JPS61116579A - Ink jet recording element - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the title recording element having excellent ink absorptivity and resolution, wherein a microcrystalline phillosilicate having a two-layer structure is provided at the surface or in the inside part. CONSTITUTION:A microcrystalline phillosilicate having a two-layer structure is provided as a filler at the surface or in the inside part to produce an ink jet recording element. The phillosilicate has excellent whiteness, high liquid absorptivity, excellent performance in rapidly absorbing an ink, excellent absorptivity for a direct dye, an acid dye or the like used in ink jet recording, and capability of forming images with high density and high resolution. The filler is applied to the surface of a base such as a paper in such an amount as to obtain a coating amount of 3-20g/m<2>, particularly, 5-15g/m<2>, followed by drying.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はインクジェット記録用の記録要素に関する本の
であり、特にインクの吸収性及び解像力疋優れた記録要
素に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a recording element for inkjet recording, and more particularly to a recording element with excellent ink absorption and resolution.

従来の技術及び発明の技術的課題 インクジェット記録は、騒音が少なく、高速記録が可能
で、しかも多色化が容易である等の利点があり、斉種プ
リンター、ファクシミリ等へ２応用が行われている。こ
の用途に用いる記碌紙としては１９通常の上質紙やコー
ト紙では性能の点で使用困難であり、紙面に付着したイ
ンク滴が速やかに紙白に吸収されること、紙面上でのイ
ンク滴の拡がりや滲みが抑制されること、濃度のある鮮
明な画像が形成されること、及びこの画像が諸堅ロウ性
に優れていること等の特性が要求される。Prior Art and Technical Problems of the Invention Inkjet recording has advantages such as low noise, high-speed recording, and easy multicolor printing, and has been applied to printers, facsimile machines, etc. There is. As a recording paper used for this purpose, it is difficult to use normal high-quality paper or coated paper in terms of performance. It is required to have characteristics such as suppressing the spreading and bleeding of the image, forming a clear image with density, and having this image have excellent hardness.

これらの特性を紙基質の表面に与えるために、種々の無
機固体物質を、必要により結着剤と共に紙表面に塗布し
或いは内填することが提案されており、例えば合成シリ
カ及び／又はその塩を用いること（特開昭５７−１５７
７８６号公報〕、号価金属、例えばマグネシウム或いは
亜鉛等の弱醗塩や酸化物を被覆層として施こすこと（特
開昭５８−９４４９１号公報）、天然ゼオライト、合成
ゼオライト、ケインウ土、合成雲母等を被覆層中に含有
させること（ＩＩ開昭５９−６８２９２号公報）、イン
ク吸収層を形成する白色顔料としてクレー、タルク、炭
酸カルシウム、カオリン、酸性白土、活性白土等を使用
すること（特開昭５８−８９３９１号会報及び特開昭５
９−９５１８８号公報）等が既に知られている。In order to impart these properties to the surface of paper substrates, it has been proposed to coat or incorporate various inorganic solid substances, optionally with binders, onto the paper surface, such as synthetic silica and/or its salts. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-157)
No. 786], application of a weakly diluted salt or oxide of a valent metal such as magnesium or zinc as a coating layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-94491), natural zeolite, synthetic zeolite, cane earth, synthetic mica etc. in the coating layer (II Publication No. 59-68292), and use of clay, talc, calcium carbonate, kaolin, acid clay, activated clay, etc. as white pigments forming the ink absorbing layer (especially 1987-89391 bulletin and Japanese Patent Publication No. 1973
9-95188) etc. are already known.

発明の要旨 本発明者等は、二層構造を有する微結晶フィロケイ酸塩
は、それ自体優れた白色性を示すと共に、著しく高い吸
液性を有し、インクを迅速に吸収する性能に優れている
こと、及びこの微結晶フィロケイ酸塩はインクジェット
記録用の直接染料或いは酸性染料等に対して優れた吸着
性を示し、高濃度で高解像力の画儂形成能を有すること
を見出した０ 発明の目的 即ち、本発明の目的は、インクの迅速な吸収性及び高濃
度で高解像力の染料画儂形成能を有する新規填料を表面
或いは内部に有するインクジェット用記録要素を提供す
るにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have discovered that a microcrystalline phyllosilicate having a two-layer structure exhibits excellent whiteness by itself, has extremely high liquid absorbency, and has excellent ability to quickly absorb ink. It has been found that this microcrystalline phyllosilicate exhibits excellent adsorption properties for direct dyes or acid dyes for inkjet recording, and has the ability to form images with high density and high resolution. OBJECTS OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an inkjet recording element having a novel filler on or inside thereof that has rapid ink absorption and the ability to form a dye image with high density and high resolution.

本発明の他の目的は、フライボンタイト型合成鉱物を横
割としたインクジェット用記録要素を提供するにある。Another object of the present invention is to provide an inkjet recording element made of a flybontite type synthetic mineral.

発明の構成 本発明によれば、二層構造を有する微結晶フィロケイ酸
塩を表面又は内部に有することを特徴とするインクジェ
ット用記録要素が提供される。According to the present invention, there is provided an inkjet recording element characterized by having a microcrystalline phyllosilicate having a two-layer structure on the surface or inside thereof.

本発明によればまた、二層構造を有する微結晶フィロケ
イ酸塩と、三層構造の微結晶のフィロケイ酸ことを特徴
とするインクジェット用記録要素が提供される。According to the present invention, there is also provided an inkjet recording element characterized by a microcrystalline phyllosilicate having a two-layer structure and a microcrystalline phyllosilicic acid having a three-layer structure.

発明の好適態様 本発明を、以下く詳細に説明する。Preferred embodiments of the invention The present invention will be explained in detail below.

横割 本発明では、二層構造でしか本微結晶のフィロケイ酸塩
をインクジェット用記録要素として使用する。In the present invention, the present microcrystalline phyllosilicate with only a two-layer structure is used as an inkjet recording element.

従来層状構造のフィロケイ酸塩としては、三層構造のフ
ィロケイ酸塩と二層構造のフィロケイ酸塩とに大別され
る。前者の三層構造の本のけ、Ｓｉｎ、の四面体層の２
個がＮＯｌ（ＭＦｉ金属）の八面体層を間に挾んで層状
に結合した三層構造を骨格とするものであり、その代表
例は酸性白土等のスメクタイト族粘土鉱物である。後者
の二層構造のものは、Ｓｉｎ、の四面体層と、ＮＯ，（
Ｍは金属）の八面体層とが層状に結合した二層構造を基
本骨格とするもので、その代表例はカオリナイト族粘土
鉱物である。これらの三層構造成いは二層構造の鉱物で
は、Ｓｔ、、の四面体のＳｔの一部がＩｔで置換され、
このバレ／スに対応して、ＭＯｌｌの八面体のＭの一部
がＭよゆパレンスの大きい金属で置換されたり、或いは
層間にこれを補う金属イオンが結合したりする。Conventional phyllosilicates with a layered structure are broadly classified into phyllosilicates with a three-layer structure and phyllosilicates with a two-layer structure. 2 of the tetrahedral layers of the former three-layer structure Honoke, Sin,
The skeleton has a three-layer structure in which the metals are bonded in a layered manner with an octahedral layer of NOl (MFi metal) sandwiched between them, and a typical example thereof is smectite group clay minerals such as acid clay. The latter two-layer structure has a tetrahedral layer of Sin, and a tetrahedral layer of NO, (
The basic skeleton is a two-layer structure in which octahedral layers of M (metal) are combined in a layered manner, and a typical example thereof is kaolinite group clay minerals. In these three-layered or two-layered minerals, a part of St in the tetrahedron of St is replaced with It,
Corresponding to this gap/base, a part of M in the octahedron of MOll is replaced with a metal having a larger value than M, or a metal ion to compensate for this is bonded between the layers.

本発明は、上述した二層構造のフィロケイ酸塩の内で本
微結晶構造のものは、大きな吸液性と直接染料或いは酸
性染料に対する強い吸着性を示すという特性を利用する
ものである０ 先ず、三層構造のフィロケイ酸塩は、基本構造の表面が
５ｉＯ１ｒｌ！Ｊ面体層から成ることに本関連して固体
酸としての特性が大であわ、直接染料や酸性染料に対す
る吸着性は殆んど示さない０また、二層構造のフィロケ
イ酸塩であっても、カオリン、ハロイサイト、ディツカ
イト、ナクライトの如き天然鉱物では、Ｃ軸方向への基
本構造の積み重ね、即ち結晶構造が顕著に発達しておゆ
、これらの天然鉱物は吸液性４小さく、且つ直接染料や
酸性染料に対する吸着性も極めて小さいＯこれに対して
、本発明では、二層構造のフィロケイ酸塩の内、微結晶
のものを用いることにより、吸液性と染料吸着性との顕
著な増大が得られたものである。The present invention utilizes the characteristics that among the above-mentioned two-layered phyllosilicates, the present microcrystalline structure exhibits large liquid absorbing properties and strong adsorption properties for direct dyes or acidic dyes. , the three-layered phyllosilicate has a basic surface of 5iO1rl! Due to the fact that it consists of a J-hedral layer, it has great properties as a solid acid, and shows almost no adsorption to direct dyes or acid dyes.Also, even if it is a phyllosilicate with a two-layer structure, In natural minerals such as kaolin, halloysite, dietskiite, and nacrite, the basic structure is stacked in the C-axis direction, that is, the crystal structure is significantly developed. The adsorptivity for acidic dyes is also extremely low.In contrast, in the present invention, by using microcrystalline phyllosilicates among the two-layered phyllosilicates, the liquid absorption and dye adsorption properties are significantly increased. This is what was obtained.

本発明で用いる二層構造の微結晶フィロケイ酸塩は、天
然には入手し得す、後に詳述する合成法で入手し得る。The two-layered microcrystalline phyllosilicate used in the present invention can be obtained naturally or by a synthetic method described in detail later.

このフィロケイ酸塩の基本的な化学構゛造は、下記式 ＣＨ２−□Ａ　Ｚ、　）　（５ｔ　２−２Ａｔ工）０．
Ｃ０Ｈ）４・・・・・・・・・・・・（１） 式中、ＭはＺｎ及びＭｆから成る群より選ばれた少なく
とも１種の金属であり、２け０乃至１．７５、特に０．
３乃至１．０の値である、 ００１）面〕にＸ線回折ピークを有してｂることか特徴
である。The basic chemical structure of this phyllosilicate is the following formula: CH2-□AZ, ) (5t 2-2At engineering)0.
C0H)4・・・・・・・・・・・・(1) In the formula, M is at least one metal selected from the group consisting of Zn and Mf, and 2 digits 0 to 1.75, especially 0.
It is characterized by having an X-ray diffraction peak on the 001) plane with a value of 3 to 1.0.

二層構造微結晶フィロケイ酸塩の代表例は、フライホン
タイト型のＸ線回折像を有するフィロケイ酸亜鉛、フィ
ロケイ酸マグネシウム、含アルミニウムフィロケイ醗亜
鉛、含アルミニウムフィロケイ酸マグ庫シウムを主体と
する本のである。Typical examples of two-layer microcrystalline phyllosilicates include zinc phyllosilicate, magnesium phyllosilicate, aluminum-containing zinc phyllosilicate, and aluminum-containing maggsium phyllosilicate, which have a flyhontite X-ray diffraction pattern. This is a book that does.

フライボンタイト（ｆｒａｉｐｏｎｔｉｔｇ　）は、式
８式％ 学組成を有し、繊維状結晶から成る皮殻、黄白色、組子
光沢、石綿に似た鉱物として知られてお秒、ベルギーＶ
ｉｓｉｔｌｅ−Ｎｏルｔα！−の鉱山から童出したらし
いが、意出地不詳と言われている鉱物である。Fraipontitg is a mineral that has a chemical composition of formula 8%, has a crust made of fibrous crystals, is yellowish white in color, has a muntine luster, and is known as an asbestos-like mineral.
isitle-No tα! It is a mineral whose origin is said to be unknown, although it seems to have been extracted from the - mine.

天然Ｉｌｃ意出するフライボンタイトは、前記一般式（
１）において、２の値が約０．６５のものであるのに対
して、本発明のものでは、Ｘの値がかなり広範囲に変化
させ得ることが明白である。Natural Ilc-produced flybontite has the general formula (
It is clear that in 1) the value of 2 is about 0.65, whereas in the present invention the value of X can be varied over a fairly wide range.

フライボンタイトの合成においても、上述した組成式の
範囲、特に天然フライボンタイトに近い組成で微結晶合
成フライボンタイトが生成し易いが、酸化物として表わ
した３成分組成比がＳｉｎ。In the synthesis of flybontite, microcrystalline synthetic flybontite is likely to be produced within the range of the above-mentioned composition formula, especially in a composition close to that of natural flybontite, but the three-component composition ratio expressed as an oxide is Sin.

５〜４０モルチ、ＭＯ５５〜６５モルチ、及びＡｔ、０
３０〜６０モルチの範囲にあれば、フライボンタイト型
の微結晶構造を有するフィロケイ酸塩鉱物が得られる。5-40 molti, MO55-65 molti, and At, 0
If it is in the range of 30 to 60 molti, a phyllosilicate mineral having a flybontite type microcrystalline structure can be obtained.

本発明に用いる合成フライボンタイトは、天然フライボ
ンタイトとほぼ同様なＸ線回折像を示すが、微結晶性で
ある点で天然のものと明確に区別される。本発明による
合成７ライポンタイトは、一般に下記第７表に示すＸ−
線回折像を有する〇第Ａ表 ８．４〜６．４　　　　　　　　４０〜７０３．９〜６
．５　　　　　　　　４０〜７０２．７〜２．６　　　
　　　　　　１００２．５〜２．４　　　　　　　　５
０〜８０１．６〜１．５　　　　　　　　５０〜８０添
付図面第１図は、本発明による微結晶性合成フライボン
タイトのＸ−線回折スペクトルである。The synthetic flybontite used in the present invention shows an X-ray diffraction pattern almost similar to that of natural flybontite, but is clearly distinguished from natural flybontite in that it is microcrystalline. Synthetic 7 leipontites according to the present invention are generally represented by X-
Table A 8.4-6.4 40-703.9-6 with a line diffraction image
．． 5 40~702.7~2.6
1002.5~2.4 5
0-80 1.6-1.5 50-80 Figure 1 of the accompanying drawings is an X-ray diffraction spectrum of microcrystalline synthetic flybontite according to the present invention.

一方、天然産の７ライポンタイトのｘ−ｓ回折像け、１
９７４年のＡＳＴＭカード忙よれば下記第８表の通りで
ある。On the other hand, the x-s diffraction image of naturally occurring 7-leipontite, 1
According to the 974 ASTM card schedule, it is as shown in Table 8 below.

第８表 面間隔ｄｘ（１）　　　　　−州！起豫！二しイｂ−７
，００１００ ３，５２７０ ２，６５３０ ２，４８２０ ２，５６２０ ２，２５１０ ２，１２１０ １，９９１０ １、７６１０ １，６５１０ １、５３２０ 両者を比較すると、天然産のフライボンタイトでは、面
間隔ｄ　＝　ｚＱ　Ａの回折ピーク、即ち面指数（”０
０１］の回折ピークが最強で、基本二層構造のＣ軸方向
への積重ねが規則正しく行われている＝８．４〜６．４
Ａの広い範囲にわ九ってブロードであり、Ｃ軸方向への
結晶の発達が微細で、かな妙層間の位置が広い部分があ
ることを物語っている。8th surface interval dx(1) - state! Wake up! Second b-7
,00100 3,5270 2,6530 2,4820 2,5620 2,2510 2,1210 1,9910 1,7610 1,6510 1,5320 Comparing the two, in natural flybontite, the interplanar spacing d = zQ The diffraction peak of A, that is, the surface index (“0
01] has the strongest diffraction peak, and the basic two-layer structure is regularly stacked in the C-axis direction = 8.4 to 6.4
The wide range of A is quite broad, indicating that the crystal growth in the C-axis direction is minute and that there are parts where the positions between the Kanazo layers are wide.

このように、二層構造フィロケイ酸塩が微結晶である事
実は、このもののＸ線回折像の面指数［００１１面の回
折ピークのブロード士から確認できる。また、このもの
は、結晶構造が微細で且つルーズであることに関連して
、二層構造のフィロケイ酸塩としては例外的に高い比表
面積を有しており、ＢＥＴ比表面積は、１００〜３００
ｄ／ｆの範囲、特に１５０ｉ／Ｐ以上にも達する大きな
値となっている。Thus, the fact that the two-layered phyllosilicate is microcrystalline can be confirmed from the broad spectrum of the diffraction peak of the plane index [0011 plane] in the X-ray diffraction image of this product. In addition, this material has an exceptionally high specific surface area for a two-layered phyllosilicate due to its fine and loose crystal structure, and the BET specific surface area is 100 to 300.
The d/f range is particularly large, reaching over 150i/P.

横割が迅速にインキを吸収する性質は、この横割を液体
と混合した時、横割が液体を吸収保持し得る量、即ち吸
液量（ｄ／１ＤＯｙ）として評価できる。この吸液量は
ＪＩＳＫ５１０１の吸油量測定法において、アマニ油の
代りに、水とエチレン−グリコールの１：１（容量）混
合液を用いる以外は、上記方法と同様にして測定できる
。The property of the horizontal splits to quickly absorb ink can be evaluated as the amount of liquid that the horizontal splits can absorb and retain when mixed with a liquid, that is, the amount of liquid absorbed (d/1DOy). The amount of liquid absorbed can be measured in the same manner as the JIS K5101 method for measuring oil absorption, except that a 1:1 (volume) mixture of water and ethylene glycol is used instead of linseed oil.

また、染料吸着性は、市販のインクジェット記録用のイ
ンクである大日本イン中化学工業■製インクのうち、イ
エロー系インクＣＴＭＫＫ　１０１７ＨＣＯ２、マゼン
タ系インクＣＴＮＫＫ　１０１８ＨＣＯ２及びシアン系
インクＣＴＮＫＫ　１０１９ＨＣ０２のそれぞれを水で
１０００倍に希釈して得られる各色染料溶液それぞれ１
０１１１／に横割０．１？を加えて充分に振り混ぜ、静
置したときの上澄液と横割粒子の着色度合を観察するこ
とにより次のような評価基準で段階的に評価できる。In addition, the dye adsorption property was determined by using water for yellow ink CTMKK 1017HCO2, magenta ink CTNKK 1018HCO2, and cyan ink CTNKK 1019HC02 among commercially available inkjet recording inks manufactured by Dainippon Innaka Kagaku Kogyo ■. 1 of each color dye solution obtained by diluting 1000 times
Horizontal division 0.1 to 0111/? is added, shaken thoroughly, and allowed to stand. By observing the degree of coloring of the supernatant liquid and the horizontally split particles, the following evaluation criteria can be used for graded evaluation.

評価記号　　　　　　　評価の目安 下記第０表は、各種フィロケイ酸塩について、ＢＥＴ比
表面積、吸液量及び染料吸着性を測定した結果を示す。Evaluation symbol Evaluation standard Table 0 below shows the results of measuring the BET specific surface area, liquid absorption amount, and dye adsorption property of various phyllosilicates.

この結果によると、二層構造でしかも微結晶のフィロケ
イ酸塩は、従来公知のフィロケイ酸塩からけ全（予想外
に優れた吸液性及び染料吸着性を示すことがわかる。The results show that the bilayer structured, microcrystalline phyllosilicate exhibits unexpectedly superior liquid absorption and dye adsorption properties compared to conventionally known phyllosilicates.

また、このフライボンタイト型鉱物は、合成品であり、
着色の原因となる不純物を含有しないこと、及び微細結
晶性であることに関連して、白色度に優れており、ハン
ター白色度が８０チ以上、特に９０チ以上である。In addition, this flybontite mineral is a synthetic product,
Since it does not contain impurities that cause coloration and is finely crystalline, it has excellent whiteness, with a Hunter whiteness of 80 inches or higher, particularly 90 inches or higher.

本発明に用いる合成フライボンタイトは、微細板状結晶
を有すると思われるが、粒子形状は不規則形状である。The synthetic flybontite used in the present invention seems to have fine plate-like crystals, but the particle shape is irregular.

添付図面第２図のこのものの粒子構造を示す走査型電子
顕微鏡写真である。This is a scanning electron micrograph showing the grain structure of the product shown in FIG. 2 of the accompanying drawings.

この合成フライボンタイトの粒子径は、かなり広範囲に
変化し、一般的に言って遠心沈降法で測定し走メジアン
径が０．１乃至１００μｍ１特に０．５乃至２０μｍの
範囲内にある。The particle size of this synthetic flybontite varies over a fairly wide range and generally has a median running diameter of 0.1 to 100 .mu.m, particularly 0.5 to 20 .mu.m, as measured by centrifugal sedimentation.

横割の製造方法 この微結晶性フライボンタイトは、酸化物として表わし
た６成分組成比が、ｓｉｏ、　５〜４０モルチ、ＺｎＯ
又はＭＰ０５５〜６０モル％及びＡ　ｔ、　０３０〜６
０モルチに相当する量の水溶性ケイ酸塩、水溶性亜鉛塩
、水溶性マグネシウム塩及び水溶性アルミニウム塩及び
／又は水溶性アルミン酸塩を水の存在下に反応させ、必
要により得られる沈澱を、水分の存在下に加熱すること
により得られる。Manufacturing method for horizontal splitting This microcrystalline flybontite has a composition ratio of six components expressed as oxides: sio, 5 to 40 molti, ZnO
or MP055-60 mol% and At, 030-6
A water-soluble silicate, a water-soluble zinc salt, a water-soluble magnesium salt, a water-soluble aluminum salt and/or a water-soluble aluminate in an amount corresponding to 0 molty are reacted in the presence of water, and if necessary, the resulting precipitate is , obtained by heating in the presence of moisture.

この反応は、所謂複分解法により容易に行われる。即ち
、シリカ成分としてケイ酸ソーダの如きケイ酸アルカリ
を用い、ＺｎＯ成分として、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸
亜鉛等の水溶性亜鉛塩を用い、ＭｔＯ成分として、塩化
マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等
の水溶性マグネシウム塩を用い、アルミナ分を用いる場
合には、これをアルミン酸ソーダ及び／又は塩化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩を
用い、これらを水分の存在下に混合して、複分解により
反応を行わせる。This reaction is easily carried out by the so-called double decomposition method. That is, an alkali silicate such as sodium silicate is used as the silica component, a water-soluble zinc salt such as zinc chloride, zinc nitrate, or zinc sulfate is used as the ZnO component, and magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium sulfate, etc. are used as the MtO component. When alumina is used, this is mixed with water-soluble aluminum salts such as sodium aluminate and/or aluminum chloride, aluminum sulfate, etc. in the presence of water, and metathesis is carried out. The reaction is carried out by

この複分解反応を均質に行わせるために、水中にケイ酸
塩、亜鉛塩、マグネシウム塩或いは更にアルミニウム塩
及び／又はアルミン酸塩を同時往動しつつ反応を行わせ
る方法が採用される。In order to carry out this metathesis reaction homogeneously, a method is adopted in which the reaction is carried out while simultaneously moving silicate, zinc salt, magnesium salt, or further aluminum salt and/or aluminate into water.

複分解による反応は室温で十分であるが、９５Ｃ程度迄
の加熱下における反応は勿論可能である。Although the reaction by metathesis is sufficient at room temperature, it is of course possible to carry out the reaction under heating up to about 95C.

同時往動反応時における反応系のｐＨは５乃至１０、特
に６乃至９の範囲に維持するのがよい。The pH of the reaction system during the simultaneous forward reaction is preferably maintained in the range of 5 to 10, particularly 6 to 9.

このなめ、必要あれば、酸或いはアルカリを反応系に加
えて液のｐＨを上記範囲内に維持する。During this step, if necessary, acid or alkali is added to the reaction system to maintain the pH of the solution within the above range.

同時往動によって、前述した組成にほぼ対応する組成を
有する化合物の沈澱が生成するが、この沈澱は、既にフ
ライボンタイト型のＸ−線回折偉を示すことが認められ
る。The simultaneous reciprocation produces a precipitate of a compound having a composition approximately corresponding to that described above, and this precipitate is already observed to exhibit flybontite-type X-ray diffraction characteristics.

フライボンタイト型の結晶構造をより発達させるために
、この沈澱を含む母液を加熱処理することが一般に好ま
しい。この加熱処理は、一般に５０乃至１１０ｔｌｌ’
、特に７０乃至９５Ｃの温度で、０．５乃至５時間行う
のがよい。ここで注意すべきことは、この処理を上記範
囲を越える高温で行うと、生成した沈澱がウィレマイト
型、ヘミモルファイト型ケイ酸塩等に変化し、副生する
傾向があるＯ 加熱処理を終えた沈澱を一過分離し、水洗し、乾燥、粉
砕、篩分は等の後処理を行って、記録紙用横割とする。In order to further develop the flybontite crystal structure, it is generally preferred to heat-treat the mother liquor containing this precipitate. This heat treatment is generally performed at 50 to 110 tll'
It is particularly preferable to carry out the treatment at a temperature of 70 to 95C for 0.5 to 5 hours. It should be noted here that if this treatment is performed at a high temperature exceeding the above range, the formed precipitate will change to willemite type, hemimorphite type silicate, etc., and there is a tendency for O to be produced as a by-product. The precipitate is separated temporarily, washed with water, dried, pulverized, sieved, etc., and subjected to post-treatments such as horizontal separation for recording paper.

二層構造を有する微結晶フィロケイ酸塩の製造方法とし
ては上記フライボンタイトの製法の外に、つぎのような
水熱固−固反応本用いられる。As a method for producing microcrystalline phyllosilicates having a two-layer structure, in addition to the above-mentioned method for producing flybontite, the following hydrothermal solid-solid reaction method is used.

すなわち、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の単独
又は複合水酸化物、酸化物及び／又は炭酸塩と水和ケイ
酸、無水ケイ酸及び／又は粘土鉱物等を酸処理して得ら
れる層状のケイ酸（活性ケイ酸）を二層構造のフィロケ
イ酸塩を示す下記式％式％） 式中、Ｊ／　ＦｉＺ　ｎ及びＭ２から成る群より選ばれ
た少なくとも１種の金属であり、Ｘは０乃至１．７５の
数である、 で表わされる組成に相当するように混合し、水又は水蒸
気とともに均一に分散し、１００Ｃ乃至６００Ｃ特に１
２０Ｃ乃至１８０Ｃの温度及び１気圧乃至８０気圧特に
２気圧乃至１０気圧の圧力下で水熱反応させるととによ
り、上記式で表わされる二層構造のフィロケイ酸塩が得
られる。That is, layered silicic acid (obtained by acid treatment of single or composite hydroxides, oxides, and/or carbonates of magnesium, zinc, aluminum, etc., and hydrated silicic acid, anhydrous silicic acid, and/or clay minerals, etc.) Active silicic acid) is represented by the following formula % formula % representing a two-layer structure phyllosilicate. 75, uniformly dispersed with water or water vapor, 100C to 600C, especially 1
By carrying out a hydrothermal reaction at a temperature of 20C to 180C and a pressure of 1 atmosphere to 80 atmospheres, particularly 2 atmospheres to 10 atmospheres, a phyllosilicate having a two-layer structure represented by the above formula is obtained.

水熱処理を終えたスラリーをｆ過し、得られるケーキを
乾燥し、粉砕、篩分は等の後処理を行つて、記録紙用の
横側とする。After the hydrothermal treatment, the slurry is passed through a filter, and the resulting cake is dried, and subjected to post-treatments such as crushing and sieving, and is used as a side surface for recording paper.

用途及び作用効果 本発明によれば、上述した二層構造の微結晶フィロケイ
酸塩を、紙等の基体の表面に設けるか、或いは紙中に内
填してインクジェット用記録要素とする０紙等の基体表
面にこの横側のコート層を設けるには、前記横側を５乃
至４０重量％、特に１０乃至２５重量％、及び必要（よ
り結着剤を１乃至１５重量％、特に２乃至１０重量％含
む水性スラリーを製造し、横側が３乃至２０１／ｄ、特
に５乃至１５ｔ／−となるような塗工量で塗布し、乾燥
する。Applications and Effects According to the present invention, the microcrystalline phyllosilicate having the above-mentioned two-layer structure is provided on the surface of a substrate such as paper, or is embedded in paper to form an inkjet recording element. In order to provide this lateral coating layer on the substrate surface, the lateral side should be coated in an amount of 5 to 40% by weight, especially 10 to 25% by weight, and a binder should be added in an amount of 1 to 15% by weight, especially 2 to 10% by weight. An aqueous slurry containing 5% by weight is prepared, coated in a coating amount such that the lateral side is 3 to 201/d, particularly 5 to 15 t/d, and dried.

結着剤としては、水性系結着剤が有利であ秒、例えばカ
ルボキシメチルセルローズ、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルローズ、澱粉、カルボキシメチル澱粉、
シアノエチル化澱粉、カゼイン、アラビアゴム、トラガ
ントゴム、デキストリン、ポリビニルアルコール、ビニ
ルエーテル／マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリド
ン、水溶性アクリル樹脂等の水溶性結着剤：自己乳化型
アクリル樹脂等の自己乳化型結着剤；スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス等の水性ラテックス系結着剤等
が使用される。As the binder, aqueous binders are advantageously used, such as carboxymethyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starch, carboxymethyl starch,
Water-soluble binders such as cyanoethylated starch, casein, gum arabic, gum tragacanth, dextrin, polyvinyl alcohol, vinyl ether/maleic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone, water-soluble acrylic resin: Self-emulsifying binders such as self-emulsifying acrylic resin Binder: An aqueous latex binder such as styrene-butadiene copolymer latex is used.

ま九、前記横側を紙中に内填するには、抄紙用スラリー
に前記横側を配合して、紙繊維中に繊維重量当り１乃至
２０重量％、特に２乃至１０重量％の横側が抄き込まれ
るようにすればよい。(9) In order to incorporate the lateral side into the paper, the lateral side is blended into the papermaking slurry, and the lateral side is added to the paper fibers in an amount of 1 to 20% by weight, especially 2 to 10% by weight, based on the weight of the fibers. All you have to do is make it included.

本発明に用いる横側は、二層構造の微結晶フィロケイ酸
塩から成ることに関連して吸液性が著しく大であり、し
かもインクジェット記録に使用される酸性染料や直接染
料を顕著に吸着するという特性を有している。このため
、本発明の記録紙は、インクの液滴を速やかに吸収する
と共にドツトの拡大を抑制して、高濃度でしかも解儂力
に優れた記録画像を形成し得るという顕著な利点を有す
る。The lateral side used in the present invention has extremely high liquid absorbing properties because it is made of microcrystalline phyllosilicate with a two-layer structure, and moreover, it significantly absorbs acid dyes and direct dyes used in inkjet recording. It has the following characteristics. Therefore, the recording paper of the present invention has the remarkable advantage of quickly absorbing ink droplets and suppressing the expansion of the dots, thereby forming a recorded image with high density and excellent dissolving power. .

特に本発明では、横割粒子の表面に染料が確実にしかも
強固に吸着されるため、画像の濃度が顔料効果によって
顕著に向上し、且つ儂自体屯著しく鮮明なものとなる。In particular, in the present invention, since the dye is reliably and firmly adsorbed on the surface of the horizontally split particles, the density of the image is significantly improved due to the pigment effect, and the image itself becomes extremely clear.

しかも、形成された画像は、との記録紙を長時間水に浸
漬した場合にも、染料の流出や染料像の滲みが殆んど生
ぜず、これは従来の横側からは全く予想外の効果である
。Furthermore, even when the recording paper is immersed in water for a long time, there is almost no dye leakage or bleeding of the dye image, which is completely unexpected from the conventional side view. It is an effect.

本発明において、二層構造の微結晶フィロケイ歌壇は単
独でインクジェット記録用横側として使用し得る他に、
それ自体公知の他の横側、例えばカオリン、シリカ、炭
酸カルシウム等と組合せて使用することもできる。In the present invention, the two-layered microcrystalline phyllo-key board can be used alone as a lateral side for inkjet recording, and also:
It can also be used in combination with other additives known per se, such as kaolin, silica, calcium carbonate, etc.

本発明の一つの態様では、二層構造を有する微結晶フィ
ロケイ酸塩と、三層構造の微細結晶のフィロケイ酸マグ
ネシウム及び／又は微結晶のソーコナイト型のフィロケ
イ酸亜鉛との組合せを、インクジェット記録用横側とし
て使用する。In one embodiment of the present invention, a combination of a microcrystalline phyllosilicate having a two-layer structure and a microcrystalline magnesium phyllosilicate having a three-layer structure and/or a microcrystalline sauconite zinc phyllosilicate is used for inkjet recording. Use as a side.

既に指摘した通り、二層構造ツイロケイ酸塩は、酸性染
料、直接染料等に大きな吸着性能を示し、また５ｊＯ４
四面体層の存在により、固体駿としての特性をも有し、
染料中の塩基性基に対しても成る程度の親和性を示す。As already pointed out, the two-layered twilosilicate exhibits great adsorption performance for acid dyes, direct dyes, etc., and also has 5jO4
Due to the presence of the tetrahedral layer, it also has the characteristics of a solid material,
It also shows a certain degree of affinity for basic groups in dyes.

しかしながら、塩基性染料等に対する吸着性能は、三層
構造の微結晶フィロケイ酸マグネシウム及び／又は微結
晶のソーコナイト型のフィロケイ酸亜鉛を組合せること
により著しく増大されることがわかった。However, it has been found that the adsorption performance for basic dyes etc. is significantly increased by combining microcrystalline magnesium phyllosilicate with a three-layer structure and/or microcrystalline zinc phyllosilicate with a sauconite type.

三層構造のフィロケイ酸マグネシウム或いはフィロケイ
酸亜鉛としては、ＢＥＴ比表面積が８０乃至６００ｒ？
／ｆ、吸液量が８０乃至１８０ｍ／１００ｔで、しかも
塩基性染料に対して吸着性を示すものが有利に使用され
る。Magnesium phyllosilicate or zinc phyllosilicate with a three-layer structure has a BET specific surface area of 80 to 600 r?
/f, a liquid absorption amount of 80 to 180 m/100 t, and exhibiting adsorption properties for basic dyes are advantageously used.

二層構造フィロケイ酸塩と三層構造フィロケイ酸塩とけ
９０：１０乃至２０：８０、特に８０：２０乃至４０：
６０の重量比で用いるのがよい。Two-layered phyllosilicate and three-layered phyllosilicate 90:10 to 20:80, especially 80:20 to 40:
It is preferable to use a weight ratio of 60.

本発明を次の実施例により説明する。The invention is illustrated by the following examples.

実施例１゜ ３号ケイ酸ソーダ（５ｊＯ，：２２．０％、Ｎａ、Ｏ：
ＺＯチ）１０９９と水酸化ナトリウム９４ｆ（ＮａＯＨ
分：２．３５モル〕を水に溶かして全量を１ｔとし、こ
れをＡ液（Ｓｉ　Ｏ，分：０．４モルフとする。一方、
塩化亜鉛（無水塩）９５ｆと塩化アルミニウム（６水塩
）９７ｔを水に溶かして全量を１ｔとし、これをＢ液（
ＺｒＬＯ分：０．７モル、７４０３分：０．２モル〕と
する。５ｔのビーカーに水１ｔを入れ、攪拌下、Ａ液と
Ｂ液をそれぞれ約２５ＣＣ／分の速度で同時に注加した
。往動終了後この反応液のＰＫは６．９であった。さら
に攪拌を続け、３０分間熟成した後、水浴上８５〜９０
Ｃで２時間加熱した。反応液を吸引−過し、水洗し、１
１０Ｃで乾燥した。得られたケーキを小型衝撃粉砕機（
サンプルミル）により粉砕した後、風簸により粗粒を除
き白色微粉末とした。かぐして二層構造を有する７ライ
ポンタイト型の含アルミニウムフィロケイ酸亜鉛から成
る横割を得た。（第１工程） 得られた横割４１：１（１１０Ｃ乾燥基準）に結着剤と
してポリビニルアルコール＜ｍクラレ製ＰＶＡ２１７）
ｆ）１０％水溶液（防腐剤として武田薬品工業■製プル
トップＯ３３を０．１％含有）１００ｆを加え、さらく
水を加えて全量を２５０２となし、攪拌機で十分に攪拌
分散し塗液を調製した。この塗液を未詳５０ｔ／−の原
紙に塗布量が約８ｆ／−になるように塗布して記録用紙
を得た。（第２工程） かくして得られた記録用紙について、下記の試験方法よ
りインク吸収性及びドツト耐水性を調べた０ 結果を＠１表に示す。Example 1 No. 3 sodium silicate (5jO,: 22.0%, Na, O:
ZO Chi) 1099 and sodium hydroxide 94f (NaOH
2.35 mol] in water to make a total amount of 1 t, and this is liquid A (SiO, 0.4 mol). On the other hand,
Dissolve 95f of zinc chloride (anhydrous salt) and 97t of aluminum chloride (hexahydrate) in water to make a total volume of 1t, and add this to liquid B (
ZrLO content: 0.7 mol, 7403 min: 0.2 mol]. 1 ton of water was placed in a 5 ton beaker, and while stirring, solutions A and B were simultaneously added at a rate of approximately 25 CC/min. After the forward movement was completed, the PK of this reaction solution was 6.9. After further stirring and aging for 30 minutes, 85 to 90
The mixture was heated at C for 2 hours. The reaction solution was suction-filtered, washed with water,
It was dried at 10C. The resulting cake was crushed in a small impact crusher (
After grinding with a sample mill), coarse particles were removed by elutriation to obtain a fine white powder. A transversely split piece of aluminium-containing zinc phyllosilicate of 7-lipontite type having a two-layer structure was obtained by blowing. (First step) Add polyvinyl alcohol <m Kuraray PVA217) as a binder to the resulting horizontal split 41:1 (110C drying standard)
f) Add 100f of a 10% aqueous solution (containing 0.1% of Pulltop O33 manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. as a preservative), add water to make a total volume of 2502, and thoroughly stir and disperse with a stirrer to prepare a coating liquid. did. This coating liquid was applied to an unspecified 50 t/- base paper so that the coating amount was about 8 f/- to obtain recording paper. (Second Step) The recording paper thus obtained was examined for ink absorption and dot water resistance using the following test methods.The results are shown in Table @1.

〔試験方法〕〔Test method〕

１、　インク吸収性 市販のインクジェット記録用インク〔大日本インキ化学
工業■製インク、ＣＴＮＫＫ１０１７ＨＣＯ２Ｃイエロ
ー〕、ＣＴＮＫＫｌｏ　１８ＨＣ０２（−ｒゼｙり）及
びＣＴＮＫＫｌ　０１９ＦＩＣ０２（シアン）の３種類
〕０．５μｔずつを、マイクロシリンジを用いて、約１
ｃＩｒ１の高さから試験紙面に滴下し、ドツトを形成さ
せる。このとき、各インクの吸収の早さ、得られた各ド
ツトの紙面横方向へのにじみ（又は流れ）及び裏抜けの
程度を肉眼観察することにより、次のような評価基準で
総合的に評価する。1. Ink absorption Commercially available inkjet recording ink [Ink manufactured by Dainippon Ink & Chemicals ■, CTNKK1017HCO2C yellow], CTNKlo 18HC02 (-rzey) and CTNKKl 019FIC02 (cyan)] 0.5 μt each Using a microsyringe, approximately 1
Drop it onto the surface of the test paper from a height of cIr1 to form a dot. At this time, by observing with the naked eye the speed of absorption of each ink, the degree of bleeding (or flow) of each obtained dot in the horizontal direction of the paper surface, and the degree of bleed through, a comprehensive evaluation is performed using the following evaluation criteria. do.

い０ ０　　　インクの吸収が早く、ドツトのに２、　ドツト
耐水性 前記のごとく得られたドツト形成試験紙を１０〜２０Ｃ
の水に１時間浸漬したのち、風乾する。0 0 Ink absorption is fast and dots are 2. Dot water resistance The dot forming test paper obtained as above was heated at 10 to 20C.
After soaking in water for 1 hour, air dry.

このとき、各ドツトのにじみ具合（インクの流れ出し）
及び残存色濃度を肉眼観察することにより、次のような
評価基準で総合的に評価する。At this time, check the bleeding condition of each dot (ink flowing out).
Comprehensive evaluation is performed using the following evaluation criteria by visually observing the remaining color density.

評価記号 ×　　　　インクがほとんど流れ出し、ドラトラ閘める
のが困難である。Evaluation symbol: Most of the ink flows out, and it is difficult to tamp it down.

実施例２゜ ３号ケイ酸ソーダ（５ｔａｙ　：２０．１チ、Ｎα、０
：６．８チ）１２（ｌと水酸化？トリウム５３Ｆを水に
溶かして全量を５００ｄとし、これをＡ液（Ｓｉｎ、分
：０．４モル）とする。一方、塩化マグネシウム（６水
塩）１４２Ｐと塩化アルミニウム（６水塩）４８ｆを水
に溶かして全量を５００＋ｄとし、これをＢ液（１１９
０分：０．７モル、Ａｔ、０．分：０．１モル）とする
。さらに、アルミン酸ソーダ液ＣＡｔ、０．：２２．７
％、〃α、０：１８．１］チ）４５ｔと水酸化ナトリウ
ム６ｆを水に溶かして全量を５００−とじ、これをＣ液
（Ａｔｅ　Ｏｓ分二０．１モル）とする。３ｔのビーカ
ーに水１ｔを入れ、攪拌下、Ａ液、Ｂ液およびＣ液をそ
れぞれ約２０ＣＣ／分の速度で同時に注加した。往動終
了後この反応液のｐＨは９９であった。さらに攪拌を続
け、３０分間熟成した後、水浴上８５〜９０Ｃで２時間
加熱した。反応液を吸引ｆ過し、水洗し、１１０Ｃで乾
燥した。得られたケーキをサンプルミルにより粉砕した
後、風簸により粗粒を除き白色微粉末とした。かくして
二層構造を有するフライボンタイト型の含アルミニウム
フィロケイ酸マグネシウムから成る増剤を得た。（第１
工程） 得られた増剤４０１を用い、実施例１の第２工程と全く
同様の方法により記録用紙を得た。（第２工程） かぐして得られた記録用紙のインク吸収性及びドツト耐
水性の試験結果を第１表に示す。Example 2゜No. 3 Sodium Silicate (5tay: 20.1cm, Nα, 0
:6.8ch) 12(l) and thorium 53F hydroxide are dissolved in water to make a total volume of 500d, and this is used as solution A (Sin, min: 0.4 mol).Meanwhile, magnesium chloride (hexahydrate) ) 142P and aluminum chloride (hexahydrate) 48f are dissolved in water to make a total volume of 500+d, and this is dissolved in liquid B (119
0 min: 0.7 mol, At, 0. minute: 0.1 mol). Furthermore, a sodium aluminate solution CAt, 0. :22.7
%, [α, 0:18.1] H) 45t and 6f of sodium hydroxide are dissolved in water, the total amount is adjusted to 500%, and this is used as Solution C (Ate Os content: 20.1 mol). 1 ton of water was placed in a 3 ton beaker, and while stirring, solutions A, B, and C were each simultaneously added at a rate of about 20 CC/min. After the forward movement was completed, the pH of this reaction solution was 99. After further stirring and aging for 30 minutes, the mixture was heated on a water bath at 85 to 90C for 2 hours. The reaction solution was filtered under suction, washed with water, and dried at 110C. The obtained cake was pulverized using a sample mill, and then coarse particles were removed by elutriation to obtain a fine white powder. In this way, an additive consisting of flybontite aluminum-containing magnesium phyllosilicate having a two-layer structure was obtained. (1st
Step) Using the obtained additive 401, recording paper was obtained in exactly the same manner as in the second step of Example 1. (Second Step) Table 1 shows the test results of the ink absorbency and dot water resistance of the recording paper obtained by scenting.

実施例３゜ 微粉シリカ（水沢化学工業■製、ミズカシルｐ−５２６
Ｎ）１５　（１１０Ｃ乾燥基準）、酸化亜鉛３３Ｆおよ
び水酸化アルミニウム（昭和軽金属■製、ハイシライト
Ｈ−４２）１６ｔを１ｔのオートクレーブ容器にとり、
更に水６００−を加えて、６００回転／分の攪拌条件下
で１６０Ｃでろ時間水熱合成反応を行なった。冷却後反
応物をとりだし、ｒ過により水を分離したのち、１１０
Ｃで乾燥した。乾燥ケーキをサンプルミルで粉砕した後
、風簸により粗粒を除き白色微粉末とした。Example 3゜Fine powder silica (manufactured by Mizusawa Chemical Industry ■, Mizukashiru p-526
N) 15 (110C dry standard), zinc oxide 33F and aluminum hydroxide (manufactured by Showa Light Metal ■, Hisilite H-42) 16t were placed in a 1t autoclave container,
Furthermore, 600 ml of water was added, and a hydrothermal synthesis reaction was carried out at 160 C for a filter time under stirring conditions of 600 revolutions/minute. After cooling, the reaction product was taken out and water was separated by r-filtration.
It was dried at C. The dried cake was pulverized using a sample mill, and then elutriated to remove coarse particles to obtain a fine white powder.

かくして二層構造を有する微結晶フィロケイ酸塩から成
る増剤を得た。In this way, an additive consisting of microcrystalline phyllosilicate having a two-layer structure was obtained.

得られた増剤４０２を用い、実施例１の第２工程と全く
同様の方法により記録用紙を得た。Using the obtained additive 402, recording paper was obtained in exactly the same manner as in the second step of Example 1.

かくして得られた記録用紙のインク吸収性及びドツト耐
水性の試験結果を第１表に示す。Table 1 shows the test results of the ink absorbency and dot water resistance of the recording paper thus obtained.

実施例４゜ 新潟県中条町産の酸性白土を粗砕したのち線状゛に成型
（直Ｌ￥：　３　ｖａｔ　）　シたもの２５０２に、該
粘土に含有されているアルミニウム、マグネシウム、カ
ルシウム、鉄、ナトリウム、カリウム、チタニウム等の
塩基性金属成分の全グラム当量数（１，１４グラム当景
／１００Ｆ乾燥物）の３．５倍グラム当景数に相当する
硫酸、すなわち３４チ硫酸７０〇−を加え、８５ｔｌｌ
”の水浴で１５時間加熱し、酸処理を行なった。ｒ過に
より水洗し、ケーキを得た。Example 4 Acidic clay from Nakajo Town, Niigata Prefecture was roughly crushed and then formed into a linear shape (direct L ¥: 3 vat).Aluminium, magnesium, calcium contained in the clay, Sulfuric acid equivalent to 3.5 times the gram equivalent number of the total gram equivalent number (1.14 gram equivalent/100F dry matter) of basic metal components such as iron, sodium, potassium, titanium, etc., i.e. 34 trisulfuric acid 700 -, add 85tll
The mixture was heated in a water bath for 15 hours to perform acid treatment.The mixture was washed with water by filtration to obtain a cake.

該ケーキの少量を１１０Ｃで乾燥し、粉砕し、定量分析
すると５　ｔ　Ｏｔ分け９２．７チ（１１０Ｃ乾燥物基
準）であった。得られたケーキをボットミルに入れ、水
を加えて朝鮮ボールとともに湿式、粉砕し、Ｓｉｎ、分
を１５チ含むスラリーを得た。A small portion of the cake was dried at 110C, ground, and quantitatively analyzed to yield 92.7 inches in 5 t Ot (based on 110C dry matter). The resulting cake was placed in a bot mill, water was added thereto, and the mixture was wet-milled together with Korean balls to obtain a slurry containing 15 grams of Sin.

つぎに得られたスラリー２００ｒ（ＳｔＣ）、分：３Ｏ
ｆ）と酸化亜鉛（試薬−級〕３Ｏｆを１ｔのオートクレ
ーブ容器にとり、更に水３７０１加えて、５００回転／
分の攪拌条件下で１６０Ｃで５時間水熱合成反応を行な
った。冷却後反応物をとりだし、ｆ過により水を分離し
たのち、１１０Ｃで乾燥した。乾燥ケーキをサンプルミ
ルにて粉砕した後、風簸により粗粒を除き白色微粉末と
１〜だ。かくして三層構造を有する微結晶ソーコナイト
型フィロケイ酸亜鉛から成る横割ケ得た。Next, the obtained slurry 200r (StC), min: 3O
f) and zinc oxide (reagent grade) in a 1 ton autoclave container, add 3701 liters of water, and rotate at 500 rpm.
The hydrothermal synthesis reaction was carried out at 160C for 5 hours under stirring conditions for 5 hours. After cooling, the reaction product was taken out, water was separated by filtration, and then dried at 110C. After the dry cake was ground in a sample mill, the coarse particles were removed by elutriation, resulting in a white fine powder. In this way, a horizontally split piece made of microcrystalline sauconite-type zinc phyllosilicate having a three-layer structure was obtained.

得られた増剤２（１１（１１０Ｃ乾燥基準）と実施例１
の第１工程において得られた二層構造を有するフライボ
ンタイト型の含アルミニウムフィロケイ酸亜鉛から成る
増剤２０ｆ（１１０ｔｌ：’乾燥基準）の均一混合物（
４０ｒ）を用い、実施例１の第２工程と全く同様の方法
により記録用紙を得た。The obtained additive 2 (11 (110C dry basis) and Example 1
A homogeneous mixture of 20f (110 tl: 'dry basis) additive consisting of flybontite aluminum-containing zinc phyllosilicate having a two-layer structure obtained in the first step of
A recording paper was obtained in exactly the same manner as in the second step of Example 1 using 40r).

かくして得られた記録用紙のインク吸収性及びドツト耐
水性の試験結果を第１表に示す。Table 1 shows the test results of the ink absorbency and dot water resistance of the recording paper thus obtained.

実施例５゜ 新潟県新発田市小戸童・酸性白土を粗砕したもの（水分
３２．４％）７４Ｃ１に２５チ硫酸５　Ｋｑを加え、９
５ｒで１０時間加熱し、一度Ｐ遇することにより処理液
を除去したのち、再び２５チ硫酸３匂を加え、９５Ｃで
１０時間加熱し、酸処理を行なった。濾過により水洗し
、ケーキを得た０該ケーキの少量を１１０Ｃで乾燥し、
粉砕し、定量分析するとＳｉｎ、分は９１．５％（１１
０Ｃ乾燥物基準）であった。得られたケーキをポットミ
ルに入れ、水を加えて朝鮮ボールとともに湿式粉砕し、
Ｓｉｎ、分を１５％含むスラリーを得た０つぎに得られ
たスラリー２００’ｆ　（Ｓｉｎ、分：５０９）と水酸
化マグネシウム（試薬−級）２２？を１ｔのオートクレ
ーブ容器にとり、更に水３７０ｆを加えて、５００回転
／分の攪拌条件下で１６０Ｃで５時間水熱合成反応を行
なった。冷却後反応物をとりだし、ｒ過により水を分離
したのち、１１０Ｃで乾燥した。乾燥ケーキをサンプル
ミルで粉砕した後、風簸により粗粒を除き白色微粉末と
した０かくして三層構造を有する微結晶フィロケイ酸マ
グネシウムから成る横側を得た。Example 5 Kododo, Shibata City, Niigata Prefecture. To 74C1 of coarsely crushed acid clay (32.4% moisture), 5Kq of 25thiosulfuric acid was added, and 9
After heating at 5R for 10 hours and once removing the treatment liquid by exposing it to P, 25 sulfuric acid was added again, and the mixture was heated at 95C for 10 hours to carry out acid treatment. A small amount of the cake obtained by filtration and washing with water was dried at 110C.
When crushed and quantitatively analyzed, the result was Sin, 91.5% (11
0C dry matter standard). Place the resulting cake in a pot mill, add water and wet-mill it with Korean balls.
A slurry containing 15% of Sin, min. was placed in a 1 ton autoclave container, 370 f of water was further added thereto, and a hydrothermal synthesis reaction was carried out at 160 C for 5 hours under stirring conditions of 500 revolutions/minute. After cooling, the reaction product was taken out, water was separated by filtration, and then dried at 110C. After the dry cake was ground in a sample mill, the coarse particles were removed by elutriation to obtain a white fine powder. Thus, a lateral side consisting of microcrystalline magnesium phyllosilicate having a three-layer structure was obtained.

得られ九項剤１Ｃ１（１１０ｒ乾燥基準）と実施例２の
第１工程において得られた二層構造を有するフライボン
タイト型の含アルミニウムフィロケイ酸マグネシウムか
ら成る横側３Ｃ１（１１０Ｃ乾燥基準ンの均一混合物（
４０Ｆ）を用い、実施例１の第２工穆と全く同様の方法
により記録用紙を得た。The nine-term agent 1C1 (110r dry basis) obtained and the lateral side 3C1 (110r dry basis) made of flybontite aluminum-containing magnesium phyllosilicate having a two-layer structure obtained in the first step of Example 2 Homogeneous mixture (
A recording paper was obtained in exactly the same manner as in the second process of Example 1 using 40F).

かくして得られた記録用紙のインク吸収性及びドツト耐
水性の試験結果を第１表に示す。Table 1 shows the test results of the ink absorbency and dot water resistance of the recording paper thus obtained.

さらに、実施例１〜５の各記録用紙に形成されたドツト
の形状、色及び耐光性について調べたところ、いずれも
、真円に近い良好なドツト形状が得られ、ドツトの色も
濃く鮮明で、ウェザ−・メーターにかけて人工光線（カ
ーボン・アーク）を５時間照射後もほとんど退色せず、
耐光性の高いものであった。Furthermore, when we investigated the shape, color, and light resistance of the dots formed on each of the recording papers of Examples 1 to 5, we found that in all cases, good dot shapes close to perfect circles were obtained, and the dot colors were deep and clear. The color hardly faded even after being exposed to artificial light (carbon arc) for 5 hours using a weather meter.
It had high light resistance.

比較例１゜ 横側として、実施例１の第１工程で得られた横側と同組
成の混合組成物すなわち酸化亜鉛２０Ｌ？（１１０ｔＺ
”乾燥基準）、水酸化アルミニウム１１Ｐ（１１０ｔＺ
’乾燥基準）および微粉シリカ９２（１１０Ｃ乾燥基準
）の均一混合物（４（Ｉｎ）を用い、実施例１の第２工
程と全く同様の方法により比較試験用記録用紙を得た。Comparative Example 1 As the lateral side, a mixed composition having the same composition as the lateral side obtained in the first step of Example 1, that is, 20 L of zinc oxide was used. (110tZ
"Dry standard), aluminum hydroxide 11P (110tZ
Comparative test recording paper was obtained in exactly the same manner as in the second step of Example 1 using a homogeneous mixture (In) of fine powder Silica 92 (110C dry basis) and fine powder Silica 92 (110C dry basis).

比較例２゜ 横側として、実施例２の第１工程で得られた横側と同組
成の混合組成物すなわち水酸化マグネシウム１７Ｐ（１
１０ｔＺ’乾燥基準）、水酸化アルミニウム１１（１１
０ｔ：’乾燥基準）および微粉シリカ１０ｔ（１１０ｔ
ｌ’乾燥木準）の均一混合物（４０Ｆ）を用い、実施例
１の第２工程と全く同様の方法により比較試験用記録用
紙を得た。Comparative Example 2 As the side side, a mixed composition having the same composition as the side side obtained in the first step of Example 2, that is, magnesium hydroxide 17P (1
10tZ' dry basis), aluminum hydroxide 11 (11
0t:' dry basis) and 10t (110t) of fine powder silica
Comparative test recording paper was obtained in exactly the same manner as in the second step of Example 1 using a homogeneous mixture (40F) of 1' Dry Wood Standard).

比較例６〜６゜ 横側と］−て、微粉シリカ（水沢化学工業■製ミズカシ
ルＰ−８０２）（比較例６）、カオリナイト粉末（比較
例４）、タルク粉末（比較例５）、又はパイロフィライ
ト（ロウ石）粉末（比較例６）をそれぞれ４０ＳＦ（１
１０ｔｌ’乾燥基準を用い、実施例１の第２工程と全く
同様の方法により比較試験用記録用紙を得た。Comparative Example 6 - 6° side] - fine powder silica (Mizukasil P-802 manufactured by Mizusawa Chemical Industry ■) (Comparative Example 6), kaolinite powder (Comparative Example 4), talc powder (Comparative Example 5), or 40SF (1
Comparative test recording paper was obtained in exactly the same manner as in the second step of Example 1 using a 10 tl' dry standard.

比較例１〜６において得られた比較試験用紙のインク吸
収性及びドツト耐水性の試験結果を実施例１〜６の試験
結果と一緒に第１表に示す。The test results of the ink absorbency and dot water resistance of the comparative test papers obtained in Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 1 together with the test results of Examples 1 to 6.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明の実施例１（第１工ａ）による二層構造
を有するフライボンタイト型の含アルミニウムフィロケ
イ酸亜鉛のＣｕ−にα線によるＸ−線回折スペクトルで
ある。 特許出願人　　水澤化学工業株式会社 手続補正書印発） 昭和６０年　４月　９日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 ！、寥件の表示 昭和５９特許ＪＩ！第２３６８０４号 ２、発明の名称 インクジェット用記録要素 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人〒１０５ ５、補正命令の日付 な　　し Ｂ、補正の対象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄■、
特許請求の範囲 別紙の通り訂正する。 ■１発明の詳細な説明の欄 （１）　　明細書第７頁下から１６行に、「及び３．５
乃至３．９ＡＪとあるな、 「及び２．６乃至２．７ＡＪ と訂正する。 （２）仝第１１頁１行乃至３行ｆｌｃ、（−ＢＫＩ’比
表面積は、・・・・・・・・・・・・となっている。」
とあるな、「　結晶の発達の程度罠よっても異なるが、
ＢＥＴ比表面慎は、２０〜ｓ　ｏ　ｏ　ｍｎの範囲、特
［４０乃至２５０　ｍ５／ｙｔＩｃも違する大きな値と
なっている。」 と訂正する。 （３）仝第２６頁下から４行に、「３時間」とあるを、
「６０時間」と訂正する。 訂正後の特許請求の範囲 （１）　　二層構造を有する微結晶フィロケイ酸塩を表
面又は内部に有することを特徴とするインクジェット用
記ｆ＆要素。 （２）フィロケイ酸塩が式 ％式％） 式中、ＭはＺル及びＭ、から成る群より選ばれた少なく
とも１ｓの金属であり、 Ｘは０乃至１．７５の数である で表わされる組成のものを主体とし、且つ面間隔１．５
乃至１．６ノ及び２．６乃至２．７ノにＸ線回折ピーク
を有するフィロケイ酸塩であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の記録要素。 （３）　　フィロケイ酸塩が７２イボンタイト屋の微結
晶フィロケイ酸塩である特許請求の範囲第１項記載の記
録要素。FIG. 1 is an X-ray diffraction spectrum of a flybontite type aluminium-containing zinc phyllosilicate having a two-layer structure according to Example 1 (Step A) of the present invention using α-rays in Cu-. Patent applicant: Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. Procedural Amendment (sealed) April 9, 1985 Manabu Shiga, Commissioner of the Patent Office! , Showa 59 Patent JI! No. 236804 2, Name of the invention Recording element for inkjet 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant 4, Attorney 105 5, No date of amendment order B, Patent claim of the specification to be amended Column for scope and detailed description of the invention■,
The amendments will be made as per the appended claims. ■1 Column for detailed description of the invention (1) In the 16th line from the bottom of page 7 of the specification, “and 3.5
It says ``and 2.6 to 2.7 AJ.'' (2) Page 11, lines 1 to 3 flc, (-BKI' specific surface area is... ..."
It says, ``The degree of crystal development varies depending on the trap,
The BET specific surface area is in the range of 20 to 250 m5/ytIc, which is a large value ranging from 40 to 250 m5/ytIc. ” he corrected. (3) In the 4th line from the bottom of page 26, it says "3 hours".
Correct it to "60 hours." Claims after correction (1) An inkjet inkjet f& element characterized by having a microcrystalline phyllosilicate having a two-layer structure on the surface or inside. (2) Phyllosilicate is represented by the formula % Formula %) where M is at least 1s metal selected from the group consisting of Z and M, and X is a number from 0 to 1.75. Mainly composed of 1.5 lattice spacing
2. The recording element according to claim 1, wherein the recording element is a phyllosilicate having X-ray diffraction peaks at 1.6 to 1.6 and 2.6 to 2.7. (3) The recording element according to claim 1, wherein the phyllosilicate is a microcrystalline phyllosilicate of 72 Ibontite.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）二層構造を有する微結晶フイロケイ酸塩を表面又
は内部に有することを特徴とするインクジエツト用記録
要素(1) An inkjet recording element characterized by having a microcrystalline phyllosilicate having a two-layer structure on the surface or inside the element. （２）フイロケイ酸塩が式 （Ｍ＿３＿−＿ｘＡｌｘ）（Ｓｉ＿２＿−＿ｘＡｌｘ）
Ｏ＿５（ＯＨ）＿４式中、ＭはＺｎ及びＭｇから成る群
より選ばれた少なくとも１種の金属であり、 ｘは０乃至１．７５の数である で表わされる組成のものを主体とし、且つ面間隔１．５
乃至１．６Å及び３．５乃至３．９ÅにＸ線回折ピーク
を有するフイロケイ酸塩であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の記録要素(2) Phyllosilicate has the formula (M_3_-_xAlx) (Si_2_-_xAlx)
O_5(OH)_4 In the formula, M is at least one metal selected from the group consisting of Zn and Mg, x is a number from 0 to 1.75, and Surface spacing 1.5
The recording element according to claim 1, which is a phyllosilicate having X-ray diffraction peaks in the range of 1.6 Å to 3.5 Å and 3.5 to 3.9 Å. （３）フイロケイ酸塩がフライボンタイト型の微結晶フ
イロケイ酸塩である特許請求の範囲第１項記載の記録要
素(3) The recording element according to claim 1, wherein the phyllosilicate is a flybontite type microcrystalline phyllosilicate.