JPS61109740A - 塩基性基を含有するオキサジン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発凹は、染料として使用するために適する塩基性基含
有オキサジン化合物に関する。

本発明によれば、式■、 式中、 ＷはＯｌたはＳであり、 Ｘ、およびＸ２の各々は独立に水素、ハロダン、シアノ
、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、フェニルま
たはフェニルアミノ（後者の２つの基のフェニル基は置
換されていないか、あるいはハロダン、Ｃ１−４アルキ
ルおよＵＣｌ−ａアルコキシから選択される１〜３つの
基で置換されている）、−ＮＨＣＯＲａ、−ＣＯａ、。

Ｒａ、、−ＣＯＯＲ１２または一０ＣＯＲ１３でらシ、 Ｒａｈｃ、−、アルキルまたはフェニルでＬＪ）、前記
フェニルは置換されていないか、あるいはハロダン、Ｃ
１−４アルキルおよヒＣ１−４アルコキシから選択され
る１または２つで置換されており、 ＲＩＧおよびＲ１１の各々は独立に水素、Ｃｌ−４アル
キル、シクロヘキシル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１
−４アルキルであシ、 Ｒ１２ｔｉ水素％　　Ｃ１−４アルキルまたはシクロヘ
キシルであシ、 Ｒ１３はＣ１−４アルキルまたはシクロヘキシルであシ
、 環ＡおよびＡ、の各々は、独立に、１〜４つの４負ない
し８員の炭素環式および／または複素環式の環を含有す
る融合環を意味し、前記環は、さらに置環されていても
よく、 各Ｒは独立に水素またはＣ１−４アルキルであシ、各Ｒ
４は独立にＣｌ−６アルキレンまたはＣ２−６アルケニ
レンであシ、 各Ｑは独立Ｋ　ハｌ：ｌｆ７、−ＮＲ２Ｒａｉ　タハー
１−４ｇ５Ｒ６Ａｎ”であり、 Ａｎｅは非発色団の陰イオンであシ、 −は水素または非発色団の陽イオンであシ、ｍおよびｎ
の各々は独立に１〜４の数であシ、ただし２＜ｒｎ＋ｎ
≦６であシ、 ｐは０〜ｌの数であシ、 Ｒ２は水素、Ｃｌ−１２アルキル、−ｈｔｋ−ｙ　（式
中−Ａｔｋ−は−〇−または−ＮＲ−によシ中断されて
いてもよくかりＯＨ４たは−ＮＲＲさらに置換されてい
てもよいＣ２−６アルキレン基であシ、そしてＹはＯＨ
または−ＮＲ２′Ｒ３′であシ、ここでＲ２／は−Ａｔ
ｋ−Ｙを除外したＲ２の非環式または環式の意味の１つ
を有し、そしてＨ、／はＢ、の非環式または環式の意味
の１つを有する）、Ｃ５−６シクロアルキル（このシク
ロアルキルは置換されていないか、あるいは１〜３つの
Ｃ１−４アルキル基で置換されている）、フェニルまた
はフェニル−ＣＩ−４アルキル基（ここで各フェニル基
は置換されていないか、あるいはハロダン、Ｃｌ−４ア
ルキルおよびＣ１−４アルコキシから選択される１〜３
つの基で置換されている）であシ、Ｒ３は水素、Ｃ１−
１２アルキル、ヒドロキシ−置換Ｃアルキル、を九はＣ
５−８シクロアルキル（この基は置換されていないか、
あるいは１〜３つのＣ１−４アルキル基によジ置換され
ている）であシ、 Ｒ４は水素を除外したＲ２の意味の１つを有し、Ｒ５は
水素を除外したＲ３の意味の１つを有し、そして Ｒ６はＮＨ２、Ｃｌ−１２アルキル、ヒドロキシ−置換
Ｃ２−４アルキルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキルで
あシ、あるいは Ｒ２およびＲａまたはＲ４およびＲ５は、それらが結合
するＮ原子と一緒になって、５員もしくは６員の飽和ま
たは不飽和の環を形成し、前記環は１〜３個の異種原子
を含有しかつ置換されていないか、あるいはＣ４−４ア
ルキルおよびＣ２−４アルキル（後者のアルキルはヒド
ロキシまたはアミノによシー置換されている）から選択
される１〜３つの基で置換されており、あるいはＲ４、
Ｒ５およびＲ６は、それらが結合するＮ原子と−緒にな
って、置換されていないかあるいは１または２つのＣ４
−４アルキル基によ多置換されたピリジニウム基を形成
し、 Ｒ７およヒＲ８の各々は独立にＣｌ−１２アルキル、ヒ
ドロキシ−置換Ｃ２−４アルキル、またはＣ５−８シク
ロアル基（この基は置換されていないかあるいは１〜３
つのＣｌ−４アルキル基で置換されている）であり、あ
るいは Ｒ７およびＲ８は、それらが結合するＮ原子と一緒にな
って、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形
成し、前記環は１〜３個の異種原子を含有しかつ置換さ
れていないかあるいはＣ１−４アルキルまたはＣ２−４
アルキル（後者のアルキルはヒドロキシまたはアミノで
一置換されている）から選択される１〜３つの基でさら
に置換されている、 ただし式■の化合物においてＱは−ＮＲ、Ｒ８と異る、
の化合物が提供される。

この明細書において、ハロゲンはフッ素、塩素または臭
素、よシ好ましくは塩素または臭素、ことに塩素を意味
する。

存在するアルキル、アルキレンまたはアルケニレンは特
記しないかぎシ直鎖状もしくは分枝鎖状である。

窒素原子に結合するヒドロキシ置換アルキル基において
、ヒドロキシ基はＣ１原子以外の炭素原子に結合してい
る。

Ｗは好ましくはＯである。

Ｘ、またはＸ２としてアルキル基は好ましくはメチルま
たはエチル、ことにメチルである。アルコキシ基はメト
キシまたはエトキシ、ことにメトキシである。置換フェ
ニル基は好ましくは塩素、メチルおよびメトキシから選
択される１つまたは２つの基によ多置換されている。

Ｒ２は好ましくはＲ９，であシ、ここでＲａｌＬはメチ
ル、フェニルまたは一置換フェニルであシ、ζこで置換
基は塩素、メチルまたはメトキシである。

Ｒ１゜は好ましくは１１０＆であシ、ここで１１０１Ｌ
は水素またはフェニルであシ、前記フェニルは置換され
ていないかあるいは塩素、メチルまたはメトキシチー置
換されている。

Ｒ１Ｙ′は好ましくは水素である。

Ｒ１２は好ましくはＲ４２１であシ、ここでＲ１２Ｙ′
は水素、メチルまたはエチルである。

Ｒ１３は好ましくはｎ、５８であシ、ここでＲｔｓａは
メチルまたはエチルである。

ＸｌおよびＸ２の各々は好ましくはＸ、１およびＸ２１
であシ、ここでＸ、１およびＸ２．の各々は独立に水素
、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、フェニルアミノ（この基のフェニル基は置換さ
れていないかあるいは塩素、メチルおよびメトキシから
選択される１つまたは２つの基で置換されている）、−
ＮＨＣＯＲａい−ｃｏＮＨＲｌ。、、　　−０００Ｒ１
２ｍまたは一〇〇ＯＲ１３ｍである。

よシ好ましくは、Ｘ、およびＸ２の各々はＸ、ｂおよび
Ｘ２ｂであシ、ここでＸｌ、およびＸ２ｂの各々は独立
に水素、塩素、臭素、メチル、エチル、−ＮＨＣＯＲａ
、、−ＣＯＮＨ２または一〇〇０Ｒ１２，である。

さらに、ＸｌおよびＸ２は同一の基であることが好まし
い。

カッコの外側の塩基性基および陰イオン性基を有する融
合環系ＡおよびＡ、は同一であるかあるいは異シ、好ま
しくはそれらは同一である。ＡおよびＡ、は炭素環式お
よび／または複素環式の融合環で゛あ〕、前記環は飽和
１．不飽和または芳香族であり、そしてさらに置換され
ていないかあるいはさらに置換基を含有することができ
る。例えば、ＡおよびＡ、は下に例挙する次の芳香族炭
２＠式または混合炭素環式／複素環式の環系（ａ）〜（
ｏ）を意味し、ここで各位置αはそれぞれ酸素およびＷ
に結合した炭素原子を意味し、そして各位置βは窒素に
結合した炭素原子を意味する： （ｄ）　　　　　　　　　　（＠） （ｒ）　　　　　　　　　　（ｇ） （ト）　　　　　　　　　　　（１） （ｊ）　　　　　　　　　　　缶） （ω　　　　　　　　　　　（ｏ） 環系（ｎ）において、Ｒ４４は水素、Ｃ１−４アルキル
または−ＣＯＣｌ−４アルキルである。

これらの基（１）〜（ｏ）の芳香族環は、さらに置換基
、例えば、ハロゲノ、Ｃｌ−４アルキル、Ｃ１−４フル
コキシ、ＮＯ□、ＣＮｌ８ＣＮ、ＯＨ，ＳＨ，Ｃ００Ｈ
１−Ｃ，−４アルキレン−ＮＲＲａ−０−フェニルまた
は−ＮＲ−フェニル（ここでフェニル基は置換されてい
ないかあるいはハロゲノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃｌ−４
フルコキシおよび−ＣＩ−４アルキレンーＮＲＲから選
択される１〜３つの基で置換されている）　−５ｏ２Ｎ
Ｒ２Ｒ３。

−１’ を含有することができ、ここでＴはハロゲノまたは−Ｎ
Ｒ２Ｒ１である。

置換基としてよ）好ましいものは、次の基から選択され
るものである：塩素、ｃｌ−４アルキル、Ｃ１＋　４　
フルコキ’／、Ｃ００Ｈｓ　　−Ｃ，−２フルキレン−
ＮＨＲニー〇−フェニルまたは一冊一フェニル（ここで
フェニル基は置換されていないかあるいは１〜３つのメ
チル基によシあるいは基−ｃ１−２アルキレン−ＮＨＲ
によシ置換されている；−８ｏ２ＮＨＲ２，’、−ＮＨ
Ｒ２ａ’ここでＴ′は塩素または−ＮＲＲであシ、そし
てＲ２，／は水素、Ｃアルキル、−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈま
たは−（ＳＨ２）２−５ＮＲＲである。

Ｒ１４は好ましくは”１４ａであシ、ここでＲ５４゜は
水素、メチル、エチルまたは一〇ＯＣＲａである。

各Ｒは好ましくはＲ１であり、ここで各ＲＹ′は独立に
水素、メチルまたはエチルである。よシ好ましくはＲは
水素である。

各８Ｙ′は好ましくはＲ１あてあシ、ここで各Ｒ１ｍは
独立ニｃ、−，アルキレンまたはＣ２−３フルケニレン
である。よシ好ましくはそれはＲｔｂであジ、ここＲａ
またはＲ８として置換されていないアルキルは好ましく
はＣ４−６アルキル、より好ましくはＣ１−４アルキル
である。シクロアルキルは好ましくは置換されていない
かあるいは３つまでのメチル基で置換されている。Ｒ７
およびＲ８がそれらが結合するＮ原子と一緒になって複
素環式環を形成するとき、これは好ましくは６員環であ
る。よシ好ましくはそれはビイリジン、モルホリンまた
はピイラジンの環であシ、ここで後者の環のＮ原子は置
換されていないかあるいはメチル、ヒドロキシエチルま
たはアミノエチルで置換されている。

最も好ましくはそれはピペリジン環またはモルホリン環
である。

Ｒ７およびＲ８の各々は好ましくＦｉＲａ、およびＲ１
１ａであり、ここでＲ７ｍおよび”８ｍの各々は独立に
Ｃ１−６アルキル、ヒドロキシエチルまたはシクロヘキ
シルであり、前記シクロヘキシル基は置換されでいない
かあるいは３つまでのメチル基で置換されており、ある
いはＲ７ａおよびＲ８，Ｌはそれらが結合するＮ原子と
一緒になりてビイリジン、モルホリンまたはピペラジン
の環を形成し、ここで後者の環のＮ原子は置換されてい
ないかあるいはメチル、ヒドロキシエチルまたはアミノ
エチルで置換されている。よシ好ましくは、Ｒ７および
Ｒ８の各々は”７ｂおよびＲ８ｂであシ、ここでＲ７ｂ
およびＲ８，の各々は独立にＣ４−４アルキルまたはシ
クロヘキシルであるか、あるいはＲ７ｂおよびＲ８ｂは
それらが結合するＮ原子と一緒になってピペリジン環ま
たはモルホリン環を形成する。最も好ましくはＲ７はＲ
７ｃであり、ここでＲ７１Ｙ′はメチルまたは（ｎ）ブ
チルであり、そしてＲ８はＲ８ｃであり、ここでＲ８ｃ
は（ｎ）ブチルまたはシクロヘキシルであるか、あるい
はＲ７ｃ　：＞よびＲ８ｃはそれらが結合するＮ原子と
一緒になってビイリジン環またはモルホリン環を形成す
る。

基Ｒ２〜Ｒ６として存在する置換されていないアルキル
は好ましくはＣ１−ａアルキル、より好ましくはＣ１−
４アルキルである。基Ｒ２〜Ｒ５としてシクロアルキル
は好ましくは置換されていないかあるいは３つまでのメ
チル基で置換されたシクロヘキシルである。Ｒ２または
Ｒ６としてフェニル−Ｃ１−２アルキルであり、ここで
フェニル環は置換されていないかあるいは塩素、メチル
およびメトキシから選択される１つまたは２つの基で置
換されている。

Ｒ２として−Ａｔｋ−Ｙは好ましくは−Ａｔｋ’−Ｙ’
であり、ここで−Ａｔｋ’−はＣ２−４アルキレｙ基で
あシ、そしてＹ′はＯＨ４たは−ＮＲ２，／Ｒａ，’　
（下に定義する）である。

Ｒ２は好ましくはＲ２ａであシ、ここでＲ２ｍは水素、
Ｃ１−６アルキル、−Ｃ２−４アルキレン−ｙ／（ここ
でＹ′はＯＨまたは−■２ｂ’Ｎ３ｂ’　（下に定義す
る）テアル〕、シクロヘキシル（この基は置換されてい
ないかあるいは１〜３つのメチル基で置換されている）
、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−２アルキル（ここで
後者の２つの基のフェニル環は置換されていないかある
いは塩素、メチルおよびメトキシから選択される１つま
たは２つの基で置換されている）である； 札は好ましくはＲ３１であシ、ここで８３Ｙ′は水素、
Ｃｌ−６アルキル、ヒドロキシエチルまたはシクロヘキ
シルである；あるいけ Ｒ２ａおよびＲ３ｂはそれらが結合するＮ原子と一緒に
なってピロリジン、−イリジン、モルホリンまたはピペ
ラジンの環を形成し、前記環はさらに置換されていない
かあるいはメチル、ヒドロキシエチルおよびアミンエチ
ルから選択される１〜３つの基で置換されることができ
る。

よシ好ましくは、Ｒ２はＲ２ｂであり、ここでＲ２ｂは
Ｃ１−４アルキル、−Ｃ２−３アルキレン−Ｙ“（ここ
でＹ“はＯＨまたは−ＮＲＲである）、シクロヘキシル
またはフェニル−ＣＩ−２アルキルでアル；以下余白 よシ好ましくは、Ｒ５はａｓｂであシ、ここで８５ｂは
水素、Ｃｌ−４アルキルまたはシクロヘキシルである：
あるいは Ｒ２ｂおよびＲ３ｂはそれらが結合するＮ原子と一緒に
なりてピペリジン、モルホリンまたはピペラジンの環を
形成し、ここで後者の環のＮ原子は置換されていないか
あるいはメチル、とドロキシエチルまたはアミノエチル
で置換されている。

基Ｒ２ｂ　’は−ＣＺ−ＳアルキレンーＹ“を除外した
Ｒ２ｂの非環式または環式の意味の１つを有し；ａｓｂ
’はＲ５ｂの非環式または環式の意味の１つを有する。

Ｒ４は好ましくはＲ４ｍであり、ここで８４ｍは水素を
除外したＲ２ｍの非環式または環式の意味の１つを有す
る； Ｒ５は好ましくはＲ５ａであシ、ここで８５ｍは水素を
除外した”３ｍの非環式または環式の意味の１つを有す
る； Ｒ６は好ましくはＲ６，であり、ここでＲ６ａはＮＨ２
、Ｃ１−４アルキル、ヒドロキシエチルまたは７エール
−Ｃ１−２アルキルである；あるいはＲ４ａ　ｒ　Ｒ５
ａおよび８６ｍはそれらが結合するＮ原子と一緒になっ
てピペリジニウム基を形成し、このピペリジニウム基は
さらに置換されていないかあるいは１つまたは２つのメ
チル基で置換されている。

より好ましくはＲ４はＲ４ｂであシ、ここでＲ４ｂはＲ
２ｂの非環式または環式の意味の１つを有する；より好
ましくはＲ５はＲ５ｂでおシ、ここでＲ５ｂは水素を除
外したＲ５ｂの非環式または環式の意味の１つである； より好ましくはＲ６はＲ６ｂであり、ここでＲ６ｂはＣ
１−２アルキルまたはベンジルである；あるいはＲ４ｂ
　ｅ　Ｒ５ｂおよびＲ６ｂはそれらが結合するＮ原子と
一緒になってピリジニウム、ピコリニウムまたはルチジ
ニウムの基、ことに置換されていないピリジニウム基を
形成する。

ｎ基−〇１２ＮＲＣＯＲ１−Ｑ中のＱは同一であるかあ
るいは異シ；異るとき、Ｑは好ましくは（塩基）Ｘｅ　
　　　　　ｅ であり、（、−Ｘ）基−ＮＲ２Ｒ５または−Ｎ８４Ｒ５
Ｒ６Ａｎは同時に存在する。

各Ｑは好ましくはＱ、であシ、ここで各Ｑａは独立に塩
素、−ＮＲ２，Ｒ５，または−’ｌＲ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ａｎｅであシ：よシ好ましくは各ＱはＱｂであり、ここ
で各Ｑｂハ塩素、−ＮＲ２ＨＲ５６ｔ　タＪＲ４ｂＲ５
１，Ｒ４ａ、Ｒ５ａおよびＲ６ａ，Ａｎｅテあり、そし
てｎ基Ｑｂは同一である。

好ましくは、ｐはｐ′であり、ここでｐ′はθ〜０．５
の数である。

好ましい化合物は、次の式■に相当する：式中、 環Ａ′およびム１′の各々は独立に融合環系（、）〜（
、）でＴｏ＃）、ここで芳香族環はさらに置換されてい
ないかあるいは、前述の置換基を含有することができ、
前記置換基は同一であるかあるいは異ることができ、 ｍ′およびｎ′の各々は独立に１〜３の数であシ、ただ
し ２（ｍ’＋ｔｓ’≦４ であシ、そして ■ Ｍｌ　は水素、ナトリウム、カリウム、リチウム、アン
モニウムまたは置換アンモニウムであシ、ただし式１ａ
の化合物においてＱ、は−ＮＲ７ＩＩＲ８，と異る。

次の弐１ｂに相当する化合物は、より好ましい二式中ｍ
′およびｍ′は上に定義したとおシであシ、環Ａ“およ
びＡ′の各々は独立に融合環系（ａ）〜（ｆ）または（
ｎ）であシ、ここで芳香族環はさらＫｆｌ換されていな
いかあるいは同一もしくは異ることができる前述の好ま
しい置換基を含有することができ九だし弐１ｂの化合物
においてＱｂは−ＮＲ７ｂＲ８ｂと異る。

環Ａ“およびＡ、′が独立にさらに置換されていないか
あるいは置換された融合環系（畠）または（ｎ）であシ
、そして各ＸｌｂおよびＸ２ｂが塩素である弐■ｂの化
合物は、さらＫより好ましい。

次の式１ａに相当する化合物は、最も好ましいニー　（
ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−Ｎａ７ｂＲ８ｂ　）ｍ　／−（
ＣＨ２ＮＨＣα１２−　Ｑｂ）　ｎ　’　　　　Ｉ　Ｃ
式中ｍｌおよびｎ′は上に定義した通シであシ、ただし
式（ｅの化合物においてＱは−ＮＲ７ｂＲ８ｂと異る。

さら忙よシ好ましくは、式１ａの化合物においてＲ７ｂ
はＲ７ｃであシ、そしてＲ８ｂはＲ８゜であり、そして
ｎ′基Ｑは同一である。

本発明は、さらに、式■ 式中Ａｅ　ＡＬｅ　Ｗｅ　Ｘｌ　ｓ　ｘ２　ｓ　ＬＲｌ
　＊　Ｍ　＋　ｍ　＋ｎおよびｐは上に定義した通シで
あシ、そしてＨａＬはハロゲンである、の化合物を、ａ
）ｍモルの弐■ 冊ＲａＲａ［１ 式中８７およびＲ６は上に定義した通夛である、の化合
物と、ＰＨ９〜１２ＩＣおいて、反応させ、そして必要
に応じて、 ｂ）ｎまたはｒ１１モルの弐■またＦｉｖＨＮＲ２Ｒ５
１Ｖ　　　　　　　ＮＲ４Ｒ５Ｒ６Ｖ式中８２〜Ｒ６は
上に定義した通りであり、そしてｎｌはｎよシ小さい、
と、ＰＨ９〜１２において、反応させ、ただしｎモルの
式■の化合物を使用するとき、式■の化合物および式■
の化合物は互いに異ることからなる式■の化合物の製造
法を提供する。

工程ａ）に従うｍモルの弐■の化合物との反応は、有利
には、水中で２０〜５０℃、好ましくは３０〜４５℃の
温度において、かつ好ましくはｐＨ９，５〜１１におい
て起こる。このアルカリ性の一範囲は、アルカリ性反応
剤を存在させることによシ、好ましくはアルカリ金属の
水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添加することによ
り維持される。

工程ｂ）に従うｎまたは３１モルの式■の化合物との反
応は、有利には、水中でかつ工程＆）と同一の溶液中で
、４０〜８０℃、好ましくは５０〜６０℃の温度におい
てかつＰＨ１０〜１１において実施する。この反応に必
要なアルカリ性の一範囲はアルカリ性反応剤、ことにア
ルカリ金属の水酸化物、例えば水酸す）　ＩＪクムまた
は水酸化カリウムの存在によシ達成される。

式ｌの化合物は、慣用法に従ってアルカリ性水性懸濁液
から単離することができる。

陰イオンＡ１１°は非発色性の無機または有機の陰イオ
ンであることができる。適蟲な陰イオンは、塩素、臭素
、硫酸、重硫酸、メチル硫酸、アミン硫酸、過塩素酸、
ベンゼンスルホン酸、マレイン酸、酢酸、プロピオン酸
、乳酸、コハク酸、クロロ酢酸および酒石酸の陰イオン
ならびに複合陰イオン、例えば、塩化亜燦の複合塩、お
よびさらに次の酸の陰イオンを包含する：クエン酸、グ
リコール酸、メトキシグリコール酸、リンゴ酸、ま九は
オルトリン酸とそれぞれポリアルコ−）ＬＲｌヨ（ｆシ
ス−ポリオールとの付加生成物。

式■の出発化合物は、既知であるか、あるいは入手可能
な出発物質から既知の方法により得ることができる。

式■の化合物に類似する塩基性基を含有するジオキ″す
？）化合物は、例えば、２件の欧州特許公開第１４．６
７８号および同第１５，２３２号からすでに知られてい
る。その中に開示されている化合物は、適当な顔料をＮ
−メチロールクロロアセタミドと反応させ、引き続いて
、例えば、ピリジンでアミン化することＫよシ製造され
る。このアミン化法は大過剰のピリジンを水の不存在下
に使用することＫよりて実施される（同時に１．ピリジ
ンを反応成分および溶媒として使用する）。この方法に
よシ、同一分子中で異るアミン類を用いて連続的アミン
化を実施すること、あるいはアミン化された基のほかに
１クロロメチル基をなお有する化合物を得ることは不可
能である。

したがって、第１アミン化工程に第二脂肪族または環式
脂肪族のアミンを使用するとき、同一分子において段階
的アミン化法を実施できたことは、驚ろくべきことであ
シかつ予測不可能であった。

この段階的反応は等モル量のこのようなアミンを第１工
程に使用することを必要とする（制御された定量的１：
１反応を得るために）ので、溶媒、有利には水を使用す
ることを必要とする。

これらの反応条件下に、第三アミンの使用は認められう
る反応を示さない、すなわち、主として未反応の不溶性
の顔料が得られる。第三アミンの代わりに第一アミンを
使用すると、明らかに反応が起こるが、得られる生成物
は非常に低い溶解度を示し、そして不溶性出発顔料と異
ならない。

それと反対に２〜６ＯＮ−メチロールクロロアセトアミ
ド基で置換された顔料の１モルを第三アミンの１モルと
、好ましくは水中で、反応させると、定量的反応が起こ
り（アルカリの消費により測定可能）そして希酸中に完
全に可溶性である生成物が得られる。存在する他方のク
ロロメチル基は未変化のままであることができあるいは
、必要に応じて、引き続いて第一アミン、第三アミンま
たは第三アミンと第２工程において完全にあるいは部分
的に反応させることができる。

本発明による式ｌの化合物は、既知の方法に従いヒドロ
キシ基または窒素を含有する有機基材を染色、パッド染
色または捺染するために適する。

それらは慣用の単離後に直接染料として使用できるが、
染色調製物として、とくに染料が鉱酸または有機酸の第
四塩の形態および／または酸付加塩の形態で、あるいは
とくに内部塩の形態である、水性の液状の濃厚な、安定
な染料調製物の形態で使用することもできる。

式Ｉの化合物は既知の方法に従い染色調製物に転化する
ことができる。安定な液体の、好ましくは水性の、ある
いは固体の染色調製物への処理は一般に既知の実施する
ことができ、有利には、適当な液状調製物は染料を適当
な溶媒中に溶解することによってつくることができ、適
当な溶媒の例は、鉱酸または有機酸、例えば、塩酸、硫
酸、リン酸、ギ酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン
酸、オよびメタンスルホン酸；さらにホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、尿素、グリコール、ジグリコール
、ジグリコールエーテルおよびグリセリンでアシ：これ
らは水と一緒に、必要に応じて補助剤、例えば、安定剤
を加えて、使用することができる。このよりなり４＃！
物は、例えば、７う／ス国特許明細書１，５７２，０３
０号に記載されるようにして得ることができる。

有利には、固体の染色調製物は、例えば、フランス国特
許明細書１，５８１，９００号に従い、粉砕しあるいは
、好ましくは、造粒することＫよシつくることができる
。

本発明によるオキサジン化合物（対応する塩の形態）は
、好ましくは、天然または再生セルロース、例えば、綿
から成るかあるいはそれを含有する繊維材料の染色また
は捺染に使用されるが、また靭皮繊維または革恍も使用
される；好ましい基材は紙および紙製品である。これら
の基材の染色および捺染は既知の方法に従い実施される
。

新規な染料類およびそれらの染色調製物は、高い直接染
色性をもつために１廃水および湿潤堅牢性に関して驚く
ほどすぐれた性質を示す。サイズ紙または未サイズ紙を
製造するとき、廃水は本質的に無色であり、これは環境
汚染に関して重要である。紙の染色物はすぐれた湿潤堅
牢性を有し、ブリードを示さず、そして乳、アルコール
、石けんおよび塩化ナトリウム溶液、フルーツジー−へ
甘味ミネラルクォーターおよび尿に対して堅牢性である
。さらに、染色され良紙は非常にすぐれた堅牢性を示す
。

本発明による化合物は、また陰イオン的に変性されたポ
リアミドまたはポリエステルの繊維材料の染色、パッド
染色または捺染に適する。

さらに、式■のオキサジ化合物はすべての種類のインキ
、例えばボールペンのインキまたは印刷インキのｍ製に
使用できる。

式１の化合物は単一の染料として適当であるばかシでな
く、かつまた他の染料と組み合わせる染色に適する。そ
れらはレディミックスとして使用することができ、ある
いはそれらの混合物の成分を支持体に加えることができ
る。混合物に適当な染料は、直接染料であり、好ましく
は陽イオン性基または塩基性基を含有する。このような
混合物にとくに好ましい染料は、陽イオン性基および／
または塩基性基を有する銅フタロシアニン染料類であり
、これらはスルホン酸基を含有してもよい。

これらの混合物は高い純度の鮮明な青色を生ずる。

適当な銅７タロシアニン染料類は、例えば、次の特許に
記載されている：英国特許明細書２．１０４，５３８号
および同１，１８５，７９１号；欧州特許公開１１４，
３２５号；さらに、米国特許明細書３ｂ７８４．５９９
号、同４，３９３ｂ００５号、同４．４４８，７２２号
および同４，５２１．２１７号。

式１の化合物は、混合物としであるいは単一の染料とし
て−の変動に不感受性であシ、すなわち、４〜１００−
範囲にわたって、単一染料または混合物を用いてつくっ
た染色物は色の色相および深さを一定に維持する。さら
に、これらの染料は電解質、例えば、硫酸塩、塩化物ま
たは同様なイオンに対して不感受性である、すなわち、
このようなイオンの存在において、染料収率の損失はな
い。

以下の実施例によシ、本発明をさらに例示する。

これらの実施例において、特記しないかぎシ、すべての
部および百分率は重量または容量により、そして記載す
る温度はセ氏である。

以下余白 実施例１ ４３．４部（０，０５モル）の１部分のビス（クロロア
セトアミドメチル）置換ジオキサジン化合物と２部の式 に相当するトリス（クロロアセトアミドメチル）置換ジ
オサジン化合物とから成る混合物を、３６０部の水中Ｋ
かきまぜながら入れる。生ずる懸濁液のＰ）′Ｉｔ−数
滴の３０１ｓの水酸化す）　ＩＪウム溶液の添加により
７〜７．５に調節する。次いで４．３部（Ｏ，ＯＳモル
）のピペリジンを加え、こうして−は１２に増加する。

この懸濁液ｔ−３８℃に加熱し、そして８部の３０％の
水酸化ナトリウム溶液の滴下により、ｐｌ（Ｑａ０．５
〜工０，７に維持する。約２時間後、この反応は完結し
、そして…は一定にとどまる。この懸濁液を濾過し、そ
して残留物を塩が存在しなくなるまで水で洗浄する。こ
うしてｐ液は無色捉とどまる。

得られる染料は１式 に相当し、そして希酢酸中に完全に可溶性である。

分析’　０４７Ｈ４２，６Ｎ７．６５”５．６５０４．
６５計算値二〇４ａ、Ｒ５ａおよびＲ６ａ．３６％　Ｈ
４，６５ｔｓＮ１１．６６％　Ｃ２１４，１１％実測値
二Ｃ５９，６チＨ４，７チＮ　１１．６チＣ１１３ｂ９
９にの染料は、酸付加塩の形態で１紙を鮮明な紫青の色
相に染色する。廃水は無色である。紙の染色物は非常に
すぐれた光堅牢性および湿潤堅牢性を有する。

実施例２ この手順は実施例１に記載されているとおりであるが、
濾過前、１６．７部（０，１３モル）のジー（１１）ブ
チルアミンを反応混合物に加える。−は１１、ＩＫ増加
する。この混合物を４８℃忙加熱し、そして３０％の水
酸化ナトリウム溶液の滴下により−を１０．７〜１１に
保持する。５〜８時間後、反応は完結する。このように
して得られる染料懸濁液を吸引濾過し、塩が存在しなく
なるまで水で洗浄し、そして乾燥する。このようにして
得られる染料・５　　　　　　　　　　　以下奈白に相
当し、酸付加塩の形において、紙を鮮明な青の色相に染
色する。廃水は無色である。紙の染色物は非常にすぐれ
た光堅牢性と湿潤堅牢性を示す。

分析’　０６ＱＨ７２，５Ｎ９．５０４．必Ｃｔ２計算
値：　Ｃ６７，４４ａ、Ｒ５ａおよびＲ６ａＨ６，７４
ａ、Ｒ５ａおよびＲ６ａＮ１２．１８％　Ｃｔ６．６４
ｆａ実測値：　Ｃ６５，１１Ｈ６，５％　Ｎ１２．１％
　Ｃｔ７．Ｎｂ実施例１および２の方法に類似する方法
により、それぞれピペリジンおよびジー（ｎ）ブチルア
ミンの代わりに他のアミン類を用いて、さらに式Ｉ−（
ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−ＮＲａＲ８）　。

−（ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−Ｑ）　１．６５に相当し、
式中各記号は下表１に定義する通りである。列挙する染
料（酸付加塩の形）は紙を鮮明な青の色相に染色する。

これらの紙の染色物は非常にすぐれた光堅牢性および湿
潤堅牢性を有し、廃水は実際的に無色である。

表１／式（１）の化合物 表１（続き） 表１（続き） 表１（続き） 表１（続き） 表１（続き） 実施例４６ 実施例Ｉにおいて使用したジオキサジン化合物の混合物
の代わりに、４１部の１部のビス（クロロアセトアミド
メチル）！換ジオキサジン化合物と２部の式 に相当するトリス（クロロアセトアミドメチル）置換ジ
オキサジン化合物とから成る混合物を実施を有する染料
が得られ、これは酸付加塩の形態で紙を鮮明な赤味前の
色相に染色する。これらの紙の染色物は、顕著にすぐれ
た光堅牢性および湿潤竪牢性を有する。

実施例４７ 実施例４６に記載するのと同様な方法においてかつ４２
部の１部のビス（クロロアセトアミドメチル）置換ジオ
キサジン化合物と２部の式％式％） に相当する２部のトリス（クロロアセトアミドメチル）
置換ジオキサジン化合物とから成る混合物を使用すると
１式 を有する染料が得られる。この染料は、酸付加塩の形態
で１紙を赤の色相に染色する。得られた紙の染色物は、
すぐれた全般的堅牢性を示す。

実施例１および２の方法に類似する方法により、適当な
り四ロアセトアミド置換オキサジン化合物を出発物質と
しておよび塩素を置換するために適当なアミンを使用す
ると、さらに式Ｉの化合物を製造することができる。

表２について、化合物は式（２１ に相当し１式中６記号は下表２において定義する通りで
ある。

表３について、化合物は式（３） に相描し、式中各記号は下表３ＩＣおいて定義する通り
である。

簡素化のため、異なる組み合わせに、〜に、を表２およ
び３において使用し、そしてｍ＝１について−ＮＲａＲ
８およびｎ＝１．６５について基Ｑは下に記載するよう
に存在する： 以下余白 表２および３の最後の紙の染色の欄に色相を記載する。

表２／式（２）の化合物 表２（続き） 表２（続き） 表２（続き） 表２（続き） 表２（続き） 実施例１０６〜１０８ 実施例１および２の方法に類偏する方法によシ、過当な
出発化合物を用いてさらに式Ｉの化合物を製造すること
ができる。それは式 に相当し、式中、 実施例１０６について、Ｘ、およびＸ２の各々は水素で
あシ、そして各Ｓは−ＯＣＨ，であシ；実施例１０７に
ついて、Ｘ、およびＸ２の各々は臭である。

実施例１０６〜１０８の染料は紙を赤の色相に染色する
。

実施例１０９ ５００部の硫酸−水和物を５５部の氷と混合する。さら
に外部冷却によシ０〜５℃に冷却したこの混合物に、５
９部の式 を有する化合物および６６．７部のＮ−メチロールクロ
ロアセトアミドを加える。かきまぜを室温において１９
時間実施する。次いでこの反応混合物を氷上に注ぎ、こ
れＫより反応生成物は沈殿する。

それを濾過し、中性のｐＨＫなるまで水で洗浄する。

３１７部の湿ったプレスケーキが得られ、これは１０６
部の式 ％式％） の化合物を含有する。

分析”　Ｃ４６Ｈ５８Ｃ１６Ｎ８０６ 実測値：　Ｃ５３ｂ４ａ、Ｒ５ａおよびＲ６ａＨ３ｂ８
４Ｃｊ２１．１１１！ｉ　　Ｎ１０．９’Ｊ１００部（
０，０３１−Ｔ：ｋ）ｆ）上ｆ）１５Ｋｌｌ製した湿潤
プレスケーキを２００部の水中Ｋかきまぜて入れ、そし
て４部のＮ−メチルシクロヘキシルアミン（０，０３５
モル）を加える。−は１１．７に増加する。この混合物
を４０℃に加熱し、これによシアミン化が開始し、その
開−は減少する。ＩＮの水酸化ナトリウム溶液の添加に
よシ、−を正確に１０．６に維持する。１５時間後、こ
の反応は完結する。３６容量部のＩＮの水酸化ナトリク
ム溶液が消費された。このようＫして得られる染料をｐ
遇し、そして塩が存在しなくなるまで、水で洗浄する。

１０４部の湿潤ケーキが得られ、これは３４部の式 を有する染料を含有する。との染料は希酢酸中に完全に
溶解する。

分析：Ｃ５３Ｈ５□ＣＬ５Ｎ、０に の染料は、酸付加塩の形態において、紙を鮮明な紫青の
色相に染色する。廃水は無色である。

実施例１１０ 実施例１０９に記載する方法に従って製造された染料を
、２００部の水中にかきまぜて入れる。

この混合物に、１７部のモルホリンを加える。かきまぜ
をｐＨ１１および６０〜７０℃の温度において１５〜２
０時間実施し、これにさらにアミン化が起こる。常法に
よシ単離後、式 を有する染料が得られる。それ（酸付加塩の形態）は紙
を鮮明な紫青の色相に染色する。

実施例１１１ 実施例１０９に記載する方法に類似する方法によるが。

Ｎ−メチルシクロヘキシルアミンの代わが得られ、これ
は希酢酸中に完全に溶解する。

分析”　５０Ｈ４６Ｃｔ５Ｎ９０７ 実施例１１２ 第２工程において、実施例１１１の染料を実施例１１０
に記載する手順に従い、再び３部のモルホリンと反応さ
せる（ｐＨ１１および５０〜６０Ｃにおいて数時間かき
まぜる）と、式 ％式％） を有する染料が得られ、これは希酢酸中に完全に可溶性
である。

実施例１１１および１１２の染料は、酸付加塩の形態で
、紙を青の色相に染色する。このようにして得られる紙
の染色物は、顕著にすぐれた光堅牢性および湿潤堅牢性
を有する。

実施例１１３ 水および酢酸中に溶解した８部の実施例２の染料から得
られる染料の溶液の２部と、水および酢酸中に溶解した
１４部の式 好ましくは３．１ を有する既知の銅フタロシアニン染料から得られる染料
溶液の１部とを一緒に混合する。

この混合物を下に記載する適合例Ａに記載する方法に従
い用いると、鮮明なニエートラル青ないし緑味前の色相
を有する紙の染色物が得られる。

とれらの紙の染色物は、完全な光堅牢性および湿潤堅牢
性を示す。

実施例２の染料の代わシに、紙を赤の色相に染色する染
料を除外して、他の実施例の各染料をこれらの混合物の
一成分として使用することもできる。このような染料混
合物は紙を鮮明な青の色相に染色し、得られる染色物は
すぐれた堅牢性を有する。

実施例１１３において使用するフタロシアニン染料成分
の代わ、９１Ｃ１同様（（文献から知られている次の銅
フタロシアニン染料（１１４）〜（１２２）またはそれ
らの混合物を用いると、非常にすぐれた堅牢性を有する
鮮明な青色の紙の染色物が得られる。

好ましくは２．５ 次の実施例において、本発明の化合物の適用を説明する
。

適用例Ａ ７０部の松材から得られた化学的に漂白された亜硫酸・
平ルプおよび３０部のカバ材から得られた化学的に漂白
され九亜硫酸パルプをホランダー（Ｈｏ１ｌａｎｄｅｒ
）内で２００部の水中において粉砕する。０２部の実施
例１または２に従う染料（酸付加塩の形態）をこの・ぐ
ルグ中にふシかけるか、あるいは３部の実施例１１３に
記載する方法に従い得られる染料混合物の溶液を添加す
る。２０分間混合した後、紙をこのパルプから製造する
。この方法で得られる吸収性紙は、それぞれ、紫實およ
び青の色相に染色される。廃水は実際的に無色である。

適用例Ｂ ０．５部の実施例１または２（酸付加塩の形態）を１０
０部の熱水中に溶解し、そして室温に冷却する。ホラン
ダー内で２００部の水中において粉砕した１００部の化
学的に漂白した亜硫酸ノ々ルゾヘ、上の溶液を添加する
。１５分間よく混合した後、サイズを行う。この材料か
ら製造される紙は、それぞれ、紫青および背の色相を有
する。これらの紙の染色物は、すぐれた光堅牢性および
湿潤堅牢性を有する。

適用例Ｃ 吸収材長さの未サイズ紙を、４０〜５０℃において次の
組成を有する染料溶液を通して引く２０．５部の実施例
１または２に従う染料（酸付加塩の形態）、 ０．５部のでんぷん ９９．０部の水。

過剰の染料溶液を２本ローラーを通して絞り出す。乾燥
した長さの紙は、それぞれ、紫青および青の色相に染色
され、そしてすぐれた堅牢性を有する。

適用例Ａ−Ｃに記載する同様な方法において、実施例１
または２に従う染料からつくられた液状の染色調製物の
等量を用いて染色をまた実施することができる。

適用例Ｄ ５０部の松材から得られた化学的に漂白された亜硫ｒ１
！パルプおよび５０部のカバ材から得られた化学的に漂
白された亜硫酸パルプをホランダー内で２００部の水中
において２０°ＳＲ（度ショッ／ヤーーリーダラー（Ｓ
ｈｏｐｐｅｒ　−Ｒｉｅｇｌｓｒ　）　）の粉砕度まで
粉砕する。水および乳酸中に溶解した実施例２の染料の
８％溶液の２．５部および水および乳酸中に溶解した英
国特許明細書２，１０４，５３８号中の実施例２３の染
料の１０１溶液の４部を、−緒に混合し、そして紙ノ母
ルプへ添加する。この／ＩＰルプを５分間かきまぜ、次
いで２００部の水で希釈する。通常の方法で、パルプを
シート形成装置を通して引（ことによ）、紙のシートを
製造する。

鮮明な青の色相の紙のシートが得られる。紙の染色物の
ブリード堅牢性は完全であ）、そして廃水は無色である
。

適用例Ｅ １５部の実施例２の染料を２０部の酢酸、２゜部のスル
ファミン酸、１０部のＮ−メチルピロリドンおよび３０
部の水の中にかきまぜながら入れる。引き続いて５部の
タンニンを添加し、この混合物を均質化する。

２００部の１０°の高度の水を、１００部の液体調製物
として得られた染料に添加する。７０％の松材の亜硫酸
・ぐルグおよび３０％のカバ材の亜硫酸パルプから材料
なる漂白パルプを、上の印刷インキを使用して試験の印
刷を行う。こうして得られる印刷は青の色相を有する。

適用例Ｆ １００部のあたらしくなめしかつ中和したクロム化合物
でなめした皮を、２５０部の５５℃の水と０．５部の実
施例２の染料、酸付加塩の形態、から成る液体を含む容
器内で、３０分間かきまぜ、次いで同じ浴中において２
部のスルホン化鯨油に基づく陰イオン性油脂の液で３０
分間処理する。

次いで、この皮を常法によシ乾燥し、調製すると、青の
色相に均一に染色された皮が得られる。

以下令白 適用例Ｇ ０．５部の実施例２の染料、配付加塩の形態。

４０′ｃにおいて４００部の脱イオン水中に溶解する。

１００部の予備湿潤化綿の繊維材料をこの浴に入れ、こ
れを沸騰温度に３０分間加熱し、そして沸騰温度に１時
間保持する。染色中蒸発する水を連続的に置換する。す
すぎ乾燥した後、すぐれた光堅牢性および湿潤堅牢性を
有する青色の染色物が得られる。染料は完全に吸尽され
、そして廃水はほとんど無色である。

以下余白 例示した化合物についての最大吸収波長（ｎｍ　）。

測定は各染料の１％の酢酸溶液を用いて実施した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＷはＯまたはＳであり、 Ｘ＿１およびＸ＿２の各々は独立に水素、ハロゲン、シ
   アノ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコ
   キシ、フェニルまたはフェニルアミノ（後者の２つの基
   のフェニル基は置換されていないか、あるいはハロゲン
   、Ｃ＿１＿−＿４アルキルおよびＣ＿１＿−＿４アルコ
   キシから選択される１〜３つの基で置換されている）、
   −ＮＨＣＯＲ＿９、−ＣＯＮＲ＿１＿０Ｒ＿１＿１、−
   ＣＯＯＲ＿１＿２または−ＯＣＯＲ＿１＿３であり、Ｒ
   ＿９はＣ＿１＿−＿４アルキルまたはフェニルであり、
   前記フェニルは置換されていないか、あるいはハロゲン
   、Ｃ＿１＿−＿４アルキルおよびＣ＿１＿−＿４アルコ
   キシから選択される１または２つで置換されており、Ｒ
   ＿１＿０およびＲ＿１＿１の各々は独立に水素、Ｃ＿１
   ＿−＿４アルキル、シクロヘキシル、フェニルまたはフ
   ェニル−Ｃ＿１−＿４アルキルであり） Ｒ＿１＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキルまたはシク
   ロヘキシルであり、 Ｒ＿１＿３はＣ＿１＿−＿４アルキルまたはシクロヘキ
   シルであり、 環ＡおよびＡ＿１の各々は、独立に、１〜４つの４員な
   いし８員の炭素環式および１または複素環式の環を含有
   する融合環を意味し、前記環はさらに置換されていても
   よく、 各Ｒは独立に水素またはＣ＿１＿−＿４アルキルであり
   、各Ｒ＿１は独立にＣ＿１＿−＿６アルキレンまたはＣ
   ＿２＿−＿６アルケニレンであり、 各Ｑは独立にハロゲン、−ＮＲ＿２Ｒ＿３または−■Ｒ
   ＿４Ｒ＿５Ｒ＿６Ａｎ＾■であり、 Ａｎ＾■は非発色団の陰イオンであり、 Ｍ＾■は水素または非発色団の陽イオンであり、ｍおよ
   びｎの各々は独立に１〜４の数であり、ただし２≦ｍ＋
   ｎ≦６であり、 ｐは０〜１の数であり、 Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿１＿２アルキル、−Ａｌｋ
   −Ｙ（式中−Ａｌｋ−は−Ｏ−または−ＮＲ−により中
   断されていてもよくかつＯＨまたは−ＮＲＲでさらに置
   換されていてもよいＣ＿２＿−＿６アルキレン基であり
   、そしてＹはＯＨまたは−ＮＲ＿２′Ｒ＿３′であり、
   ここでＲ＿２′は−Ａｌｋ−Ｙを除外したＲ＿２の非環
   式または環式の意味の１つを有し、そしてＲ＿３′はＲ
   ＿３の非環式または環式の意味の１つを有する）、Ｃ＿
   ５＿−＿８シクロアルキル（このシクロアルキルは置換
   されていないか、あるいは１〜３つのＣ＿１＿−＿４ア
   ルキル基で置換されている）、フェニルまたはフェニル
   −Ｃ＿１＿−＿４アルキル基（ここで各フェニル基は置
   換されていないか、あるいはハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４
   アルキルおよびＣ＿１＿−＿４アルコキシから選択され
   る１〜３つの基で置換されている）であり、 Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１＿−＿１＿２アルキル、ヒドロキ
   シ−置換Ｃ＿２＿−＿４アルキル、またはＣ＿５＿−＿
   ８シクロアルキル（この基は置換されていないか、ある
   いは１〜３つのＣ＿１＿−＿４アルキル基により置換さ
   れている）であり、Ｒ＿４は水素を除外したＲ＿２の意
   味の１つを有し、Ｒ＿５は水素を除外したＲ＿３の意味
   の１つを有し、そして Ｒ＿６はＮＨ＿２、Ｃ＿１＿−＿１＿２アルキル、ヒド
   ロキシ−置換Ｃ＿２＿−＿４アルキルまたはフェニル−
   Ｃ＿１＿−＿４アルキルであり、あるいは Ｒ＿２およびＲ＿３またはＲ＿４およびＲ＿５は、それ
   らが結合するＮ原子と一緒になつて、５員もしくは６員
   の飽和または不飽和の環を形成し、前記環は１〜３個の
   異種原子を含有しかつ置換されていないか、あるいはＣ
   ＿１＿−＿４アルキルおよびＣ＿２＿−＿４アルキル（
   後者のアルキルはヒドロキシまたはアミノにより−置換
   されている）から選択される１〜３つの基で置換されて
   おり）あるいは Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は、それらが結合するＮ原
   子と一緒になって、置換されていないかあるいは１また
   は２つのＣ＿１＿−＿４アルキル基により置換されたピ
   リジニウム基を形成し、 Ｒ＿７およびＲ＿８の各々は独立にＣ＿１＿−＿１＿２
   アルキル、ヒドロキシ−置換Ｃ＿２＿−＿４アルキル、
   またはＣ＿５＿−＿８シクロアル基（この基は置換され
   ていないかあるいは１〜３つのＣ＿１＿−＿４アルキル
   基で置換されている）であり、あるいは Ｒ＿７およびＲ＿８は、それらが結合するＮ原子と一緒
   になって、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環
   を形成し、前記環は１〜３個の異種原子を含有しかつ置
   換されていないかあるいはＣ＿１＿−＿４アルキルまた
   はＣ＿２＿−＿４アルキル（後者のアルキルはヒドロキ
   シまたはアミノで−置換されている）から選択される１
   〜３つの基でさらに置換されている、 ただし式 I の化合物においてＱは−ＮＲ＿７Ｒ＿８と
   異る、 の化合物およびその酸付加塩。 ２、Ｗは酸素である特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ３、Ｘ＿１およびＸ＿２の各々はＸ＿１＿ｂおよびＸ＿
   ２＿ｂであり、ここでＸ＿１＿ｂおよびＸ＿２＿ｂの各
   々は独立に水素、塩素、臭素、メチル、エチル、−ＮＨ
   ＣＯＲ＿９＿ａ、−ＣＯＮＨ＿２または−ＣＯＯＲ＿１
   ＿２＿ａであり、Ｒ＿９＿ａはメチルまたはフェニルで
   あり、前記フェニルは塩素、メチルまたはメトキシで一
   置換されていてもよく、 Ｒ＿１＿２＿ａは水素、メチルまたはエチルである、特
   許請求の範囲第１または２項記載の化合物。 ４、Ｘ＿１およびＸ＿２の各々は塩素である特許請求の
   範囲第１または２項記載の化合物。 ５、各ＲはＲ＿ａであり、各Ｒ＿ａは独立に水素、メチ
   ルまたはエチルである特許請求の範囲第１または２項記
   載の化合物。 ６、各Ｒは水素である特許請求の範囲第５項記載の化合
   物。 ７、各Ｒ＿１はＲ＿１＿ｂであり、ここで各Ｒ＿１＿ｂ
   は独立に−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または▲
   数式、化学式、表等があります▼である特許請求の範囲
   第１または２項記載の化合物。 ８、各Ｒ＿１はメチレンである特許請求の範囲第７項記
   載の化合物。 ９、Ｒ＿７およびＲ＿８の各々はＲ＿７＿ｂおよびＲ＿
   ８＿ｂであり、ここでＲ＿７＿ｂおよびＲ＿８＿ｂの各
   々は独立にＣ＿１＿−＿４アルキルまたはシクロヘキシ
   ルであるか、あるいはＲ＿７＿ｂおよびＲ＿８＿ｂはそ
   れらが結合するＮ原子と一緒になってピペリジン環また
   はモルホリン環を形成する特許請求の範囲第１、２、５
   または７項のいずれかに記載の化合物。 １０、各ＱはＱ＿ａであり、ここで各Ｑ＿ａは独立に塩
   素、−ＮＲ＿２＿ａＲ＿３＿ａまたは−■Ｒ＿４＿ａＲ
   ＿５＿ａＲ＿６＿ａＡｎ＾■であり、Ｒ＿２＿ａは水素
   、Ｃ＿１＿−＿６アルキル、−Ｃ＿２＿−＿４アルキレ
   ン−Ｙ′（ここでＹ′はＯＨまたは−ＮＲ＿２＿ｂ′Ｒ
   ＿３＿ｂ′である）、置換されていないかあるいは１〜
   ３個のメチル基で置換されたシクロヘキシル、フエニル
   またはフェニル−Ｃ＿１＿−＿２アルキル（ここで後者
   の２つの基のフェニル環は置換されていないかあるいは
   塩素、メチルおよびメトキシから選択される１つまたは
   ２つの基で置換されている）であり、 Ｒ＿３＿ａは水素、Ｃ＿１＿−＿６アルキル、ヒドロキ
   シエチルまたはシクロヘキシルであり、あるいは Ｒ＿２＿ａおよびＲ＿３＿ａはそれらが結合するＮ原子
   と一緒になつてピロリジン、ピペリジン、モルホリンま
   たはピペラジンの環を形成し、前記環はさらに置換され
   ていないかあるいはメチル、ヒドロキシエチルおよびア
   ミノエチルで置換されることができ、 Ｒ＿２＿ｂ′はＣ＿１＿−＿４アルキル、シクロヘキシ
   ルまたはフェニル−Ｃ＿１＿−＿２アルキルであり、Ｒ
   ＿３＿ｂ′は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキルまたはシク
   ロヘキシルであり、あるいは Ｒ＿２＿ｂ′およびＲ＿３＿ｂ′はそれらが結合するＮ
   原子と一緒になってピペリジン、モルホリンまたはピペ
   ラジンの環を形成し、ここで後者の環のＮ原子は置換さ
   れていないかあるいはメチル、ヒドロキシエチルまたは
   アミノエチルで置換されており、Ｒ＿４＿ａは水素を除
   外したＲ＿２＿ａの非環式または環式の意味の１つを有
   し、 Ｒ＿５＿ａは水素を除外したＲ＿３＿ａの非環式または
   環式の意味の１つを有し、 Ｒ＿６＿ａはＮＨ＿２、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、ヒド
   ロキシエチルまたはフェニル−Ｃ＿１＿−＿２アルキル
   であり、あるいはＲ＿４＿ａ、Ｒ＿５＿ａおよびＲ＿６
   ＿ａはそれらが結合するＮ原子と一緒になってピリジウ
   ム基を形成し、このピリジウム基はさらに置換されてい
   ないかあるいは１つまたは２つのメチル基で置換されて
   おり、そして Ａ＾■は非発色団の陰イオンである、 特許請求の範囲第１、２、５、７または９項のいずれか
   に記載の化合物。 １１、式 I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 環Ａ″およびＡ＿１″の各々は独立に基（ａ）または（
   ｎ）であり、ここで各αはそれぞれ酸素およびＷに結合
   した炭素原子を意味し、そして各βは窒素へ結合した炭
   素原子を意味し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）　▲数式、化
   学式、表等があります▼（ｎ） ここで芳香族環はさらに置換されていないかあるいは塩
   素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキ
   シ、ＣＯＯＨ、−Ｃ＿１＿−＿２アルキレン−ＮＨＲ、
   −Ｏ−フエニルまたは−ＮＨ−フェニルから選択される
   基で置換されることができ、前記フェニルは置換されて
   いないかあるいは１〜３つのメチル基により、あるいは
   基−Ｃ＿１＿−＿２アルキレン−ＮＨＲ、−ＳＯ＿２Ｎ
   ＨＲ＿２＿ａ′、−ＮＨＲ＿２＿ａ′および ▲数式、化学式、表等があります▼ により置換されており、ここでＴ′は塩素または−ＮＲ
   Ｒであり、 各Ｒは独立に水素またはＣ＿１＿−＿４アルキルであり
   、Ｒ＿２＿ａ′は水素、Ｃ＿１＿−＿２アルキル、−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２ＯＨまたは−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿３
   ＮＲＲであり、Ｒ＿１＿４は水素、Ｃ＿１＿−＿４アル
   キルまたは−ＣＯＣ＿１＿−＿４アルキルであり、 Ｘ＿１＿ｂおよびＸ＿２＿ｂの各々は塩素であり、各Ｒ
   ＿ａは独立に水素、メチルまたはエチルであり、各Ｒ＿
   １＿ｂは独立に−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ＿７＿ｂおよびＲ＿８＿ｂの各々は独立にＣ＿１＿−
   ＿４アルキルまたはシクロヘキシルであるか、あるいは Ｒ＿７＿ｂおよびＲ＿８＿ｂはそれらが結合するＮ原子
   と一緒になってピペリジン環またはモルホリン環を形成
   し、 各Ｑ＿ｂは独立に塩素、−ＮＲ＿２＿ｂＲ＿３＿ｂまた
   は−■Ｒ＿４＿ｂＲ＿５＿ｂＲ＿６＿ｂＡｎ＾■であり
   、Ｒ＿２＿ｂはＣ＿１＿−＿４アルキル、−Ｃ＿２＿−
   ＿３アルキレン−Ｙ″（ここでＹ″はＯＨまたは−ＮＲ
   Ｒである）、シクロヘキシルまたはフェニル−Ｃ＿１＿
   −＿２アルキルであり、Ｒ＿３＿ｂは水素、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルキルまたはシクロヘキシルであり、あるいは Ｒ＿２＿ｂおよびＲ＿３＿ｂはそれらが結合するＮ原子
   と一緒になつてピペリジン、モルホリンまたはピペラジ
   ンの環を形成し、ここで後者の環のＮ原子は置換されて
   いないかあるいはメチル、ヒドロキシエチルまたはアミ
   ノエチルで置換されており、ｍ′およびｎ′の各々は独
   立に１〜３であり、ただし ２≦ｍ′＋ｎ′≦４ であり、 ｐ′は０〜０．５の数であり、そして Ｍ＿１＾■は水素、ナトリウム、カリウム、リチウム、
   アンモニウムまたは置換アンモニウムである、ただし式
   １ｂの化合物において、Ｑ＿ｂは −ＮＲ＿７＿ｂＲ＿８＿ｂと異る、 特許請求の範囲第２項記載の化合物。 １２、式II ▲数式、化学式、表等があります▼　II 式中Ａ、Ａ＿１、Ｗ、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｒ、Ｒ＿１、Ｍ
   、ｍ、ｎおよびｐは特許請求の範囲第１項において定義
   した通りであり、そしてＨａｌはハロゲンである、 の化合物を、 ａ）ｍモルの式III ＨＮＲ＿７Ｒ＿８　III 式中、Ｒ＿７およびＲ＿８は特許請求の範囲第１項にお
   いて定義した通りである、 の化合物と、ｐＨ９〜１２において、反応させ、そして
   必要に応じて、 ｂ）ｎまたはｎ＿１モルの式IVまたはＶ ＨＮＲ＿２Ｒ＿３　IV　ＮＲ＿４Ｒ＿５Ｒ＿６　Ｖ式中
   Ｒ＿２〜Ｒ＿６は特許請求の範囲第１項において定義し
   た通りであり、そしてｎ＿１はｎより小さい、と、ｐＨ
   ９〜１２において、反応させ、ただしｎモルの式IVの化
   合物を使用するとき、式IIIの化合物および式IVの化合
   物は互いに異ることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   において定義した式 I の化合物を製造する方法。 １３、ａ）特許請求の範囲第１項において定義した式
   I の化合物またはそれらの混合物と、 ｂ）塩基性基および／または陽イオン性基を含有する銅
   フタロシアニン染料またはそれらの混合物と、 からなることを特徴とする染料混合物。 １４、ヒドロキシ基または窒素を含有する有機基材に、
   特許請求の範囲第１項において定義された式 I の化合
   物、または特許請求の範囲第１３項において定義された
   混合物を適用することを特徴とする前記基材を染色また
   は捺染する方法。 １５、前記基材は皮、紙またはセルロースを含有するか
   あるいはセルロースから成る繊維材料である特許請求の
   範囲第１５項記載の方法。