JPS61115089A - Compound hydroxide, production thereof, and stabilizer for chlorine-containing polymer - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound having a chemical composition shown by the formula I [A<2>- is bivalent anion such as CO<2->3, etc., A<-> is hydrohalogenic acid ion; Z is polyhydric alcohol, its partial ester; x, y, and z are in z=2p+1, 8>=x/y>=1/4, z/(x+y)>1/20; p and q are shown by the equation II; a and b are in 0.01<=a/(x+y)<=1.0, 0<=b/(x+y)<=1.0] and X-ray diffraction image shown by the table. EXAMPLE:A compound shown by the formula III. USE:A stabilizer for chlorine-containing polymers. PURPOSE:A hydrotalcite of Mg-Al-bivalent type is brought into contact with a hydrohalogenic acid in the presence of water and a polyhydric alcohol or its partial ester, 20-80wt.% of the bivalent anion of the hydrotalcite is replaced with a hydrohalogenic acid ion, and the polyhydric alcohol or its partial ester is integrated into the crystal structure.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アニオンとしてノ１０ゲン酸素酸イオンを含
むと共に、層間に組込まれた多価アルコール又はその部
分エステルを含むハイドロタルサイト型の複合水酸化物
及びその製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a hydrotalcite-type complex hydroxide containing a 10-oxygen acid ion as an anion and a polyhydric alcohol or a partial ester thereof incorporated between layers. Related to products and their manufacturing methods.

更に、本発明はこの複合水酸化物を含有しで成る塩素含
有重合体用安定剤に関する。Furthermore, the present invention relates to a stabilizer for chlorine-containing polymers containing this composite hydroxide.

従来の技術及び発明の技術的課題 塩化ビニル重合体の如き塩素含有重合体は、加熱成形加
工或いはその後の熱履歴において、脱塩化水素等の熱分
解反応により着色し或いは機械的性質の低下を生じ易く
、これを防止するため安定剤の配合が一般に必要となる
。PRIOR ART AND TECHNICAL PROBLEMS OF THE INVENTION Chlorine-containing polymers such as vinyl chloride polymers tend to become colored or deteriorate in mechanical properties due to thermal decomposition reactions such as dehydrochlorination during hot molding or subsequent thermal history. To prevent this, it is generally necessary to incorporate a stabilizer.

この安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤が
性能に特に優れたものであり、また鉛分を含有しない無
毒性安定剤としても、アルカリ土類、亜鉛又はアルミニ
ウムの水酸化物、複合水酸化物、塩基性塩或いはケイ酸
塩等の無機系安定剤や、多価アルコール系、フェノール
系、窒素化合物系、イオウ化合物系、有機リン酸化合物
系、有機錫系、金属石ケン系等の有機系安定剤が知られ
ている。As stabilizers, lead-based stabilizers such as tribasic lead sulfate have particularly excellent performance, and non-toxic stabilizers that do not contain lead include alkaline earth, zinc or aluminum hydroxides. Inorganic stabilizers such as compounds, complex hydroxides, basic salts or silicates, polyhydric alcohols, phenols, nitrogen compounds, sulfur compounds, organophosphate compounds, organotin compounds, and metallic stones. Organic stabilizers such as Ken-based stabilizers are known.

しかしながら、これら公知の安定剤を配合した塩素含有
重合体組成物を、発泡ポリウレタンの上張りシート等と
して、いす、座席等の用途に使用すると、塩素含有重合
体組成物のシートが、望ましくない色相に変色するとい
う現象を生ずることがわかった。この原因は、発泡ポリ
ウレタンには、鎖伸長剤として使用した未反応のアミン
類が含有されており、このアもン類が経時と共に揮散す
る合体の脱塩素反応を促すためと思われる。However, when a chlorine-containing polymer composition containing these known stabilizers is used as a foamed polyurethane top sheet for chairs, seats, etc., the sheet of the chlorine-containing polymer composition may have an undesirable color. It was found that the phenomenon of discoloration occurs. The reason for this is thought to be that polyurethane foam contains unreacted amines used as chain extenders, and these amines promote the dechlorination reaction of the coalesce that volatilizes over time.

このアミン類による塩素含有重合体の分解・着色傾向に
対しても優れた抑制作用を有する安定剤は未だ見出され
るに至っていない。No stabilizer has yet been found that has an excellent suppressing effect on the tendency of chlorine-containing polymers to decompose and become colored due to amines.

近年、ハイドロタルサイト類が塩素含有重合体に対する
熱安定剤として注目を集めているが、ノ・イドロタルナ
イト類は優れた塩素捕捉性能を有し、且つその屈折率が
塩素含有重合体のそれに近い等の優れた適性を有するに
もかかわらず、塩素含有重合体に配合したときに、その
配合初期から塩素含有重合体を着色する；配合塩素含有
重合体の成形時に著しく発泡する；等の問題があり、未
だ十分な成果をおさめるに至っていない。In recent years, hydrotalcites have attracted attention as thermal stabilizers for chlorine-containing polymers, but hydrotalcites have excellent chlorine-trapping performance and have a refractive index close to that of chlorine-containing polymers. Despite having excellent suitability such as, when blended with a chlorine-containing polymer, it causes problems such as coloring the chlorine-containing polymer from the initial stage of blending; and significant foaming during molding of the blended chlorine-containing polymer. However, sufficient results have not yet been achieved.

殉貝−ｐ骨子 本発明者等は、−・イドロタルナイト類を、ノ・ロゲン
酸素酸及び多価アルコール乃至はその部分エステルと接
触させるときには、ノ・イドロタルサイトのアニオンの
ハロゲン酸素酸イオンによるイオン交換と同時に、多価
アルコール乃至その部分エステルの結晶層構造への組込
みが可能となること、及びこの文献未載の複合水酸化物
は、単なるノ・イドロタルサイトのイオン交換体と多価
アルコール乃至その部分エステルとの混合物からは予想
外に優れた塩素含有重合体への熱安定化効果を示すと共
に、塩素含有重合体の初期着色防止効果及び発泡抑制効
果を有することを見出した。The present inventors believe that when bringing idrotalnites into contact with a halogen oxyacid and a polyhydric alcohol or a partial ester thereof, the halogen oxyacid ion of the anion of the hydrotalcite is used. Simultaneously with ion exchange, it is possible to incorporate a polyhydric alcohol or its partial ester into the crystal layer structure, and this composite hydroxide, which has not been described in this literature, is a simple ion exchanger of no-hydrotalcite and a polyhydric alcohol. It has been found that a mixture with alcohol or its partial ester exhibits an unexpectedly excellent thermal stabilizing effect on chlorine-containing polymers, and also has an effect of preventing initial discoloration of chlorine-containing polymers and an effect of suppressing foaming.

本発明者等は更に、この新規複合水酸化物は、アミン類
による塩素含有重合体の分解・着色傾向に対しても顕著
に優れた抑制効果を有することを見出した。The present inventors further discovered that this new composite hydroxide has a significantly excellent suppressive effect on the tendency of chlorine-containing polymers to decompose and become colored due to amines.

発明の目的 本発明の目的は、アニオン成分としてノーロゲン酸素酸
イオンを含有すると共に、多価アルコール乃至その部分
エステルを結晶層間に組込んだ−・イドロタルサイト型
の複合水酸化物を提供するにある０ 本発明の他の目的は、上記複合水酸化物を簡便な操作で
効率よく製造し得る方法を提供するにある。OBJECTS OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide an idrotalcite-type composite hydroxide containing a norogen oxyacid ion as an anion component and incorporating a polyhydric alcohol or a partial ester thereof between crystal layers. Another object of the present invention is to provide a method for efficiently producing the above composite hydroxide using simple operations.

本発明の更に他の目的は、アミン類による分解・着色傾
向に対して顕著な抑制作用を有する塩素含有重合体用安
定剤を提供するにある。Still another object of the present invention is to provide a stabilizer for chlorine-containing polymers that has a remarkable effect of inhibiting the tendency of decomposition and coloring caused by amines.

本発明の更に他の目的は、上記特性を有すると共に、熱
安定化作用、初期着色防止性能及び発泡抑制作用にも優
れた塩素含有重合体用安定剤を提供するにある。Still another object of the present invention is to provide a stabilizer for chlorine-containing polymers that has the above-mentioned properties and is also excellent in heat stabilizing effect, initial discoloration prevention ability, and foaming suppressing effect.

発明の構成 本発明によれば、一般式 ％式％） 式中、Ａ　はＣＯ８″″等の２価アニオン、Ａ″″はハ
ロゲン酸素酸イオン、Ｚは多価アルコール又はその部分
エステル、ｘ　、　ｙ及び２は ｘ　＝　２ｐ　＋　ｑ ８≧ｓｒ／ｙ≧１ 及び を満足する正数であって、 Ｐ及びｑは を満足する数であり、 α及びｂは、 及び ｘ十ｙ の化学組成を有し、且つ 下記Ｘ−線回折像 １’０．１−８．３　　　　　２０−９０８．２−７．
０　　　　　　０−’２００５．６−４．１　　　　　
　　　　　１００４．０−３．５　　　　　　　　　０
−１５０を有することを特徴とする複合水酸化物が提供
される。Structure of the Invention According to the present invention, the general formula % formula %) is used, where A is a divalent anion such as CO8'', A'' is a halogen oxygen acid ion, Z is a polyhydric alcohol or a partial ester thereof, x, y and 2 are positive numbers that satisfy x = 2p + q 8≧sr/y≧1, P and q are numbers that satisfy, and α and b are the chemical compositions of and and has the following X-ray diffraction image 1'0.1-8.3 20-908.2-7.
0 0-'2005.6-4.1
1004.0-3.5 0
-150 is provided.

本発明によれば、また、ＭＷ−Ａｔ−２価アニオン型ハ
イドロタルサイト類と、ハロゲン酸素酸とを、水分及び
多価アルコール又はその部分エステルの存在下に接触さ
せて、ハイドロタルサイト類の２価アニオンの２０乃至
８０％を過ハロゲン酸素酸イオンで交換すると共に、多
価アルコール又はその部分エステルを結晶層構造中に組
込むことを特徴とする複合水酸化物の製法が提供される
。According to the present invention, the MW-At-divalent anion type hydrotalcites and the halogen oxygen acid are brought into contact with each other in the presence of water and a polyhydric alcohol or a partial ester thereof, to form hydrotalcites. A method for producing a composite hydroxide is provided, which is characterized in that 20 to 80% of divalent anions are exchanged with perhalogen oxygen acid ions, and a polyhydric alcohol or a partial ester thereof is incorporated into the crystal layer structure.

本発明によれば更に、上記複合水酸化物酸いはその乾燥
乃至焼成物を含有してなる塩素含有重合体用安定剤が提
供される。According to the present invention, there is further provided a stabilizer for chlorine-containing polymers containing the above-mentioned composite hydroxide acid or a dried or calcined product thereof.

発明の好適態様 本発明を以下に詳細に説明するが、先ず発明の理解が容
易なように、製造法から順を追って説明する。PREFERRED EMBODIMENTS OF THE INVENTION The present invention will be explained in detail below, but first, the manufacturing method will be explained in order so that the invention can be easily understood.

原料 本発明方法では、Ｍｆ−Ａｔ−２価アニオン型ハイドロ
タルサイト、ハロゲン酸素酸及び多価アルコール乃至そ
の部分エステルを原料として使用する。Raw Materials In the method of the present invention, Mf-At-divalent anion type hydrotalcite, halogen oxyacid, and polyhydric alcohol or its partial ester are used as raw materials.

原料ハイドロタルサイトとしては、一般式％式％（２） 式中、Ａ　　ＩｄＣＯ５＝等の２価アニオン、ｘ、ｙ及
び２は を満足する正数であり、 ｋは を満足する数である を有する複合金属水酸化物である。The raw material hydrotalcite has the general formula % (2), where A is a divalent anion such as IdCO5=, x, y, and 2 are positive numbers that satisfy the following, and k is a number that satisfies the following. It is a composite metal hydroxide with

これらの複合金属水酸化物の内、式 ％式％（３） で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
４８−２９４７７号及び４８−２９４７８号公報記載の
方法等により合成点れるものである。Among these composite metal hydroxides, the compound represented by the formula % (3) is a natural mineral known as hydrotalcite, and this mineral and its congeners are described in the application filed by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Special Publication No. 47-32198,
It can be synthesized by the method described in 48-29477 and 48-29478.

これらのハイドロタルサイト類、特に弐Ｍｔ＋、ｓＡｔ
＊Ｃ０ＥＩ）＋５ＣＯｓ・６Ｈ，０−−−（４）で示さ
れる化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れていること４
既に知られており、このものを塩素含有重合体に対する
安定剤として用いることも知られて込る。These hydrotalcites, especially NiMt+, sAt
The compound represented by *C0EI)+5COs・6H,0---(4) has excellent chloride ion trapping performance4
This is already known, and it is also known to use it as a stabilizer for chlorine-containing polymers.

しかしながら、ハイドロタルサイト類を実際に塩素含有
重合体く配合した結果では、得られる熱安定化効果はさ
ほど大きくはなく、また塩素含有重合体を配合初期にお
いて既に着色し、１＋配合物の加工に際して発泡すると
いう欠点を有している０ 本発明においては、これらのハイドロタルサイト類が容
易にイオン交換されるという特性、即ち炭酸イオンが他
のアニオンでイオン交換されるという性質を利用して、
一定範囲内の量の−・ロゲン酸素酸イオンを導入すると
共に、ノ〜ａゲｙ酸素酸イオンの導入により、結晶の基
本となる単位層間距離が増大し、また多価アルコールが
ハロゲン酸素酸によ（なじみ易いということにも関連し
て、距離の増大した層間に多価アルコールが組込まれる
という現象を利用するのである。However, as a result of actually blending hydrotalcites with chlorine-containing polymers, the thermal stabilization effect obtained is not so great, and the chlorine-containing polymers are already colored at the early stage of blending, making it difficult to process the 1+ blend. In the present invention, we take advantage of the property that these hydrotalcites are easily ion-exchanged, that is, the property that carbonate ions are ion-exchanged with other anions.
Introducing a certain amount of halogen oxyacid ions, as well as the introduction of eno-halogen oxyacid ions, increases the unit interlayer distance, which is the basis of the crystal, and also changes polyhydric alcohol to halogen oxyacid. (Related to ease of compatibility, the phenomenon in which polyhydric alcohols are incorporated between layers with increased distance is utilized.

原料として用いるハイドロタルサイト類は、Ａ２−がｃ
ｏ、”であるものが好適であり、一般式（４）の本のが
最も好適である。この本のは協和化学株式会社からＤＨ
Ｔ−４Ａの商品名で容易に入手し得る。The hydrotalcites used as raw materials have A2- c
o,” is preferred, and the book of general formula (4) is most preferred. This book is available from Kyowa Kagaku Co., Ltd.
It is easily available under the trade name T-4A.

本発明において、用いる他方の原料は、過ハロゲン酸素
酸又は水溶性ハロゲン酸素酸塩である。In the present invention, the other raw material used is a perhalogen oxyacid or a water-soluble halogen oxyacid.

ハロゲン酸素酸としては、過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸
、次亜塩素酸、臭素酸、過ヨウ素酸、ヨウ素酸等を挙げ
ることができるが、合成の容易さ、生成物自体の安定性
や、耐アミン性の点では、過ハロゲン酸、特に過塩素酸
が最も好ましい０これらのハロゲン酸素酸は遊離の酸の
形で反応に用いることが望ましいが、水溶性塩、例えば
アルカリ金屑塩やアルカリ土類金属塩の形でも反応に用
いることができる。Examples of halogen oxygen acids include perchloric acid, chloric acid, chlorous acid, hypochlorous acid, bromic acid, periodic acid, iodic acid, etc., but they are easy to synthesize and have stability of the product itself. In terms of amine resistance, perhalogen acids, especially perchloric acid, are most preferred. These halogen oxygen acids are preferably used in the reaction in the form of free acids, but water-soluble salts, such as alkali gold scrap salts, are preferred. It can also be used in the reaction in the form of alkaline earth metal salts.

ル、特に半固体乃至固体の多価アルコールが有利に使用
される。適当な多価アルコールは、これに制限されるも
のではないが、 モノ及びジペンタエリスＩＪ）−ル その他のポリペンタエリスリトール マンニトール ソルビトール グルコース フラクトース トリメチロールプロパン ポリエチレングリコール 例えば分子量２００〜９，５００のものポリプロピレン
グリコール 例えば分子量ｉ、ｏ　ｏ　ｏ以上のものポリオキシプロ
ピレン−ポリオΦジエチレンーブロック重合体 例えば分子量１．９００〜９．０００のものグリセリン
、ペンタエリスリトール、ンルビトール等の多価アルコ
ールとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付
加物 等の固体多価アルコールを挙げることができる。Preference is given to using alcohols, especially semi-solid to solid polyhydric alcohols. Suitable polyhydric alcohols include, but are not limited to, mono- and dipentaerythritols and other polypentaerythritols mannitol sorbitol glucose fructose trimethylol propane polyethylene glycols such as those with a molecular weight of 200 to 9,500 polypropylene glycols such as Polyoxypropylene-polio Φ diethylene block polymer with a molecular weight of i, o o o or more For example, with a molecular weight of 1.900 to 9.000 Addition of polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, and nrubitol with ethylene oxide or propylene oxide Examples include solid polyhydric alcohols such as alcohols.

多価アルコールの代りに、多価アルコールの部分エステ
ルをも用いることができる。即ち、上述した多価アルコ
ールを、−塩基性或いは多塩基性のカルボン酸で水酸基
の一部をエステル化した化合物乃至はこれを含む組成物
を用いることができる。好適な部分エステルは、モノ又
はジペンタエリスリトールのモノ−又はジ−アセテート
、七ノー又ハシヘンゾエート、モノ−マレエート、七ノ
ーフマレート、モノ−アジペート、モノ−セバケート、
モノ−サクシネート等である。勿論、多価アルコールと
部分エステルとの混合物を用いることもできる。Instead of polyhydric alcohols, partial esters of polyhydric alcohols can also be used. That is, a compound obtained by esterifying a part of the hydroxyl group of the above-mentioned polyhydric alcohol with a -basic or polybasic carboxylic acid, or a composition containing the same can be used. Suitable partial esters are mono- or di-acetates of mono- or dipentaerythritol, heptano- or hexahenzoates, mono-maleates, heptano-fumarates, mono-adipates, mono-sebacates,
Mono-succinate and the like. Of course, mixtures of polyhydric alcohols and partial esters can also be used.

反応 本発明においては、ハイドロタルサイト類とハロゲン酸
素酸とを水分及び多価アルコール又はその部分エステル
の存在下に接触させて、イオン交換を行わせるが、この
際炭酸イオン等の２価アニオンの少なくとも１０％、好
適には２０乃至８０チ、特（３０乃至６０’ｌＡをハロ
ゲン酸素酸イオンで交換させることが、本発明の目的に
対して一般に重要である。即ち、本発明によれば、ハイ
ドロタルサイト結晶中にハロゲン憧素酸イオン及び多価
アルコール乃至その部分エステルを導入することにより
、ハイドロタルサイト類には全く認められなかった特性
を付与でき、例えば塩素含有重合体用安定剤として耐ア
ミン性を付与することができると共に、熱安定性を向上
させ且つ初期着色傾向を防止することができる。Reaction In the present invention, ion exchange is performed by bringing hydrotalcites into contact with a halogen oxygen acid in the presence of water and a polyhydric alcohol or a partial ester thereof. It is generally important for the purposes of the present invention that at least 10%, preferably 20 to 80 lA, in particular 30 to 60 lA, be exchanged by the halogen oxyacid ion, i.e. according to the invention. By introducing halogen acid ions and polyhydric alcohols or their partial esters into hydrotalcite crystals, it is possible to impart properties that have never been seen in hydrotalcites, such as as a stabilizer for chlorine-containing polymers. Amine resistance can be imparted, thermal stability can be improved, and initial discoloration tendency can be prevented.

導入するハロゲン酸素酸イオンの量が上記範囲よりも少
ない場合には、多価アルコール乃至その部分エステルの
十分な量を構造中に組込むことができず、塩素含有重合
体用安定剤としても、後述する例に示す通り、耐アミン
性が満足すべきレベル迄改良されず、熱安定作用も不満
足で、初期着色傾向も認められる。一方、ハロゲン酸素
酸イオンでの置換を完全に行うこともできるが、置換／
’％イドロタルサイト類その本のが塩素含有重合体を劣
化（分解・着色〕させる傾向があるので完全に置換しな
いことが望ましい。If the amount of halogen oxygen acid ions to be introduced is less than the above range, a sufficient amount of polyhydric alcohol or its partial ester cannot be incorporated into the structure, and as a stabilizer for chlorine-containing polymers, as described below. As shown in the example shown in FIG. On the other hand, complete substitution with halogen oxygen acid ions is also possible;
It is preferable not to completely replace chlorine-containing polymers as they tend to degrade (decompose and color) chlorine-containing polymers.

イオン交換処理操作は、上述した制限を除けば、それ自
体公知の手段で行い得る。例えば所定量、即ち前述した
交換率に対応する量のノーロゲン酸素酸の水溶液とハイ
ドロタルサイトとを、スラリー状で混合してイオン交換
を行わせる。イオン交換の終点は、スラリーのｐＨが高
くなることにより容易に確認できる。反応温度は室温で
十分であるが、反応を促進するために加温して４何等差
支えない。反応時間は、一般的に言って、６０乃至３０
０分間で十分である。The ion exchange treatment operation can be carried out by means known per se, except for the above-mentioned limitations. For example, ion exchange is performed by mixing a predetermined amount, that is, an amount corresponding to the exchange rate described above, of an aqueous solution of a norogen oxyacid and hydrotalcite in the form of a slurry. The end point of ion exchange can be easily confirmed by increasing the pH of the slurry. Room temperature is sufficient for the reaction temperature, but heating may be used to accelerate the reaction. Generally speaking, the reaction time is between 60 and 30
0 minutes is sufficient.

尚、多価アルコール乃至その部分エステルは、ハイドロ
タルサイト類１００重景部当り１０乃至１００重量部、
特に６５乃至８５重量部の量で存在させることが望まし
い。多価アルコール乃至その部分エステルは、ハロゲン
酸素酸水溶液に溶解した状態で反応系に供給するのがよ
い。この溶液は、一般に高粘度の液体である。この高粘
性溶液と原料ハイドロタルサイト類或いはその水乃至有
機溶剤分散体とを混合することが望ましい。この場合、
メタノールのような低級アルコール類やケトン類、エー
テル類の如き水混和性有機溶媒を用いると、多価アルコ
ール類の眉間への組込みを能率よく行うことができる。In addition, the polyhydric alcohol or its partial ester is 10 to 100 parts by weight per 100 parts of hydrotalcite,
In particular, it is preferably present in an amount of 65 to 85 parts by weight. The polyhydric alcohol or its partial ester is preferably supplied to the reaction system in a state dissolved in an aqueous halogen oxygen acid solution. This solution is generally a highly viscous liquid. It is desirable to mix this highly viscous solution with the raw material hydrotalcite or its dispersion in water or an organic solvent. in this case,
When lower alcohols such as methanol, ketones, and water-miscible organic solvents such as ethers are used, polyhydric alcohols can be efficiently incorporated into the glabella.

複合水酸化物 本発明による複合水酸化物は、一般式 ％式％） 式中、Ａ２−はＣＯ３−等の２価アニオン、Ａ−は過ハ
ロゲン酸素酸イオン、Ｚは多価アルコール又はその部分
エステル、 ！　＋　９１及び２は ｚ　＝　２１　十ｑ ８≧ｚ／ｙ≧１ 及び を満足する正数であって、 ｐ及びｑは・ を満足する数であり、 α及びｂは、 の化学組成を有し、且つ 下記Ｘ−線回折像 面間隔Ｃｄ−、（）　　　　相対強度（１／Ｉｎ）１０
．１−８．３　　　　　２０−９０８、２−７．０　　
　　　　０−２００５．６−４．１　　　　　　　１０
０ ４．０−３．５　　　　　　０−１５０を有することが
顕著な特徴である。Composite hydroxide The composite hydroxide according to the present invention has the general formula %) where A2- is a divalent anion such as CO3-, A- is a perhalogen oxygen acid ion, and Z is a polyhydric alcohol or a portion thereof. Estelle! + 91 and 2 are positive numbers that satisfy z = 21 10q 8≧z/y≧1, p and q are numbers that satisfy ・ α and b have the chemical composition of , and the following X-ray diffraction image plane distance Cd-, () relative intensity (1/In) 10
．． 1-8.3 20-908, 2-7.0
0-2005.6-4.1 10
0 4.0-3.5 0-150 is a notable feature.

ハイドロタルサイトは、ＭＷ（ＯＨ，）の６配位の８面
体とＡｔＣ０Ｈ）ｓ　の６配位の８面体とから成り、こ
の８面体とほぼ垂直に配位アニオンＡがある基本層構造
が積層したものから成っており、この配位子の大きさに
相轟して、眉間の距離が変化し、また層間結晶水の量も
変化することが知られている。本発明においては、配位
アニオンＡとして、二価アニオンの一部乃至は大部分を
、イオン半径の大きなハロゲン酸素酸イオンで置換する
ことにより、眉間の距離が大となり、この層間に多価ア
ルコール乃至はその部分エステルの導入が行われるので
ある。ジペンタエリスリトール等の固体多価アルコール
は水やメタノール等に対して微量溶解するにすぎないが
、これらの多価アルコール類は、過塩素酸のような／Ｓ
ロゲン酸素酸溶液には容易に溶解する性質を有しており
、ノ・ロゲン酸素酸に非常になじみ易い性質を有してい
る。かくして、多価アルコールはノ１０ゲン酸素酸に伴
なって眉間距離の増大した眉間に導入され、本発明の化
合物が合成されるものと推定される０ これらの推定は、Ｘ−線回折や赤外吸収スペクトルの結
果から事実であることが確認される０添付図面第１図は
、未置換又は置換処理後のノ１イドロタルサイトのＸ−
線回折像であり、曲線Ａは一般式（４）の原料ハイドロ
タルサイト類のＸ−線回折像、曲線Ｂはハイドロタルサ
イト類のアニオンを過塩素酸で完全てイオン交換したも
ののＸ−線回折像、曲線Ｃはハイドロタルサイト類の２
価アニオンの６２．５％を過塩素酸でイオン交換したも
ののＸ−線回折像である。Hydrotalcite consists of a six-coordinated octahedron of MW(OH,) and a six-coordinated octahedron of AtC0H)s, and a basic layer structure with a coordinating anion A layered almost perpendicularly to this octahedron. It is known that the distance between the eyebrows changes depending on the size of this ligand, and the amount of interlayer crystallization water also changes. In the present invention, by substituting a part or most of the divalent anion as the coordinating anion A with a halogen oxyacid ion having a large ionic radius, the distance between the eyebrows becomes large, and the polyhydric alcohol Alternatively, the partial ester is introduced. Solid polyhydric alcohols such as dipentaerythritol are only slightly soluble in water, methanol, etc., but these polyhydric alcohols can be dissolved in /S such as perchloric acid.
It has the property of easily dissolving in a rogen oxyacid solution, and has the property of being very compatible with a rogen oxyacid. Thus, it is presumed that the polyhydric alcohol is introduced into the glabella with increased glabellar distance along with the oxygen acid, and the compound of the present invention is synthesized. This fact is confirmed from the results of external absorption spectra. Figure 1 of the attached drawing shows the X-
These are line diffraction images, where curve A is an X-ray diffraction image of raw material hydrotalcites of general formula (4), and curve B is an X-ray image of hydrotalcites whose anions have been completely ion-exchanged with perchloric acid. Diffraction image, curve C is hydrotalcite 2
This is an X-ray diffraction image of a sample in which 62.5% of valent anions were ion-exchanged with perchloric acid.

また、第２図の曲線Ｅは第１図曲線Ａのイオン交換体と
ジ−ペンタエリスリトールのモノアジペートとの混合物
のＸ−線回折像であり、第２図の曲線りは第１図曲線Ｃ
のもののイオン交換時に同ｌのジ−ペンタエリスリトー
ルのモノアジペートを共存させて得られる本発明の化合
物のＸ−線回折像である。Curve E in FIG. 2 is an X-ray diffraction image of a mixture of the ion exchanger shown in curve A in FIG. 1 and monoadipate of dipentaerythritol, and the curve E in FIG.
2 is an X-ray diffraction image of the compound of the present invention obtained by coexisting the same liter of di-pentaerythritol monoadipate during ion exchange of the compound.

更に、第３−Ａ図は前記原料ハイドロタルサイト類の赤
外線吸収スペクトル、第３−８図はノーイドロタルナイ
ト類のアニオンを過塩素酸で完全にイオン交換したもの
の赤外線吸収スペクトルであり、第５−Ｃ図はアニオン
の６２．５％を過塩素酸でイオン交換したもの（第１・
図の曲線Ｃのもの）の赤外線吸収スペクトルであり、！
３−Ｄ図は、過塩素酸によるイオン交換と共にジペンタ
エリスリトール・モノアジペートの組込みが行われたも
の（ｆ８２図の曲線りの本の〕の赤外線吸収スペクトル
である。Furthermore, Fig. 3-A is an infrared absorption spectrum of the raw material hydrotalcite, and Fig. 3-8 is an infrared absorption spectrum of the anion of nohydrotalcite completely ion-exchanged with perchloric acid. -C diagram shows 62.5% of anions ion-exchanged with perchloric acid (first
This is the infrared absorption spectrum of curve C in the figure).
The 3-D diagram is an infrared absorption spectrum of a product in which dipentaerythritol monoadipate was incorporated together with ion exchange with perchloric acid (the curved book in the f82 diagram).

これらの結果によると、炭酸イオンを塩素酸イオンで完
全に交換したものでは、原料ハイドロタルサイトに特有
の２０＝１１．５７°及び２！１．２８°の回折ピーク
が消失し、その代りに面間隔の大きい２θ＝９６８°及
び１９．１６°に新しい回折ピークが生じるのに対して
、本発明による交換体では両者のピークが存在すること
が明らかである。また、赤外吸収スペクトルでも、完全
イオン交換体では、炭　　　−酸根に特有の波数１６７
０〜８０ｃＷ１　　の吸収ピークが実質上消失し、代り
に過塩素酸根に特有の波数１０９０〜１１５０ｃｒｎ−
’の吸収ピークが表われているのに対して、本発明によ
る交換体は両者の吸収ピークを兼ね備えていることがわ
かる。According to these results, when carbonate ions are completely replaced with chlorate ions, the diffraction peaks at 20=11.57° and 2!1.28°, which are characteristic of the raw material hydrotalcite, disappear and are replaced by It is clear that new diffraction peaks occur at 2θ=968° and 19.16° where the interplanar spacing is large, whereas both peaks are present in the exchanger according to the present invention. Also, in the infrared absorption spectrum, a complete ion exchanger has a wave number of 167, which is characteristic of carbonic acid groups.
The absorption peak of 0 to 80 cW1 virtually disappears, and is replaced by a wave number of 1090 to 1150 crn, which is characteristic of perchlorate radicals.
', whereas the exchanger according to the present invention has both absorption peaks.

更に驚くべきことに、第２図の曲線Ｅと曲線りとを対比
すると、本発明による化合物では、第２図の曲線Ｅにみ
られるジベンタエリスリトールアジペートに特有の１８
．２５°の回折ピークが完全に消失しているが、第３−
Ｄ図によると、この化合物はジペンタエリスリトールア
ジペートに特有の波数１７３５ｃｒｎ−’及び１４７０
〜１３８０ｃｒｎ’に特性吸収を有することがわかる０
このことは、本発明による複合水酸化物では、ジペンタ
エリスリトールアジペートの如き多価アルコール乃至は
その部分エステルは結晶の形では存在し得す、分子サイ
ズに結晶の眉間に組込まれていることを物語っている。Even more surprisingly, when comparing the curve E with the curve E of FIG.
．． The 25° diffraction peak has completely disappeared, but the 3rd-
According to Figure D, this compound has wavenumbers of 1735 crn-' and 1470 crn-', which are characteristic of dipentaerythritol adipate.
It can be seen that it has a characteristic absorption at ~1380 crn'.
This means that in the composite hydroxide according to the present invention, the polyhydric alcohol or its partial ester, such as dipentaerythritol adipate, may exist in crystalline form and is incorporated into the molecular size between the eyebrows of the crystal. It tells a story.

更にまた、第２図の曲線りを参照すると、単なる過塩素
酸イオン交換体に比して、本発明の化合物では面指数（
ＯＯＳ）面の回折ピークが面間隔が大きくなる側に幾分
移行していると共に、面間隔がより大きくなった位置に
も副次的な回折ピークが生じる場合があることを示して
いる。Furthermore, referring to the curve in FIG. 2, compared to a simple perchlorate ion exchanger, the compound of the present invention has a surface index (
This shows that the diffraction peak of the (OOS) plane has shifted somewhat to the side where the interplanar spacing becomes larger, and that secondary diffraction peaks may also occur at positions where the interplanar spacing becomes larger.

効果及び用途 本発明による多価アルコール含有ハロゲン酸素酸交換ハ
イドロタルサイト類は、塩素含有重合体に配合したとき
、優れた熱安定化作用と初期着色防止能とを示すばかり
ではなく、この配合物がアミン類に触れた場合にも、分
解・着色する傾向が著しく抑制されるという新規な作用
効果を示す。Effects and Applications The polyhydric alcohol-containing halogen oxygen acid-exchanged hydrotalcites according to the present invention not only exhibit excellent heat stabilizing effect and ability to prevent initial coloration when blended with chlorine-containing polymers, but also exhibit excellent heat stabilizing effect and ability to prevent initial discoloration. It exhibits a novel effect in that the tendency to decompose and color is significantly suppressed even when it comes into contact with amines.

しかも、この生成物は、熱、光、湿分等の存在下でも極
めて安定であり、粉体としての取扱い本容易であるとい
う顕著な付加的利点を有する。Moreover, this product has the significant additional advantage that it is extremely stable in the presence of heat, light, moisture, etc. and is easy to handle as a powder.

従来、ハロゲン酸素酸塩を塩素含有重合体に対する安定
剤成分として用いることは既に知られているが、このよ
うな塩類は例外なしに潮解性が強く、粉体として安定な
取扱いが困難であり、また配合組成物も湿度の影響を受
は易いという欠点があるが、本発明によれば、このよう
な欠点も極めて有効に解消される。しかも、本発明によ
る生成物は、耐アミン性及び熱安定化作用が公知のハロ
ゲン酸素酸塩、例えば過塩素酸バリウムに比して優れて
いるという利点がある。Conventionally, it has been known to use oxyhalogen salts as stabilizer components for chlorine-containing polymers, but such salts are universally highly deliquescent and difficult to handle stably as a powder. The blended composition also has the disadvantage of being susceptible to the influence of humidity, but according to the present invention, such a disadvantage can be overcome very effectively. Moreover, the products according to the invention have the advantage of superior amine resistance and thermal stabilizing action compared to known oxyhalogen salts, such as barium perchlorate.

更にこの生成物は、多価アルコールの非共存下にハロゲ
ン酸素酸でイオン交換して得られる生成物に比して、耐
アミン性及び熱安定化作用に一層顕著に優れており、し
かもイオン交換体と多価アルコールとの単なる混合物力
島らは列置予測し得ない性能を示す。Furthermore, this product has significantly superior amine resistance and thermal stabilizing effect compared to products obtained by ion exchange with halogen oxygen acids in the absence of polyhydric alcohols. A simple mixture of alcohol and polyhydric alcohol shows unpredictable performance.

本発明による生成物は、塩素含有重合体に、該重合体１
００重量部当り０．００５乃至１０重量部、特に０．５
乃至１．０重量部の量で配合して用いるのがよい。The product according to the invention consists of a chlorine-containing polymer in which the polymer 1
0.005 to 10 parts by weight, especially 0.5 parts by weight
It is preferable to use the compound in an amount of 1.0 to 1.0 parts by weight.

塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレ／、塩素化ポリプ
ロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビ
ニル−インブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸
三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、塩化ビニル−ブタジェン共重合体、塩化ビ
ニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化
ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル
等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−６−メチルブ
テンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポ
リオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、ア
クリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイ
ン酸、ブタジェン、アクリロニトリルなど）との共重合
体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体
、アクリル酸エステル−ブタジェン−スチレン共重合体
、メタクリル酸エステル−ブタジェン−スチレン共重合
体とのブレンド品、などをあげることができる。Examples of chlorine-containing polymers include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene/, chlorinated polypropylene, chlorinated rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene Copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-imbutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride ternary copolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile Copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester Copolymer, vinyl chloride-maleate ester copolymer, vinyl chloride-methacrylate ester copolymer, vinyl chloride-
Polymers such as acrylonitrile copolymers and internally plasticized polyvinyl chloride, and these chlorine-containing polymers and α-olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and poly-6-methylbutene, or ethylene-vinyl acetate copolymers. , polyolefins such as ethylene-propylene copolymers and their copolymers, polystyrene, acrylic resins, copolymers of styrene and other monomers (e.g. maleic anhydride, butadiene, acrylonitrile, etc.), acrylonitrile-butadiene- Examples include blends with styrene copolymers, acrylic ester-butadiene-styrene copolymers, and methacrylic ester-butadiene-styrene copolymers.

勿論、本発明による塩素含有重合体用安定剤は、それ自
体公知の各種添加剤、例えば非金属系安定剤、有機錫系
安定剤、塩基性無機酸塩等の他の安定剤乃至は安定助剤
、可塑剤、酸化防止剤、光安定則、造核剤、充填剤、エ
ポキシ安定剤、有機キレータ、顔料、帯電防止剤、防曇
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤
、螢光剤、防カビ剤、殺菌剤、光劣化剤、加工助剤、離
型剤等と共に配合することができる。Of course, the stabilizer for chlorine-containing polymers according to the present invention may also contain other stabilizers or stabilizing aids such as various additives known per se, such as nonmetallic stabilizers, organotin stabilizers, basic inorganic acid salts, etc. agent, plasticizer, antioxidant, light stability law, nucleating agent, filler, epoxy stabilizer, organic chelator, pigment, antistatic agent, antifogging agent, plate-out inhibitor, surface treatment agent, lubricant, flame retardant , a fluorescent agent, a fungicide, a bactericide, a photodegrading agent, a processing aid, a mold release agent, etc.

実施例 本発明を次の例で説明する。尚、Ｘ−線回折及び赤外吸
収は次の方法で測定したＯ Ｘ−線回折 本試験においては、理学電機■製Ｘ線回折装置（ガイガ
ーフレックス４０２６Ａ１）を用い、下記の条件で回折
した。EXAMPLE The invention is illustrated by the following example. In addition, X-ray diffraction and infrared absorption were measured by the following method.

ターゲット　　　　　　　Ｃｕ２θ＝５°−６５”フィ
ルター　　　　　　　Ｍｉ 、電　圧　　　　　　　　　５ＱＫＶ 電流　　　　ｉ５ｍＡ カウント・フルスケール　　　　１．５００　Ｃ／ＪＦ
タイム・コンスタント　　　　　　０．５式スセニング
速度　　　　　　　４６７ｍ照射角　　　　　　　　１
゜ スリット巾　　　　　０．３ｍ 赤外吸収 本試験においては、■日立製作所製赤外分光光度計（２
９５型〕を用い、下記の条件で測定した。Target Cu2θ=5°-65” Filter Mi, Voltage 5QKV Current i5mA Count Full Scale 1.500 C/JF
Time constant 0.5 type scanning speed 467m coverage angle 1
゜Slit width 0.3 m In the infrared absorption main test, ■ Hitachi infrared spectrophotometer (2
95 type] under the following conditions.

サンプリング方法：ＫＢｒ錠剤法 濃度　　：　１　”Ｐ／　１５０１１５１ＫＢｒスキャ
ニング速度：　４０００ｃｍ−＝２５０ｃＷＬ″／Ａ５
一実施例１゜ 合成 市販品合成ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ（協和化学
展）０．５９１モルを水３を中に強弱攪拌下分散させＡ
液スラリーをつくる。Sampling method: KBr tablet method Concentration: 1"P/1501151KBr scanning speed: 4000cm-=250cWL"/A5
Example 1 0.591 mol of synthetic commercially available synthetic hydrotalcite DHT-4A (Kyowa Kagakuten) was dispersed in 3 parts of water under strong and weak stirring A.
Make a liquid slurry.

一方、ジペンタエリスリトール（広栄化学製）０．３９
４モルを水１を中に加え、高速攪拌してスラリーをつく
る。これに７０％水溶液の過塩素酸０．５１８モルを高
速攪拌下にて添加し室温にて６０分間混合を経続する。On the other hand, dipentaerythritol (manufactured by Koei Chemical) 0.39
Add 4 moles to 1 part water and stir at high speed to make a slurry. 0.518 mol of perchloric acid in a 70% aqueous solution is added to this under high speed stirring and mixing is continued for 60 minutes at room temperature.

ｐＨ２〜６のスラリーが形成される（Ｂ液）Ｏ Ａ液にＢ液を高速攪拌下線々に添加し、Ａ−８混合液の
ｐＨが４．５〜６．５になるまで攪拌を続ける。その後
、混合液を蒸発乾固するか、又は減圧−過しそのケーキ
を１１０ｔＺ’、３時間乾燥しハイドロタルサイトイオ
ン交換体−ポリナール複合水酸化物を得る。収率は殆ん
ど１００チであった。A slurry with a pH of 2 to 6 is formed (B solution) O Add B solution to A solution under high speed stirring, and continue stirring until the pH of the A-8 mixture becomes 4.5 to 6.5. Thereafter, the mixed solution is evaporated to dryness or filtered under reduced pressure, and the resulting cake is dried at 110 tZ' for 3 hours to obtain a hydrotalcite ion exchanger-polinal composite hydroxide. The yield was almost 100 g.

生成物 この複合水酸化物を元素分析に付したところ、下記組成 Ｍｆｙ、５Ａ＆　（ＯＨ）　１５ＣＣＯｓ）Ｑ、、７ｃ
ｃＬＯ４）。、４．・０．３５　Ｄ、ρ・２Ｈ，０ 式中、Ｄ、ＰはジペンタエリスＩＪ）−ルである の複合水酸化物であった。When this product composite hydroxide was subjected to elemental analysis, the following composition Mfy, 5A & (OH) 15CCOs) Q, 7c
cLO4). ,4.・0.35 D, ρ・2H,0 In the formula, D and P were a composite hydroxide of dipentaeryth IJ)-ol.

また、この複合水酸化物は、下記第１表に示すＸ−線回
折像及びｔＩＩＪＢ表に示す赤外吸収スペクトルを示し
た。Further, this composite hydroxide exhibited an X-ray diffraction image shown in Table 1 below and an infrared absorption spectrum shown in Table tIIJB.

第７表 第８表 ３４００　　　　０Ｈ基　　　　　極大１６２０　　　
　　　Ｈｌｏ　　　　　　　ブ。−ド大１３８０　　　
　　ＣＯ３−極大 尚、面間隔４．７６　Ａの回折ピークは未反応°の状態
で混在するジペンタエリスリトールの回折ピークと思わ
れる。Table 7 Table 8 3400 0H group Maximum 1620
Hlo b. -Do University 1380
The diffraction peak of CO3-maximum interplanar spacing of 4.76 A is thought to be the diffraction peak of dipentaerythritol, which is mixed in an unreacted state.

用途 上記イオン交換体−ポリオール複合水酸化物５００ｆ及
びステアリン酸亜鉛２００ｆをサンプルミル（東京アト
マイザ−製〕にて粉砕し、減圧、加熱、高速攪拌が可能
なミキサーにて、８０Ｃ減圧度１００　ｗｒｇＨ９以下
で１５分間攪拌し乍ら複合体及びステアリン酸亜鉛の吸
着ガスを除去した後同減圧下で１６０〜２００Ｃに昇温
し、６０分間攪拌し複合体結晶の層間水を除去せしめ同
時に同複合水酸化物の溶融ステアリン酸亜鉛被覆粉体を
形成させる。Purpose: 500f of the above ion exchanger-polyol composite hydroxide and 200f of zinc stearate are ground in a sample mill (manufactured by Tokyo Atomizer), and then crushed at 80C with a vacuum degree of 100 wrgH9 or less in a mixer capable of vacuum, heating, and high-speed stirring. After stirring for 15 minutes to remove the adsorbed gas of the composite and zinc stearate, the temperature was raised to 160 to 200 C under the same reduced pressure and stirred for 60 minutes to remove the interlayer water of the composite crystals, and at the same time remove the composite hydroxide. Form a molten zinc stearate coated powder.

これを試料１とし、塩素含有樹脂組成物に配合１−初期
発色性、耐熱性、発泡性などの試験に供した。その基本
配合は下記の通りである。This was designated as Sample 1, and was subjected to tests such as Initial Color Development, Heat Resistance, and Foaming Properties. Its basic composition is as follows.

ｐＶＣ樹脂 （三井東圧ビニクロン４０００Ｍ）　　１００ＰｌｆＲ
Ｄ　（）　７’　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５　ｏ　ＰＨＲステアリン酸バリウム　　　　　　　　
　　　ｏ、５ＰＨＲステアリン酸亜鉛　　　　　　　　
　　　　１．０ｐＨＲ試料Ｓ−１０，５ＰＢＲ 上記配合混合物を４インチロールにて１５０Ｃ。pVC resin (Mitsui Toatsu Vinicron 4000M) 100PlfR
D () 7'
5 o PHR barium stearate
o, 5PHR zinc stearate
1.0 pHR sample S-10,5PBR The above blended mixture was rolled at 150C with a 4-inch roll.

７分間混線後１ｒＨＲ厚の塩ビ軟質シートをとりだし１
５０　Ｋ９／ｉ、１７０Ｃ，５分間プレス成型後、１９
０Ｃのギヤオープン中にて成型シートを加熱し、初期着
色性、経時耐熱性を検討した。After 7 minutes of crosstalk, take out the 1rHR thick PVC soft sheet 1
50 K9/i, 170C, after press molding for 5 minutes, 19
The molded sheet was heated with the gear open at 0C, and the initial coloring properties and heat resistance over time were examined.

又、同成型シートをペンタメチルジエチレントリアミン
５％溶液に１０分間浸漬後、同液より取り出し１２０Ｃ
のギヤオープン中にて低温熱老化試験に供し、耐アミン
性を測定した。Also, the same molded sheet was immersed in a 5% solution of pentamethyldiethylenetriamine for 10 minutes, then taken out from the solution and heated at 120C.
Amine resistance was measured by subjecting it to a low-temperature heat aging test with the gear open.

又同様にプレス成型したシートを、１５０に４／１２０
０ｒで１０分間プレスしてシートの発泡状態を肉眼判定
した。Also, a sheet press-molded in the same way was 4/120 to 150.
The sheet was pressed for 10 minutes at 0r and the foaming state of the sheet was visually determined.

発泡評価：○　発泡しない Δ　稍々発泡している ×　発泡が著しい その結果を表−１に載せる。Foaming evaluation: ○ No foaming Δ Slightly foaming × Significant foaming The results are listed in Table-1.

実施例２゜ 製法 市販品合成ハイドロタル、サイトＤＨＴ−４ＡＯ，５９
１モルをメタノール３を中に攪拌下分散させる。Ａ液 一方、ジペンタエリスリトールモノアジペート０．３９
４モルを７０−過塩素酸水溶液０．５１８モルに溶解せ
しめＢ液をつくった。Example 2 Production method Commercially available synthetic hydrotal, Cyto DHT-4AO, 59
1 mol is dispersed in methanol 3 with stirring. Part A: Dipentaerythritol monoadipate 0.39
A solution B was prepared by dissolving 4 moles of the solution in 0.518 moles of a 70-perchloric acid aqueous solution.

Ａ液にＢ液を除々に添加し、攪拌を続け、炭酸ガスの発
生が止むまで攪拌を経続させた。炭酸ガスの発生の確認
は任意の方法に依るが、例えば反応槽からの細管を水中
に導入し、管からの発泡停止をもってイオン交換終了と
みなすことが出来る０その後母液を留去しつつ乾燥し、
イオン交換体−ジペンタエリスリトールアジペート複合
水酸化物を得た。Solution B was gradually added to solution A, and stirring was continued until the generation of carbon dioxide gas stopped. Confirmation of the generation of carbon dioxide gas depends on any method, but for example, a thin tube from the reaction tank is introduced into water, and the ion exchange can be considered completed when bubbling from the tube stops.Then, the mother liquor is distilled off and dried. ,
An ion exchanger-dipentaerythritol adipate composite hydroxide was obtained.

生成物 この複合水酸化物を元素分析に付したところ、下記組成 Ｍｆ　、、　ＡｔｆＣＯＨ）　１．（（’０３　）、、
７ＣＣ１Ｏ＆）。１．・０．６７ＤＩＡ・’１．５Ｈ，
０ 式中、ＤＩＡはジペンタエリスリトールモノアジペート
である、 であった。When this composite hydroxide product was subjected to elemental analysis, it had the following composition: Mf, AtfCOH) 1. (('03),,
7CC1O&). 1.・0.67DIA・'1.5H,
0 where DIA is dipentaerythritol monoadipate.

この複合水酸化物のＸ−線回折像は第２図曲線りであり
、赤外吸収スペクトルは第３−Ｄ図に示す。The X-ray diffraction image of this composite hydroxide is curved in Figure 2, and the infrared absorption spectrum is shown in Figure 3-D.

用途 得られた複合水酸化物を実施例−１と同様に溶融ステア
リン酸亜鉛を被覆させた粉体（試料５−２）をつくり諸
性能を検討した。その結果を表−１に併せ載せる。Application The obtained composite hydroxide was coated with molten zinc stearate to prepare a powder (sample 5-2) in the same manner as in Example 1, and its various performances were examined. The results are also listed in Table-1.

表−１に見られる如く諸性能に優れた塩素含有樹脂組成
物が得られた。As seen in Table 1, a chlorine-containing resin composition with excellent performance was obtained.

比較例 比較試料として合成ハイドロタルサイト（協和化学製Ｄ
ＨＴ−４Ａ）単独使用（試料ｆｆ−１）Ｌ。Comparative Example As a comparative sample, synthetic hydrotalcite (D manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.
HT-4A) used alone (sample ff-1) L.

比較試験に供し念〇 合成ハイドロタルサイトＣＤＥＴ−４Ａ）とジペンタエ
リスリトールとを混合モル比３／２の割合で乾式混合し
たもの（試料Ｈ−２）を試験に供した。For comparative testing, a sample (sample H-2) was prepared by dry mixing synthetic hydrotalcite CDET-4A) and dipentaerythritol at a molar ratio of 3/2.

次いで合成ハイドロタルサイトの過塩素酸イオンによる
イオン交換体（イオン交換比率４０．５％）（試料Ｈ−
３）及びこのイオン交換体とポリオールとの乾式混合体
（混合モル比３／２）（試料Ｈ−４）を実施例同様に塩
素含有樹脂組成物に配合し初期着色性、耐熱性、耐アミ
ン性、及び発泡性の試験に供しその結果を表−１に併せ
載せた。Next, an ion exchanger (ion exchange ratio 40.5%) using perchlorate ions of synthetic hydrotalcite (sample H-
3) and a dry mixture of this ion exchanger and polyol (mixing molar ratio 3/2) (sample H-4) was blended into a chlorine-containing resin composition in the same manner as in the example to improve initial colorability, heat resistance, and amine resistance. It was subjected to tests for foamability and foamability, and the results are also listed in Table 1.

なお、イオン交換比率は、アルカリメーターにより、イ
オン交換体、複合水酸化物の残留炭酸ガス発生量を測定
し下式により算出した。The ion exchange ratio was calculated using the following formula by measuring the amount of residual carbon dioxide generated by the ion exchanger and the composite hydroxide using an alkaline meter.

イオン交換比率＝（α−ｈ）／αＸ１００［：チ〕α；
イオン交換前のノ１イドロタルサイト中の炭酸根モル数
。Ion exchange ratio = (α-h)/αX100[:chi]α;
Number of moles of carbonate radicals in No1 hydrotalcite before ion exchange.

ｂ；イオン交換体の残留炭酸根モル数 実施例６６ 合成ハイドロタルサイトイオン交換体−ポリオール複合
水酸化物を塩素含有樹脂組成物に配合した場合、その初
期着色性、耐熱持続性、耐アミン性及び発泡性はハイド
ロタルサイトの交換陰イオン種とイオン交換比率に大き
く左右される。特に過塩素酸イオンは過酸の中で最も初
期着色性、及び耐アミン性に寄与する。b; Number of moles of residual carbonate radicals in ion exchanger Example 66 When synthetic hydrotalcite ion exchanger-polyol composite hydroxide is blended into a chlorine-containing resin composition, its initial coloring property, heat resistance persistence, and amine resistance The foamability and foamability are greatly influenced by the exchanged anion species of hydrotalcite and the ion exchange ratio. In particular, perchlorate ions contribute most to initial coloring properties and amine resistance among peracids.

実施例−１と同様の操作によりつくった複合水酸化物の
ステアリン酸亜鉛被覆処理物を過塩素酸イオンによるイ
オン交換比率を変化させてっくり（試料５−３−１　、
３−２　、５−５　、３−４　、５−５．３−６）、イ
オン交換比率の変化と諸性能との関連性を検討した。そ
の結果を表−２に示す。Composite hydroxides coated with zinc stearate prepared in the same manner as in Example 1 were tested by changing the ion exchange ratio with perchlorate ions (Sample 5-3-1,
3-2, 5-5, 3-4, 5-5.3-6), the relationship between changes in ion exchange ratio and various performances was investigated. The results are shown in Table-2.

表−２よねポリオールによる耐熱性、耐アミン性相乗作
用が複合水酸化物をつくることにより増強することも併
せ理解される。It is also understood that the heat resistance and amine resistance synergistic effects of Table 2 polyols are enhanced by creating a composite hydroxide.

実施例４゜ 実施例−１〜−３では合成ノ１イドロタルサイトのイオ
ン交換を過塩素酸イオンで行ったが、本実施例では過沃
素酸イオン（試料５−４−Ｉ　Ｌ塩素酸イオン（試料Ｓ
−４−２）、臭素酸イオン（試料５−４−３）、過マン
ガン酸イオン（試料Ｓ−４−４）を用い、実施例−１と
同様の操作でイオン交換比率４０〜５０９ｇでイオン交
換体ポリオール複合水酸化物の溶融ステアリン酸亜鉛被
覆粉体を得た。Example 4 In Examples 1 to 3, synthetic no. 1 hydrotalcite was ion-exchanged with perchlorate ion, but in this example, periodate ion (sample 5-4-IL chlorate ion) was used. (Sample S
-4-2), bromate ion (sample 5-4-3), and permanganate ion (sample S-4-4), the ion exchange ratio was 40 to 509 g in the same manner as in Example-1. A molten zinc stearate coated powder of exchanger polyol composite hydroxide was obtained.

その結果を表−３に載せる。表−６から諸性能に優れた
塩素含有樹脂組成物が得られていることが理解される。The results are listed in Table-3. It is understood from Table 6 that a chlorine-containing resin composition with excellent performance was obtained.

実施例５゜ 実施例４ではイオン交換体の各種陰イオンの効果を検討
したが、本実施例では実施例−１のＢ液のジペンタエリ
スリトールの代りに、他のポリオールであるペンタエリ
スＩＪトール（試料Ｓ−５−１）、トリメチロールプロ
パン（試料５−５−２）、ジペンタエリスリトールアジ
ベート（試料Ｓ−５−３）、グリセリンモノステアレー
ト（試料Ｓ−５−４）、トリメチロールエタン（試料、
５９−５−５）、マ′ンニット（試料５−５−６）及び
ンルビット（試料５−５−７）を原料に用い実施例１と
同様に試験に供した。Example 5 In Example 4, the effects of various anions in the ion exchanger were investigated, but in this example, pentaerythritol (pentaerythritol), which is another polyol, was used instead of dipentaerythritol in liquid B of Example-1. Sample S-5-1), trimethylolpropane (Sample 5-5-2), dipentaerythritol adibate (Sample S-5-3), glycerin monostearate (Sample S-5-4), trimethylol ethane (sample,
59-5-5), Mannit (Sample 5-5-6) and Nrubit (Sample 5-5-7) were used as raw materials and subjected to the same test as in Example 1.

その結果を表−３に載せる。表−６に見られる様に諸性
能に優れた塩素含有樹脂組成物が得られたＯThe results are listed in Table-3. As seen in Table 6, a chlorine-containing resin composition with excellent performance was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は未置換及び過塩素酸置換処理後のハイドロタル
サイトのＸ−線回折像を示す図であって、曲線Ａは原料
ハイドロタルサイト、曲線Ｂは完全置換体、曲線Ｃは部
分置換体を示し、 第２図はＸ−線回折像を示す図であって、曲線りは本発
明による複合水酸化物、曲線Ｅは過塩素酸置換ハイドロ
タルサイトとジペンタエリスリトールモノアジペートと
の混合物を示し、第３−Ａ図は原料ハイドロタルサイト
の赤外線吸収スペクトルであり、 第３−８図は過塩素酸で完全にアニオン交換したものの
赤外線吸収スペクトルであり、第３−Ｃ図は過塩素酸で
部分アニオン交換したものの赤外線吸収スペクトルであ
り、 第３−Ｄ図は過塩素酸によるアニオン交換とジペンタエ
リスリトールモノアジペートの層間への組込みを行った
もの（本発明）の赤外線吸収スペクトルである。 手続補正書印釦 昭和６０年　７月１６日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願２３５１５７号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人〒１０５ ５、補正命令の日付 な　　し ６、補正の対象 １０発明の詳細な説明の欄 （１）　　明細書第１６頁下から６行乃至第１４頁１行
の記載を削除する。 （２）仝第２６頁下から６行乃至２行に、「非金属系安
定剤」とあるな、 ｒ窒素等含有の非金属系安定剤」 と訂正する。 （３）仝第２７頁４行に、「光劣化剤Ｊとあるを、「光
劣化防止剤」 と訂正する。 （４）　　仝第２７頁５行に、「等と共に配合すること
ができる。」とあるを、 「及びβ−ジケント類等とともに配合することができる
。」 と訂正する。 （５ン　　仝第２８頁１１行乃至１２行に、「強剥攪拌
下」とあるを、 「強制攪拌下」 と訂正する。 （６ン　　仝第２９頁８行乃至１１行の記載を次の通り
訂正する。 ｒ　Ｍ！Ｉ４．ｓ”＊（ＯＨ）ｓｓｃｃら烏、　（（’
ｌ、０４　）ａｍ・０，２４αＰ・２Ｈｔ。 式中、Ｄ８Ｐはジペンタエリスリトールである」 （７）仝第３０頁下から２行乃至第１４１行Ｋ、「６０
分間攪拌し複合体・・・・・・・・・複合水酸化物の」
とあるな、 「６０分間攪拌し同複合水酸化物の」 と訂正する。 （８）仝第６６頁７行乃至１０行の記載を次の通り訂正
する。 ｒ　Ｍ！に、ｓＡら（Ｏｆｆ）ｔｓ　（（’偽）ＩバＣ
ｔＯ，丸い・０．６７ＤｉＡ・１．５属Ｏ 式中、ＤｉＡはジペンタエリスリトールモノアジペート
である、」 （９）仝第６７頁７行に「過酸」とあるな、「ハロゲン
酸素酸」 と訂正する。 α〔仝第６８頁の表−２中、試料番号Ｓ−６−６の発泡
性の欄に、「Δ」とあるな、 ＯＪ と訂正する。 αυ　仝第４１頁の表−６の次に、次の記載を加入する
。 「実施例＆ 市販品合成ハイドロタルサイト（協和化学ＪｌｌＤＨＴ
−４Ａ）　０．５９１モルをメタノール３を中に攪拌下
分散せしめ、これをＡ液とする。 一方モノペンタエリスリトール０．１３７モルを７０−
過塩素酸水溶液１．１８２モルに溶解させＢ液をつくっ
た。 Ａ液にＢ液を室温にて徐々に添加し、１時間攪拌を続け
た。 その後、母液を留去しつつ乾燥し、イオン交換体−モノ
ペンタエリスリトール複合水酸化物（Ｓ−６−１）を得
た。 次いでペンタエリスリトールを用いない以外は上記と同
様にして比較のイオン交換体（ｆ−６−１）を得た。 まず試料（Ｓ−６−１）、（６−Ｈ−１）について元素
分析を行なったところ、次の様な結果を得た。 試料（５−６−１）　； 踊＆ｓ　Ａｂ　（Ｏｆ）ｓｍ　（（”へ入・０．２３＃
−０，１属０式中、ＭＰはモノペンタエリスリト ールである 試料（Ｈ−６−１）； ＭＩａｖ４’＊　（ＯｊＱｓｓ（（’Ｚ　０４　）！　
・０．５　ＨａＯ更に比較試料（ｆ−＋５−１）とモノ
ペンタエリスリトールとをモル比で１：ｃＬ２！１の割
合で乾式混合し、比較試料（ｆ−６−２）とした。 試料（５−６−１）についての赤外吸収スペクトルを第
５−Ｅ図に示す。 また試料（Ｓ−６−１）及び比較試料（ｆ−６−２）Ｋ
ついてＸ線回折を行な〜１、そのチャートをそれぞれ第
４−．４図及び第４−Ｂ図に示す。　゛ 第４−Ｅ図において、ピーク２θ＝　２０．２５’は、
複合化していないモノペンタエリスリトールのピークで
あり、２θ＝　９．６８”及び１９１６°は過塩素酸イ
オンに依るピークである。 第４−Ａ図においては、２θ＝２０．２５゜の部分だけ
消失しており、またこの試料（Ｓ−６−１）の赤外吸収
スペクトル（第５−Ｅ図）においては、２８５　、ｆｆ
　〜２９５０１−１にモノペンタエリスリトールの一〇
Ｈ，−伸縮振動によるピーク、及び１６８０〜１４８０
Ｃ１ｌ　　にモノペンタエリスリトールの−Ｃ鳥憧角振
動が特性ピークとして発現している。即ち毎ノペンタエ
リスリトールの複合化が示されている。 更に試料（Ｓ−６−１）　、　（ｆｆ−６−２）及び前
記合成ハイドロタルサイト単独試料（Ｈ−１）について
、熱天秤によりＴＧＡ曲線、第５−Ａ図、第５−Ｂ図及
び第５−０図を得た。 尚、このｒＧＡ＊ｌＩｊは、理学電機（ｉ＃Ｊ製、熱天
秤ＴＧ装置＜８５０５２６ＡＩ７）を使用し、下記条件
で測定した。 標準サンプル　　　　α−Ａｔ、０３ 雰囲気　　　　　　　ａｚｒ 熱電対　　　　　　　　プラチネル 重量変化表示法式　　重量百分率 タイム二ンスタント　　　ル コード・フルスケール　　　２０１量％、２００℃測定
温度範囲　　　　１１０℃〜３５０℃昇温速度　　　　
　　５℃／７ＩＬｉ路チャートスピード　　　　２．５
ｔｘｔｌＷＬｉｎ本発明の複合水酸化物（，５−＋５−
１）のＴＧＡ曲線（第５−Ａ図）で示された加熱減量は
、１１０℃〜２２０℃において２．４重量−であるのに
対し、乾式混合による比較試料（４−６−２）のＴＧＡ
曲線（第５−Ｂ図）において同温度範囲での加熱減量は
４．６重量％に達している。このことから、本発明によ
る複合水酸化物の方が熱的に安定化されていることが理
解される。 また本発明による複合水酸化物（Ｓ−６−１）の原料で
ある合成ハイドロタルサイ）　（ｆｆ−１）のＴＧＡ曲
線において、同温度範囲での結晶水揮散による加熱減量
は８．０重量％を示している。 即ちこの結果からも本発明の複合水酸化物が熱的に安定
化されていることが理解されよう。 以上の実験結果により、本発明によれば、ポリオール複
合水酸化物がイオン交換によって熱的に安定化し、また
加熱昇華性を有する不安定な多価アルコールであるモノ
ペンタエリスリトールが複合化処理により熱安定化され
ることが判る。 また本発明の製造法により得られる複合水酸化物がｐＶ
Ｃ加工温度範囲（１６０〜２４０℃）Ｋおい【発泡、昇
華等による重量減少を生じないこと、及びｐＶＣ用の安
定剤として使用可能であることが理解される。」 ４、図面の簡単な説明 （１）　　仝［４２頁の末行く次の記載を加入する。 「　第５−８図は、実施例６におけるイオン交換体−モ
ノペンタエリスリトール複合水酸化物（Ｓ−５−１）の
赤外線吸収スペクトルである。 第４−Ａ図は、実施例６における上記複合水酸化物（Ｓ
−６−１）のＸ−線回折像であり、 第４−Ａ図は、実施例６における比較試料（ｆ−６−２
）のＸ−線回折像である。 第５−Ａ図は、実施例６における複合水酸化物（５−６
−１）のＴＧＡ曲線であり第５−Ａ図は、実施例６にお
ける比較試料（ｆ−６−２）のＴＧＡ曲線であり、第５
−ｃ図は、原料ハイドロタルナイトのＴＧＡ曲線である
。」 １図　面 （１）　　第５−Ａ図乃至第５−Ｄ図を別紙の通り訂正
する。 （２）第５−８図、第４−Ａ図、第４−Ａ図、第５−Ａ
図、第５−Ａ図及び第５−ｃ図を別紙の通り追加する。 以上 第５−Ａ図 第５−Ｂ図FIG. 1 is a diagram showing X-ray diffraction images of unsubstituted hydrotalcite and after perchloric acid substitution treatment, where curve A is the raw material hydrotalcite, curve B is the completely substituted product, and curve C is the partially substituted product. FIG. 2 is a diagram showing an X-ray diffraction image, in which the curved line is a composite hydroxide according to the present invention, and the curve E is a mixture of perchloric acid-substituted hydrotalcite and dipentaerythritol monoadipate. Figure 3-A is the infrared absorption spectrum of the raw material hydrotalcite, Figure 3-8 is the infrared absorption spectrum of the product completely anion-exchanged with perchloric acid, and Figure 3-C is the infrared absorption spectrum of the raw material hydrotalcite. This is an infrared absorption spectrum of a product subjected to partial anion exchange with an acid, and Figure 3-D is an infrared absorption spectrum of a product obtained by anion exchange with perchloric acid and incorporation of dipentaerythritol monoadipate into the interlayer (the present invention). . Procedural amendment button July 16, 1985 Director General of the Patent Office Michibu Uga 1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 235157 2, Title of the invention 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant 4. Agent address: 105 5. No date of amendment order 6. Subject of amendment 10 Detailed description of the invention column (1) Delete the description from line 6 from the bottom of page 16 to line 1 of page 14 of the specification . (2) In lines 6 to 2 from the bottom of page 26, the text ``nonmetallic stabilizer'' should be corrected to read ``nonmetallic stabilizer containing nitrogen, etc.''. (3) On page 27, line 4, ``Photodegrading agent J'' is corrected to ``photodegrading inhibitor.'' (4) On page 27, line 5, the statement "Can be blended with etc." is corrected to "Can be blended with β-dikents etc." (From page 5, lines 11 to 12 of page 28, the phrase "under forceful stirring" is corrected to "under forced stirring.") Correct as shown.r M!I4.s”*(OH)sscc et crow, (('
l, 04) am・0,24αP・2Ht. In the formula, D8P is dipentaerythritol." (7) From page 30, line 2 from the bottom to line 141 K, "60
Stir for a minute to form a complex... complex hydroxide.
The statement is corrected to read, "Stir for 60 minutes and mix the same composite hydroxide." (8) The statement on page 66, lines 7 to 10 is corrected as follows. rM! sA et al.(Off)ts (('false)IbaC
tO, round 0.67 DiA 1.5 genus O In the formula, DiA is dipentaerythritol monoadipate.'' (9) Page 67, line 7 says ``peracid'', but ``halogen oxyacid'' I am corrected. α [In Table 2 on page 68, the foaming property column for sample number S-6-6 says “Δ”. Correct it to OJ. αυ The following statement is added next to Table 6 on page 41. “Example & Commercially available synthetic hydrotalcite (Kyowa Chemical JllDHT)
-4A) 0.591 mol is dispersed in methanol 3 under stirring, and this is used as liquid A. On the other hand, 0.137 mol of monopentaerythritol was added to 70-
Solution B was prepared by dissolving it in 1.182 mol of perchloric acid aqueous solution. Solution B was gradually added to solution A at room temperature, and stirring was continued for 1 hour. Thereafter, the mother liquor was distilled off and dried to obtain an ion exchanger-monopentaerythritol composite hydroxide (S-6-1). Next, a comparative ion exchanger (f-6-1) was obtained in the same manner as above except that pentaerythritol was not used. First, the samples (S-6-1) and (6-H-1) were subjected to elemental analysis, and the following results were obtained. Sample (5-6-1); Dance&s Ab (Of)sm ((enter into 0.23#
Sample (H-6-1) in which MP is monopentaerythritol; MIav4'* (OjQss(('Z 04 )!
-0.5 HaO Further, the comparative sample (f-+5-1) and monopentaerythritol were dry mixed at a molar ratio of 1:cL2!1 to obtain a comparative sample (f-6-2). The infrared absorption spectrum of sample (5-6-1) is shown in Figure 5-E. In addition, sample (S-6-1) and comparative sample (f-6-2) K
X-ray diffraction was performed on the sample ~1, and the charts were shown in Section 4-. 4 and 4-B.゛In Figure 4-E, the peak 2θ = 20.25' is
This is the peak of uncomplexed monopentaerythritol, and 2θ = 9.68” and 1916° are peaks due to perchlorate ion. In Figure 4-A, only the portion at 2θ = 20.25° disappears. In the infrared absorption spectrum (Figure 5-E) of this sample (S-6-1), 285, ff
A peak due to the 10H,-stretching vibration of monopentaerythritol at ~29501-1, and a peak at 1680-1480
-C bird's eye angle vibration of monopentaerythritol appears as a characteristic peak at C1l. That is, conjugation of every nopentaerythritol is shown. Furthermore, for the samples (S-6-1), (ff-6-2) and the synthetic hydrotalcite single sample (H-1), the TGA curves, Figures 5-A, 5-B, and Figure 5-0 was obtained. Note that this rGA*lIj was measured using Rigaku Denki (manufactured by i#J, thermobalance TG device <850526AI7) under the following conditions. Standard sample α-At, 03 Atmosphere AZR Thermocouple Platinel weight change display method Weight percentage Time instantaneous Le code/full scale 201% by weight, 200°C Measuring temperature range 110°C to 350°C Heating rate
5℃/7ILi road chart speed 2.5
txtlWLinComposite hydroxide of the present invention (,5-+5-
The heating loss shown in the TGA curve (Figure 5-A) of 1) is 2.4 weight at 110°C to 220°C, whereas that of the comparative sample (4-6-2) by dry mixing. T.G.A.
In the curve (Figure 5-B), the heating loss in the same temperature range reached 4.6% by weight. From this, it is understood that the composite hydroxide according to the present invention is more thermally stabilized. Furthermore, in the TGA curve of synthetic hydrotalcin (ff-1), which is the raw material for the composite hydroxide (S-6-1) according to the present invention, the loss on heating due to the volatilization of crystal water in the same temperature range is 8.0 weight. % is shown. That is, it can be understood from this result that the composite hydroxide of the present invention is thermally stabilized. According to the above experimental results, according to the present invention, polyol composite hydroxide is thermally stabilized by ion exchange, and monopentaerythritol, which is an unstable polyhydric alcohol with heat sublimation property, is thermally stabilized by composite treatment. It can be seen that it is stabilized. Moreover, the composite hydroxide obtained by the production method of the present invention has a pV
Processing temperature range (160-240°C) K [It is understood that there is no weight loss due to foaming, sublimation, etc., and that it can be used as a stabilizer for PVC. 4. Brief description of the drawings (1) [Add the following statement at the end of page 42.] 5-8 is an infrared absorption spectrum of the ion exchanger-monopentaerythritol composite hydroxide (S-5-1) in Example 6. Hydroxide (S
-6-1), and Figure 4-A is an X-ray diffraction image of the comparative sample (f-6-2) in Example 6.
) is an X-ray diffraction image of Figure 5-A shows the composite hydroxide (5-6
-1), and Figure 5-A is the TGA curve of the comparative sample (f-6-2) in Example 6.
Figure -c is a TGA curve of raw material hydrotalnite. ” 1 Drawing (1) Figures 5-A to 5-D are corrected as shown in the attached sheet. (2) Figure 5-8, Figure 4-A, Figure 4-A, Figure 5-A
Figures 5-A and 5-c are added as attached. Above Figure 5-A Figure 5-B

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）一般式 ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ）＿２＿ｘ＿＋＿３＿ｙ＿−＿ｚ（
Ａ＾２＾−）ｐ（Ａ＾−）ｑ・ａＺ・ｂＨ＿２Ｏ 式中、Ａ＾２＾−はＣＯ＿３＾＝等の２価アニオン、Ａ
＾−はハロゲン酸素酸イオン、Ｚは多 価アルコール又はその部分エステル、 ｘ、ｙ及びｚは ｚ＝２ｐ＋ｑ ８≧ｘ／ｙ≧１／４ 及び ｚ／（ｘ＋ｙ）＞１／２０ を満足する正数であつて、 Ｐ及びｑは １≧ｑ／（２ｐ＋ｑ）≧１／１０ を満足する数であり、 ａ及びｂは、 ０．０１≦ａ／（ｘ＋ｙ）≦１．０ 及び ０≦ｂ／（ｘ＋ｙ）≦１．０ の化学組成を有し、且つ 下記Ｘ−線回折像 面間隔（ｄ）　　　相対強度（Ｉ／Ｉ＿ｏ）１０．１−
８．３　２０−９０ 　８．２−７．０　　０−２００ 　５．６−４．１　　　１００ 　４．０−３．５　　０−１５０ を有することを特徴とする複合水酸化物。 （２）Ｍｇ−Ａｌ−２価アニオン型ハイドロタルサイト
類と、ハロゲン酸素酸とを、水分及び多価アルコール又
はその部分エステルの存在下に接触させて、ハイドロタ
ルサイト類の２価アニオンの２０乃至８０％をハロゲン
酸素酸イオンで交換すると共に、多価アルコール又はそ
の部分エステルを結晶層構造中に組込むことを特徴とす
る複合水酸化物の製法。 （３）一般式 ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ）＿２＿ｘ＿＋＿３＿ｙ＿−＿ｚ（
Ａ＾２＾−）ｐ（Ａ＾−）ｑ・ａＺ・ｂＨ＿２Ｏ 式中、Ａ＾２＾−はＣＯ＿３＾＝等の２価アニオン、Ａ
＾−はハロゲン酸素酸イオン、Ｚは多 価アルコール又はその部分エステル、 ｘ、ｙ及びｚは ｚ＝２ｐ＋ｑ ８≧ｘ／ｙ≧１／４ 及び ｚ／（ｘ＋ｙ）＞１／２０ を満足する正数であつて、 Ｐ及びｑは １≧ｑ／（２ｐ＋ｑ）≧１／１０ を満足する数であり、 ａ及びｂは、 ０．０１≦ａ／（ｘ＋ｙ）≦１．０ 及び ０≦ｂ／（ｘ＋ｙ）≦１．０ の化学組成を有し、且つ 下記Ｘ−線回折像 面間隔（ｄ）　　　相対強度（Ｉ／Ｉ＿ｏ）１０．１−
８．３　　２０−９０ 　８．２−７．０　　　０−２００ 　５．６−４．１　　　　１００ 　４．０−３．５　　　０−１５０ を有する複合水酸化物或いはその乾燥乃至焼成物を含有
して成ることを特徴とする塩素含有重合体用安定剤。[Claims] (1) General formula MgxAly(OH)_2_x_+_3_y_-_z(
A^2^-)p(A^-)q・aZ・bH_2O In the formula, A^2^- is a divalent anion such as CO_3^=, A
^- is a halogen oxygen acid ion, Z is a polyhydric alcohol or its partial ester, x, y and z are positive ones satisfying z=2p+q 8≧x/y≧1/4 and z/(x+y)>1/20 P and q are numbers satisfying 1≧q/(2p+q)≧1/10, and a and b are 0.01≦a/(x+y)≦1.0 and 0≦b/ It has a chemical composition of (x+y)≦1.0, and the following X-ray diffraction image plane distance (d) relative intensity (I/I_o) 10.1-
8.3 20-90 8.2-7.0 0-200 5.6-4.1 100 4.0-3.5 0-150 A composite hydroxide. (2) Mg-Al-divalent anion type hydrotalcites and a halogen oxygen acid are brought into contact with each other in the presence of water and a polyhydric alcohol or a partial ester thereof, and the divalent anion of the hydrotalcites is 1. A method for producing a composite hydroxide, characterized in that 80% to 80% of the hydroxide is exchanged with a halogen oxygen acid ion, and a polyhydric alcohol or a partial ester thereof is incorporated into a crystal layer structure. (3) General formula MgxAly(OH)_2_x_+_3_y_-_z(
A^2^-)p(A^-)q・aZ・bH_2O In the formula, A^2^- is a divalent anion such as CO_3^=, A
^- is a halogen oxygen acid ion, Z is a polyhydric alcohol or its partial ester, x, y and z are positive ones satisfying z=2p+q 8≧x/y≧1/4 and z/(x+y)>1/20 P and q are numbers satisfying 1≧q/(2p+q)≧1/10, and a and b are 0.01≦a/(x+y)≦1.0 and 0≦b/ It has a chemical composition of (x+y)≦1.0, and the following X-ray diffraction image plane distance (d) relative intensity (I/I_o) 10.1-
8.3 20-90 8.2-7.0 0-200 5.6-4.1 100 4.0-3.5 0-150 Contains a composite hydroxide or a dried or fired product thereof. A stabilizer for chlorine-containing polymers, characterized by the following: