JPS61108767A - 合成繊維用帯電防止剤 - Google Patents
合成繊維用帯電防止剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は合成繊維用帯電防止剤に関する。
一般に合成繊維は、原糸原綿製造工程、紡績工程、編織
工程、仕上工程等、更にはその製品において、帯電性が
問題となる。この帯電性は例えば、糸の乱れや捲き付き
更には毛羽立ち等による品質低下、操業上の障害、人体
への電撃や衣服のまつわりつき、塵埃付着等を誘引する
。そこで必然、合成繊維に帯電防止剤を適用することと
なるが、この帯電防止剤は、高湿度下だけでなく、低湿
度下でもその所期効果を発揮するものであることが要請
される。
工程、仕上工程等、更にはその製品において、帯電性が
問題となる。この帯電性は例えば、糸の乱れや捲き付き
更には毛羽立ち等による品質低下、操業上の障害、人体
への電撃や衣服のまつわりつき、塵埃付着等を誘引する
。そこで必然、合成繊維に帯電防止剤を適用することと
なるが、この帯電防止剤は、高湿度下だけでなく、低湿
度下でもその所期効果を発揮するものであることが要請
される。
一方、合成繊維を製造する際に、各工程における機台へ
の油剤等の脱落が大きな障害となっている。例えば、紡
績工程においてドラフトゴムローラーへの脱落はロー２
−捲き付きとなシ、ガイドやトランペットへの脱落はそ
の清掃回数の増加となる。紡糸−延伸工程においてヒー
ター上への脱落はタール化となり、整経工程においてガ
イドへの脱落は毛羽や糸切れを発生する。高速化が更に
進みつつある今日では、油剤等の脱落による障害は一層
大きくなっている。そこで必然、合成繊維に適用する帯
電防止剤も、脱落の少ないものであることが要請される
。
の油剤等の脱落が大きな障害となっている。例えば、紡
績工程においてドラフトゴムローラーへの脱落はロー２
−捲き付きとなシ、ガイドやトランペットへの脱落はそ
の清掃回数の増加となる。紡糸−延伸工程においてヒー
ター上への脱落はタール化となり、整経工程においてガ
イドへの脱落は毛羽や糸切れを発生する。高速化が更に
進みつつある今日では、油剤等の脱落による障害は一層
大きくなっている。そこで必然、合成繊維に適用する帯
電防止剤も、脱落の少ないものであることが要請される
。
本発明は以上のような要請のある合成繊維用帯電防止剤
に関するものである０ 〈従来の技術、その問題点〉 一般に従来、合成繊維用帯電防止剤として各種の界面活
性剤（カチオン、アニオン、非イオン、両性）があるが
、その好例としてアルキルホスフェート塩がある０この
アルキルホスフェート塩は、高湿度下乃至中湿度下にお
いて良好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処理による黄
変、錆の発生も少ない利点を有するが、低湿度下におい
て所期帯電防止性を発揮しないという問題点がある。
に関するものである０ 〈従来の技術、その問題点〉 一般に従来、合成繊維用帯電防止剤として各種の界面活
性剤（カチオン、アニオン、非イオン、両性）があるが
、その好例としてアルキルホスフェート塩がある０この
アルキルホスフェート塩は、高湿度下乃至中湿度下にお
いて良好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処理による黄
変、錆の発生も少ない利点を有するが、低湿度下におい
て所期帯電防止性を発揮しないという問題点がある。
また従来、合成繊維用帯電防止剤として、トリメチルラ
ウリルアン七ニクムクロライド、トリエチルポリオキシ
エチレン（３モル）ステアリルアンモニウムメトサルフ
ェート、トリブチルオクチルアンモニウムナイトレート
等の第４級アンモニウム塩がある０これらの第４級アン
モニウム塩は、高湿度下では勿論、低湿度下でも良好な
帯電防止性を発揮する利点を有するが、脱落、熱処理に
よる黄変、錆の発生で問題点がある０ ところで、上記第４級アンモニウム塩における問題点は
、第４級アンモニウムカチオンの対アニオンに起因する
と考えられていて、実際にも、対アニオンがＣ１−では
錆が大きな問題点となり、また対アニオンがＮｏ； ’
Ｆ’ ＣＨ３５Ｏ；では黄変が大きな問題点となる。そ
こで従来、該対アニオンとしてホスフェートアニオンを
導入した第４級アンモニウム塩が提案されている（特公
昭４５−５７３号、特開昭５４−７０２２３号）。とこ
ろがこの種の第４級アンモニウムホスフェート塩は、高
湿度下〜低湿度下において良好な帯電防止性を発揮し、
熱処理による黄変や錆の発生も少ない利点を有するが、
脱落が多いという問題点がある０〈発明が解決しようと
する問題点、その解決手段〉 本発明は以上の如き従来の問題点を解消するものである
。
ウリルアン七ニクムクロライド、トリエチルポリオキシ
エチレン（３モル）ステアリルアンモニウムメトサルフ
ェート、トリブチルオクチルアンモニウムナイトレート
等の第４級アンモニウム塩がある０これらの第４級アン
モニウム塩は、高湿度下では勿論、低湿度下でも良好な
帯電防止性を発揮する利点を有するが、脱落、熱処理に
よる黄変、錆の発生で問題点がある０ ところで、上記第４級アンモニウム塩における問題点は
、第４級アンモニウムカチオンの対アニオンに起因する
と考えられていて、実際にも、対アニオンがＣ１−では
錆が大きな問題点となり、また対アニオンがＮｏ； ’
Ｆ’ ＣＨ３５Ｏ；では黄変が大きな問題点となる。そ
こで従来、該対アニオンとしてホスフェートアニオンを
導入した第４級アンモニウム塩が提案されている（特公
昭４５−５７３号、特開昭５４−７０２２３号）。とこ
ろがこの種の第４級アンモニウムホスフェート塩は、高
湿度下〜低湿度下において良好な帯電防止性を発揮し、
熱処理による黄変や錆の発生も少ない利点を有するが、
脱落が多いという問題点がある０〈発明が解決しようと
する問題点、その解決手段〉 本発明は以上の如き従来の問題点を解消するものである
。
しかして本発明者らは、高湿度下〜低湿度下において良
好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処理による黄変及び
錆の発生も少ない合成繊維用帯電防止剤を得るべく鋭意
研究した結果、本発明を完成するに到った。
好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処理による黄変及び
錆の発生も少ない合成繊維用帯電防止剤を得るべく鋭意
研究した結果、本発明を完成するに到った。
すなわち本発明は、次の一般式（Ｉ）又は（Ｉ）で示す
れる第４級アンモニウムホスフェート塩を重要成分とし
、副生物であるアルカリ金属ノ・ライドの含有量が該第
４級アンモニウムホスフェート塩に対し１重量−以下で
あることを特徴とする合成繊維用帯電防止剤に係る。
れる第４級アンモニウムホスフェート塩を重要成分とし
、副生物であるアルカリ金属ノ・ライドの含有量が該第
４級アンモニウムホスフェート塩に対し１重量−以下で
あることを特徴とする合成繊維用帯電防止剤に係る。
〔但し、Ｒ１ｔ Ｒ３：炭素数８〜１８の、アルキル基
若しくはアルケニル基。Ｒ” ２ Ｒ’ Ｉ Ｒ’ Ｈ
Ｒ’ ＊炭素数１〜３のアルキル基ｏＲ４；水素又は炭
素数８〜１８の、アルキル基若しくはアルケニル基ＯＲ
５；炭素数７〜１７の、アルキル基若しくはアルケニル
基。
若しくはアルケニル基。Ｒ” ２ Ｒ’ Ｉ Ｒ’ Ｈ
Ｒ’ ＊炭素数１〜３のアルキル基ｏＲ４；水素又は炭
素数８〜１８の、アルキル基若しくはアルケニル基ＯＲ
５；炭素数７〜１７の、アルキル基若しくはアルケニル
基。
ｘ、ｙ：ｘは炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＡＯ）
ｑ）Ｉで示される基、Ｙは炭素ａ１〜３のアルキル基又
は−（Ａ′０）ｒＨで示される基、ここにＡＯ，に０は
一般式（Ｉ） 又は（Ｉ）（７）ＯＡ、Ｏにと同じ、ｑ
、ｒは２〜４０の整数でｑ十ｒ＝４〜４２゜ ＯＡ、Ｏに；オキシエチレン基若しくはオキシプロピレ
ン基の単独又は混合で、混合の場合はブロック結合又は
ランダム結合のいずれでもより０ １１、ｍ；ｏ又は１〜２０１７）整数でＪ十ｍ＝０〜２
０ｏｎ：２又は３ｏ ） 一般式（Ｉ）又は（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３の炭素数
が８よシ小さい場合やＨｓの炭素数が７よシ小さい場合
の第４級アンそニウムホスフェート塩では脱落が多くな
り、また副生物であるアルカリ金属ハライドの含有量が
第４級アンモニウムホスフェート塩に対し１重量％を超
える場合は熱処理による黄変や錆の発生が多くなる。同
じ意味で、特に錆の発生防止の点で、アルカリ金属ノ・
ライドの含有ｔｄ！ ４ 級アンモニウムホスフェート
塩に対し０゜３重量−以下とするのが好ましい。
ｑ）Ｉで示される基、Ｙは炭素ａ１〜３のアルキル基又
は−（Ａ′０）ｒＨで示される基、ここにＡＯ，に０は
一般式（Ｉ） 又は（Ｉ）（７）ＯＡ、Ｏにと同じ、ｑ
、ｒは２〜４０の整数でｑ十ｒ＝４〜４２゜ ＯＡ、Ｏに；オキシエチレン基若しくはオキシプロピレ
ン基の単独又は混合で、混合の場合はブロック結合又は
ランダム結合のいずれでもより０ １１、ｍ；ｏ又は１〜２０１７）整数でＪ十ｍ＝０〜２
０ｏｎ：２又は３ｏ ） 一般式（Ｉ）又は（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３の炭素数
が８よシ小さい場合やＨｓの炭素数が７よシ小さい場合
の第４級アンそニウムホスフェート塩では脱落が多くな
り、また副生物であるアルカリ金属ハライドの含有量が
第４級アンモニウムホスフェート塩に対し１重量％を超
える場合は熱処理による黄変や錆の発生が多くなる。同
じ意味で、特に錆の発生防止の点で、アルカリ金属ノ・
ライドの含有ｔｄ！ ４ 級アンモニウムホスフェート
塩に対し０゜３重量−以下とするのが好ましい。
一般式（Ｉ）又は（Ｉ）で示される本発明の第４級アン
モニウムホスフェート塩の具体例としては、次のような
第４級アンモニウムカチオンとホスフェ−ドアニオ／と
の組合わせが挙げられる。第４級アンモニウムカチオン
として、トリメチルオクチルアンモ二うムカチオ／、ト
リエチルステアリルアンモニクムカチオン、 （Ａ’Ｏ）１゜Ｈ （Ｉ）の場合と同じ〕、トリエチルオクチルアミドグロ
ビルアンモニウムカチオン等、またホス７エートアニオ
ノとして、ポリオキシエチレン（３モルンラクリルリン
酸エステルアニオン、ポリオキシエチレン（Ｉ０モル）
ステアリルリン酸−１−スｆルアニオン、オクチルリン
酸エステルアニオン等である。
モニウムホスフェート塩の具体例としては、次のような
第４級アンモニウムカチオンとホスフェ−ドアニオ／と
の組合わせが挙げられる。第４級アンモニウムカチオン
として、トリメチルオクチルアンモ二うムカチオ／、ト
リエチルステアリルアンモニクムカチオン、 （Ａ’Ｏ）１゜Ｈ （Ｉ）の場合と同じ〕、トリエチルオクチルアミドグロ
ビルアンモニウムカチオン等、またホス７エートアニオ
ノとして、ポリオキシエチレン（３モルンラクリルリン
酸エステルアニオン、ポリオキシエチレン（Ｉ０モル）
ステアリルリン酸−１−スｆルアニオン、オクチルリン
酸エステルアニオン等である。
本発明の第４級アンモニウムホスフェート塩は、そのホ
ス７エートアニオンが長鎖アルキル（又はアルケニル）
基を有しているため、ホスフェートアニオンがこのよう
な長鎖アヘキル（又はアルケニル）基を有していない従
来の第４級アンそニウムホスフェート塩についての周知
の製造方法、例えば第３級アミンとリン酸の有機トリエ
ステルとを反応させる製造方法（特公昭４５−５７３号
や特開昭５４−７０２２３号公報に記載の方法）では得
られない。また同様に、モノ長鎖アルキルトリ短鎖アル
キルアンモニウムハライドにモノ及び／又はジ長鎖アル
キルリン酸エステルアルカリ金属塩（約３０〜５０重量
％水溶液）を等モル添加し、常温で１〜２時間攪拌する
従来の第４級アンモニウムホスフェート塩の製造方法で
は、それが水系反応のため、生成物中に混在してくる副
生のアルカリ金属ハライドの含有量を第４級アンモニウ
ムホスフェート塩に対し１重量−以下にまで下げること
が実用上極めて困難である。
ス７エートアニオンが長鎖アルキル（又はアルケニル）
基を有しているため、ホスフェートアニオンがこのよう
な長鎖アヘキル（又はアルケニル）基を有していない従
来の第４級アンそニウムホスフェート塩についての周知
の製造方法、例えば第３級アミンとリン酸の有機トリエ
ステルとを反応させる製造方法（特公昭４５−５７３号
や特開昭５４−７０２２３号公報に記載の方法）では得
られない。また同様に、モノ長鎖アルキルトリ短鎖アル
キルアンモニウムハライドにモノ及び／又はジ長鎖アル
キルリン酸エステルアルカリ金属塩（約３０〜５０重量
％水溶液）を等モル添加し、常温で１〜２時間攪拌する
従来の第４級アンモニウムホスフェート塩の製造方法で
は、それが水系反応のため、生成物中に混在してくる副
生のアルカリ金属ハライドの含有量を第４級アンモニウ
ムホスフェート塩に対し１重量−以下にまで下げること
が実用上極めて困難である。
本発明の第４級アンモニウムホスフェート塩は、以下に
例示する製造方法によシ初めて、実用上容易に得ること
ができる。すなわち、次の式（Ｉ）又は（２）で示され
る第３級アミンをハロゲン化アルキル〔アルキル基は一
般式（Ｉ）又は（Ｉ）のＲ２、ａ８）にて４級化し、次
いでノジウムメチラートにてアニオン部分のハロゲンア
ニオンをメトキシイオンに交換し、この際副生するアル
カリ金属ハライド（この場合ＮａＣ１）をＰ別した後、
更に次の式（３）で示されるモノ又はジアルキルリン酸
エステルでメトキシイオンを交換して得るのである。
例示する製造方法によシ初めて、実用上容易に得ること
ができる。すなわち、次の式（Ｉ）又は（２）で示され
る第３級アミンをハロゲン化アルキル〔アルキル基は一
般式（Ｉ）又は（Ｉ）のＲ２、ａ８）にて４級化し、次
いでノジウムメチラートにてアニオン部分のハロゲンア
ニオンをメトキシイオンに交換し、この際副生するアル
カリ金属ハライド（この場合ＮａＣ１）をＰ別した後、
更に次の式（３）で示されるモノ又はジアルキルリン酸
エステルでメトキシイオンを交換して得るのである。
〔但し、Ｒ’ｌ Ｒ３，Ｒ’ｌ Ｒ５１Ｒ’ｌ Ｒ’、
Ｘ Ｉ Ｙ ｌ ｌ 。
Ｘ Ｉ Ｙ ｌ ｌ 。
ｍ 、 ｎはいずれも一般式（Ｉ）又は（Ｉ）の場合と
同じ〕 く作用等〉 本発明に係る帯電防止剤は、本発明の第４級アンモニウ
ムホスフェート塩を単独使用の他、本発明の効果を損な
わない範囲で、従来の帯電防止剤成分を配合してもよく
、また鉱物油やエステル等と配合し、合成繊維用紡績油
剤として使用してもよい。例えば、本発明の第４級アン
モニウムホスフェート塩／アルキルホスフェート塩＝５
０１５０〜５／９５ （重量比）で配合したものは、合
成繊維に帯電防止性を付与する他、よシ一層ゴムローラ
ーへの捲き付きと脱落を防止し、良好なコイリングフオ
ームを得ることができるのである。
同じ〕 く作用等〉 本発明に係る帯電防止剤は、本発明の第４級アンモニウ
ムホスフェート塩を単独使用の他、本発明の効果を損な
わない範囲で、従来の帯電防止剤成分を配合してもよく
、また鉱物油やエステル等と配合し、合成繊維用紡績油
剤として使用してもよい。例えば、本発明の第４級アン
モニウムホスフェート塩／アルキルホスフェート塩＝５
０１５０〜５／９５ （重量比）で配合したものは、合
成繊維に帯電防止性を付与する他、よシ一層ゴムローラ
ーへの捲き付きと脱落を防止し、良好なコイリングフオ
ームを得ることができるのである。
本発明に係る帯電防止剤は、ポリエステル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアミド等、合成繊維単独又は、これと
天然繊維や化学繊維との混紡に適用できる。これらの合
成繊維（混紡を含む）に対するその付与量は、通常０．
０１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％で
ある。具体的な付与段階及び付与方法は、例えば紡糸工
程中のフィラメントにローラー給油してもよいし、トウ
やステープル７アイパー又は繊維製品に浸漬、スプレー
等で付与してもよい。
ロニトリル、ポリアミド等、合成繊維単独又は、これと
天然繊維や化学繊維との混紡に適用できる。これらの合
成繊維（混紡を含む）に対するその付与量は、通常０．
０１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％で
ある。具体的な付与段階及び付与方法は、例えば紡糸工
程中のフィラメントにローラー給油してもよいし、トウ
やステープル７アイパー又は繊維製品に浸漬、スプレー
等で付与してもよい。
〈実施例〉
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の構成及び効果
をより具体的にするが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
をより具体的にするが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
・本発明の第４級アンモニウムホスフェート塩の合成（
実施例１の場合）： オクチルアルコール３モルに、攪拌しながら無水リン酸
１モルを６０〜７０℃で１時間要して投入し、更に７０
°ＣＸ３時間反応させ、オクチル、リン酸モノ、ジ混合
エステルを得た０別に、オクチルジメチルアミン０．５
モルとメチルクロライド０゜５モルとを６０〜７０°Ｃ
Ｘ３時間反応させてオクチルトリメチルアンモニウムク
ロライドを得、これにソジクムメチラート０．５モル（
メタノール溶液）を除却して塩交換させ、副生した塩化
す） ＩＪクムをｒ別し、ｒ液としてオクチルトリメチ
ルアンモニウムメトキシドのメタノール溶液を得た。
実施例１の場合）： オクチルアルコール３モルに、攪拌しながら無水リン酸
１モルを６０〜７０℃で１時間要して投入し、更に７０
°ＣＸ３時間反応させ、オクチル、リン酸モノ、ジ混合
エステルを得た０別に、オクチルジメチルアミン０．５
モルとメチルクロライド０゜５モルとを６０〜７０°Ｃ
Ｘ３時間反応させてオクチルトリメチルアンモニウムク
ロライドを得、これにソジクムメチラート０．５モル（
メタノール溶液）を除却して塩交換させ、副生した塩化
す） ＩＪクムをｒ別し、ｒ液としてオクチルトリメチ
ルアンモニウムメトキシドのメタノール溶液を得た。
そして、このメタノール溶液に前述のオクチルリン酸モ
ノ、ジ混合エステル０．５モルを加え、メタノールを留
去してから水で希釈し、オクチルトリメチルアンモニウ
ムオクチルリン酸塩（実施例１）の５０重量％水溶液を
得た。
ノ、ジ混合エステル０．５モルを加え、メタノールを留
去してから水で希釈し、オクチルトリメチルアンモニウ
ムオクチルリン酸塩（実施例１）の５０重量％水溶液を
得た。
・その他の帯電防止剤（実施例２〜１１、比較例１〜１
６）の合成： 実施例１の場合と同様の方法で、いずれも次に示す、実
施例２〜１１及び比較例１〜８を得た。
６）の合成： 実施例１の場合と同様の方法で、いずれも次に示す、実
施例２〜１１及び比較例１〜８を得た。
また前述した従来公知の方法で、いずれも次に示す、比
較例９〜１６を得た。尚、比較例１３〜１６は、５０重
量−程度の水溶液として得られる反応生成物を２５℃で
ｒ過処理した。
較例９〜１６を得た。尚、比較例１３〜１６は、５０重
量−程度の水溶液として得られる反応生成物を２５℃で
ｒ過処理した。
以下に記載する各実施例及び各比較例（比較例１２を除
く）は、最初がカチオン部分・次が７ニオン部分（比較
例９〜１２を除き、その他はいずれも前記実施例１の場
合と同様にモノ、ジ混合）・最後が副生物であるアルカ
リ金属ノ・ライド（ＮａＣ１又はＫ（Ｊ）の対有効成分
含有量（重量％、ネルハルト法によシ測定、比較例９〜
１２を除く）、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰは
ポリオキシプロピレン、ＥＯはオキシエチレンの略であ
る。
く）は、最初がカチオン部分・次が７ニオン部分（比較
例９〜１２を除き、その他はいずれも前記実施例１の場
合と同様にモノ、ジ混合）・最後が副生物であるアルカ
リ金属ノ・ライド（ＮａＣ１又はＫ（Ｊ）の対有効成分
含有量（重量％、ネルハルト法によシ測定、比較例９〜
１２を除く）、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰは
ポリオキシプロピレン、ＥＯはオキシエチレンの略であ
る。
実施例１ニトリメチルオクチルアンモニウム・オクチル
リン酸エステル・０．１８ 実施例２；トリメチルオクチルアンモニウム・ステアリ
ルリン酸エステル・０．１４ 実施例３；トリメチルステアリルアンモニウム・オクチ
ルリン酸エステル・０．１４ 実施例４；トリメチルステアリルアンモニクム・ステア
リルリン酸エステル・０．１ 実施例５；トリエチルオクチルアミドグロビルアンそニ
クム＠ＰＯＥ（４モル）オ クチルリン酸エステル・０．２０ 実施例６；トリエチルオクチルアミドグロビルアンモニ
ウム・ＰＯＥ（Ｉ５モル） ステアリルリン酸エステル・０．２４ 実施例７；トリエチルステアリルアミドプロピルアンモ
ニウム・ＰＯＥ（２モル） ／ＰＯＰ（Ｉモル）ブロック−オク チルリン酸エステル・０．２３ 実施例８；トリエチルステアリルアミドグロビルアンモ
ニウム・ＰＯＥ（５モル） ／ＰＯＰ（Ｉモル）ランダム−ステ アリルリン酸エステル−０，２４ （ＥＯ）、）Ｉ ステル・０．６３ （ＥＯ）、ＳＲ エステル・０．２７ 実施例１１；トリメチルオクチルアンモニウム・オクチ
ルリン酸エステル−０，８Ｇ 比較例１；トリメチルへ中ジルアンモニウム・オクチル
リン酸エステル・０．２５ 比較例２；トリメチルヘキシルアンモニウム・ステアリ
ルリン酸エステル・０．２０ 比較例３；トリメチルオクチルアンモニウム―プデルリ
ン酸エステル・０．３４ 比較例４；トリエチルプチルアミドグロビルアンモニウ
ム・オクチルリン酸エステ ル＠０．７５ 比較例５；トリエチルブチルアミドプロピルア／モニウ
ム・ステアリルリン酸エス テル・０．６３ 比較例６；モノメチルジオクチルプチルアミドグロビル
アンモニウム・ブチルリン 酸エステル・０．０１ σ （ＥＯ）ｓＨ ステル−０，８３ 暮 （ＥＯ）、Ｈ チル・０．７２ 比較例９；トリメチルオクチルアンモニウム拳クロ２イ
ド 比較例１Ｏ；トリエチルオクチルアミドグロピルアンモ
ニウム・メトサルフェート （ＥＯ）ＳＨ 比較例１２；ラクリルホスフェートカリウム塩比較例１
３；トリメチルステアリルアンモニウム・ステアリルリ
ン酸エステル・２１０ 比較例１４；トリメチルステアリルアンモニウム・ステ
アリルリン酸エステル・１．４３比較例１５；トリメチ
ルヘキシルアンモニウム・オクチルリン酸エステル・２
．４７ 比較例１６；トリメチルへキシルアンモニウム−ステア
リルリン酸エステル・１．７１ ・測定乃至評価： ・・電気抵抗値の測定、黄変の評価；ポリエステルステ
ープルフｙ（バー（Ｉ，４ｙ”ニールＸ３８ｎ）に対し
て、各実施例又は各比較例をスプレー法にて０．１ ％
（有効重量％）付与し、６０℃×１時間乾燥して供試
綿とした。そして、この供試綿を、２５℃×４０％ＲＨ
又は２５℃×６５チＲＨで２４時間放置し、それぞれの
電気抵抗値を測定した。また、前記供試綿を、１５０℃
×２時間熱処理し、それぞれの黄変度合を目視観察で評
価した０ ・・摩擦帯電圧の測定；精練したアクリル織布を各実施
例又は各比較例の０．２％（有効重量％）水溶液中に浸
漬した後、６０″ＣＸ１時間乾燥し九。
リン酸エステル・０．１８ 実施例２；トリメチルオクチルアンモニウム・ステアリ
ルリン酸エステル・０．１４ 実施例３；トリメチルステアリルアンモニウム・オクチ
ルリン酸エステル・０．１４ 実施例４；トリメチルステアリルアンモニクム・ステア
リルリン酸エステル・０．１ 実施例５；トリエチルオクチルアミドグロビルアンそニ
クム＠ＰＯＥ（４モル）オ クチルリン酸エステル・０．２０ 実施例６；トリエチルオクチルアミドグロビルアンモニ
ウム・ＰＯＥ（Ｉ５モル） ステアリルリン酸エステル・０．２４ 実施例７；トリエチルステアリルアミドプロピルアンモ
ニウム・ＰＯＥ（２モル） ／ＰＯＰ（Ｉモル）ブロック−オク チルリン酸エステル・０．２３ 実施例８；トリエチルステアリルアミドグロビルアンモ
ニウム・ＰＯＥ（５モル） ／ＰＯＰ（Ｉモル）ランダム−ステ アリルリン酸エステル−０，２４ （ＥＯ）、）Ｉ ステル・０．６３ （ＥＯ）、ＳＲ エステル・０．２７ 実施例１１；トリメチルオクチルアンモニウム・オクチ
ルリン酸エステル−０，８Ｇ 比較例１；トリメチルへ中ジルアンモニウム・オクチル
リン酸エステル・０．２５ 比較例２；トリメチルヘキシルアンモニウム・ステアリ
ルリン酸エステル・０．２０ 比較例３；トリメチルオクチルアンモニウム―プデルリ
ン酸エステル・０．３４ 比較例４；トリエチルプチルアミドグロビルアンモニウ
ム・オクチルリン酸エステ ル＠０．７５ 比較例５；トリエチルブチルアミドプロピルア／モニウ
ム・ステアリルリン酸エス テル・０．６３ 比較例６；モノメチルジオクチルプチルアミドグロビル
アンモニウム・ブチルリン 酸エステル・０．０１ σ （ＥＯ）ｓＨ ステル−０，８３ 暮 （ＥＯ）、Ｈ チル・０．７２ 比較例９；トリメチルオクチルアンモニウム拳クロ２イ
ド 比較例１Ｏ；トリエチルオクチルアミドグロピルアンモ
ニウム・メトサルフェート （ＥＯ）ＳＨ 比較例１２；ラクリルホスフェートカリウム塩比較例１
３；トリメチルステアリルアンモニウム・ステアリルリ
ン酸エステル・２１０ 比較例１４；トリメチルステアリルアンモニウム・ステ
アリルリン酸エステル・１．４３比較例１５；トリメチ
ルヘキシルアンモニウム・オクチルリン酸エステル・２
．４７ 比較例１６；トリメチルへキシルアンモニウム−ステア
リルリン酸エステル・１．７１ ・測定乃至評価： ・・電気抵抗値の測定、黄変の評価；ポリエステルステ
ープルフｙ（バー（Ｉ，４ｙ”ニールＸ３８ｎ）に対し
て、各実施例又は各比較例をスプレー法にて０．１ ％
（有効重量％）付与し、６０℃×１時間乾燥して供試
綿とした。そして、この供試綿を、２５℃×４０％ＲＨ
又は２５℃×６５チＲＨで２４時間放置し、それぞれの
電気抵抗値を測定した。また、前記供試綿を、１５０℃
×２時間熱処理し、それぞれの黄変度合を目視観察で評
価した０ ・・摩擦帯電圧の測定；精練したアクリル織布を各実施
例又は各比較例の０．２％（有効重量％）水溶液中に浸
漬した後、６０″ＣＸ１時間乾燥し九。
そしてこれを、２５℃ｘ＋０１ＲＨで２４時間放置し、
それぞれの摩擦帯電圧をロータリースタチックテスター
により測定した。
それぞれの摩擦帯電圧をロータリースタチックテスター
により測定した。
・・脱落の評価；ポリエステルステープル７１イパー（
Ｉ，４デニールｘ ３ Ｂ ｉｎ＋ ）に対して、各実
施例又は各比較例をスプレー法にて０．１２ ％ （有
効重量％）付与し、３０°Ｃ×７０％ＲＨで２４時間放
置し念。そしてこれを用い、梳綿機にて作製された篠１
０ｋｇを線条機に通過させ、フロントローラーから出た
スライバーが集束されるトランペットに付着した脱落物
を目視観察し、脱落物が少なく良好なものから多くて不
良のものまでを、Ｏ→■→Δ→凰→Ｘの５段階で評価し
た。
Ｉ，４デニールｘ ３ Ｂ ｉｎ＋ ）に対して、各実
施例又は各比較例をスプレー法にて０．１２ ％ （有
効重量％）付与し、３０°Ｃ×７０％ＲＨで２４時間放
置し念。そしてこれを用い、梳綿機にて作製された篠１
０ｋｇを線条機に通過させ、フロントローラーから出た
スライバーが集束されるトランペットに付着した脱落物
を目視観察し、脱落物が少なく良好なものから多くて不
良のものまでを、Ｏ→■→Δ→凰→Ｘの５段階で評価し
た。
・・錆の評価；洗浄した編針を、各実施例又は各比較例
の２％（有効重量％）水溶液中に浸漬した後、２０°Ｃ
Ｘ１００チＲＨで２４時間放置し、それぞれの編針の発
錆状態を目視観察で評価した。
の２％（有効重量％）水溶液中に浸漬した後、２０°Ｃ
Ｘ１００チＲＨで２４時間放置し、それぞれの編針の発
錆状態を目視観察で評価した。
いずれも結果は、第１表又は第２表に示した。
第１表（実施例の結果）
第２表（比較例の結果）
注） 第１表及び第２表を通じて、２５℃×４０％ＲＨ
の電気抵抗値は表中数値×１０７．２５℃×６５％ＲＨ
の電気抵抗値は表中数値Ｘｌ０８Ｏ〈発明の効果〉 第２表に対する第１表に示した各実施例の結果からも明
らかなように、以上説明した本発明には、高湿度下〜低
湿度下において良好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処
理による黄変及び錆の発生も少ないという総合効果があ
る０ 特許出願人 竹本油脂株式会社 代理人 弁理士 入 山 宏 正 手続補正書 昭和６０年 ６月１４日 特許庁長官志賀 学 殿 ゴ５゜ Ｌ事件の表示 昭和５９年特許 ＩＩ ＩＩＩ ２３０８８２号λ発明
の名称 合成繊維用帯電防止剤λ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 フ１ダナ 芦テ 脚ｆＲｉｎ 住 所 愛知県蒲郡市港町２番５号 本代理人 ＥＡ細書 １、発明の名称 合成繊維用帯電防止剤 ２、特許請求の範囲 １ 次の一般式（Ｉ）又は（Ｉ）で示される第４級アン
モニウムホスフェート塩を重要成分とし、副生物である
アルカリ金属ハ２イドの含有量が該第４級アンモニウム
ホスフェート塩に対し１重量％以下であることを特徴と
する合成繊維用帯電防止剤。
の電気抵抗値は表中数値×１０７．２５℃×６５％ＲＨ
の電気抵抗値は表中数値Ｘｌ０８Ｏ〈発明の効果〉 第２表に対する第１表に示した各実施例の結果からも明
らかなように、以上説明した本発明には、高湿度下〜低
湿度下において良好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処
理による黄変及び錆の発生も少ないという総合効果があ
る０ 特許出願人 竹本油脂株式会社 代理人 弁理士 入 山 宏 正 手続補正書 昭和６０年 ６月１４日 特許庁長官志賀 学 殿 ゴ５゜ Ｌ事件の表示 昭和５９年特許 ＩＩ ＩＩＩ ２３０８８２号λ発明
の名称 合成繊維用帯電防止剤λ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 フ１ダナ 芦テ 脚ｆＲｉｎ 住 所 愛知県蒲郡市港町２番５号 本代理人 ＥＡ細書 １、発明の名称 合成繊維用帯電防止剤 ２、特許請求の範囲 １ 次の一般式（Ｉ）又は（Ｉ）で示される第４級アン
モニウムホスフェート塩を重要成分とし、副生物である
アルカリ金属ハ２イドの含有量が該第４級アンモニウム
ホスフェート塩に対し１重量％以下であることを特徴と
する合成繊維用帯電防止剤。
〔但し、Ｒ１、Ｒ３；炭素数８〜１８の、アルキル基若
しくはアルケニル基。Ｒ” ＊ Ｒ’ ｒ Ｒ’ｔＲ８
，炭素数１〜３のアルキル基。Ｒ４； 水素又は炭素
数８〜１８の、アルキル基若しくはアルケニル基。ＢＳ
；炭素数７〜１７の、アルキル基若しくはアルケニル基
。
しくはアルケニル基。Ｒ” ＊ Ｒ’ ｒ Ｒ’ｔＲ８
，炭素数１〜３のアルキル基。Ｒ４； 水素又は炭素
数８〜１８の、アルキル基若しくはアルケニル基。ＢＳ
；炭素数７〜１７の、アルキル基若しくはアルケニル基
。
Ｘ、Ｙ；Ｘは炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＡＯ）
、Ｈで示される基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は
−（Ａ′ｏ ）ｒＨで示される基、ここにＡＯ、Ａ’Ｏ
は一般式（Ｉ）又は（Ｉ）のＯＡ。
、Ｈで示される基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は
−（Ａ′ｏ ）ｒＨで示される基、ここにＡＯ、Ａ’Ｏ
は一般式（Ｉ）又は（Ｉ）のＯＡ。
ｏＡ′と同じ、ｑ、ｒは２〜４０の整数でｑ＋ｒ ＝
４〜４２゜ ＯＡ、ＯＡ′；オキシエチレン基若しくはオキシプロピ
レン基の単独又は混合で、混合の場合はブロック結合又
はランダム結合のいずれでもよい。
４〜４２゜ ＯＡ、ＯＡ′；オキシエチレン基若しくはオキシプロピ
レン基の単独又は混合で、混合の場合はブロック結合又
はランダム結合のいずれでもよい。
Ｊ ＃ ” ； Ｏ又は１〜２０の整数でｌ ＋ｍ＝０
−’−２０ｏＦｌ；２又は３゜〕 防止剤。
−’−２０ｏＦｌ；２又は３゜〕 防止剤。
と同じ〕
ステルアルカリ金属塩５０〜９５重量％とから成る合成
繊維用帯電防止剤Ｏ ＯＡ’と同じ、ｑ、ｒは２〜４０の整数でｑ＋ｒ ＝
４〜４２゜ ＯＡ、Ｏに；オキシエチレン基若しくはオキシプロビレ
７基の 独又は混合で、混合の場でもよい。
繊維用帯電防止剤Ｏ ＯＡ’と同じ、ｑ、ｒは２〜４０の整数でｑ＋ｒ ＝
４〜４２゜ ＯＡ、Ｏに；オキシエチレン基若しくはオキシプロビレ
７基の 独又は混合で、混合の場でもよい。
と同じ〕
３、発明の詳細な説明
〈産業上の利用分野〉
本発明は合成繊維用帯電防止剤に関する〇一般に合成繊
維は、製糸原綿製造工程、紡績工程、編織工程、仕上工
程等、更にはその製品において、帯電性が問題となる。
維は、製糸原綿製造工程、紡績工程、編織工程、仕上工
程等、更にはその製品において、帯電性が問題となる。
この帯電性は例えば、糸の乱れや捲き付き更には毛羽立
ち等による品質低下、操業上の障害、人体への電撃や衣
服のまつわシつき、塵埃付着等を誘引する。そこで必然
、合成繊維に帯電防止剤を適用することとなるが、この
帯電防止剤は、高湿度下だけでなく、低湿度下でもその
所期効果を発揮するものであることが要請される。
ち等による品質低下、操業上の障害、人体への電撃や衣
服のまつわシつき、塵埃付着等を誘引する。そこで必然
、合成繊維に帯電防止剤を適用することとなるが、この
帯電防止剤は、高湿度下だけでなく、低湿度下でもその
所期効果を発揮するものであることが要請される。
一方、合成繊維を製造する際に、各工程における機台へ
の油剤等の脱落が大きな障害となっている。例えば、紡
績工程においてドラフトゴムローラーへの脱落はローラ
ー捲き付きとなシ、ガイドやトランペットへの脱落はそ
の清掃回数の増加となる。紡糸−延伸工程においてヒー
ター上への脱落はタール化となシ、整経工程においてガ
イドへの脱落は毛羽や糸切れを発生する。高速化が更に
進みつつある今日では、油剤等の脱落による障害は一層
大きくなっている。そこで必然、合成繊維に適用する帯
電防止剤も、脱落の少ないものであることが要請される
。
の油剤等の脱落が大きな障害となっている。例えば、紡
績工程においてドラフトゴムローラーへの脱落はローラ
ー捲き付きとなシ、ガイドやトランペットへの脱落はそ
の清掃回数の増加となる。紡糸−延伸工程においてヒー
ター上への脱落はタール化となシ、整経工程においてガ
イドへの脱落は毛羽や糸切れを発生する。高速化が更に
進みつつある今日では、油剤等の脱落による障害は一層
大きくなっている。そこで必然、合成繊維に適用する帯
電防止剤も、脱落の少ないものであることが要請される
。
本発明は以上のような要請のある合成繊維用帯電防止剤
に関するものである。
に関するものである。
〈従来の技術、その問題点〉
一般に従来、合成繊維用帯電防止剤として各種の界面活
性剤（カチオン、アニオン、非イオン、両性）があるが
、その好例としてアルキルホスフェート塩がある。この
アルキルホスフェート塩は、高湿度下乃至中湿度下にお
いて良好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処理による黄
変、錆の発生も少ない利点を有するが、低湿度下におい
て所期帯電防止性を発揮しないという問題点がある。
性剤（カチオン、アニオン、非イオン、両性）があるが
、その好例としてアルキルホスフェート塩がある。この
アルキルホスフェート塩は、高湿度下乃至中湿度下にお
いて良好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処理による黄
変、錆の発生も少ない利点を有するが、低湿度下におい
て所期帯電防止性を発揮しないという問題点がある。
また従来、合成繊維用帯電防止剤として、トリメチルラ
ウリルアンモニウムクロッイド、トリエチルポリオキシ
エチレン（３モル）ステ７リルアンモニクムメトサル７
エート、トリブチルオクチルアンモニウムナイトレート
等の第４級アンモニウム塩がある。これらの第４級アン
モニウム塩は、高湿度下では勿論、低湿度下でも良好な
帯電防止性を発揮する利点を有するが、脱落、熱処理に
よる黄変、錆の発生で問題点がある。
ウリルアンモニウムクロッイド、トリエチルポリオキシ
エチレン（３モル）ステ７リルアンモニクムメトサル７
エート、トリブチルオクチルアンモニウムナイトレート
等の第４級アンモニウム塩がある。これらの第４級アン
モニウム塩は、高湿度下では勿論、低湿度下でも良好な
帯電防止性を発揮する利点を有するが、脱落、熱処理に
よる黄変、錆の発生で問題点がある。
ところで、上記第４級７ンモニクム塩における問題点は
、第４級アンモニウムカチオンの対アニオンに起因する
と考えられていて、実際忙も、対アニオンがＣ１−では
錆が大きな問題点となシ、また対アニオンがＮＯｉやＣ
Ｈ３５ｏｒ では黄変が大きな問題点となる。そこで従
来、該対アニオンとじてホス７エートアニオンを導入し
た第４級アンモニウム塩が提案されている（特公昭４５
−５７３号、特開昭５４−７０２２３号）。ところがこ
の種の第４級アンモニウムホスフェート塩は、高湿度下
〜低湿度下において良好な帯電防止性を発揮し、熱処理
による黄変や錆の発生も少ない利点を有するが、脱落が
多いという問題点がある。
、第４級アンモニウムカチオンの対アニオンに起因する
と考えられていて、実際忙も、対アニオンがＣ１−では
錆が大きな問題点となシ、また対アニオンがＮＯｉやＣ
Ｈ３５ｏｒ では黄変が大きな問題点となる。そこで従
来、該対アニオンとじてホス７エートアニオンを導入し
た第４級アンモニウム塩が提案されている（特公昭４５
−５７３号、特開昭５４−７０２２３号）。ところがこ
の種の第４級アンモニウムホスフェート塩は、高湿度下
〜低湿度下において良好な帯電防止性を発揮し、熱処理
による黄変や錆の発生も少ない利点を有するが、脱落が
多いという問題点がある。
〈発明が解決しようとする問題点、その解決手段〉
本発明は紙上の如き従来の問題点を解消するものである
。
。
しかして本発明者らは、高湿度下〜低湿度下において良
好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処理による黄変及び
錆の発生も少ない合成繊維用帯電防止剤を得るべく鋭意
研究した結果、本発明を完成するに到りた。
好な帯電防止性を発揮し、脱落、熱処理による黄変及び
錆の発生も少ない合成繊維用帯電防止剤を得るべく鋭意
研究した結果、本発明を完成するに到りた。
すなわち本発明は、次の一般式（Ｉ）又は（Ｉ）で示さ
れる第４級アンそニウムホスフェート塩を重要成分とし
、副生物であるアルカリ金属ハライドの含有量が該第４
級アンモニウムホスフェート塩に対し１重量−以下であ
ることを特徴とする合成繊維用帯電防止剤及び更にその
改良剤に係る０〔但し、Ｒ’ ＊ Ｒ’ ；炭素数８〜
１８の、アルキル基若しくはアルケニル基。Ｒ” ＋
Ｒ＠＋ Ｒ’ ｅ Ｒ” ；炭素数１〜３のアルキル基
。Ｒ４；水素又は炭素数８〜１８の、アルキル基若しく
はアルケニル基。
れる第４級アンそニウムホスフェート塩を重要成分とし
、副生物であるアルカリ金属ハライドの含有量が該第４
級アンモニウムホスフェート塩に対し１重量−以下であ
ることを特徴とする合成繊維用帯電防止剤及び更にその
改良剤に係る０〔但し、Ｒ’ ＊ Ｒ’ ；炭素数８〜
１８の、アルキル基若しくはアルケニル基。Ｒ” ＋
Ｒ＠＋ Ｒ’ ｅ Ｒ” ；炭素数１〜３のアルキル基
。Ｒ４；水素又は炭素数８〜１８の、アルキル基若しく
はアルケニル基。
Ｒｓ；炭素数７〜１７の、アルキル基若しくはアルケニ
ル基。
ル基。
Ｘ、Ｙ；Ｘは炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＡＯ）
、Ｈで示される基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は
−（ＫＯ）、Ｈで示される基、ここＫＡＯ，Ａ′Ｏは一
般式（Ｉ）又は（Ｉ）のＯＡ、０にと同じ、ｑ、ｒは２
〜４０の整数でｑ ＋ ｒ ＝ ４〜４Ｑ ＯＡ、ＯＡ；オキシエチレン基若しくはオキシプロピレ
ン基の単独又は混合で、混合の場合はブロック結合又は
ランダム結合のいずれでもよい。
、Ｈで示される基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は
−（ＫＯ）、Ｈで示される基、ここＫＡＯ，Ａ′Ｏは一
般式（Ｉ）又は（Ｉ）のＯＡ、０にと同じ、ｑ、ｒは２
〜４０の整数でｑ ＋ ｒ ＝ ４〜４Ｑ ＯＡ、ＯＡ；オキシエチレン基若しくはオキシプロピレ
ン基の単独又は混合で、混合の場合はブロック結合又は
ランダム結合のいずれでもよい。
ｌ ＊ ｍ； Ｏ又は１〜２０の整数でｌ＋ｍ＝０〜２
００ｆｆ；２又は３゜〕 一般式（Ｉ）又は（Ｉ）において、Ｒ１，Ｒ３の炭素数
が８よシ小さい場合やＲ５の炭素数が７よシ小さい場合
の第４級７ンモニクムホス７エート塩では脱落が多くな
シ、また副生物であるアルカリ金属ハライドの含有量が
第４級アンモニウムホスフェート塩に対し１重量％を超
える場合は熱処理による黄変や錆の発生が多くなる。同
じ意味で、特に錆の発生防止の点で、アルカリ金属ハラ
イドの含有量は第４級アンモニウムホスフェート塩に対
し０゜３重量−以下とするのが好ましい。
００ｆｆ；２又は３゜〕 一般式（Ｉ）又は（Ｉ）において、Ｒ１，Ｒ３の炭素数
が８よシ小さい場合やＲ５の炭素数が７よシ小さい場合
の第４級７ンモニクムホス７エート塩では脱落が多くな
シ、また副生物であるアルカリ金属ハライドの含有量が
第４級アンモニウムホスフェート塩に対し１重量％を超
える場合は熱処理による黄変や錆の発生が多くなる。同
じ意味で、特に錆の発生防止の点で、アルカリ金属ハラ
イドの含有量は第４級アンモニウムホスフェート塩に対
し０゜３重量−以下とするのが好ましい。
一般式（Ｉ）又は（Ｉ）で示される本発明の第４級アン
モニウムホスフェート塩の具体例としては、次のような
第４級アンそニクムカチオンとホスフェートアニオンと
の組合わせが挙げられる。第４級アンモニウムカチオン
として、トリメチルオクチルアンモニウムカチオン、ト
リエチルステアリルアンモニクムカチオン、 （ＡＯ）ｔｏＨ （Ｉ）の場合と同じ〕、トリエチルオクチルアミドグロ
ビルアンモニウムカチオン等、またホス７エートアニオ
／として、ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルリン
酸エステルアニオ／、ポリオキシエチレン（Ｉ０モル）
ステアリルリン酸エステル７ニオン、オクチルリン酸エ
ステルアニオン等である。
モニウムホスフェート塩の具体例としては、次のような
第４級アンそニクムカチオンとホスフェートアニオンと
の組合わせが挙げられる。第４級アンモニウムカチオン
として、トリメチルオクチルアンモニウムカチオン、ト
リエチルステアリルアンモニクムカチオン、 （ＡＯ）ｔｏＨ （Ｉ）の場合と同じ〕、トリエチルオクチルアミドグロ
ビルアンモニウムカチオン等、またホス７エートアニオ
／として、ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルリン
酸エステルアニオ／、ポリオキシエチレン（Ｉ０モル）
ステアリルリン酸エステル７ニオン、オクチルリン酸エ
ステルアニオン等である。
次に、本発明の第４級アンモニウムホスフェート塩を製
造する方法について説明する。本発明の第４級アンモニ
ウムホスフェート塩は、その特長ある化学構造等によシ
、従来公知の方法では実用上有利に得ることができない
。従来例えば、第３級アミンとリン酸の低級アルキルト
リエステルとを直接に反応させ、アルカリ金属ノ・ライ
ド等が副生しない方法（％公昭４５−５７３号や特開昭
５４−７０２２３号公報に記載の方法、）があるが、リ
ン酸トリエステルとして長鎖アルキル基を含むものは第
３級アミンとの反応性が低いため、本願発明のような第
４級アンモニウム長鎖アルキルホスフェート塩の製造に
は実用上不利である。また同様に、モノ長鎖アルキルト
リ短鎖アルキルアンモニウムハライドにモノ及び／又は
ジ長鎖アルキルリン酸エステルアルカリ金属塩を等モル
添加し、水系又はメタノールやイソプロパツール等のア
ルコール溶媒系で塩交換して、副生するアルカリ金属ハ
ライド等の無機物をｒ別し、第４級アンモニウムホスフ
ェート塩を製造する方法も知られている。この従来法は
、アニオン活性剤とカチオン活性剤の結合した所謂コン
プレックス塩の製造並びにそれらの精製法として最も一
般的であるが、副生ずる無機物含有量を１重量％以下と
いう低水準にするには不適当である。その理由は、使用
する＠４級アンモニウムハライド及びリン酸エステルア
リカリ金属塩がともに長鎖アルキル基を含有し、水系又
はアルコール溶媒系におけるそれらの濃度が工業上有利
に実施できる範囲である１０〜５０重量％という比較的
高濃度の状態とするために、塩交換反応が化学量論的に
行われ難く、したがって未反応の第４級アンモニウムハ
ライドやリン酸エステルアルカリ金属塩が残存すること
になり、結局、アルカリ金属ハライドの含有量を第４級
アンモニウムホスフェート塩に対し１重量−以下にする
ことが実用上困難となるからである。
造する方法について説明する。本発明の第４級アンモニ
ウムホスフェート塩は、その特長ある化学構造等によシ
、従来公知の方法では実用上有利に得ることができない
。従来例えば、第３級アミンとリン酸の低級アルキルト
リエステルとを直接に反応させ、アルカリ金属ノ・ライ
ド等が副生しない方法（％公昭４５−５７３号や特開昭
５４−７０２２３号公報に記載の方法、）があるが、リ
ン酸トリエステルとして長鎖アルキル基を含むものは第
３級アミンとの反応性が低いため、本願発明のような第
４級アンモニウム長鎖アルキルホスフェート塩の製造に
は実用上不利である。また同様に、モノ長鎖アルキルト
リ短鎖アルキルアンモニウムハライドにモノ及び／又は
ジ長鎖アルキルリン酸エステルアルカリ金属塩を等モル
添加し、水系又はメタノールやイソプロパツール等のア
ルコール溶媒系で塩交換して、副生するアルカリ金属ハ
ライド等の無機物をｒ別し、第４級アンモニウムホスフ
ェート塩を製造する方法も知られている。この従来法は
、アニオン活性剤とカチオン活性剤の結合した所謂コン
プレックス塩の製造並びにそれらの精製法として最も一
般的であるが、副生ずる無機物含有量を１重量％以下と
いう低水準にするには不適当である。その理由は、使用
する＠４級アンモニウムハライド及びリン酸エステルア
リカリ金属塩がともに長鎖アルキル基を含有し、水系又
はアルコール溶媒系におけるそれらの濃度が工業上有利
に実施できる範囲である１０〜５０重量％という比較的
高濃度の状態とするために、塩交換反応が化学量論的に
行われ難く、したがって未反応の第４級アンモニウムハ
ライドやリン酸エステルアルカリ金属塩が残存すること
になり、結局、アルカリ金属ハライドの含有量を第４級
アンモニウムホスフェート塩に対し１重量−以下にする
ことが実用上困難となるからである。
本発ＩＭの第４級アンモニウムホスフェート塩は、以下
に例示する製造方法によシ初めて、実用上容易に得るこ
とができる。すなわち、次の式（Ｉ）又は（２）で示さ
れる第３級アミンをハロゲン化アルキル〔アルキル基は
一般式（Ｉ）又は（Ｉ）のＲ２，Ｒ”：１にて４級化し
、次いで低級アルコール系溶媒の存在下又は非存在下に
、アルカリ金属低級アルコラードにてアニオン部分のハ
ロゲンアニオンを低級アルコキシアニオンに交換し、こ
の際副生するアルカリ金属ハライドを分離した後、更に
次の式（３）で示されるモノ又はジアルキルリン酸エス
テルでアルコキシアニオンを交換して得るのである。こ
こに使用するアルカリ金属アルコラードとしては、ソジ
ウムメチンート、ソジクムエチ２−ト、カリウムイソプ
ロポキシド等があるが、ソジウムメチラートが工業上有
利である。また塩交換反応やその後の分離操作を容易と
するために、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ル等の低級アルコールを溶媒として用いる方がよシ好ま
しい結果を与える。
に例示する製造方法によシ初めて、実用上容易に得るこ
とができる。すなわち、次の式（Ｉ）又は（２）で示さ
れる第３級アミンをハロゲン化アルキル〔アルキル基は
一般式（Ｉ）又は（Ｉ）のＲ２，Ｒ”：１にて４級化し
、次いで低級アルコール系溶媒の存在下又は非存在下に
、アルカリ金属低級アルコラードにてアニオン部分のハ
ロゲンアニオンを低級アルコキシアニオンに交換し、こ
の際副生するアルカリ金属ハライドを分離した後、更に
次の式（３）で示されるモノ又はジアルキルリン酸エス
テルでアルコキシアニオンを交換して得るのである。こ
こに使用するアルカリ金属アルコラードとしては、ソジ
ウムメチンート、ソジクムエチ２−ト、カリウムイソプ
ロポキシド等があるが、ソジウムメチラートが工業上有
利である。また塩交換反応やその後の分離操作を容易と
するために、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ル等の低級アルコールを溶媒として用いる方がよシ好ま
しい結果を与える。
〔但し、Ｒ１ｊＲ３，Ｒ４１Ｒ５＃Ｒ’ｔＲ’ｔＸＩＹ
１６１ｍ 、 ｎはいずれも一般式（Ｉ）又は（Ｉ）の
場合と同じ〕 本発明に係る帯電防止剤は、本発明の第４級アンモニウ
ムホスフェート塩を単独系で合成繊維用紡績油剤成分に
使用することも可能であるが、該第４級アンモニウムホ
スフェート塩を従来の帯電防止剤へ適量加えた配合系で
使用する仁とができる。例えば、本発明の第４級アンモ
ニウムホスフェート塩をフルキルホスフェート系帯電防
止剤へ適量加えた配合系は、合成繊維に対し、そのアル
キルホスフェート系単独系では予見できない良好な水準
にまで帯電防止性を付与する他、よシ一層ゴムローラへ
の捲付きと脱落を防止し、良好なコイリング７オームを
得ることができるのである。
１６１ｍ 、 ｎはいずれも一般式（Ｉ）又は（Ｉ）の
場合と同じ〕 本発明に係る帯電防止剤は、本発明の第４級アンモニウ
ムホスフェート塩を単独系で合成繊維用紡績油剤成分に
使用することも可能であるが、該第４級アンモニウムホ
スフェート塩を従来の帯電防止剤へ適量加えた配合系で
使用する仁とができる。例えば、本発明の第４級アンモ
ニウムホスフェート塩をフルキルホスフェート系帯電防
止剤へ適量加えた配合系は、合成繊維に対し、そのアル
キルホスフェート系単独系では予見できない良好な水準
にまで帯電防止性を付与する他、よシ一層ゴムローラへ
の捲付きと脱落を防止し、良好なコイリング７オームを
得ることができるのである。
かかる配合系について更に詳しく説明すれば、本発明の
第４級アンモニウムホスフェート塩を適量加えることに
よって、その性能が高度に改善されるアルキルホスフェ
ート系帯電防止剤の好適な対象としては、アルキル基の
主成分が炭素数１８以上からなる飽和アルキルリン酸エ
ステルアルカリ金属塩を挙げることができる。そのよう
な配合系において、本発明の第４級アンモニウムホスフ
ェート塩の配合割合は５〜５０重量％が適切であシ、具
体的な最適配合割合は第４級アンモニウムホスフェート
塩やリン酸エステルアルカリ金属塩の種類によって異な
るが、特に好ましいのは第４級アンモニウムホスフェー
ト塩を５〜ｚｏ重量ｓ（したがってリン酸エステルアル
カリ金属塩を９５〜８０重量Ｓ＞にする場合である。
第４級アンモニウムホスフェート塩を適量加えることに
よって、その性能が高度に改善されるアルキルホスフェ
ート系帯電防止剤の好適な対象としては、アルキル基の
主成分が炭素数１８以上からなる飽和アルキルリン酸エ
ステルアルカリ金属塩を挙げることができる。そのよう
な配合系において、本発明の第４級アンモニウムホスフ
ェート塩の配合割合は５〜５０重量％が適切であシ、具
体的な最適配合割合は第４級アンモニウムホスフェート
塩やリン酸エステルアルカリ金属塩の種類によって異な
るが、特に好ましいのは第４級アンモニウムホスフェー
ト塩を５〜ｚｏ重量ｓ（したがってリン酸エステルアル
カリ金属塩を９５〜８０重量Ｓ＞にする場合である。
く作用等〉
本発明に係る帯電防止剤は、ポリエステル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアミド等、合成繊維単独又は、これと
天然繊維や化学繊維との混紡に適用できる。これらの合
成繊維（混紡を含む）に対するその付与量は、通常０．
０１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％で
ある。具体的な付与段階及び付与方法は、例えば紡糸工
程中のフィラメントにローラー給油してもよいし、トウ
やステープルファイバー又は繊維製品に浸漬、スプレー
等で付与してもよい。
ロニトリル、ポリアミド等、合成繊維単独又は、これと
天然繊維や化学繊維との混紡に適用できる。これらの合
成繊維（混紡を含む）に対するその付与量は、通常０．
０１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％で
ある。具体的な付与段階及び付与方法は、例えば紡糸工
程中のフィラメントにローラー給油してもよいし、トウ
やステープルファイバー又は繊維製品に浸漬、スプレー
等で付与してもよい。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の構成及び効果
をよシ具体的にするが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
をよシ具体的にするが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
く試験区分１〉
ｅ本発明の第４級アンモニウムホスフェート塩の合成、
（実施例１の場合）： オクチルアルコール３モルに、攪拌しながら無水リン酸
１モルを６０〜７０℃で１時間要して投入し、更に７０
℃×３時間反応させ、オクチルリン酸モノ、ジ混合エス
テルを得た。別に、オクチルジメチルアミン０．５モル
とメタノール２００＊ｔをオートクレーブに仕込み、系
内を窒素ガス置換した後、メチルクロライド、０．５モ
ル相当を導入し、６０〜７０″’ＣＸ３時間反応させて
、オクチルトリメチルアンモニウムクロライドを得た。
（実施例１の場合）： オクチルアルコール３モルに、攪拌しながら無水リン酸
１モルを６０〜７０℃で１時間要して投入し、更に７０
℃×３時間反応させ、オクチルリン酸モノ、ジ混合エス
テルを得た。別に、オクチルジメチルアミン０．５モル
とメタノール２００＊ｔをオートクレーブに仕込み、系
内を窒素ガス置換した後、メチルクロライド、０．５モ
ル相当を導入し、６０〜７０″’ＣＸ３時間反応させて
、オクチルトリメチルアンモニウムクロライドを得た。
これに２８％ソジクムメチラートーメタノール溶液９６
Ｆ（ラジウムメチ２−トとして０．５モル相当）を除却
して塩交換させ、副生じた塩化す） ＩＪウムをＰ別ｔ
、、Ｆ液としてオクチルトリメチルアンそニウムメトキ
シドのメタノール溶液を得た。そして、このメタノール
溶液に前述のオクチルリン酸モノジ混合エステル０．５
モルを加え、メタノールを留去してから水で希釈し、オ
クチルトリメチルアンモニウムオクチルリン酸塩（実施
例１）の５０重量％水溶液を得た。
Ｆ（ラジウムメチ２−トとして０．５モル相当）を除却
して塩交換させ、副生じた塩化す） ＩＪウムをＰ別ｔ
、、Ｆ液としてオクチルトリメチルアンそニウムメトキ
シドのメタノール溶液を得た。そして、このメタノール
溶液に前述のオクチルリン酸モノジ混合エステル０．５
モルを加え、メタノールを留去してから水で希釈し、オ
クチルトリメチルアンモニウムオクチルリン酸塩（実施
例１）の５０重量％水溶液を得た。
その他の第４級アンモニウムホスフェート塩（実施例２
〜実施例１１、比較例１〜比較例１６、但し比較例１２
を除く）の合成等は次のように行なった。
〜実施例１１、比較例１〜比較例１６、但し比較例１２
を除く）の合成等は次のように行なった。
働実施例２〜実施例１１０合成：
実施例１の場合と同様の方法で得た。
・比較例１〜比較例８の合成：
実施例１の場合と同様の方法で得た。
・比較例９〜比較例１２の場合：
従来品を使用した。
・比較例１３０合成：
ステアリルトリメチルアンモニラムク０ライド３４７．
５Ｆ（Ｉモル）と、モノ、ジセスキステアリルリン酸ナ
トリウム３３４．７５’（Ｉモル）とを、イングロビル
アルコール／水＝：９５１５（容量比）からなる混合溶
媒２０００ｍ？に加温溶解させ、６０℃にて１時間、加
熱攪拌した。次いで、析出した塩化ナトリウムを４５〜
５０℃の加温下にｒ別した。得られたＰ液から加熱減圧
下にイングミピルアルコールを留去させて、固形分８０
％のトリメチルステアリルアンモニウムステアリルリン
酸エステルを得た。
５Ｆ（Ｉモル）と、モノ、ジセスキステアリルリン酸ナ
トリウム３３４．７５’（Ｉモル）とを、イングロビル
アルコール／水＝：９５１５（容量比）からなる混合溶
媒２０００ｍ？に加温溶解させ、６０℃にて１時間、加
熱攪拌した。次いで、析出した塩化ナトリウムを４５〜
５０℃の加温下にｒ別した。得られたＰ液から加熱減圧
下にイングミピルアルコールを留去させて、固形分８０
％のトリメチルステアリルアンモニウムステアリルリン
酸エステルを得た。
・比較例１４の合成ニ
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド３４７．
５ｊ’（Ｉモｙ）と、５０４含水状態ノモノ。
５ｊ’（Ｉモｙ）と、５０４含水状態ノモノ。
ジセスキリン酸ナトリウム６６８Ｆ（Ｉモル相当）とを
、イングミピルアルコール２０００ｘｌに加温溶解させ
、加熱攪拌しなから共沸下に水−イングミピルアルコー
ル１０００ｇ／を留去させた。次いで、イングミピルア
ルコール１０００ｘｌを加えて希釈し、３５〜４０℃に
て、析出した塩化ナトリウムをｒ別した。得られたｒ液
から加熱減圧下にイングミピルアルコールを留去させて
、固形分８０９６のトリメチルステアリルアンモニウム
ステアリルリン酸エステルを得た。
、イングミピルアルコール２０００ｘｌに加温溶解させ
、加熱攪拌しなから共沸下に水−イングミピルアルコー
ル１０００ｇ／を留去させた。次いで、イングミピルア
ルコール１０００ｘｌを加えて希釈し、３５〜４０℃に
て、析出した塩化ナトリウムをｒ別した。得られたｒ液
から加熱減圧下にイングミピルアルコールを留去させて
、固形分８０９６のトリメチルステアリルアンモニウム
ステアリルリン酸エステルを得た。
・比較例１５０合成：
比較例１３の場合と同様の方法で得た。
・比較例１６の合成：
比較例１４の場合と同様の方法で得た。
以下に記載する各実施例及び各比較例（比較例１２を除
く）は、最初がカチオン部分・次がアニ・オン部分（比
較例９〜１２を除き、その他はいずれも前記実施例１の
場合と同様にモノ、ジ混合）・最後が副生物であるアル
カリ金属ハライド（ＮａＣ１又はＫＣ１！＞の対有効成
分含有量（重量ヂ、ネルハルト法によシ測定、比較例９
〜１２を除く）、ＦＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰ
はポリオキシプロピレン、ＥＯはオキシエチレンの略で
ある０ 実施例１；トリメチルオクチルアンモニウムーオクチ、
ルリン酸エステル・０．１８ 実施例２；トリメチルオクチルアンモニウム・ステアリ
ルリン酸エステル・０．１４ 実施例３；トリメチルステアリルアン七ニウム争オクチ
ルリン酸エステル・０．１４ 実施例４；トリメチルステア゛リルアンモニウム争ステ
アリルリン酸エステル・０，１ 実施例５；トリエチルオクチルアミドグロビルアンモニ
ウム・ＰＯＥ（４モル）オ クチルリン酸エステル・０．２０ 実施例６；トリエチルオクチルアミドグロビルアンモニ
ウム・ＰＯＥ（Ｉ５モル） ステアリルリン酸エステル・０．２４ 実施例７；トリエチルステアリルアミドプロピルアンモ
ニウム・ＰＯＥ（２モル） ／ＰＯＰ（Ｉモル）ブロック−オク チルリン酸エステル・０．２３ 実施例８；トリエチルステアリルアミドグロビルアンモ
ニウム・ＰＯＥ（５モル） ／ＰＯＰ（Ｉモル）ランダム−ステ アリルリン酸エステ７１１／１１０．２４（ＥＯ）ｓＨ ステル・０．６３ （ＥＯ） １ｓＨ エステル・０．２７ 実施例１１；トリメチルオクチルアンモニウム・オクチ
ルリン酸エステル０６８０ 比較例１；トリメチルヘキシルアンモニウム・オクチル
リン酸エステル・０．２５ 比較例２；）リメチルヘキシルアンモニウム・ステアリ
ルリン酸エステル・０．２０ 比較例３；トリメチルオクチルアンモニウム・ブチルリ
ン酸エステル・０．３４ 比較例４；トリエチルプチルアミドグロビルアンモニウ
ム・オクチルリン酸エステ ル−０，７５ 比較例５；トリエチルプチルアミドグロビルアンモニウ
ム会ステアリルリン酸エス テル・０．６３ 比較例６；モノメチルジオクチルプチルアミドグロビル
アンモニウム・ブチルリン 酸エステル・０．０１ （ＥＸ））ｓＨ ステルφ０．８３ （ＥＯ）ｓＨ チル・０．７２ 比較例９；トリメチルオクチルアンそニウム・クロライ
ド 比較例１０；トリエチルオクチルアミドグロビルアンモ
ニウム・メトサルフェート （ＥＯ）ｓＨ 比較例１２；ラクリルホスフエートカリウム塩比較例１
３；トリメチルステアリルアンモニウム・ステアリルリ
ン酸エステル＠２．１０比較例１４；トリメチルステア
リルアンモニウム・゛ステアリルリン酸エステル・１．
４３比較例１５；トリメチルオクチルアンモニウム−オ
クチルリン駿エステル−２，４７ 比較例１６；トリメチルオクチルアンモニウム・オクチ
ルリン酸エステル・１．７１ ・測定乃至評価： ・・電気抵抗値の測定、黄変の評価；ポリエステルステ
ーフル７ア（／＜−（Ｉ，４７’ニールｘ３８Ｕ）に対
して、各実施例又は各比較例をスプレー法にて０．１
％ （有効重量％）付与し、６０℃×１時間乾燥して供
試綿とした。そして、この供試綿を、２５℃Ｘ４０ＳＲ
Ｈ又は２５℃Ｘ６５％ＲＨで２４時間放置し、それぞれ
の電気抵抗値を測定した。また、前記供試綿を、１５０
ＣＸ２時間熱処理し、それぞれの黄変度合を目視観察で
評価した。
く）は、最初がカチオン部分・次がアニ・オン部分（比
較例９〜１２を除き、その他はいずれも前記実施例１の
場合と同様にモノ、ジ混合）・最後が副生物であるアル
カリ金属ハライド（ＮａＣ１又はＫＣ１！＞の対有効成
分含有量（重量ヂ、ネルハルト法によシ測定、比較例９
〜１２を除く）、ＦＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰ
はポリオキシプロピレン、ＥＯはオキシエチレンの略で
ある０ 実施例１；トリメチルオクチルアンモニウムーオクチ、
ルリン酸エステル・０．１８ 実施例２；トリメチルオクチルアンモニウム・ステアリ
ルリン酸エステル・０．１４ 実施例３；トリメチルステアリルアン七ニウム争オクチ
ルリン酸エステル・０．１４ 実施例４；トリメチルステア゛リルアンモニウム争ステ
アリルリン酸エステル・０，１ 実施例５；トリエチルオクチルアミドグロビルアンモニ
ウム・ＰＯＥ（４モル）オ クチルリン酸エステル・０．２０ 実施例６；トリエチルオクチルアミドグロビルアンモニ
ウム・ＰＯＥ（Ｉ５モル） ステアリルリン酸エステル・０．２４ 実施例７；トリエチルステアリルアミドプロピルアンモ
ニウム・ＰＯＥ（２モル） ／ＰＯＰ（Ｉモル）ブロック−オク チルリン酸エステル・０．２３ 実施例８；トリエチルステアリルアミドグロビルアンモ
ニウム・ＰＯＥ（５モル） ／ＰＯＰ（Ｉモル）ランダム−ステ アリルリン酸エステ７１１／１１０．２４（ＥＯ）ｓＨ ステル・０．６３ （ＥＯ） １ｓＨ エステル・０．２７ 実施例１１；トリメチルオクチルアンモニウム・オクチ
ルリン酸エステル０６８０ 比較例１；トリメチルヘキシルアンモニウム・オクチル
リン酸エステル・０．２５ 比較例２；）リメチルヘキシルアンモニウム・ステアリ
ルリン酸エステル・０．２０ 比較例３；トリメチルオクチルアンモニウム・ブチルリ
ン酸エステル・０．３４ 比較例４；トリエチルプチルアミドグロビルアンモニウ
ム・オクチルリン酸エステ ル−０，７５ 比較例５；トリエチルプチルアミドグロビルアンモニウ
ム会ステアリルリン酸エス テル・０．６３ 比較例６；モノメチルジオクチルプチルアミドグロビル
アンモニウム・ブチルリン 酸エステル・０．０１ （ＥＸ））ｓＨ ステルφ０．８３ （ＥＯ）ｓＨ チル・０．７２ 比較例９；トリメチルオクチルアンそニウム・クロライ
ド 比較例１０；トリエチルオクチルアミドグロビルアンモ
ニウム・メトサルフェート （ＥＯ）ｓＨ 比較例１２；ラクリルホスフエートカリウム塩比較例１
３；トリメチルステアリルアンモニウム・ステアリルリ
ン酸エステル＠２．１０比較例１４；トリメチルステア
リルアンモニウム・゛ステアリルリン酸エステル・１．
４３比較例１５；トリメチルオクチルアンモニウム−オ
クチルリン駿エステル−２，４７ 比較例１６；トリメチルオクチルアンモニウム・オクチ
ルリン酸エステル・１．７１ ・測定乃至評価： ・・電気抵抗値の測定、黄変の評価；ポリエステルステ
ーフル７ア（／＜−（Ｉ，４７’ニールｘ３８Ｕ）に対
して、各実施例又は各比較例をスプレー法にて０．１
％ （有効重量％）付与し、６０℃×１時間乾燥して供
試綿とした。そして、この供試綿を、２５℃Ｘ４０ＳＲ
Ｈ又は２５℃Ｘ６５％ＲＨで２４時間放置し、それぞれ
の電気抵抗値を測定した。また、前記供試綿を、１５０
ＣＸ２時間熱処理し、それぞれの黄変度合を目視観察で
評価した。
・・摩擦帯電圧の測定；精練したアクリル織布を各実施
例又は各比較例の０．２ 慢（有効重量％）水溶液中に
浸漬した後、６０℃×１時間乾燥した。
例又は各比較例の０．２ 慢（有効重量％）水溶液中に
浸漬した後、６０℃×１時間乾燥した。
そしてこれを、２５℃ｘ４０＊ＲＨで２４時間放置し、
それぞれの摩擦帯電圧をロータリースタテックテスター
により測定した。
それぞれの摩擦帯電圧をロータリースタテックテスター
により測定した。
・・脱落の評価；ポリエステルステーブルファイバー（
Ｉ，４デニールｘ ３ ｇ ｘｇ ）に対して、各実施
例又は各比較例をスプレー法にて０．１２％（有効重量
％）付与し、３０℃Ｘ７Ｏ−ＲＨで２４時間放置した。
Ｉ，４デニールｘ ３ ｇ ｘｇ ）に対して、各実施
例又は各比較例をスプレー法にて０．１２％（有効重量
％）付与し、３０℃Ｘ７Ｏ−ＲＨで２４時間放置した。
そしてこれを用い、梳綿機にて作製された篠１０に９を
線条機に通過させ、フロントローラーから出たスライバ
ーが集束されるトランペットに付着した脱落物を目視観
察し、脱落物が少なく良好なものから多くて不良のもの
までを、Ｏ→＠→Δ→轟→×の５段階で評価した。
線条機に通過させ、フロントローラーから出たスライバ
ーが集束されるトランペットに付着した脱落物を目視観
察し、脱落物が少なく良好なものから多くて不良のもの
までを、Ｏ→＠→Δ→轟→×の５段階で評価した。
・・錆の評価；洗浄した編針を、各実施例又は各比較例
の２％（有効重量％）水溶液中に浸漬した後、２０℃ｘ
ｌｏｏ％ＲＨで２４時間放置し、それぞれの編針の発錆
状態を目視観察で評価した。
の２％（有効重量％）水溶液中に浸漬した後、２０℃ｘ
ｌｏｏ％ＲＨで２４時間放置し、それぞれの編針の発錆
状態を目視観察で評価した。
いずれも結果は、第１表又は第２表に示した。
第１表（実施例の結果）
第２表（比較例の結果）
注）第１表及び第２表を通じて、２５℃×４０悌ＲＨの
電気抵抗値は表中数値×１０７．２５℃×６５ＳＲＨの
電気抵抗値は表中数値×１０ｓ０これらは第５表及び第
６表の場合も同じ。
電気抵抗値は表中数値×１０７．２５℃×６５ＳＲＨの
電気抵抗値は表中数値×１０ｓ０これらは第５表及び第
６表の場合も同じ。
く試験区分２〉
第３表又は第４表に記載の成分配合（重量１）からなる
各油剤（実施例１２〜２３、比較例１７〜２５）のエマ
ルジ曹ンを調整し、それぞれをポリエステルステープル
ファイバー＜ｘ、＋テニールｘ ３ ｆ３ ｔｚ ）へ
スプレー法にて０．１５重量％付着させ、第５表又は第
６表に記載の温湿度で２４時間放置したものを試料綿と
した。そして、次の測定乃至評価を行なった。結果を第
５表又は第６表に示した。
各油剤（実施例１２〜２３、比較例１７〜２５）のエマ
ルジ曹ンを調整し、それぞれをポリエステルステープル
ファイバー＜ｘ、＋テニールｘ ３ ｆ３ ｔｚ ）へ
スプレー法にて０．１５重量％付着させ、第５表又は第
６表に記載の温湿度で２４時間放置したものを試料綿と
した。そして、次の測定乃至評価を行なった。結果を第
５表又は第６表に示した。
・測定乃至評価：
・・電気抵抗の測定；試験区分１の場合と同様に測定し
た。
た。
・・ローラー捲付きの測定；試料綿を用い、粗紡機にて
作製した粗糸を精紡機にて紡出し、この際の処理ゴムロ
ーラー（山之内ゴム社製、硬度８２度）への繊維の捲付
き回数を測定した。
作製した粗糸を精紡機にて紡出し、この際の処理ゴムロ
ーラー（山之内ゴム社製、硬度８２度）への繊維の捲付
き回数を測定した。
・・脱落の評価；試験区分１の場合と同様に行ない、脱
落物が殆んどなく良好なものから多くて不良なものまで
を、◎→Ｏ−４＠→Δ→×の５段階で評価した。
落物が殆んどなく良好なものから多くて不良なものまで
を、◎→Ｏ−４＠→Δ→×の５段階で評価した。
・・コイリングアオームの評価；試料綿を線条工程に供
し、できあがったスクイパーの形が良好なものから不良
なものまでを、◎→Ｏ→■→Δ→Ｘの５段階で評価した
。
し、できあがったスクイパーの形が良好なものから不良
なものまでを、◎→Ｏ→■→Δ→Ｘの５段階で評価した
。
第３表（実施例）
第４表（比較例）
注）第３表及び第４表を通じて、各成分の記号は以下の
内容である。
内容である。
Ａ−１、Ａ−４、Ａ−５、Ａ−１０はそれぞれ実施例１
．同４．同５．同１０に相当するもの。
．同４．同５．同１０に相当するもの。
Ｐ−１、Ｐ−２、Ｐ−３はいずれも飽和アルキルリン酸
エステルカリウム塩で、アルキル基がそれぞれ、オクタ
デシル／ヘキサデシル＝９０／１０ｓ同８５／１５．同
６５／３５のもの。
エステルカリウム塩で、アルキル基がそれぞれ、オクタ
デシル／ヘキサデシル＝９０／１０ｓ同８５／１５．同
６５／３５のもの。
に−１，に−１，Ａ′−＋、ｎ−ａはそれぞれ比較例１
５．同１６．同１３．同３に相当するもの。
５．同１６．同１３．同３に相当するもの。
Ｐ−４、Ｐ−５はそれぞれヘキサデシルリン酸カリウム
塩、ドデシルリン酸カリウム塩である。
塩、ドデシルリン酸カリウム塩である。
第５表（実施例の結果）
第６表（比較例の結果）
〈発明の効果〉
第２表に対する第１表の結果、及び第６表に対する第５
表の結果からも明らかなように、以上説明した本発明に
は、高湿度下〜低湿度下において良好な齋電防止性を発
揮し、併せて脱落や加熱による黄変並びに錆の発生も少
なく、良好なコイリングフオームが得られるという総合
効果がある。
表の結果からも明らかなように、以上説明した本発明に
は、高湿度下〜低湿度下において良好な齋電防止性を発
揮し、併せて脱落や加熱による黄変並びに錆の発生も少
なく、良好なコイリングフオームが得られるという総合
効果がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式（ I ）又は（II）で示される第４級ア
ンモニウムホスフェート塩を重要成分とし、副生物であ
るアルカリ金属ハライドの含有量が該第４級アンモニウ
ムホスフェート塩に対し１重量％以下であることを特徴
とする合成繊維用帯電防止剤。 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾１、Ｒ＾３；炭素数８〜１８の、アルキル
基若しくはアルケニル基。Ｒ＾２、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ
＾８；炭素数１〜３のアルキル基。Ｒ＾４；水素又は炭
素数８〜１８の、アルキル基若しくはアルケニル基。Ｒ
＾５；炭素数７〜１７の、アルキル基若しくはアルケニ
ル基。 Ｘ、Ｙ；Ｘは炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＡＯ）
＿ｑＨで示される基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又
は−（Ａ′Ｏ）＿ｒＨで示される基、ここにＡＯ、Ａ′
Ｏは一般式（ I ）又は（II）のＯＡ、ＯＡ′と同じ、
ｑ、ｒは２〜４０の整数でｑ＋ｒ＝４〜４２。 ＯＡ、ＯＡ′；オキシエチレン基若しくはオキシプロピ
レン基の単独又は混合で、混合の場合はブロック結合又
はランダム結合のいずれでもよい。 ｌ、ｍ；０又は１〜２０の整数でｌ＋ｍ＝０〜２０。ｎ
；２又は３。〕
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59230882A JPS61108767A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 合成繊維用帯電防止剤 |
| US06/836,691 US4727177A (en) | 1984-10-31 | 1986-03-06 | Quaternary ammonium alkyl phosphates and method for producing same |
| EP86301747A EP0240622B1 (en) | 1984-10-31 | 1986-03-11 | Antistatic agents for synthetic fibers and methods for producing such agents |
| US07/095,330 US4822529A (en) | 1984-10-31 | 1987-09-10 | Antistatic agents for synthetic fibers and methods of producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59230882A JPS61108767A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 合成繊維用帯電防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61108767A true JPS61108767A (ja) | 1986-05-27 |
| JPS64504B2 JPS64504B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=16914781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59230882A Granted JPS61108767A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 合成繊維用帯電防止剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4727177A (ja) |
| EP (1) | EP0240622B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61108767A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6485276A (en) * | 1987-09-25 | 1989-03-30 | Kao Corp | Antistatic aerosol |
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