JPS61117102A - 二酸化塩素の生成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、２酸化塩素ブスの生成方法に関する。

（従来技術） ・臂ルデ及び製紙設備では、漂白溶液を作るのに２酸化
塩素ガスを用いている。この生成過程で生じた廃酸は、
一般に回復過程に導かれ、硫黄とす）　ＩＪウム分がパ
ルプの加熱処理過程で利用される。

２酸化塩素は、基本的にマチェンン法、ツルベイ法、Ｒ
−２法及びＲ−３法の４種類の方法で作られる。

これらの方法ではいずれも強力な硫酸溶媒中で塩素酸塩
（通常塩素酸す）　＋Ｊウム）を還元する。一般的に、
各方法は、使用する還元剤が異なる。マチェンン法では
、還元剤は２酸化硫黄であ）、ツルペイ法では還元剤は
メタノールであ、９、Ｒ−２及びＲ−３方法では還元剤
は塩化ナトリウムである。

これらの方法は、いずれも塩素酸を作ることをその反応
の基本としておシ、これを還元剤で直接還元して２酸化
塩素ガスを作る。モして２酸化塩素ガスを、反応溶液か
ら１０〜１５チの１ガス状混合物として空気中に排出す
る。

上記４種の方法は、以下の簡略式で示される。

全方法 １）　　Ｈ２ＳＯ４＋　２　ＮａＣｌＯ３→２ＨＣＪ０
５　＋　Ｎａ２５Ｏ４Ｒ−３方法 ５）Ｒ−２と同じ。ただし反応物の酸度が４Ｎ規定度 上述の方法では、いずれも硫酸を連続的に供給して酸度
を所望レベルに保持し、二酸化塩素を有効に製造しうる
ようにしなければならない。

式（２）から、マチェンン法が酸を全く消費しないこと
がわかる。この方法では、塩化物として加えられるナト
リウムと結合するに十分な硫酸を、還元剤として使用さ
れる二酸化硫黄から生成できるためである。従ってマチ
ェソン法は、遊離酸を消費することなく二酸化塩素を生
成する可能性を有する優れた方法である。フレベイ法で
は、塩素酸の生成初期に酸を消費し、更に塩酸の生成時
に酸を消費する。このことはＲ−２゜Ｒ−３方法でも同
様である。

この生成システムで硫酸を使用しないのが望ましいが、
それは、次の２つの理由による。第１は、高価な化合物
を省くことができるという経済的な利点があるためであ
る。第２は、回復サイクル中で硫化物として硫黄を還元
する必要性がなくなるためである。現在行なわれている
方法では、マチェソン法、ンルペイ法及ヒＲ−２法で生
じた消費酸を灰にする必要があるため、煮沸液中で硫黄
濃度を制御しなければならない問題がある。このことか
ら、米国特許起４４６Ｂ　８４ではＲ−３法が提案され
た。Ｒ−３法では、二酸化塩素生成物を低い規定度で制
御して、中性塩を分離することができる。しかし、この
方法では既存の生成装置を全く使用することができない
。

二酸化塩素生成器からの流出物は、重量％で２０〜３０
％の硫酸ナトリウム、２５〜３５係の硫酸、残部水及び
溶解した二酸化塩素、塩素、Ｓ０２、塩化第２鉄、塩化
カルシウム及び塩素イオンである。例えば、マテエソン
法又はツルペイ法における代表的な流出物は、次の組成
でちる。

硫酸ナトリウム　　（Ｎａ２ＳＯ４）　　　２４．５重
量％硫酸　　　　　　　　（Ｈ２ＳＯ４）　　　２８．
２重量％水　　　　　　　　　　　　　　　　４６．３
重量％塩素酸ナトリウム　（ＮａＣｌＯ５）　　　　０
．６重量係塩化ナトリウム　　（Ｎａ（Ｊ　）　　　　
　０．１重量％ガス等　　　　　　　　　　　　　　０
．１重量％Ｒ−２法での代表的な流出物は大路次のよう
な組成である。

硫酸ナトリウム　　（Ｎａ２ＳＯ４）　　　２２．３重
量％硫酸　　　　　　　（Ｈ２ＳＯ４）　　　３３．６
重量％水　　　　　　　　　　　　　　　　４４．０重
量％塩素酸ナトリウム　（ＮａＣ）Ｏｘ）　　　　０．
３３重量係塩化ナトリウム　　（ＮａＣＪ　）　　　　
　０．２０重量％ガス等　　　　　　　　　　　　　　
０．１０重量％Ｒ−３法では、生成器で中性硫酸ナトリ
ウムが形成され、排出物は、大路次のような組成である
。

硫酸ナトリウム　　（Ｎａ２ＳＯ４）　　　　９０重量
％硫酸　　　　　　　（Ｈ２ＳＯ４）　　　　根　痕塩
素酸す）　１７ウム　（ＮＡＣ）０３）　　　　根　痕
塩酸　　　　　　　（ＮａＣｌ）　　　　根　底水　　
　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ重量％Ｒ−３法で
はフィルターから排出される塩ケーキを分析すると種々
あシ、これはフィルターケーキ上に供給される洗浄水の
水量に依存する。

Ｎａ２５Ｏ４−Ｈ２Ｏ−Ｈ２ＳＯ４系の状態図かられか
るように、混合物から硫酸ナトリウムを同定することは
困難である。もちろん、二酸化塩素生成器からの流出物
には、塩素酸塩塩化物、根痕量の二酸化塩素、塩素及び
各種化学成分が含まれているため、状態図かられかるほ
ど簡単なものではない。

しかし、流出物が冷却されていれば、全ての流出物は、
一般に二硫酸水素三す）　ＩＪウムＮａ５Ｈ（ＳＯ４）
２あるいはセスキ塩が結晶化する状態図の領域にある。

酸回復方法（ＡＲＰ）は米国特許４１０４３６５に記載
されている。この方法では、蒸留製品から濃縮される再
生使用時において、通常条件で消費二酸化塩素生成溶液
中の中性硫酸す）　ＩＪウムから８５チの沈澱効率でも
って硫酸が分離される。

従ってＡＲＰ法及びＲ−３ＣｌＯ２法は、生成器廃酸か
らナトリウム塩類を回復するためのシステムとして有効
である。

ＡＲＰシステスでナトリウム塩を回復するには、廃酸中
の水に極性を与え、このことにより化学平衡を越えて中
性塩領域まで移動させることによりおこなう。Ｒ−３法
では、塩化ナトリウム溶液を連続的に加えかつ循環使用
して、生成器中の塩ケーキから塩析して通常のイオン効
果を持たせ、このことにより中性塩を析出する。既存の
二酸化塩素プラントに化学プラントを加えた酸回復方法
がちるが、この方法は、マテエソン法で最初の生成器に
戻せば、最終的に全ての酸が回復するということを前提
としたものである。しかしこの場合、特別な装置やスペ
ースを必要とし、費用がかかる。しかもメタノールの蒸
留や回復及び硫酸の再濃縮は、面倒であシ、エネルギー
を消費する。二酸化塩素方法では、いずれも硫酸を使用
してＮａＣｌＯ３をＨＣＡ！０３に転換していることに
注意すべきである。更ＫＮ　ａ　ＣＩＯｓが４０〜５０
重量％濃度で水溶液中に供給されるので、硫酸を用いて
ｃｏｏ２生成器内の酸度を９Ｎに維持する必要がある。

このことは、工業的によく認識されておシ、また式１）
〜４）に適切に示されている。

（発明の要約） この発明は、開始時を除き、生成器内で硫酸を使用せず
に二酸化塩素を生成できる方法な得んとするものである
。この場合、還元剤とじて塩又はメタノールを使用して
二酸化塩素を生成し、生成器に入れる硫酸の量をかなり
減少できる。

即ちこの発明は、二酸化塩素を生成する方法に関し、液
相中で生成器内の塩素酸塩に硫酸を作用させて塩素酸を
形成し、次いで塩素酸を還元して二酸化塩素を作り、こ
の際塩素酸塩は、固形物として生成器に供給することを
改善点としたものである。

通常塩素酸塩は、塩素酸ナトリウムである。

また還元剤は、二酸化硫黄が好ましい。乾燥した結晶質
のＮａＣＪＯ３をＣｌＯ２反応器内へ供給すると、特殊
な作用により還元する。またマチェソン法の場合釦は、
生成器へＨ２ＳＯ４を連続して供給する必要性が全くな
くなる。上述の式１）で消費された）（２ｓｏ４は、式
２）に戻されるが、化学反応がまったく不十分なので、
ＣｌＯ２生成器の効率が悪く副製品である酸が多く戻さ
れてしまう。

この場合ｓｏ２は、生成ｃ７ｏ２と反応し、次式に示す
ようにより多くのＨ２ＳＯ４を作る。

６）　　６Ｈ２０＋　５ＳＯ２＋　２（ＪＯ２→５Ｈ２
ＳＯ４＋　２ＨＣＪ更にメチェンン法内での反応により
、次式に示すように過剰のＨ２ＳＯ４が作られる。

７）　　ＩＣノ０３＋３Ｓ０２＋３Ｈ２０→３Ｈ２ＳＯ
４＋Ｈ（Ｊ実際には、マチエノンタイプのＣｌＯ２生成
器は、供給源として４６重量％のＮａＣＪＯｘを必要と
し、以下に示すＨ２ＳＯ４／）ンｃｚｏ２を製造する。

低い効率の場合生成器廃酸中には、供給したヨシも多く
のＨ２ＳＯ４が存在する。この酸は、システムの効率が
悪いため弐６）又は７）にもとづいて作られる。従って
一度マチェノン方式の生成　　　′器が酸で満されると
、反応が非能率であるため希釈水を加えて酸度の上昇を
制御して７Ｎと１２Ｎ間で所望の酸度に持続する。

乾燥したＮａＣｌＯ３結晶物質を供給することにより、
外部容器で冷却後生成器で析出させて酸塩を作ることが
できる。この酸塩は、平衡状態図のＮａ５Ｈ（ＳＯａ）
２中にあるものである。これはパスカルとエロの研究か
らも知られている（プレタンドランシエトチミク（４）
　２５　、１９１９年、４４頁）。

ζこでは、硫酸す）　ＩＪウム飽和溶液中の３０重量％
の硫酸は、９０℃未満においてセスキ塩（ｓ＋ｅｓｑｕ
ｊ　５ａｌｔ）を析出形成することが示されている。こ
の点を第３図に示す。図から、１５℃〜９７℃間のグロ
、トのうち、約２５℃附近のみが例外であることがわか
る。

以下図示する実施例にもとづいて説明する。

第１図は、この発明を行う装置を示す。この装置は、第
１の二酸化塩素生成器２、第２の二酸化塩素生成器４及
び吸収塔６からなる。固体の塩素酸塩なホラＡ８から容
積測定器付供給器１０を通って第１の生成器２に供給す
る。ライン１２がら空気を吹込むことによ）塩素酸塩を
流れやすくして、固着や掛止を防止する。９３〜９６％
濃度の硫酸をライン１４から供給する。

これは単にマテエンン法による生成器２での開始時に使
用し、又ツルペイ法や塩化物還元法での濃度レベルが下
げられた時に使用する。生成した二酸化塩素ガスを第１
及び第２の生成器からライン１６を通りて吸着塔６に流
入する。生成器２からの泡沫又は液体をライン１８を通
りて第２の二酸化塩素生成器４に流入し、第２の生成器
４からオーバーフローした液体を、ライン２０を通）塩
ケーキフィルタ２６の排出ライン２４に導き、次いで標
準回復サイクルに入れる。塩ケーキフィルタ２６に対す
る吸引は蒸気抽出器２８によって行う。即ち蒸気抽出器
２８に蒸気を通してライン３２を介してフィルタ２６と
連通している塩ケーキ受け３０内を減圧する。マチエソ
ｙ法の場合には、希釈水をライン３４を通して供給し酸
の規定度を制御する。

フィルタ２６からのｆ過液をポン７”４ｏによりライン
３６及び３８を通して第１の生成器２に流入する。

水の添加に関し、酸規定度を制御するに必要な水を、ラ
イン１２から供給すべきである。換言すると、塩素酸塩
を、スラリーとして生成器に供給し、通常ライン３４．
３８を通って供給された希釈水と混合する。このことに
より乾燥粉末の供給が促進されライン１２へ空気を供給
する必要性がなくなる。通常、この具体例では、塩素酸
塩を正確に乾燥固体として計量供給し、次いでスラリー
化してから生成器に供給する。

なおスラリーとして計量供給するようにしてもよい。

希釈空気を、排気ファン４４により吸収塔６排出ガスか
らライン４２を通シ、循環させる。

空気量を二酸化塩素ガス分析器４６で制御し、吸収塔６
での二酸化塩素部分圧が０．０５〜０゜２気圧となるよ
うにする。又希釈空気をライン４８を通って生成器２に
供給し、この空気の供給量をバルブ５０で制御する。・
臂イゾ５２は、ここから希釈空気を流入しライン５４を
通る二酸化硫黄ガスと混合させる。二酸化硫黄と希釈空
気との混合物を、基本的に第１及び第２二酸化塩素生成
器にライン５４から供給させる。希釈空気供給量は、加
える還元剤、二酸化硫黄。

塩化ナトリウム又はメタノールに比例し、吸収塔６から
ライン４２を通りて第１の生成器内へ供給される循環ガ
スに対応する。ライン４２の循環ガスは、パルｆ５６で
制御する。第１の生成器の溶液は、約７０℃で、ライン
５８を通りて流出する。一般にとの温度は４５〜９０℃
の範囲であシ、この生成器の溶液は、７Ｎ〜１２Ｎの硫
酸中で硫酸イオンで飽和され、溶解した二酸化塩素と塩
素ガスが含まれている。溶液を冷却タンク６０に入れ、
約４０℃、一般には２０〜６０℃の範囲に冷却する。こ
の冷却温度は、第１の生成器の液相温度に依存する。第
１及び第２の二酸化塩素生成器はそれぞれ温度制御コイ
ル６２及び６４を備えていることに注意すべきである。

冷却容器６０は円錐底部と開口頂部を有する被覆チタニ
ウムタンクを備え、二酸化塩素と塩素ガスをライン６６
を通って主ガスライン１６へ排気するようになっている
。この冷却容器内には、水かきタイプの攪拌器が設けら
れ、この’１１　神器ハＰＴＦＥスクレイ・９−を取付
けて、容器の内壁に硫酸塩の結晶の積層を防ぐようにし
ている。冷却タンク６０の表面浮遊液をライン６８を通
ってｒ過循環ポンｆ４０の吸引側に流出する。

冷却タンク６０からの流出物を、塩ケーキフィルタ２６
に導き、一方固形分を設備の回復工程へ排出する。ｒ過
液を、ライン３２，３６゜３８を通って二酸化塩素生成
器へ循環する。

所期の生成物は、吸収塔からライン７０を通りて供給さ
れる。

第２図は状態図で、硫酸ナトリウム、水及び硫酸の混合
物から硫酸ナトリウムを同定することが困難であること
を示している。一般に流出物が冷却すると、全ての流出
物は二硫化水素三ナトリウム又はセスキ塩が結晶化する
領域にある。

以下この発明の実施例を示す。実験は「無機及び金属有
機化合物の溶解性」（セイデル）による平衡図データを
チェックするためになされた。

実施例１ ９ＮＨ２ＳＯ４溶液のパッチ槽を用意し、これに７０℃
でＮａ２ＳＯ４を入れて飽和せしめた。試料払は、この
溶液１００１ｄにＮａＣノＯｓを４１加えたものである
。この塩素酸塩を攪拌して溶解させた。

そして４０℃に冷却し、硫酸塩なｒ過し、５０℃で真空
乾燥した。

次いで乾燥塩の酸度を滴定し、その結果２４．１チＨ２
ＳＯ４が含有されていた。

試料ＩＢ 上記と同じ手順で行りた、ただし試料は溶液１０．０ｒ
ｎｌ中にＮａＣｊ！０３６１を加えたものである。

その結果塩中に２５．１％酸が含まれていた。

試料ＩＣ 上記と同じ手順で行った。ただし試料は、溶液１００ｄ
中にＮａＣ１Ｏｓ　８１１を加えたものである。

その結果塩中に２４．６％酸が含まれていた。

試料ＩＤ 上記と同じ手順で行った。ただし試料は、溶液１００Ｊ
ｎｌ中にＮａＣｌＯｓ　１０１を加えたものである。そ
の結果塩中に２３．６　％酸が含まれていた。

実施例２ 試料は、９ＮＨ２ＳＯ４溶液中に７０℃飽和塩ケーキ溶
液を含む実施例１のものを用いた。

試料２人 実施例１の試料ＩＡと同じ。ただしＣＨ，０Ｈ１ｄを７
０℃で加え、メタノールでＮａＣｌＯ３を消費した後ｃ
ｌｏ２ガスを放出した。この試料を４０℃に冷却し、硫
酸塩を濾過除去し、５０℃で真空乾燥した。次いで乾燥
塩の酸度を滴定した。その結果ｕ２ｏ４が２１，３％含
まれていた。

試料２Ｂ 手順（占上記と同じだが、試料には、ＮａＣＪｊ０５６
ＩとＣＨ３０Ｈ１，５ｄとを加えた。

その結果塩中に２１．３１酸が含まれていた。

試料２Ｃ 手順は上記と同じだが、試料にはＮａＣｌＯ３８＆とＣ
Ｈ３０Ｈ２ｍとを加えた。

その結果、塩中にＨ２ＳＯ４が２２．０％含まれていた
。

試料２Ｄ 手順は上記と同じだが、ＮａＣｌＯｓ　１０１とＣＨ３
０Ｈ２，５Ｉｌｌとを加えた。

その結果、Ｈ２ＳＯ４が２２．４　％含まれていた。

熱論、これら実験では、９Ｎ硫散中の飽和硫酸塩を４０
℃に冷却すると、Ｈ２ＳＯ４１８，７チと微量の重硫酸
塩不純物を含む酸塩ＮａｇＨ（ＳＯ４）ｄＥできる。

この新規な方法は、４０℃における８〜１１酸規定度と
飽和硫酸塩条件での二酸化塩素の放出に関するものであ
るので、各実験は、同じ酸規定度とした既存の方法に対
するｃｘｏ２放出の違いについて調べた。

実施例３ 試料として、９ＮＯＨ２ＳＯ４溶液中に８８２８０４２
４重量％含む標準マチエノンＣｌ０２生成溶液を用いた
。

４ａの試料１００ｒｎｌを以下の如きものとした。

ＮａＣｌＯ３ＣＨ３０Ｈ発熱温度（６）試料３Ａ　　　
　２Ｎ　　　　Ｏ，５ゴ　　　−　０．５試料３Ｂ　　
　　４．９　　　１．０Ｍ　　　＋　５．５試料３Ｃ６
，Ｐ　　　　１．５ゴ　　　＋１３．５試料３Ｄ　　　
　８．９　　２．０ゴ　　　＋２０．０各試料の開始温
度は７０℃。発熱温度は、塩素酸塩を溶解した後メタノ
ールを加えた時に、温度上昇（降下）の最大値を示す。

その結果を以下の実施例とともに第４図にプロットする
。

実施例４ ９ＮＨ２ＳＯ４溶液中に７０℃で飽和するＮａ２ＳＯ４
を入れた０、　５　Ｉｌのパッチ槽を用意した。

４種の試料ＩＱＱｉＪは次の如きである。

ＮａＣｌＯ３ＣＨ３０Ｈ発熱温度（６）試料４Ａ　　　
　２Ｊ　　　　Ｏ，５ＩＬｌ−２試料４Ｂ　　　　４１
！１．０ｍ　　　　　−１試料４Ｃ６ｊｉ１．５ｍ　　
　　＋３．５試料４Ｄ　　　　８．Ｆ　　　　２．Ｏｄ
　　　　＋１１．０攪拌温度及びその条件は、実施例３
と同じである。

実施例５ 実施例４と同じ試料を用意した。ただし溶液を４０℃に
冷却して塩を濾過除去した。５種の試料１００ｍは次の
如くである。

ＮａＣｌＯ３ＣＨ３０Ｈ発熱温度Ｃ） 試料５Ａ　　　　２．９　　　０．５ゴ　　　　−　１
試料５Ｂ　　　　４Ｎ　　　　１．０４　　　　＋０．
５試料５Ｃ６，Ｆ　　　　１，５ｆＬｌ＋７．５試料５
Ｄ　　　　８ｇ’２．０１ｄ　　　　＋１４．５試料５
Ｅ　　　１０．Ｆ　　　　２．５１ｎｌ＋１９．５各試
料の攪拌温度は７０℃で、実施例４と同じである。

実施例６ 試料として、９Ｎ硫酸中に飽和硫酸塩溶液を入れた実施
例４と同じものを用意した。

ＮａＣｌＯ３ＣＨ３０Ｈ発熱温度（６）試料６Ａ　　　
　２．Ｆ　　　　０．５ｄ　　　　　−２試料６Ｂ　　
　　４Ｆ　　　１．０Ｉｎｌ−１，５試料６Ｃ６！ｉ　
　　１゜５　ａ／　　　　　−１，０試料６Ｄ　　　　
８ｆ！２．０Ｍ　　　　＋２．５試料６Ｅ　　　１０．
９　　　２．５ｍｌ　　　＋１２゜５各試料の攪拌温度
は５９℃であった。

（要約） 試験結果にもとづく結論 第４図に試験結果を示す。この結果から、生成器酸中の
硫酸塩濃度が高くなると、二酸化塩素ブスの放出が抑制
される。反応速度を比較的高めるには、通常よりも生成
器温度を高めなければならない。ここで通常とは、一般
にマテエンン法で４５℃、ノルペイ法で６０℃、及び塩
化物還元工程で５０℃である。

更に残フの塩素酸ナトリウムを増加して、適切な還元剤
による駆動力をよ）大きくしなければならな騒。図から
実施例１〜５については、生成器液体中にＮａＣｌＯ３
を２０　／ｌ／ｌ増加させて、同じ発熱温度とするのが
必要である。

塩ケーキ中の塩素酸ナトリウム損失 塩分が増加すると、酸化剤と還元剤との間で生成器内で
より大きな駆動力を必要とするので、セスキ塩ケーキを
できうる限）乾燥させて、塩素酸す）　ＩＪウム損失を
減少させるのが重要である。

実験では、セスキ塩が７５重量％固形物に容易に濾過で
きることが示されている。

生成器中に残）の塩素酸ナトリウムが６０１７１１ある
ので、損失はｃ７ｏ２１　）ン当Ｆ）　Ｎ＊ＣｌＯ３ポ
ンドである。これは塩素酸ナトリウムの全ての損失の０
．６％にすぎない。

吸収塔ガス循環 温度が低下すると、ＣｌＯ２を作る反応速度は、下がる
。ＣｌＯ２の生産性を高めるには、駆動力と反応温度を
増加しなければならない。

ｃ７ｏ２ガス温度の増加及びガス分解や／ＪＰフで生じ
るエネルギ放散といった基本的問題を解決するには、冷
却した吸収塔分離ガスを生成器の蒸気相へ戻すように循
環するのが望ましい。

このことにより４つの利点がある。この技術はすでに吸
収システムベ入っている冷却水を利用して行う。

（１）微量の塩素及び二酸化塩素ガスが吸収塔から放出
されるが、循環することにより更に吸収される機会を得
る。

（２）　　ＣｌＯ２生成器の液体から少なくとも５０％
の希釈空気を排出することにより、大容量の反応液体を
使用できる。またＳ０２還元過程（マチェンン法）では
、Ｓ０２ガスと溶液中塩素酸との間に大きな推進力が働
く。

（３）式６及び７の如く、が入相中で醗を作る２次的反
応が生じるが、これらの酸は吸収塔から冷却循環ガスを
尋人することによ）濃縮される０ （４）生成器噴霧器板と液体とから少ない希釈空気を圧
縮するのに１エネルギーが少なくてすむＯ 固形塩素酸ナトリウムの抜取シ及びＣｌ１ｏ２生成器へ
の供給 塩素酸ナトリウム結晶をタンクから抜取るには、約７０
℃の等量の温水を用いて行なう。更に蒸気コイルを有す
る保持タンク中に溶液を貯蔵する必要は必ずしもない。

この発明方法では、塩素酸ナトリウム及び塩化物結晶の
一方又は両方をエアコンプレ、す、ガス分離サイクロン
及び貯蔵槽を用いてタンクから抜取る必要がある。

ｃｌｏ２生成器への供給は塩素酸貯蔵槽又はホ。

・９−から容量測定器付供給器で正確に容量を制御して
、ｃ４ｏ２生成器に入れる。これは、第１図に示す通シ
である。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明に係る二酸化塩素生成方法のフローダ
イアダラム図、 第２図は硫酸ナトリウム−水−硫酸の三元系状態図、 第３図はセスキ塩酸塩の製造における温度の関係を示す
図、 第４図は実施例におけるメタノール添加による温度変化
を示す図である− ２・−・第１の二酸化塩素生成器、４・・・第２の二酸
化塩素生成器、６・−吸収塔、８・・・ホ、・々、１０
・・・供給器、２４・・・排出ライン、２６・・・塩ケ
ーキフィルタ、２８・・・蒸気抽出器、３０・・・塩ケ
ーキ受け、４０・・・ポンプ、４４・・・排気ファン、
４６・−塩素ガス分析器、５０・・・ノクルプ、５６・
・・パルプ、６０・・・冷却容器、６２．６４・・・温
度制御コイル

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）生成器内の液相中で塩素酸塩に対して硫酸を作用
   させて塩素酸を作り次いで塩素酸を還元して二酸化塩素
   を作る際に、塩素酸塩を固形物として生成器に供給する
   二酸化塩素の生成方法。
2. （２）塩素酸塩が塩素酸ナトリウムである特許請求の範
   囲第１項記載の二酸化塩素の生成方法。
3. （３）生成器内の液相を、温度４０〜１００℃かつ大気
   圧より低い圧力に保持する特許請求の範囲第１項記載の
   二酸化塩素の生成方法。
4. （４）生成器内の塩素酸ナトリウム濃度を、７Ｎ〜１２
   Ｎ規定度の硫酸溶液中で３０〜１５０ｇ／ｌに保持する
   特許請求の範囲第２項記載の二酸化塩素の生成方法。
5. （５）生成器の液体を、攪拌器付冷却容器で温度２０〜
   ６０℃に冷却して、硫酸塩を析出させ、この塩をろ過し
   て回復システムに送り、冷却器から送られた表面浮遊液
   体を生成器に循環させる特許請求の範囲第１項記載の二
   酸化塩素の生成方法。
6. （６）硫酸塩ろ過で生じたろ過液を二酸化塩素生成器に
   循環させる特許請求の範囲第５項記載の二酸化塩素の生
   成方法。
7. （７）塩素酸を二酸化硫黄で還元する特許請求の範囲第
   １項記載の二酸化塩素の生成方法。
8. （８）還元剤はメタノール塩酸及び塩化ナトリウムから
   選択されたものである特許請求の範囲第１項記載の二酸
   化塩素の生成方法。
9. （９）生成器内に水を加えてその酸規定度を保持する特
   許請求の範囲第１項記載の二酸化塩素の生成方法。
10. （１０）吸収塔内の水に二酸化塩素を吸収させ、吸収さ
    れない二酸化塩素を排出する特許請求の範囲第１項記載
    の二酸化塩素の生成方法。
11. （１１）排出された二酸化塩素と空気を二酸化塩素生成
    器に循環させて、二酸化塩素分解エネルギーを減少しか
    つ酸ガスを濃縮して生成器で再使用する特許請求の範囲
    第１０項記載の二酸化塩素の生成方法。
12. （１２）空気を噴霧器から二酸化塩素生成器及び生成器
    の液相に供給する特許請求の範囲第１１項記載の二酸化
    塩素の生成方法。
13. （１３）吸収塔ガスを循環して吸収塔の二酸化塩素の部
    分圧を０．０５〜０．２気圧に保持する特許請求の範囲
    第１０項記載の二酸化塩素の生成方法。
14. （１４）乾燥した塩素酸塩に希釈水を加えて塩素酸塩を
    スラリー状として生成器に供給する特許請求の範囲第９
    項記載の二酸化塩素の生成方法。
15. （１５）乾燥塩素酸塩を計量後塩素酸塩を水と混合する
    特許請求の範囲第１４項記載の二酸化塩素の生成方法。
16. （１６）塩素酸塩をスラリー状としてから計量する特許
    請求の範囲第１４項記載の二酸化塩素の生成方法。