a dye fixing material. Good color images were obtained with light-sensitive materials (6) to (8), but with light-sensitive material (5), the emulsion layer and protective layer remained on top of the dye-fixing material, resulting in a loss of image quality. .

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊり年　２月／／日 １、事件の表示　　　　昭和！２年特願第１Ｊ／１０！
ｒ号２、発明の名称　　　熱現像感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。Patent Applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment Showa Showa J February//Date 1, Case Indication Showa! 2nd year patent application No. 1J/10!
r No. 2, Title of the invention: Heat-developable photosensitive material 3, Relationship with the person making the amendment Patent applicant: 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Contact address: 2-26-30-4, Nishi-Azabu, Minato-ku, Tokyo 106 Subject of amendment The description in column 5 of "Detailed Description of the Invention" of the description and the section of "Detailed Description of the Invention" of the description of contents of the amendment will be amended as follows.

（１）＠グ頁り〜ｌ！７行目の 「・・・・・・定義できる。」の後に 「その中で本発明の使用に適したマット剤としては熱に
よる変形の少ないものが望ましい。無機のマット剤の使
用が特に好ましい結果を与える。」 を挿入する。(1) @gupage ~l! After "...can be defined" in the seventh line, "among them, matting agents suitable for use in the present invention are preferably ones that are less deformed by heat. Use of inorganic matting agents is particularly preferred. Insert "Gives the result."

（２）第び頁ｌｊ行目の 「、炭酸カルシウム」 を削除する。(2) Page 2, line lj ", Calcium carbonate" Delete.

（３）　　第仏頁／Ｐ行目の 「又、有機のマット剤・・・」から 第！頁第ｉｏ行目の 「・・・・・・、オレフィン、」までの記載を「また、
有機のマット剤としては、転写時に軟化しないものが望
ましい。(3) From page 1/line P, “Also, an organic matting agent...” to page 1! In the ioth line of the page, the description up to "..., olefin," has been changed to "Also,
The organic matting agent is preferably one that does not soften during transfer.

そのような有機のマット剤の的として は、セルロースエステルＮＦＩＪ、ｔハセルロースアセ
テートプロビオネー）等）、セルロースエーテル（ｆＦ
ＩＪ、ｔケエチルセルロース等）、合成樹脂等である。Examples of such organic matting agents include cellulose ester NFIJ, cellulose acetate probione, etc.), cellulose ether (fF
(IJ, t-kethylcellulose, etc.), synthetic resins, etc.

合成樹脂の例としては、例えばアルキルメタクリレート
、アルコキシアルキルメタクリレート、グリシジルメ夛
クリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド」 と補正する。Examples of synthetic resins include alkyl methacrylate, alkoxyalkyl methacrylate, glycidylmethacrylate, acrylamide, and methacrylamide.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際
、この反応に対応または逆対応して可動性色素を生成ま
たは放出させる化合物の３種を有する感光材料において
、感光性ハロゲン化銀含有層の上に非感光性親水性コロ
イド層からなる保護層を有し、該保護層中にマット剤を
含有する事を特徴とする熱現像感光材料。On a support, at least photosensitive silver halide, a binder, and 3 compounds that produce or release a mobile dye in response to or inversely to this reaction when the photosensitive silver halide is reduced to silver under high temperature conditions. A heat-developable photosensitive material having seeds, which has a protective layer consisting of a non-photosensitive hydrophilic colloid layer on a photosensitive silver halide-containing layer, and a matting agent is contained in the protective layer. material.